CN100447593C - 相位差膜及制法,使用其的光学膜、液晶面板和显示装置 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种几乎不引起相位差值偏移或者相位差值不均匀并且折射率分布为nx＞nz＞ny(即0＜Rth[590]/Re[590]＜1)的相位差膜。根据本发明实施方式的相位差膜包括含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的延伸聚合物膜，其满足以下表达式(1)和(2)：100nm≤Re[590]≤350nm…(1);0.2≤Rth[590]/Re[590]≤0.8…(2)。

Description

相位差膜及制法，使用其的光学膜、液晶面板和显示装置

技术领域

本发明涉及一种相位差膜及其制造方法。具体地说，本发明涉及一种几乎不引起相位差值的偏移或相位差值的不均匀，具有优异的机械强度，并且能够应用于大液晶显示装置的相位差膜，以及制造该相位差膜的方法。此外，本发明涉及均使用该相位差膜的光学膜、液晶面板和液晶显示装置。

背景技术

液晶显示装置通常在液晶单元(liquid crystal cell)的两侧配置有偏光片(polarizer)。此外，液晶显示装置通常在液晶单元和偏光片之间具有相位差膜，用于对液晶单元在正面方向和斜视方向的双折射所导致的相位差进行光学补偿。为了改善液晶显示装置在斜视方向的显示性能，测定相位差膜的相位差值如何在斜向上随着变化角度而变化是非常重要的。

已公开了一种相位差值基本恒定而与角度无关的相位差膜(例如JP 02-160204A)。当nx、ny和nz分别代表在膜的慢轴方向、快轴方向和厚度方向的折射率时，该相位差膜的折射率分布为nx＞nz＞ny。还公开了一种使用采用相位差膜的偏光板(polarizing plate)或者使用相位差膜而改善了斜向视角性能的IPS模式或者VA模式的液晶显示装置(例如，JP 11-305217A、JP 2000-39610A和JP 04-305602A)。

公开了一种制造折射率分布为nx＞nz＞ny的相位差膜的方法，该方法包括：在聚合物膜的一侧或两侧粘合收缩性膜以形成积层体；对该积层体进行热延伸处理(例如，JP 05-157911A)。在该制造方法中，聚合物膜的折射率分布在延伸前后一定变化极大。因此，优选所使用的聚合物膜容易因低延伸比而引起相位差，其通常使用的例子包括聚碳酸酯类树脂、多芳基化物类树脂、聚砜类树脂等芳香族聚合物膜。然而，芳香族聚合物膜的光弹性系数大，并且容易因应力改变相位差。因此，芳香族聚合物膜有如下所述的使显示性能恶化的问题。在附着于液晶单元和偏光片之间的芳香族聚合物膜暴露在高温中的情况下，由于偏光片的收缩应力，相位差值可能背离设计值。在芳香族聚合物膜用于液晶显示装置的情况下，由背部照明的热产生的不均匀应力可能引起相位差值的不均匀。同时，例如降冰片烯类树脂膜的脂肪族树脂膜具有小的光弹性系数。然而，脂肪族树脂膜几乎不引起相位差，不能如在芳香族聚合物膜中那样在低延伸比，或者甚至在高延伸比下通过延伸获得期望的相位差值。在高延伸比下延伸引起膜破裂的问题。

发明内容

为了解决以上问题做出本发明，因此本发明的目的是提供：一种几乎不引起相位差值的偏移或者相位差值的不均匀并且折射率分布为nx＞nz＞ny(即，0＜Rth[590]/Re[590]＜1)的相位差膜；以及制造该相位差膜的方法。本发明的另一个目的是提供均使用该相位差膜的光学膜、液晶面板和液晶显示装置。

本发明人已经进行了深入研究，并且发现下述的相位差膜及制造该相位差膜的方法能够达到以上目标，从而完成本发明。

根据本发明一个实施方式的相位差膜包括含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的延伸聚合物膜，其满足以下表达式(1)和(2)：

100nm≤Re[590]≤350nm…         (1)

0.2≤Rth[590]/Re[590]≤0.8…    (2)

在本发明的一个实施方式中，相对于100重量份的总固体含量，苯乙烯类树脂的含量为10至40重量份。

在本发明的另一个实施方式中，聚碳酸酯类树脂包括由以下结构式(3)和(4)代表的重复单元：

在结构式(3)和(4)中，n代表2或更大的整数。

在本发明的又一个实施方式中，在23℃下使用波长为590nm的光测量的相位差膜的光弹性系数的绝对值是2.0×10^-11至8.0×10^-11m²/N。

根据本发明的又一个方面，提供了一种光学膜。该光学膜包括偏光片和积层在该偏光片至少一侧上的相位差膜，其中相位差膜的慢轴平行或垂直于偏光片的吸收轴；该相位差膜包括含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的延伸聚合物膜；并且该相位差膜满足以下表达式(1)和(2)：

100nm≤Re[590]≤350nm…        (1)

0.2≤Rth[590]/Re[590]≤0.8…   (2)

在本发明的一个实施方式中，该光学膜进一步包括在偏光片至少一侧上的透明保护膜。

在本发明的另一个实施方式中，偏光片的两侧均具有透明保护膜；相位差膜被积层在至少一个透明保护膜上；而有相位差膜积层在其上的透明保护膜满足以下表达式(5)和(6)：

0nm＜Re[590]≤5nm…        (5)

0nm＜Rth[590]≤10nm…      (6)

根据本发明的又一个方面，提供了一种液晶面板。该液晶面板包括液晶单元和在该液晶单元至少一侧上的相位差膜，其中：

该相位差膜包括含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的延伸聚合物膜；而该相位差膜满足以下(1)和(2)表达式：

100nm≤Re[590]≤350nm…        (1)

0.2≤Rth[590]/Re[590]≤0.8…   (2)

根据本发明另一个实施方式的液晶面板包括液晶单元和在该液晶单元至少一侧上的光学膜，其中：该光学膜包括偏光片和积层在该偏光片至少一侧上的相位差膜；该相位差膜的慢轴平行或垂直于该偏光片的吸收轴；该相位差膜包括含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的延伸聚合物膜；而该相位差膜满足以下表达式(1)和(2)：

100nm≤Re[590]≤350nm…        (1)

0.2≤Rth[590]/Re[590]≤0.8…   (2)

在本发明的一个实施方式中，液晶单元包括TN模式、VA模式、IPS模式、FFS模式和OCB模式之一的液晶单元。

根据本发明的又一个方面，提供了一种液晶显示装置。该液晶显示装置包括上述的液晶面板。

根据本发明的又一个方面，提供了一种液晶电视机。该液晶电视机包括上述液晶面板。

根据本发明的又一个方面，提供一种制造相位差膜的方法。该方法包括：将收缩性膜附着在含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的聚合物膜的一侧或两侧上；并对所得制品进行热延伸。

在本发明的一个实施方式中，收缩性膜包括双轴延伸聚丙烯膜。

在本发明的另一个实施方式中，140℃下，收缩性膜在该膜纵向的收缩率S¹⁴⁰(MD)为2.7至9.4％，在该膜宽度方向的收缩率S¹⁴⁰(TD)为4.6至15.8％。

在本发明的又一个实施方式中，140℃下，膜宽度方向的收缩率S¹⁴⁰(TD)和膜纵向的收缩率S¹⁴⁰(MD)之间的差ΔS¹⁴⁰＝S¹⁴⁰(TD)-S¹⁴⁰(MD)在0.1％≤ΔS¹⁴⁰≤3.9％范围内。

在本发明的又一个实施方式中，160℃下，收缩性膜在膜纵向的收缩率S¹⁶⁰(MD)为13至23％，在膜宽度方向的收缩率S¹⁶⁰(TD)为30至48％。

在本发明的又一个实施方式中，160℃下，膜宽度方向的收缩率S¹⁶⁰(TD)和膜的纵向的收缩率S¹⁶⁰(MD)之间的差ΔS¹⁶⁰＝S¹⁶⁰(TD)-S¹⁶⁰(MD)在8％≤ΔS¹⁶⁰≤30％范围内。

在本发明的又一个实施方式中，140℃下，收缩性膜宽度方向的收缩应力为0.15至0.75N/2mm。

在本发明的又一个实施方式中，150℃下，收缩性膜宽度方向的收缩应力为0.20至0.85N/2mm。

在本发明的又一个实施方式中，聚合物膜的延伸温度是(该聚合物膜的Tg+1℃)至(Tg+30℃)。

在本发明的又一个实施方式中，聚合物膜的延伸比是1.05至2.00倍。

本发明的相位差膜是一种含有聚碳酸酯类树脂和苯乙烯类树脂的延伸聚合物膜。该相位差膜含有聚碳酸酯类树脂和苯乙烯类树脂，因此光弹性系数小。因此，该相位差膜用于液晶显示装置时几乎不引起相位差值的偏移或者相位差值的不均匀。迄今还没有通过对光弹性系数小的聚合物膜进行延伸而得到折射率分布为nx＞nz＞ny(即0＜Rth[590]/Re[590]＜1)的相位差膜。然而在本发明中，将具有预定收缩率的收缩性膜附到聚合物膜的一侧或两侧，并且整体进行热延伸，从而提供具有nx＞nz＞ny的折射率分布并满足以下(1)和(2)表达式的相位差膜：

100nm≤Re[590]≤350nm…        (1)

0.2≤Rth[590]/Re[590]≤0.8…   (2)

本发明制造相位差膜的方法，当对含有聚碳酸酯类树脂和苯乙烯类树脂的聚合物膜进行延伸时，容许在低延伸比下对大范围相位差值的控制，从而提供具有优异机械强度的宽相位差膜。因此，能够提供用于大液晶显示装置的相位差膜。

附图说明

在所附图中：

图1是解释本发明制造相位差膜的方法的一个例子的示意图；

图2是显示本发明光学膜的一个例子的示意图；

图3是显示本发明光学膜的另一个例子的示意图；

图4是显示本发明光学膜的又一个例子的示意图；

图5是显示本发明光学膜的再一个例子的示意图；

图6是显示本发明液晶面板的一个例子的示意图；

图7是显示本发明液晶面板的另一个例子的示意图；

图8是显示本发明液晶面板的又一个例子的示意图；

图9是显示本发明液晶面板的又一个例子的示意图；

图10是显示本发明液晶面板的又一个例子的示意图；

图11是显示本发明液晶面板的一个例子的示意图；

图12是显示本发明液晶显示装置显示不均匀性的照片；

图13是显示传统液晶显示装置显示不均匀性的照片；以及

图14是显示本发明相位差膜的Re[590]和Rth[590]/Re[590]之间关系的图。

具体实施方式

A.相位差膜

根据本发明一个实施方式的相位差膜包括含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的延伸聚合物膜，其满足以下表达式(1)和(2)：

100nm≤Re[590]≤350nm…        (1)

0.2≤Rth[590]/Re[590]≤0.8…   (2)

在表达式(1)和(2)中，Re[590]和Rth[590]分别代表在23℃下使用波长为590nm的光所测量的膜的面内相位差值和厚度方向的相位差值。

本发明中使用的苯乙烯类树脂指的是通过任何适当方法由苯乙烯类单体聚合而得到的苯乙烯类聚合物。苯乙烯类单体的具体例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和2，4-二甲基苯乙烯。此外，可以使用市售的苯乙烯类树脂或者类似物。其具体例子包括苯乙烯树脂、丙烯腈/苯乙烯树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂、丙烯腈/乙烯/苯乙烯树脂、苯乙烯/马来酰亚胺共聚物和苯乙烯/马来酸酐共聚物。这样的单体或者树脂可以单独使用或者结合使用。此外，苯乙烯类树脂和苯乙烯类单体可以结合使用。

优选苯乙烯类树脂的重均分子量(Mw)换算成通过使用四氢呋喃作为展开溶剂的GPC方法测量的聚苯乙烯为小于20,000，更优选1,000至10,000，特别优选1,000至6,000，最优选1,000至3,000。当苯乙烯类树脂的重均分子量在上述范围内时，该苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂可以均匀混合，从而提供高度透明的膜。

优选相对于100重量份的总固体含量，本发明的相位差膜中苯乙烯类树脂的含量为10至40重量份，更优选20至40重量份，特别优选22至38重量份，最优选25至35重量份。苯乙烯类树脂用于降低本发明相位差膜的光弹性系数的绝对值。苯乙烯类树脂含量在以上范围内能够充分降低相位差膜的光弹性系数，并且能够确保玻璃态转变温度(也称作Tg)或刚性合乎耐久性、自支撑性能、延伸性能等。结果，能够得到甚至在用于液晶显示装置时几乎不引起应力导致的相位差值偏移或相位差值的不均匀并且折射率分布为nx＞nz＞ny的相位差膜。

苯乙烯类树脂的含量能够通过对含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的相位差膜进行GPC测量而测定。具体地说，将相位差膜溶解在四氢呋喃中，从而制备成0.1wt.％的溶液，将其放置8小时。然后用0.45μm的膜滤器过滤该溶液，通过凝胶渗透色谱仪(GPC)法测量滤液。所得微分分子量分布曲线可以在两峰之间的波谷处分成低分子量成分和高分子量成分。苯乙烯类树脂的含量可以由以下表达式测定：[低分子量成分的总峰面积/(低分子量成分的总峰面积+高分子量成分的总峰面积)]×100。

优选使用由芳香族二元酚组分和碳酸酯组分组成的芳香族聚碳酸酯作为本发明相位差膜所用聚碳酸酯类树脂。芳香族聚碳酸酯通常可以通过芳香族二元酚化合物和碳酸酯前体之间的反应而得到。也就是说，芳香族聚碳酸酯可以通过以下方法得到：在苛性碱和溶剂的存在下将光气吹入芳香族二元酚化合物中的光气方法；或者使芳香族二元酚化合物和双芳基碳酸酯在催化剂的存在下进行酯交换的酯交换方法。碳酸酯前体的具体例子包括：光气、二元酚的二氯甲酸酯、碳酸二苯酯、碳酸二对甲苯酯；碳酸苯基对甲苯基酯；碳酸二对氯苯酯和碳酸二萘酯。其中，优选光气和碳酸二苯酯。

与碳酸酯前体反应的芳香族二元酚化合物的具体例子包括：2，2-双(4-羟苯基)丙烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲苯基)丙烷、双(4-羟苯基)甲烷、1，1-双(4-羟苯基)乙烷、2，2-双(4-羟苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二甲苯基)丁烷、2，2-双(4-羟基-3，5-二丙苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。芳香族二元酚化合物可以单独使用或者结合使用。其优选例子包括：2，2-双(4-羟苯基)丙烷、1，1-双(4-羟苯基)环己烷和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷。特别优选2，2-双(4-羟苯基)丙烷和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷结合使用，从而提供光弹性系数足够小而且Tg和刚性适当的相位差膜。

在结合使用2，2-双(4-羟苯基)丙烷和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷作为芳香族二元酚化合物的情况下，可以通过改变所使用的2，2-双(4-羟苯基)丙烷和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的比例对相位差膜的Tg或者光弹性系数进行调节。例如，聚碳酸酯类树脂中1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的含量高能够使Tg升高而使光弹性系数降低。优选聚碳酸酯类树脂中2，2-双(4-羟苯基)丙烷和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷的重量比为2∶8至8∶2，更优选3∶7至6∶4，特别优选3∶7至5∶5，最优选4∶6。以上述重量比结合使用的2，2-双(4-羟苯基)丙烷和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷能够提供具有可实现优异耐久性、自支撑性能和延伸性能的Tg或者刚性的相位差膜。

在本发明中，优选使用结合使用2，2-双(4-羟苯基)丙烷和1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷作为芳香族二元酚化合物的聚碳酸酯类树脂。这种聚碳酸酯类树脂包含由以下结构式(3)和(4)代表的重复单元：

在通式(3)和(4)中，n代表2或更大的整数。

优选本发明相位差膜所使用的聚碳酸酯类树脂的重均分子量(Mw)换算成通过使用四氢呋喃作为展开溶剂的GPC方法所测量的苯乙烯为25,000至200,000，更优选30,000至150,000，特别优选40,000至100,000，最优选50,000至80,000。重均分子量在上述范围的聚碳酸酯类树脂能够提供具有优异机械强度的相位差膜。

优选聚碳酸酯类树脂和苯乙烯类树脂的重均分子量(Mw)之间的差(聚碳酸酯类树脂的Mw-苯乙烯类树脂的Mw)为24,000至92,000，更优选29,000至87,000，特别优选39,000至77,000，最优选49,000至67,000。在上述范围内的差能够提供具有优异机械强度的高度透明的相位差膜。

如上所述，通过对含有聚碳酸酯类树脂和苯乙烯类树脂的聚合物膜进行延伸(优选热延伸)，得到本发明的相位差膜。可以根据设计的相位差值、延伸性能、引起相位差的容易性等而适当设定延伸前的聚合物膜厚度。具体地说，优选延伸前聚合物膜的厚度为20至500μm，更优选30至300μm，特别优选40至100μm，最优选50至80μm。以上范围内的厚度能够提供足够的膜自支撑性能以及根据目的宽范围的相位差值。

优选延伸前的聚合物膜和本发明的相位差膜(延伸膜)均具有尽可能高的透光率。具体地说，优选590nm波长下的透光率为80％或以上，更优选85％或以上，特别优选90％或以上。透光率的理论上限是100％，其切实可行的上限是94％。

聚合物膜的玻璃态转变温度(Tg)没有特别限制。优选玻璃态转变温度(Tg)为110至185℃，更优选120至170℃，特别优选125至150℃。110℃或以上的Tg使得易于制造具有良好热稳定性的膜。185℃或以下的Tg使得易于通过延伸控制面内和厚度方向的相位差值。玻璃态转变温度(Tg)可以根据JIS K7121通过DSC方法测定。

聚合物膜能够通过混合苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂并且使该混合物成形为膜而得到。可以使用任何合适的混合方法和成形方法。成形方法的具体例子包括：从溶液制备的流延法和熔体挤出法。成形方法具体如下所述。例如，在通过流延法制造膜的情况下，对预定比例的苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂进行搅拌并与溶剂混合，从而制备用于膜成形的均匀溶液。同时，在通过熔体挤出法制造膜的情况下，将预定比例的苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂熔融并混合，然后挤出形成膜。优选通过流延法得到聚合物膜。通过流延法得到的聚合物膜具有良好的光滑度和良好的光学均匀性。

流延法中使用的溶剂的例子包括：例如苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯和1，2-二甲氧基苯的芳香烃；例如氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯和邻二氯苯的卤代烃；例如苯酚和对氯酚的酚类；例如二乙醚、二丁醚、四氢呋喃、苯甲醚和二氧六环的醚类；例如丙酮、甲基异丁基酮、甲基乙基酮、环己酮、环戊酮、2-戊酮、3-戊酮、2-己酮、3-己酮、2-庚酮、3-庚酮、4-庚酮、2，6-二甲基-4-庚酮、2-吡咯烷酮和N-甲基-2-吡咯烷酮的酮类；例如正丁醇、2-丁醇、环己醇、异丙醇、叔丁醇、甘油、乙二醇、三甘醇、乙二醇甲醚、二乙二醇二甲醚、丙二醇、二丙二醇和2-甲基-2，4-戊二醇的醇类；例如二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺的酰胺；例如乙腈和丁腈的腈类；例如甲基溶纤剂和甲基溶纤剂乙酸酯的溶纤剂；例如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乳酸甲酯的酯类；二氯甲烷；二硫化碳；乙基溶纤剂和丁基溶纤剂。这样的溶剂可以单独使用或结合使用。

优选的溶剂的例子包括二氯甲烷、氯仿、1，2-二氯乙烷、环戊酮、环己酮、甲基异丁基酮、甲基乙基酮、二甘醇二甲醚、甲苯、乙酸乙酯、四氢呋喃、1，3-二氧戊环、1，4-二氧己环和氯苯。特别优选的溶剂的例子包括四氢呋喃和二氯甲烷。其在溶解度和胶浆(dope)的稳定性方面特别优异。

流延法中使用的溶剂中的总固体含量可以根据树脂的溶解度、涂覆粘度、基材上的湿润性、涂布后的厚度等适当地设定。具体地说，相对于100重量份的溶剂，优选总固体含量为2至100重量份，更优选4至50重量份，特别优选5至40重量份。总固体含量的浓度在以上范围能够提供具有良好光滑性的聚合物膜。

在不损害本发明目的情况下，聚合物膜可以根据需要含有适当的添加剂。添加剂的具体例子包括稳定剂、增塑剂、紫外线吸收剂和抗静电剂。

如上所述，本发明的相位差膜是聚合物膜的延伸膜。在本发明的说明书中，术语“延伸膜”指的是通过在适当的温度下在未延伸膜上施加张力以使沿延伸方向的分子取向增强而制备的膜。此外，术语“延伸膜”包括通过进一步将张力施加于预先延伸的膜以使沿延伸方向的分子取向增强而制备的膜。

优选相位差膜(延伸膜)的厚度为22至550μm，更优选33至330μm，特别优选44至110μm，最优选55至88μm。在以上范围内的厚度能够提供膜的自支撑性能以及根据用途的宽范围的相位差值。

在本发明的说明书中，Re[590]指的是在23℃下通过波长为590nm的光测量的面内相位差值。Re[590]能够从方程Re[590]＝(nx-ny)×d(其中，nx和ny分别代表波长为590nm时慢轴和快轴方向的膜折射率，d(nm)代表膜厚度)而测定。注意慢轴指的是提供最大面内折射率的方向。

如表达式(1)所述，本发明相位差膜的Re[590]为100至350nm，优选200至350nm，更优选240至300nm，特别优选260至280nm，最优选265至275nm。Re[590]被调整到测量波长的大约1/2，从而增强了液晶显示装置的显示性能。

在本发明的说明书中，Rth[590]指的是在23℃下通过波长为590nm的光测量的厚度方向的相位差值。Rth[590]能够从方程Rth[590]＝(nx-nz)×d(其中，nx和nz分别代表波长为590nm时慢轴和厚度方向的膜折射率，d(nm)代表膜厚度)测定。

优选本发明相位差膜的Rth[590]为35至190nm，更优选90至190nm，特别优选100至165nm，最优选120至155nm。

Re[590]和Rth[590]可以通过使用“KOBRA-21ADH”(商品名，由OjI(王子)科学仪器株式会社制造)测定。折射率nx、ny和nz可以如下测定：使用在23℃和波长590nm下测量的膜的面内相位差值(Re)，将慢轴倾斜40°作为倾角而测量的相位差值(R40)，相位差膜的厚度(d)和相位差膜的平均折射率(n0)；并且使用下面的方程(i)和(vi)进行计算的数值计算。然后，可以从下面的方程(iv)计算Rth。这里，φ和ny′由以下各个方程(v)和(vi)表示。

Re＝(nx-ny)×d…    (i)

R40＝(nx-ny′)×d/cos(φ)…    (ii)

(nx+ny+nz)/3＝n0…    (iii)

Rth＝(nx-nz)×d…    (iv)

φ＝sin^-1[sin(40°)/n0]…    (v)

ny′＝ny×nz[ny²×sin²(φ)+nz²×cos²(φ)]^1/2…    (vi)

在本发明的说明书中，Rth[590]/Re[590]指的是在23℃下使用波长为590nm的光测量的厚度方向的相位差值与面内相位差值之比(也称作Nz系数)。

如表达式(2)所述，本发明相位差膜的Rth[590]/Re[590]为0.2至0.8，优选0.2至0.7，更优选0.2至0.6，特别优选0.4至0.6，最优选0.45至0.55。相位差膜的Rth[590]/Re[590]被调整到接近0.5，从而实现相位差值与角度无关而基本恒定的性能并进一步改善液晶显示装置的显示性能。此外，Rth[590]/Re[590]被调整到大于0并小于1，从而提供折射率分布为nx＞nz＞ny的相位差膜。

相位差膜的光弹性系数一般指的是当外力作用于光学膜而引起内应力时，引起双折射的容易度。优选相位差膜光弹性系数的绝对值小，从而提供优异的光学均匀性并抑制由于扭曲或类似问题所引起的相位差的不均匀。可以如下测定光弹性系数：使用椭圆偏光光谱仪“M-220”(商品名，JASCO株式会社制造)；在23℃下在应力下使用波长为590nm的光测量2cm×10cm样品的面内相位差值；并且从相位差值和应力的函数的斜率计算光弹性系数。

优选在23℃下使用波长为590nm的光测量的本发明相位差膜的光弹性系数的绝对值C[590](m²/N)为2.0×10^-11至8.0×10^-11，更优选2.0×10^-11至6.0×10^-11，特别优选3.0×10^-11至6.0×10^-11，最优选4.0×10^-11至6.0×10^-11。在以上范围内的光弹性系数能够提供几乎不引起由于偏光片的收缩应力或者背部照明的热所导致的相位差值的偏移或者相位差值的不均匀并且折射率分布为nx＞nz＞ny的相位差膜。

相位差膜的波长分散性能一般指的是相位差值的波长依赖性。波长色散性能可以用在23℃下使用波长为480nm和590nm的光测量的面内相位差值的比Re[480]/Re[590]来表示。

优选本发明相位差膜的波长色散性能Re[480]/Re[590]为1.02至1.30，更优选1.02至1.20，特别优选1.02至1.10。在以上范围内较小的波长色散性能在可见光的广阔区域内提供恒定的相位差值。因此，液晶面板的对比度和色移可以得到明显改善。注意Re[480]和Re[590]分别代表在23℃下使用波长为480nm和590nm的光测量的面内相位差值。

优选相位差膜慢轴方向(配向角)的变化尽可能小。当相位差膜积层到偏光片或偏光板上时，大的变化可能引起偏光程度的降低。优选在膜宽度方向上以相等的时间间隔提供的五点测量中配向角的变化范围为±2.0°至±1.0°，更优选±1.0°至±0.5°，特别优选±0.5至±0.1。注意，配向角可以通过使用例如“KOBRA-21ADH”(商品名，Oji(王子)科学仪器株式会社制造)来测定。

B.制造相位差膜的方法

根据本发明制造相位差膜的方法包括：将收缩性膜附着在含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的聚合物膜的一侧或两侧；并对所得制品进行热延伸。

收缩性膜用于在热延伸期间在与延伸方向垂直的方向提供收缩力，并且用于提高在厚度方向获得的相位差膜折射率。用作收缩性膜的材料的例子包括聚酯、聚苯乙烯、聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯。从优异的收缩均匀性和耐热性的角度来看，优选使用聚丙烯膜。

优选收缩性膜是延伸膜，例如双轴延伸膜或者单轴延伸膜。收缩性膜能够通过以下方法得到：通过挤出法使未延伸膜成形；然后使用同步双轴延伸机或类似装置以预定的延伸比在加工方向和/或横向对未延伸膜进行延伸。可以根据要使用的树脂的用途、组成或种类等适当选择成形和延伸条件。从优异的收缩均匀性和耐热性的角度看，特别优选使用双轴延伸聚丙烯膜。

在本发明的一个实施方式中，在140℃下收缩性膜在该膜纵向的收缩率S¹⁴⁰(MD)为2.7至9.4％，在该膜宽度方向的收缩率S¹⁴⁰(TD)为4.6至15.8％。更优选S¹⁴⁰(MD)为2.7至8.7％，特别优选3.7至7.7％，最优选4.7至6.7％。更优选S¹⁴⁰(TD)为4.6至10.6％，特别优选5.6至9.6％，最优选6.6至8.6％。收缩率在以上范围内可以提供预期的相位差值和具有优异均匀性的相位差膜。

在本发明的另一个实施方式中，在160℃下收缩性膜在该膜纵向的收缩率S¹⁶⁰(MD)为13至23％，在该膜宽度方向的收缩率S¹⁶⁰(TD)为30至48％。更优选S¹⁶⁰(MD)为15至21％，特别优选16至20％，最优选17至19％。更优选S¹⁶⁰(TD)为31至44％，特别优选32至40％，最优选33至38％。收缩率在以上范围内可以提供预期的相位差值和具有优异均匀性的相位差膜。

在本发明的一个实施方式中，在140℃下膜宽度方向的收缩率S¹⁴⁰(TID)和膜纵向的收缩率S¹⁴⁰(MD)之间的差值ΔS¹⁴⁰＝S¹⁴⁰(TD)-S¹⁴⁰(MD)优选落在0.1％≤ΔS¹⁴⁰≤3.9％的范围内。更优选差值ΔS¹⁴⁰为0.9至2.9％，特别优选1.4至2.4％，最优选1.8至2.1％。除延伸应力之外，由于在延伸机上相位差膜的收缩力，MD方向上的大收缩率可导致难以均匀延伸。在以上范围内的差值允许均匀延伸而不会对例如延伸机的设备施加过大负载。

在本发明的另一个实施方式中，在160℃下膜宽度方向的收缩率S¹⁶⁰(TD)和膜纵向的收缩率S¹⁴⁰(MD)之间的差值ΔS¹⁶⁰＝S¹⁶⁰(TD)-S¹⁶⁰(MD)落在8％≤ΔS¹⁶⁰≤30％范围内。更优选差值ΔS¹⁶⁰为10至28％，特别优选12至26％，最优选14至22％。除延伸应力之外，由于延伸机上相位差膜的收缩力，MD方向的大收缩率可导致难以均匀延伸。在以上范围内的差值允许均匀延伸而不会对例如延伸机的设备施加过大负载。

优选140℃下收缩性膜宽度方向上每2mm的收缩应力T_A ¹⁴⁰(TD)为0.15至0.75N/2mm。更优选应力T_A ¹⁴⁰(TD)为0.15至0.70N/2mm，特别优选0.25至0.65N/2mm，最优选0.35至0.55N/2mm。优选140℃下收缩性膜宽度方向上每单位面积的收缩应力T_B ¹⁴⁰(TD)为2.5至12.5N/mm²。收缩应力在以上范围内可以提供预期的相位差值并容许均匀延伸。

优选150℃下收缩性膜宽度方向上每2mm的收缩应力T_A ¹⁵⁰(TD)为0.20至0.85N/2mm。更优选应力T_A ¹⁵⁰(TD)为0.25至0.80N/2mm，特别优选0.35至0.75N/2mm，最优选0.45至0.65N/2mm。优选150℃下收缩性膜宽度方向上每单位面积的收缩应力T_B ¹⁵⁰(TD)为3.3至14.2N/mm²。收缩应力在以上范围内可以提供预期的相位差值并容许均匀延伸。

可以根据JIS Z1712的热收缩率A方法(除了加热温度从120℃改变为如上所述的140℃或160℃；并且向样品加上3g的载荷)测定收缩率S(MD)和S(TD)。具体地说，分别从纵向(加工方向MD)和宽度方向(横向TD)选取宽度为20mm而长度为150mm的五个样品。在相隔大约100mm的各样品中心处作标记。将带有3g载荷的各样品垂直悬挂在保持在140℃±3℃或者160±3℃的空气循环式恒温槽中。将样品加热15分钟，从恒温槽中取出，然后在标准条件(室温)下放置30分钟。然后根据JIS B7507使用卡尺测量标记之间的距离，从而得到5个测量值的平均。收缩率可以从方程S(％)＝[(加热前标记间距离(mm)-加热后标记间距离(mm))/加热前标记间距离(mm)]×100来进行计算。

只要能够满足本发明的目的，可以适当地选择和使用市售的用于例如一般包装、食品包装、托盘包装、收缩性标签、帽形密封和电绝缘用途的收缩性膜作为上述收缩性膜。市售的收缩性膜可以直接使用，或者可以在对该收缩性膜进行例如延伸处理或者收缩处理的加工后使用。市售的收缩性膜的具体例子包括：“ALPHAN”(商品名，可从Oji(王子)制纸株式会社获得)；“FANCYTOP series”(商品名，可从Gunze(郡是)株式会社得到)；“TORAYFAN series”(商品名，可从Toray(东丽)工业株式会社得到)；“SUN·TOX-OP series”(商品名，可从SUN·TOX株式会社得到)；以及“TOHCELLO OP series”(商品名，可从TOHCELLO株式会社得到)。

根据收缩率、相位差值等，热延伸前的收缩膜可以具有任何适当的厚度。具体地说，优选厚度为10至500μm，更优选20至300μm，特别优选30至100μm，最优选40至80μm。在以上范围内的厚度可以提供足够的收缩率，从而容许制造具有良好光学均匀性的相位差膜。

将收缩性膜附着到聚合物膜上，以便使该收缩性膜的收缩方向包括与延伸方向垂直的至少一个方向分量。也就是说，将收缩性膜附着到聚合物膜上以便使收缩性膜的收缩力完全或部分在与聚合物膜的延伸方向垂直的方向起作用。因此，收缩性聚合物的收缩方向可能对聚合物膜的延伸方向是倾斜的，而无需完全与其相垂直。

可以使用任何适当的方法作为使收缩性膜附着的方法。例如，其优选的方法包括通过在聚合物膜和收缩性膜之间提供压敏粘合层使聚合物膜和收缩性膜粘合。该方法在易加工性和产率方面表现极好。压敏粘合层可以在聚合物膜和收缩性膜中的一个或者两个上形成。通常在相位差膜生成后，将收缩性膜剥去。因此，优选的压敏粘合剂在热延伸步骤期间具有极好的粘合性和耐热性，在随后的剥离步骤中容易被剥离，并且不会残留在相位差膜的表面。优选压敏粘合层在收缩性膜上形成，从而提供极好的可剥离性。

形成压敏粘合层的压敏粘合剂的例子包括丙烯酸压敏粘合剂、合成橡胶基压敏粘合剂、橡胶基压敏粘合剂和硅氧烷基压敏粘合剂。为了极好的粘合性、耐热性和可剥离性，以丙烯酸聚合物作为基础聚合物的丙烯酸压敏粘合剂是优选的。优选丙烯酸聚合物的重均分子量(Mw)换算成聚苯乙烯为30,000至2,500,000。注意，该重均分子量(Mw)是通过以四氢呋喃作为展开溶剂的GPC方法来计算的。

用于丙烯酸聚合物的单体的例子包括各种(甲基)丙烯酸烷基酯。其具体例子包括具有1到20个碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十二酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸十三酯、(甲基)丙烯酸十五酯、(甲基)丙烯酸十六酯、(甲基)丙烯酸十七酯、(甲基)丙烯酸十八酯、(甲基)丙烯酸十九酯和(甲基)丙烯酸二十酯。这样的单体可以单独使用或者结合使用。

在本发明的一个实施方式中，要得到的丙烯酸聚合物具有极性。例如，提供极性的方法包括使(甲基)丙烯酸烷基酯和预定单体共聚。在共聚所使用的单体的例子包括：例如(甲基)丙烯酸和衣康酸的含羧基单体、例如(甲基)丙烯酸羟乙酯和(甲基)丙烯酸羟丙酯的含羟基单体、例如N-羟甲基丙烯酰胺的含酰胺基单体、例如(甲基)丙烯腈的含氰基单体、例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯的含环氧基单体、例如乙酸乙烯酯的乙烯基酯；以及例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯的苯乙烯基单体。

可以使用任何适当的方法作为使丙烯酸聚合物聚合的方法。其具体例子包括溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合和UV聚合。

在本发明的另一个实施方式中，压敏粘合剂(组合物)可以进一步含有交联剂。交联剂的例子包括聚异氰酸酯化合物、聚胺化合物、三聚氰胺树脂、尿素树脂和环氧树脂。压敏粘合剂可以根据需要含有任何适当的添加剂。可以选择添加剂的种类和用量，从而形成根据用途具有合适粘合强度和/或者其它性能的压敏粘合层。添加剂的具体例子包括催化剂、增粘剂(例如天然树脂或者合成树脂)、增塑剂、填料、抗氧化剂、紫外线吸收剂和硅烷偶联剂。

可以使用任何适当的方法作为形成压敏粘合层的方法。其具体例子包括直接涂覆法和转移法。直接涂覆法包括：将压敏粘合剂直接涂覆在收缩性膜上；并且对所得材料进行干燥。转移法包括：将压敏粘合剂涂覆于离形膜(release film)上；对所得材料进行干燥；并且将压敏粘合剂从离形膜转移到收缩性膜上。

根据粘合强度、相位差膜的表面状态等，压敏粘合层可以具有任何适当的厚度。具体地说，优选厚度为1至100μm，更优选5至50μm，特别优选10至30μm。厚度在以上范围内能够提供足够的收缩率，从而容许制造具有良好光学均匀性的相位差膜。压敏粘合层可以通过对多种不同种类和/或具有不同组成的粘合剂进行积层而形成。

将隔离物临时附着在压敏粘合层的裸露表面以覆盖表面直到实际使用。这样，可以防止操作者或者类似人在操作中触摸压敏粘合层时污染压敏粘合层。可以使用任何适当的隔离纸或者离形膜作为隔离物。其具体例子包括通过用分离剂涂覆薄基材而制备的隔离纸或者离形膜。基材的例子包括塑料膜、橡胶薄片、纸、织物、无纺织物、网、发泡片材、金属箔及其积层体。分离剂的例子包括硅氧烷基分离剂、长链烷基分离剂、氟基分离剂和硫化钼分离剂。

不特别限制23℃下聚合物膜和压敏粘合层之间界面的粘合强度而不会损害本发明的效果。具体地说，优选粘合强度为0.1至10.0N/50mm，更优选0.1至5.0N/50mm，特别优选0.2至3.0N/50mm。粘合强度的测量可以如下进行：根据JIS Z0237，通过在收缩性膜上使手动辊来回滚动3分钟，将该收缩性膜压接到聚合物膜上而制备用于测量粘合强度的样品；对该样品进行高压釜处理(50℃，15分钟，5kg/cm²)；然后根据JIS B7721使用装置，根据JIS Z0237在90℃下通过剥离法(牵引速度：300毫米/分钟)对粘合强度进行测量。粘合强度能够通过任何适当的系统得到控制。其例子包括：在将要具有压敏粘合层的聚合物膜的表面上提供任何例如电晕处理或者等离子处理的适当表面处理的系统；在处于收缩性膜附着于其上的状态下的聚合物膜上提供任何例如热处理或者高压釜处理的适当处理的系统；以及这些系统的结合。

根据设计收缩力、预期光学性能等，可以将任何适当数目的收缩性膜，也就是说，一个、或两个或更多个收缩性膜附着在聚合物膜的一侧或两侧。在使用多个收缩性膜的情况下(例如，在将多个收缩性膜附着在两侧的情况下或者将多个收缩性膜附着在一侧的情况下)，可以根据用途适当地设定各张收缩性膜的收缩率。因此，各个收缩性膜的收缩率可以彼此相同或者不同。

接着，对带有收缩性膜附着其上的聚合物膜(下文中称作积层体)进行延伸(通常为热延伸)。可以使用任何适当的延伸方法，只要该方法能够在聚合物膜的延伸方向施加张力而在与延伸方向垂直的方向施加收缩力。其具体例子包括：垂直单轴延伸法、横向单轴延伸法、垂直-横向同步双轴延伸法和垂直-横向顺序双轴延伸法。使用任何适当的延伸机进行延伸。延伸机的具体例子包括：辊式延伸机、拉幅机和双轴延伸机。延伸可以一步完成，也可以两步或多步完成。延伸方向可以是纵向(加工方向MD)或者是膜宽度方向(横向TD)。或者使用JP 2003-262721A中图1所述延伸法，延伸方向可以是倾斜的方向。

优选积层体延伸期间的温度(延伸温度)为聚合物膜的玻璃态转变温度(Tg)或者更高，因为要得到的相位差膜的相位差值易于均匀，并且该膜几乎不结晶(变得有云花纹)。更优选延伸温度为(聚合物膜的Tg+1℃)至(Tg+30℃)，进一步优选(Tg+2℃)至(Tg+20℃)，特别优选(Tg+3℃)至(Tg+15℃)，最优选(Tg+5℃)至(Tg+10℃)。在以上范围内的延伸温度容许均匀的热延伸。优选延伸温度在膜宽度方向恒定，从而产生相位差值变化小和光学均匀性好的相位差膜。

可以使用任何适当的温度控制方法作为保持恒定的延伸温度的方法。其具体例子包括：热空气、冷空气或者类似物在其中循环的空气循环式恒温炉；使用微波或者远红外线的加热器；用于温度调节的加热或冷却辊；以及使用热导管辊或者金属带的加热或冷却装置。

优选延伸温度尽可能小地变化(通常是膜宽度方向的变化)。变化大可能会导致延伸的不均匀到很大的程度，从而引起最终得到的相位差膜的相位差值的变化。优选膜宽度方向延伸温度的变化为±3.0℃或更小，更优选±1.0℃或更小。

可以根据将要用于聚合物膜的苯乙烯类树脂的含量、挥发组分或类似物的种类、挥发组分或类似物的残留量、设计的相位差值等适当地设定延伸过程中的延伸比。具体地说，优选延伸比为1.05至2.00倍，更优选1.10至1.50倍，特别优选1.20至1.40倍，最优选1.25至1.30倍。在以上范围内的延伸比能够提供在膜宽度方向几乎不收缩并且机械强度极好的相位差膜。

积层体在延伸期间的传输速度不特别限制。考虑到延伸机的机械精度、稳定性等，优选传输速度为0.5米/分钟或更高，更优选1米/分钟或更高。

根据本发明制造相位差膜的方法的例子将参考图1进行说明。图1是显示本发明的相位差膜典型制造工艺原理的示意图。例如，由第一传输部件401传输出含苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的聚合物膜402。带有压敏粘合层并且从第二传输部件403传输出的收缩性膜404，和带有压敏粘合层并且从第三传输部件405传输出的收缩性膜406，通过积层辊407和408被附着在聚合物膜402的两侧。对在聚合物膜的两侧附着有收缩性膜的积层体进行延伸处理，同时在不同速度比下通过辊410、411、412和413所产生的膜的纵向张力下(同时通过收缩性膜在厚度方向的张力下)通过干燥装置409使该积层体保持在恒定的温度。将收缩性膜404和406与压敏粘合层一起在第一卷绕部件(take-up part)414和第二卷绕部件416处从经过延伸处理的积层体中剥离下来，从而得到相位差膜(延伸膜)418。得到的相位差膜418在第三卷绕部件419被卷绕起来。

C.本发明的相位差膜和其它相位差膜的结合使用

可以通过压敏粘合剂、粘合剂或类似物将本发明的相位差膜积层在另一种相位差膜上，这样的积层体可以用于图像显示装置。可以根据用途使用具有任何适当光学性能、化学性能和机械性能的相位差膜作为与本发明的相位差膜结合使用的另一种相位差膜。用于另一种相位差膜的材料的具体例子包括：聚酯类树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯；纤维素类树脂，例如二乙酰纤维素和三乙酰纤维素；丙烯酸树脂，例如聚甲基丙烯酸甲酯；苯乙烯类树脂，例如聚苯乙烯、丙烯腈/苯乙烯共聚物、苯乙烯树脂、丙烯腈/苯乙烯树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂、丙烯腈/乙烯/苯乙烯树脂、苯乙烯/马来酰亚胺共聚物和苯乙烯/马来酸酐共聚物；以及聚碳酸酯类树脂。其进一步的例子包括：聚烯烃类树脂，例如环烯类树脂、降冰片烯类树脂、聚乙烯、聚丙烯和乙烯/丙烯共聚物；氯乙烯类树脂；酰胺类树脂，例如尼龙和芳香族聚酰胺；酰亚胺类树脂，例如芳香族聚酰亚胺和聚酰亚胺酰胺(polyimideamide)；砜类树脂；聚醚砜类树脂；聚醚醚酮类树脂；聚苯硫醚类树脂；乙烯醇类树脂；偏二氯乙烯类树脂；乙烯基丁缩醛类树脂；芳基化物类树脂；聚甲醛类树脂；环氧类树脂。也举例说明了通过为由上述树脂的混合产品形成的聚合物膜提供双折射性能而制备的膜和通过在基材上涂覆含有液晶化合物的混合溶液并使所得制品固化而制备的膜。双折射性能可以在聚合物膜的成形过程中自然产生，或者可以通过对聚合物膜进行单轴或者双轴延伸而提供。

根据本发明相位差膜的双折射性能、要使用的液晶显示装置的显示模式等，可以使用任何适当的双折射性能作为其它相位差膜的双折射性能。在使用其它相位差膜作为TN模式、IPS模式、FFS模式、VA模式或者OCB模式的液晶显示装置的情况下，优选使用的其它相位差膜的例子包括：Re[590]＝80至140nm(Rth[590]/Re[590]＝0.9至1.3)的单轴相位差膜，Re[590]＝0至5nm并且Rth[590]＝90至400nm的负单轴相位差膜，光轴相对于基材法线倾斜10至80°的单轴倾斜配向(aligned)相位差膜，Re[590]＝30至60nm(Rth[590]/Re[590]＝2.0至6.0)的双轴相位差膜，Re[590]＝100至300nm(Rth[590]/Re[590]＝0.2至0.8)的双轴相位差膜，以及具有圆盘状液晶分子或者棒状液晶分子、相对于基材法线逐渐倾斜的混合配向相位差膜。这样的相位差膜与本发明的相位差膜结合使用，从而改善液晶显示装置的视角性能。

D.光学膜

本发明的光学膜包括偏光片和积层在偏光片至少一侧上的本发明的相位差膜。通过任何适当的方法(例如通过压敏粘合层或者粘合层)对偏光片和相位差膜进行积层。本发明的光学膜可以包括本发明的单相位差膜，或者可以包括积层的两个或多个相位差膜。在两个或多个相位差膜被积层的情况下，相位差膜可以彼此相同或不同。在不同相位差膜被积层的情况下，每一个相位差膜的光学性能均可以根据用途适当地设定。例如，在根据本发明的光学膜的实施方式中，相位差膜是λ/2板(plate)。在这种情况下，可以使用作为单层的λ/2板作为相位差膜，或者可以将两个λ/4板排列以便使各自的慢轴基本上彼此平行并共同用作相位差膜。本发明的光学膜可以根据需要进一步包括另一个适当的相位差膜(例如，在上面的C部分中说明的其它相位差膜)。

在本发明的另一个实施方式中，本发明的光学膜进一步包括在偏光片至少一侧上的透明保护膜。在这种情况下，本发明的相位差膜通常被积层在偏光片的透明保护膜的相对侧上。在本发明的又一个实施方式中，本发明的光学膜包括在偏光片两侧上的透明保护膜，并且本发明的相位差膜被积层在至少一个透明保护膜上。换句话说，本发明的光学膜包括积层在至少一个偏光板(通常包括偏光片和积层在该偏光片至少一侧上的透明保护膜)上的本发明的相位差膜。在偏光片两侧上均带有透明保护膜的情况下，透明保护膜可以由相同的或不同的材料形成。

在本发明的光学膜中，优选相位差膜的慢轴基本平行或垂直于偏光片的吸收轴。在本发明的说明书中，短语“基本平行”包括相位差膜的慢轴和偏光片的吸收轴形成0°±2.0°的角的情况，优选0°±1.0°，更优选0°±0.5°。在本发明的说明书中，短语“基本垂直”包括相位差膜的慢轴和偏光片的吸收轴形成90°±2.0°的角的情况，优选90°±1.0°，更优选90°±0.5°。当该光学膜用于液晶显示装置时，角度偏离上述范围很多可能引起偏光板的偏光程度的降低和对比度的降低。

以下将参考附图对本发明的光学膜的具体结构进行举例说明。图2是解释了根据本发明一个优选实施方式的光学膜的示意性透视图。在图2的光学膜3A中，透明保护膜1c配置在偏光片1a的一侧，本发明的相位差膜2配置在偏光片1a的另一侧。也就是说，图2的光学膜3A具有积层在偏光板1A(包括偏光片1a和透明保护膜1c)上的相位差膜2。图2显示了相位差膜2的慢轴平行于偏光片1a的吸收轴的情况，但是该相位差膜2的慢轴可以与是其垂直的。

图3是解释了根据本发明另一个实施方式的光学膜的示意性透视图。在图3的光学膜3B中，透明保护膜1b和1c配置在偏光片1a的两侧，相位差膜2在偏光片1a的相对侧配置在透明保护膜1b上。也就是说，图3的光学膜3B具有积层在偏光板1B(包括偏光片1a和透明保护膜1b和1c)上的相位差膜2。图3显示了相位差膜2的慢轴平行于偏光片1a的吸收轴的情况，但是相位差膜2的慢轴可以是与其垂直的。

图4是解释了根据本发明又一个实施方式的光学膜的示意性透视图。在图4的光学膜3C中，透明保护膜1c配置在偏光片的一侧，本发明的两个相位差膜2a和2b配置在偏光片1a的另一侧上。也就是说，图4的光学膜3C具有积层在偏光板1C(包括偏光片1a和透明保护膜1c)上的两个相位差膜2a和2b。图4显示了相位差膜2a和2b的慢轴均平行于偏光片1a的吸收轴的情况，但是相位差膜2a和2b的慢轴均可以是与其垂直的。此外，图4显示了相位差膜2a和2b的慢轴彼此平行的情况，但是根据用途相位差膜2a和2b的慢轴可以彼此垂直。

图5是解释了根据本发明再一个实施方式的光学膜的示意性透视图。在图5的光学膜3D中，透明保护膜1b和1c配置在偏光片的两侧上，本发明的两个相位差膜2a和2b在偏光片1a的相对侧配置在透明保护膜1b上。也就是说，图5的光学膜3D具有积层在偏光板1D(包括偏光片1a和透明保护膜1b和1c)上的两个相位差膜2a和2b。图5显示了相位差膜2a和2b的慢轴均平行于偏光片1a的吸收轴的情况，但是相位差膜2a和2b的慢轴均可以是与其垂直的。此外，图5显示了相位差膜2a和2b的慢轴彼此平行的情况，但是根据用途相位差膜2a和2b的慢轴可以彼此垂直。

根据用途，可以使用任何适当的偏光片作为本发明的光学膜中使用的偏光片。其例子包括：通过在例如聚乙烯醇类膜、部分定形的聚乙烯醇类膜或者部分皂化的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物类膜的亲水性聚合物膜上吸附例如碘或者二色性染料然后对该膜进行单轴延伸而制备的膜；以及例如聚乙烯醇类膜的脱水产品或者聚氯乙烯类膜的脱氯产品的聚烯类取向膜。其中，由于高偏光二色性，特别优选通过在聚乙烯醇类膜上吸附例如碘的二色性物质然后对该膜进行单轴延伸而制备的偏光片。偏光片的厚度不特别限制，但是一般大约为5至80μm。配置在液晶单元两侧的偏光片可以彼此相同或不同。

通过在聚乙烯醇类膜上吸附碘然后对该膜进行单轴延伸而制备的偏光片的制造可以如下进行，例如：将聚乙烯醇类膜浸泡在碘的水溶液中以便染色；然后将该膜延伸到其原来长度的3至7倍的长度。根据需要该水溶液可以含有硼酸、硫酸锌、氯化锌或类似物，或者可以将聚乙烯醇类膜浸入碘化钾或类似物的水溶液中。此外，根据需要可以在染色前将聚乙烯醇类膜浸入水中并在水中洗涤。

用水洗涤聚乙烯醇类膜不仅可以除去膜表面的污染物或者洗掉防粘剂，还提供防止例如由聚乙烯醇类膜溶胀而导致不均匀着色的不均匀的效果。膜的延伸可以在用碘对膜进行染色后进行，在膜染色过程中进行，或者在用碘对膜进行染色前进行。延伸可以在硼酸或碘化钾的水溶液中或者在水浴中进行。

优选透明膜具有极好的透明度、机械强度、热稳定性、防水性能、相位差值的稳定性等。用于形成透明膜的材料的例子包括：聚酯类树脂，例如聚对苯二甲酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯；纤维素类树脂，例如二乙酰纤维素和三乙酰纤维素；丙烯酸树脂，例如聚甲基丙烯酸甲酯；苯乙烯类树脂，例如聚苯乙烯、丙烯腈/苯乙烯共聚物、苯乙烯树脂、丙烯腈/苯乙烯树脂、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯树脂、丙烯腈/乙烯/苯乙烯树脂、苯乙烯/马来酰亚胺共聚物和苯乙烯/马来酸酐共聚物；以及聚碳酸酯类树脂。其进一步的例子包括：环烯类树脂；降冰片烯类树脂；聚烯烃类树脂，例如聚乙烯、聚丙烯和乙烯/丙烯共聚物；氯乙烯类树脂；酰胺类树脂，例如尼龙和芳香族聚酰胺；酰亚胺类树脂，例如芳香族聚酰亚胺和聚酰亚胺酰胺；砜类树脂；聚醚砜类树脂；聚醚醚酮类树脂；聚苯硫醚类树脂；乙烯醇类树脂；偏二氯乙烯类树脂；乙烯基丁缩醛类树脂；芳基化物类树脂；聚甲醛类树脂；以及环氧类树脂。其更进一步的例子包括由上述树脂的混合物组成的聚合物膜。透明保护膜也可以作为丙烯酰类、氨基甲酸酯类、丙烯酰基氨基甲酸酯类、环氧类或者硅氧烷类热固性树脂或者UV固化树脂的固化层而形成。

由于极好的偏光性能、耐久性等，优选使用例如三乙酰纤维素的纤维素类树脂或者降冰片烯类树脂作为透明保护膜。纤维素类树脂的具体例子包括“FUJITAC”(商品名，可从Fuji(富士)胶片株式会社得到)。降冰片烯类树脂的具体例子包括“ZEONOR”(商品名，从ZeonCorporation可得到)和“ARTON”(商品名，可从JSR株式会社得到)。

可以根据用途适当地设定透明保护膜的厚度。通常透明保护膜的厚度为大约1至500μm。这样的厚度使得例如操作性能的易加工性极好并且强度极好，而且有助于降低液晶显示装置的厚度。更优选透明保护膜的厚度为5至200μm，最优选10至150μm。厚度在以上范围内机械地保护偏光片，甚至当偏光片暴露在高温高湿环境中时防止偏光片收缩，并提供保持稳定的光学性能。

优选所使用的透明保护膜具有最优化的光学性能，从而基本上消除该膜对液晶显示装置的视角性能的影响。具体地说，优选透明保护膜的双折射和光弹性系数尽可能小。配置在偏光片和液晶单元之间的透明保护膜理想地具有最优化的相位差值。相反，配置在偏光片外侧(距离液晶显示装置远的一侧)的透明保护膜对液晶显示装置的光学性能没有影响，因此不需要具有最优化的相位差值。

在本发明的光学膜中，相位差膜一般配置在液晶单元的一侧上。因此，在本发明的光学膜中，优选其上积层有相位差膜的透明保护膜(例如图3和5的透明保护膜)具有最佳的光学性能。

优选透明保护膜(具体地说，其上积层有本发明相位差膜的透明保护膜)满足以下表达式(5)和(6)：

0nm＜Re[590]≤5nm...    (5)

0nm＜Rth[590]≤10nm...  (6)

如表达式(5)所述，优选透明保护膜的Re[590]大于0nm并且小于或等于5nm，更优选大于0nm并且小于或等于3nm，特别优选大于0nm并且小于或等于2nm，最优选大于0nm并且小于或等于1nm。如表达式(6)所述，优选透明保护膜的Rth[590]大于0nm并且小于或等于10nm，更优选大于0nm并且小于或等于6nm，特别优选大于0nm并且小于或等于4nm，最优选大于0nm并且小于或等于3nm。当透明保护膜用于液晶显示装置时，面内相位差Re[590]和厚度方向相位差Rth[590]在以上范围内能够提供好的显示性能，而不会相反地影响例如对比率和色移的显示性能。

优选在23℃下使用波长590nm的光测量的透明保护膜的光弹性系数的绝对值C[590](m²N)为2.0×10^-13至2.0×10^-11，更优选5.0×10^-13至8.0×10^-12，特别优选2.0×10^-12至6.0×10^-12，最优选2.0×10^-12至5.0×10^-12。

本发明的相位差膜比传统的芳香族聚合物膜具有更小的光弹性系数。因此，甚至当本发明的相位差膜直接积层(实际上是通过粘合剂或者压敏粘合剂)在偏光片上时，当该相位差膜用于液晶显示装置时其几乎不引起由于偏光片的收缩应力或者背部照明的热而导致的相位差值的偏移或者相位差值的不均匀，从而提供好的光学性能。然而，优选将光弹性系数非常小的本发明相位差膜积层在如上所述具有最优化的光学性能的透明保护膜(具体地说，双折射或者光弹性系数小的透明保护膜)的表面。因此，能够减少传输到相位差膜上的偏光片的收缩应力或者背部照明的热，从而进一步减小相位差值的偏移或者相位差值的不均匀。

用于具有小光弹性系数和双折射的透明保护膜的材料的具体例子包括：JP 06-51117A所述的通过对降冰片烯类单体的开环(共)聚合物进行例如根据需要进行马来酸加成或者环戊二烯加成的聚合物改性，然后对改性产品进行加氢而制备的降冰片烯类树脂；通过降冰片烯类单体的加成聚合而制备的降冰片烯类树脂；以及通过降冰片烯类单体和烯烃类单体(例如乙烯或者α-烯烃)的加成共聚而制备的降冰片烯类树脂。其另一个例子包括JP 2002-348324A所述的通过例如降冰片烯、单环烯烃单体和脂肪族-1-烯烃单体的聚环烯烃单体中的至少一种以溶液、悬浮液或者熔融单体的形式或者在气相中，在茂金属催化剂的存在下进行聚合而制备的环烯类树脂。

其进一步的例子包括：JP 2001-253960A所述的侧链上带有9，9-双(4-羟苯基)芴的聚碳酸酯树脂；以及JP 07-112446A所述的纤维素类树脂。其另一个例子包括JP 2001-343529A所述的聚合物膜，即，由含有侧链上带有取代和/或非取代的酰亚胺基团的热塑性树脂(A)和侧链上带有取代和/或非取代的苯基和腈基的热塑性树脂(B)的树脂组合物得到的膜。其具体的例子是由含有异丁烯和N-甲基马来酰亚胺的交替共聚物以及丙烯腈/苯乙烯共聚物的树脂组合物得到的聚合物膜。其进一步的例子包括：“Development and applied technology of opticalpolymermaterial(光学聚合物材料的发展和应用技术)”(第194页至第207页，NTS公司出版，2003)所述的形成表现出正双折射的聚合物的单体和形成表现出负双折射的聚合物的单体的无规共聚物；以及掺杂有各向异性低分子量分子和/或双折射晶体的聚合物。

对透明保护膜和偏光片进行积层的方法不特别限制。例如，透明保护膜和偏光片的积层可以如下进行：含有丙烯酸聚合物或者乙烯醇类聚合物的粘合剂、或者含有乙烯醇类聚合物和例如硼酸或硼砂、gultaldehyde、三聚氰胺或者草酸的乙烯醇类聚合物的水溶性交联剂的粘合剂。使用这种粘合剂防止由于湿气或者热而导致偏光片和透明保护膜剥离，从而提供具有极好的透光或者偏光程度的光学膜。因为与作为偏光片原料的聚乙烯醇的极好的粘合性，优选使用聚乙烯醇类粘合剂。

在使用含有降冰片烯类树脂的聚合物膜作为透明保护膜的情况下，优选用于对该膜和偏光片进行积层的压敏粘合剂具有极好的透明度，具有小的双折射或类似性质，并且甚至当该透明保护膜用作薄层时能够显示出足够的粘合强度的压敏粘合剂。可以使用的粘合剂的例子包括：通过将聚氨酯类树脂溶液和聚异氰酸酯树脂溶液混合而制备的用于干法积层的粘合剂；苯乙烯/丁二烯橡胶类粘合剂；以及环氧基双组分固化粘合剂(由环氧树脂溶液和聚硫醇溶液两种组分组成的粘合剂、由环氧树脂溶液和聚酰胺溶液两种组分组成的粘合剂、或者类似物)。优选溶剂粘合剂和环氧基两组分固化粘合剂，更优选透明粘合剂。一些粘合剂可以通过使用适当的粘合底胶改善粘合强度，这样的粘合剂优选使用粘合底胶。

可以使用能够形成粘合性改善的层的适当底胶作为粘合底胶。底胶的具体例子包括：所谓偶联剂，例如分子中具有反应性官能团(例如氨基、乙烯基、环氧基、巯基或氯基)和水解的烷氧基甲硅烷基团的硅烷类偶联剂，分子中具有含有钛的水解亲水基和有机官能团的钛酸酯类偶联剂，以及分子中具有含有铝的水解亲水基和有机官能团的铝酸酯偶联剂；和每一种具有有机反应性基团的树脂，例如环氧类树脂、异氰酸酯类树脂、氨基甲酸酯类树脂和酯氨基甲酸酯类树脂。其中，考虑工业操作的容易性，优选硅烷偶联剂。

为了易于将光学膜积层到液晶单元上，优选光学膜在其两侧或一侧具有粘合层或者压敏粘合层。

粘合层或者压敏粘合层不特别限制。可以适当地选择形成粘合层的粘合剂和/或形成压敏粘合层的压敏粘合剂。其例子包括各含有例如丙烯酸共聚物、硅氧烷类聚合物、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醚、乙酸乙烯酯/氯乙烯共聚物、改性聚烯烃、环氧类聚合物、氟类聚合物、或者橡胶类聚合物(例如天然橡胶类或者合成橡胶类聚合物)的聚合物作为基础聚合物的那些。尤其是，由极好的光学透明性、包括适度的湿润性、内聚性(cohesiveness)和粘合性(adhesiveness)的粘合性能以及极好的耐侯性(weatherability)和耐热性的角度看，优选使用丙烯酸压敏粘合剂。

根据基础聚合物，粘合剂或压敏粘合剂可以含有交联剂。此外，根据用途粘合剂或压敏粘合剂可以含有任何适当的添加剂。添加剂的具体例子包括：树脂，例如天然树脂和合成树脂；玻璃纤维和玻璃珠；由金属粉末或者其它无机粉末组成的填料；颜料；着色剂；以及抗氧化剂。在本发明的实施方式中，可以形成含有透明微粒的压敏粘合层以便显示光漫射性能。

透明微粒的例子包括：平均粒径为0.5至20μm并且具有电导性的无机微粒，例如二氧化硅、氧化钙、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铟、氧化镉和氧化锑；以及由例如聚甲基丙烯酸甲酯或聚氨酯的任何适当的聚合物组成的交联或非交联的有机微粒。这样的透明微粒可以单独使用或两种联用或者结合使用。

粘合剂或者压敏粘合剂通常以通过将基础聚合物或者基础聚合物组合物溶解或者分散到溶剂中而制备并且固含量浓度大约为10至50wt.％的粘合剂溶液或者分散体的形式使用。根据粘合剂的种类，可以使用任何适当的溶剂(例如，例如甲苯或者乙酸乙酯的有机溶剂，或者水)作为溶剂。

粘合剂或者压敏粘合剂可以形成具有不同组成、种类等的粘合层和/或者压敏粘合层的积层体。可以根据预期的用途、粘合强度等决定粘合剂(层)或者压敏粘合剂(层)的厚度，优选1至50μm，更优选5至200μm，特别优选10至100μm。

将隔离物临时附着在粘合层、压敏粘合层或者类似物的外露表面上，覆盖该表面直到实际使用。这样，当操作者或者类似人在操作时触摸压敏粘合层时，可以防止污染压敏粘合层。隔离物的具体例子包括以上所述关于收缩性膜所附着的的那些。

未附有偏光片的透明保护层的表面可以进行硬膜处理、防反射处理、防粘处理、或者散射处理(也称作防眩光处理)。

进行硬膜处理是为了防止损坏偏光板的表面，可以使用任何适当的UV固化树脂(例如丙烯酸树脂或者硅氧烷类树脂)而在透明保护膜的表面上形成具有极好的硬度、滑动性能及类似性能的可固化涂层膜。为在偏光板的表面消减对外部光的反射而进行防反射处理。为防止偏光板与相邻的层粘合而进行防粘处理。防眩光处理是为了为防止偏光板表面上外部光的反射对通过该偏光板的透光性的视觉识别产生干扰，该处理是通过，例如，通过例如通过喷砂或者压纹的表面打毛系统或者使透明微粒混合的系统的任何适当的系统在透明保护膜的表面上提供细密的不匀结构来进行的。通过抗眩光处理形成的抗眩光层也可以充当散射层(例如视角扩展作用)，以使透过偏光板传输的光产生漫射并扩展视角等。

接下来说明与本发明的相位差膜或者光学膜结合使用的另一种光学膜。另一种光学膜不特别限制，其例子包括进行了硬膜处理、防反射处理、防粘处理或者散射处理(也称作防眩光处理)的光学膜。其另一个例子包括通过将反射片或者半透反射(transflective)片积层在椭圆形或者圆形的偏光板上而制备的反射偏光板或者半透反射偏光板。其又一个例子包括通过将反射偏光板或者半透反射偏光板与相位差板(retardation plate)结合而制备的反射椭圆形偏光板或者半透反射椭圆形偏光板。在使用本发明的相位差板或者光学膜作为透射(transmissive)或者半透反射液晶显示装置的情况下，可以将本发明的相位差板或者光学膜与市售的亮度增强膜(例如具有偏光选择层的偏光隔离膜，D-BEF，由3M公司制造)结合使用，从而得到具有较好显示性能的显示装置。

本发明的光学膜可以通过在液晶显示装置的制造过程中对隔离层进行顺序积层而形成，或者可以以具有预先积层层的积层膜形式投入实际使用。因为极好的质量稳定性和极好的易加工性，优选使用该光学膜作为积层膜，从而可以提高液晶显示装置或者类似物的制造效率。

E.液晶面板

本发明的液晶面板包括：本发明的相位差膜或者本发明的光学膜；以及液晶单元。下文中将说明其具体例子。

在图6的液晶面板6A中，光学膜3A(包括透明保护膜1c、偏光片1a和本发明的相位差膜2)配置在液晶单元5的一侧，以便使相位差膜2更接近液晶单元5。偏光板4(包括偏光片4a两侧上的透明保护膜4b和4c)配置在液晶单元5的另一侧，以便使透明保护膜4b更接近液晶单元5。图6显示了相位差膜2的慢轴平行于偏光片1a的吸收轴的情况，但是相位差膜2的慢轴可以是与其垂直的。

在图7的液晶面板6B中，光学膜3B(包括透明保护膜1c、偏光片1a，透明保护膜1b和本发明的相位差膜2)配置在液晶单元5的一侧，以便使相位差膜2更接近液晶单元5。偏光板4(包括偏光片4a的两侧上的透明保护膜4b和4c)配置在液晶单元5的另一侧，以便使透明保护膜4b更接近液晶单元5。图7显示了相位差膜2的慢轴平行于偏光片1a的吸收轴的情况，但是相位差膜2的慢轴可以是与其垂直的。

在图8的液晶面板6C中，光学膜3A(包括透明保护膜1c、偏光片1a和本发明的相位差膜2)配置在液晶单元5的两侧，以便使各相位差膜2更接近液晶单元5。相位差膜2的慢轴彼此垂直配置。图8显示了光学膜中各相位差膜2的慢轴平行于偏光片1a的吸收轴的情况，但是各相位差膜2的慢轴可以是与其垂直的。

在图9的液晶面板6D中，光学膜3B(包括透明保护膜1c、偏光片1a、透明保护膜1b和本发明的相位差膜2)配置在液晶单元5的两侧，以便使各相位差膜2更接近液晶单元5。相位差膜2的慢轴彼此垂直配置。图9显示了光学膜中各相位差膜2的慢轴平行于偏光片1a的吸收轴的情况，但是相位差膜2的慢轴可以是与其垂直的。

图10显示了其中本发明的相位差膜是积层体的液晶面板6E。在图10的液晶面板6E中，光学膜3C(包括透明保护膜1c、偏光片1a、和包括两个相位差膜2a和2b的本发明的相位差膜2)配置在液晶单元5的一侧，以便使相位差膜2更接近液晶单元5。偏光板4(包括偏光片4a两侧上的透明保护膜4b和4c)配置在液晶单元5的另一侧，以便使透明保护膜4b更接近液晶单元5。图10显示了相位差膜2a和2b的慢轴在积层体中彼此平行的情况，但是其慢轴也可以彼此垂直。此外，图10显示了相位差膜2(2a和2b)的慢轴均平行于偏光片1a的吸收轴的情况，但是相位差膜2的慢轴可以是与其垂直的。

图11也显示了其中本发明的相位差膜是积层体的液晶面板6F。在图11的液晶面板6F中，光学膜3D(包括透明保护膜1c、偏光片1a、透明保护膜1b和包括两个相位差膜2a和2b的本发明的相位差膜2)配置在液晶单元5的一侧，以便使相位差膜2更接近液晶单元5。偏光板4(包括偏光片4a两侧上的透明保护膜4b和4c)配置在液晶单元5的另一侧，以便使透明保护膜4b更接近液晶单元5。图11显示了相位差膜2a和2b的慢轴在积层体中彼此平行的情况，但是其慢轴也可以彼此垂直。此外，图11显示了相位差膜2(2a和2b)的慢轴平行于偏光片1a的吸收轴的情况，但是相位差膜2的慢轴可以是与其垂直的。

F.相位差膜和光学膜的应用

本发明的相位差膜和光学膜可以用于：液晶显示装置，例如个人计算机、液晶电视机、移动电话或者个人数字助理(PDA)；或者图像显示装置，例如有机电致发光显示器(有机EL)、投影仪、投影电视机或者等离子电视机。

液晶显示装置的种类不特别限制，可以包括透射、反射或者半透反射液晶显示装置。用于液晶显示装置的液晶单元的例子包括各种液晶单元，例如扭转向列(TN)模式、超扭转向列(STN)模式、电控双折射(ECB)模式、垂直配向(VA)模式、平面扭转(IPS)模式、边界电场转换(FFS)模式、混合配向(HAN)模式、光学补偿弯曲(OCB)模式、表面安定铁电液晶(SSFLC)模式和反铁电液晶(AFLC)模式。其中，优选将本发明的相位差膜和光学膜与TN模式、VA模式、IPS模式、FFS模式或者OCB模式的液晶单元结合使用。最优选将本发明的相位差膜和光学膜与IPS模式或者FFS模式的液晶单元结合使用。

扭转向列(TN)模式的液晶单元指的是在两层基材之间具有正介电各向异性的向列型液晶的液晶单元，并且通过玻璃基材的表面配向处理，液晶分子配向扭转90°。其具体例子包括：“Ekisho Jiten(液晶词典)”(Baifukan(培风馆株式会社)出版，第158页，1989)所述的液晶单元；以及JP 63-279229A所述的液晶单元。

垂直配向(VA)模式的液晶单元指的是通过利用电控双折射(ECB)效应在透明电极之间具有负介电各向异性的向列液晶，在不施加电压时垂直配的液晶单元。其具体例子包括Jp 62-210423A和JP 04-153621A所述的液晶单元。此外，如JP 11-258605A所述，VA模式的液晶单元可以包括配有像素中的狭缝以扩展视角的液晶单元；以及通过使用其表面上有突起形成的基材，多区域垂直配向(MVA)模式的液晶单元。此外，如JP 10-123576A所述，VA模式的液晶单元可以包括垂直配向的扭转向列(VATN)模式的液晶单元，其中将手性试剂加入到液晶中，以便在不施加电压时向列液晶基本垂直配向，而当施加电压时，提供液晶的扭转多区域配向。

平面扭转(IPS)模式的液晶单元指的是其中均匀配向的向列液晶在不存在电场的情况下对例如通过利用电控双折射(ECB)效应在均由金属形成的对面电极和像素电极之间产生的平行于基材的电场(也称作水平电场)作出响应的液晶单元。具体地说，如“Monthly DisplayJuly(显示器月刊七月号)”(第83页至第88页，Techno Times公司出版，1997)或者“Ekisho(液晶)vol.2，No.4”(第303页至第316页，日本液晶学会出版，1998)所述，在不存在电场的情况下，通过使液晶单元的配向方向在不施加电场情况下与一个偏光片的吸收轴配向一致，以及使该液晶单元上下的偏光板彼此垂直排列而使正常的黑色模式提供完全黑色的显示。在施加电场的情况下，液晶分子旋转，同时保持与基材平行，从而得到根据旋转角度的透射比。IPS模式包括使用V形电极、Z字形电极或类似电极的超平面扭转(S-IPS)模式和高级超平面扭转(advanced super in-plane switching)(AS-IPS)模式。市售的IPS模式液晶显示装置的例子包括：20英寸宽液晶电视机“Wooo”(商品名，由Hitachi(日立)株式会社制造)；19英寸液晶显示装置“ProLite E481S-1”(商品名，由Iiyama(饭山)株式会社制造)和17英寸TFT液晶显示装置“FlexScan L565”(商品名，由Eizo(艺卓)Nanao公司制造)。

边界电场转换(FFS)模式的液晶单元指的是其中均匀配向的向列液晶在不存在电场的情况下对例如通过利用电控双折射(ECB)效应在均由透明导体形成的对面电极和像素电极之间产生的平行于基材的电场(也称作水平电场)作出响应的液晶单元。FFS模式中的水平电场指的是可以通过将均由透明导体形成的对面电极和像素电极之间的距离设定为比元件间隙窄而产生的边缘电场。具体地说，如“Society forInformation Display(SID)2001digest(信息显示学会2001年文摘)”(第484页至487页)或者JP 2002-031812A所述，在没有电场的情况下，通过使液晶单元的配向方向在不施加电场的情况下与一个偏光片的吸收轴配向一致，以及使该液晶单元上下的偏光板彼此垂直配向而使正常的黑色模式提供完全黑色的显示。在施加电场的情况下，液晶分子旋转，同时保持与基材平行，从而得到根据旋转角度的透射比。FFS模式包括使用V形电极、Z字形电极或类似电极的高级边界电场转换(A-FFS)模式或者超边界电场转换(U-EFS)模式。市售的FFS模式液晶显示装置的例子包括Tablet PC“M1400”(商品名，由MotionCumputing有限公司制造)。

光学补偿弯曲或者光学补偿双折射(OCB)模式的液晶单元指的是其中在不施加电压时通过利用电控双折射(ECB)效应使正介电各向异性的向列液晶在透明电极之间弯曲配向(在中心部分存在扭转配向)的液晶单元。OCB模式的液晶单元也被称作“π元件”。其具体例子包括：“Jisedai Ekisho Display(下一代液晶显示器)”，Kyoritsu Shuppan(共立出版株式会社)出版，第11页至27页，2000所述的液晶和JP07-084254A所述的液晶。

本发明的相位差膜和/或光学膜用于各种液晶单元，从而在斜向改善对比度、色移或类似，并长期保持该功能。

G.本发明的液晶面板和液晶显示装置的用途

本发明的液晶面板和液晶显示装置的用途不特别限制，但是本发明的液晶面板和液晶显示装置可以用于各种用途，例如：办公自动化(OA)设备，例如个人计算机显示器、膝上型个人计算机和复印机；便携式设备，例如移动电话、手表、数字式照相机、个人数字助理(PDA)和便携式游戏机；家用电器，例如摄像机、液晶电视机和微波炉；车内设备，例如后监视器(back monitor)、汽车导航系统监视器和汽车音响；安全装置，例如监视显示器；以及看护和医用设备，例如看护监视器和医用监视器。

特别地，优选本发明的液晶面板和液晶显示装置用于大的液晶电视机。优选使用本发明的液晶面板和液晶显示装置的液晶电视机屏幕尺寸宽17英寸(373mm×224mm)或更大，更优选宽23英寸(499mm×300mm)或更大，特别优选宽26英寸(566mm×339mm)或更大，最优选宽32英寸(687mm×412mm)或更大。

将使用下面的实施例和比较实施例更详细地说明本发明。本发明不限于这些实施例。下面说明在实施例中使用的分析方法。

(1)聚碳酸酯类树脂的鉴定：在以下条件下通过使用以下设备进行¹H-NMR测量，从得到的光谱的峰的积分比测定聚碳酸酯类树脂。

·分析仪：“JNM-EX400”，由JEOL(日本电子公司)制造

·射频器核：1H

·频率：400MHz

·脉冲宽度：45°

·脉冲重复时间：10秒

·测量温度：室温

(2)苯乙烯类树脂分子量和含量的测量方法：苯乙烯类树脂分子量和含量通过使用聚苯乙烯作为标准样品通过凝胶渗透色谱(GPC)方法进行计算。具体地说，苯乙烯类树脂的分子量和含量通过使用以下设备和仪器在以下测量条件下进行测量。

·样品测量：将样品树脂溶解在四氢呋喃中制备0.1wt.％的溶液，将其放置过夜。然后，用0.45μm的膜滤器过滤该溶液，得到用于测量的滤液。

·分析仪：“HLC-8120GPC”，由Tosoh株式会社制造

·柱：TSKgel SuperHM-H/H4000/H3000/H2000

·柱的尺寸：6.0mm I.D.×150mm

·洗提液：四氢呋喃

·流速：0.6ml/min

·检测器：RI

·柱温：40℃

·注射量：20μl

(3)玻璃态转变温度(Tg)的测量：玻璃态转变温度根据JIS K7121通过使用以下设备在以下测量条件下测量。

·分析仪：差示扫描量热计“DSC500”，由Seiko(精工)电子株式会社制造

·测量气体环境：在20ml/min的氮气流中

·升温速率：10℃/min

(4)测量相位差值、波长色散性、慢轴角度和透光率的方法：相位差值、波长色散性、慢轴角度和透光率在23℃下使用波长为590nm的光，基于平行Nicol(尼科耳)旋转法，使用自动双折射分析仪(“KOBRA-21ADH”，商品名，由Oji(王子)科学仪器公司制造)进行测量。

(5)测量光弹性系数的方法：样品的相位差值使用椭圆偏光光谱仪“M-220”(商品名，日本分光株式会社制造)在应力下进行测量，光弹性系数由应力和相位差值的函数的斜率计算。具体地说，在23℃下使用波长为590nm的光，在5N至15N的应力下，测量2cm×10cm的样品的面内相位差值。

(6)测量厚度的方法：厚度使用由Anritsu(安立株式会社)制造的数字千分尺“K-351C型”进行测量。

(7)测量收缩性膜的收缩率的方法：收缩率S(MD)和S(TD)根据JISZ1712的热收缩率A方法进行测定(除了：加热温度从120℃改变为140℃或160℃以及将3g的载荷加到样品上)。具体地说，分别由纵向(加工方向(MD))和宽度方向(横向(TD))选取五个宽度为20mm而长度为150mm的样品。在相隔大约100mm的各样品中心处做标记。将带有3g载荷的各样品垂直悬挂在保持在140℃±3℃或者160±3℃的空气循环式恒温槽中。将样品加热15分钟，从恒温槽中取出，并在标准条件(室温)下保持30分钟。然后根据JIS B7507使用卡尺测量标记之间的距离，从而得到五个测量值的平均。收缩率可以从方程S(％)＝[(加热前标记之间的距离(mm)-加热后标记之间的距离(mm))/加热前标记之间的距离(mm)]×100来计算。

(8)测量收缩性膜宽度方向(TD)的收缩应力的方法：宽度方向的收缩应力使用以下设备通过TMA方法在140℃和150℃下进行测量。

·设备：“TMA/SS 6100”，由Seiko(精工)电子株式会社制造

·数据处理：“EXSTAR6000”，由Seiko(精工)电子株式会社制造

·测量模式：恒定升温(10℃/min)测量

·测量气体环境：大气空气(室温)

·负荷：20mN

·样品尺寸：15mm×2mm(长侧与宽度方向(TD))

·膜厚度：60μm

(9)评价液晶面板显示不均匀性的方法：通过使用以下液晶单元和测量设备对显示屏进行照相。在表2中，“好”指的是在整个面板上提供亮度差为1.5680或更小的液晶单元，“不好”指的是提供亮度差为1.7920或更多的液晶单元。

液晶单元：安装在“KLV-17HR2”中的液晶单元，由Sony(索尼)公司制造

面板尺寸：375mm×230mm

测量设备：二维色彩分布测量设备“CA-1500”，由Konica Minolta(柯尼卡美能达)控股公司制造

测量环境：暗室(23℃)。

[实施例1]

使用光气作为碳酸酯前体，而(A)2，2-双(4-羟苯基)丙烷和(B)1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷作为芳香族二元酚组分，通过常规方法得到重均分子量(Mw)为60,000并且含有以下通式(3)和(4)表达的重复单元的聚碳酸酯类树脂(数均分子量(Mn)为33,000，Mw/Mn为1.78，重量比(A)/(B)为4∶6)。将70重量份的聚碳酸酯类树脂和重均分子量(Mw)为1,300(数均分子量(Mn)为716，Mw/Mn为1.78)的30重量份的苯乙烯类树脂(HIMER SB75，可从Sanyo(三洋)化工有限公司得到)加入300重量份的二氯甲烷中。整体在室温下搅拌混合4小时，从而制得澄清溶液。将该溶液浇铸(cast)在玻璃板上并在室温下放置15分钟。然后，将该溶液从玻璃板上剥离并在炉中进行干燥，80℃下保持10分钟，120℃下保持20分钟，从而得到厚度为55μm、玻璃态转变温度(Tg)为140℃的聚合物膜。所得聚合物膜在波长590nm下的透光率为93％。该聚合物膜的面内相位差值Re[590]为5.0nm，厚度方向的相位差值Rth[590]为12.0nm，平均折射率为1.576。

将实施例1中得到的聚合物膜溶解在四氢呋喃中，从而制得0.1wt.％的溶液，将其放置8小时。然后，通过0.45μm的膜滤器过滤该溶液，对滤液进行GPC测量。相对于100重量份的总固体含量，通过GPC测量测定的苯乙烯类树脂的含量是27重量份。

芳香族二元酚化合物组分的重量比通过对实施例1中得到的聚合物膜进行¹H-NMR测量而测定。具体地说，将聚合物膜溶解在氯仿中，将氯仿溶液滴入100倍重量的甲醇中，从而在23℃下沉淀(再沉淀)出白色固体。将该溶液过滤并分离成甲醇可溶部分和甲醇不溶部分。将甲醇不溶部分溶解在氯仿-D中进行¹H-NMR测量。结果，组分的重量比是4∶6，其是通过¹H-NMR光谱中，来自2，2-双(4-羟苯基)丙烷的甲基在1.68ppm(6H)处的峰和来自1，1-双(4-羟苯基)-3，3，5-三甲基环己烷在环己基环上3位取代的甲基在2.69ppm(6H)处的峰的积分比而测定的。

将性能如表1所示的双轴延伸聚丙烯膜“TORAYFAN”(商品名，厚度为60μm，可从Toray(东丽)工业公司得到)通过压敏粘合层(厚度为15μm)附着到聚合物膜(厚度为55μm)的两侧上。然后，使用辊式延伸机，将所得制品在空气循环氏恒温加热炉中在147℃(与膜的后表面相距3cm处的温度，温度波动±1℃)下延伸1.29倍，同时固定(held)该膜的纵向(传输速度为1m/分钟)，从而制造出相位差膜。

表2显示了所得相位差膜的性能。

表1

注意，实施例1中使用的丙烯酸压敏粘合剂如下进行制备：使用通过溶液聚合而合成的丙烯酸异壬酯(重均分子量为550,000)作为基础聚合物；相对于100重量份的基础聚合物，将3重量份的聚异氰酸酯化合物交联剂“Collonate L”(商品名，可从日本聚氨酯工业株式会社得到)与10重量份的催化剂“OL-1”(商品名，可从东京精细化工公司得到)相混合。

[实施例2]

除了延伸温度从147℃变为146℃，延伸比从1.29倍变为1.09倍之外，使用与实施例1同样的方式制造相位差膜。表2显示了所得相位差膜的性能。

[实施例3]

除了延伸温度从147℃变为141℃，延伸比从1.29倍变为1.10倍之外，使用与实施例1同样的方式制造相位差膜。表2显示了所得相位差膜的性能。

[实施例4]

除了延伸温度从147℃变为145℃，延伸比从1.29倍变为1.14倍之外，使用与实施例1同样的方式制造相位差膜。表2显示了所得相位差膜的性能。

[实施例5]

除了延伸温度从147℃变为153℃，延伸比从1.29倍变为1.18倍之外，使用与实施例1同样的方式制造相位差膜。表2显示了所得相位差膜的性能。

[实施例6]

除了延伸温度从147℃变为154.5℃，延伸比从1.29倍变为1.22倍之外，使用与实施例1同样的方式制造相位差膜。表2显示了所得相位差膜的性能。

[实施例7]

除了延伸温度从147℃变为146℃，延伸比从1.29倍变为1.25倍之外，使用与实施例1同样的方式制造相位差膜。表2显示了所得相位差膜的性能。

[实施例8]

除了延伸比从1.29倍变到1.27倍之外，使用与实施例1同样的方式制造相位差膜。表2显示了所得相位差膜的性能。

[实施例9]

使用含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的聚合物膜“ElmechPF”(商品名，厚度为55μm，可从Kaneka(钟渊)化学工业株式会社得到)，通过与实施例1相同的热延伸方法得到相位差膜。表2显示了所得相位差膜的性能。

[比较实施例1]

使用光气作为碳酸酯前体物质并且使用双酚A作为芳香族二元酚组分，通过常规方法得到聚碳酸酯类树脂。接着，通过丙烯酸压敏粘合层，将双轴延伸聚丙烯膜附着在由聚碳酸酯类树脂组成的聚合物膜(厚度为60μm)的两侧上。然后，使用辊式延伸机在160℃下使该膜延伸1.1倍，同时固定该膜的纵向(传输速度为1米/分钟)。表2显示了所得相位差膜的性能。比较实施例1中所使用的双轴延伸聚丙烯膜和压敏粘合剂与实施例1中所使用的相同。注意，由聚碳酸酯类树脂组成的聚合物膜的玻璃态转变温度(Tg)为150℃，延伸前的Re[590]为7.0nm，而延伸前的Rth[590]为15.0nm。

[比较实施例2]

除了比较实施例1的聚合物膜的厚度从60μm变为40μm，延伸比从1.10倍变为1.05倍之外，使用与比较实施例1相同的方式制造相位差膜。表2显示了所得相位差膜的性能。

[比较实施例3]

将双轴延伸聚丙烯膜通过丙烯酸压敏粘合层附着在降冰片烯类树脂膜“ARTON F”(商品名，可从JSR株式会社得到)的两侧上。然后，使用辊式延伸机在175℃下使该膜延伸1.30倍，同时固定该膜的纵向。表2显示了所得相位差膜的性能。比较实施例3中所使用的双轴延伸聚丙烯膜和压敏粘合剂与实施例1中所使用的相同。注意，由降冰片烯类树脂组成的聚合物膜的玻璃态转变温度(Tg)为171℃，延伸前的Re[590]为2.0nm，而延伸前的Rth[590]为10.0nm。

[实施例10]

(偏光板的制造)

将聚乙烯醇膜在含碘水溶液中染色，然后在含硼酸水溶液中在不同速度比的辊之间进行单轴延伸，从而得到偏光片。在偏光片的粘合表面上涂覆0.1μm厚的粘合底胶“A-1110”(商品名，可从Nippon Unicar(日本尤尼卡)有限公司得到)之后，通过聚乙烯醇类粘合剂“GOHSEFIMER-Z”(商品名，可从日本合成化学株式会社得到)，将厚度为40μm的降冰片烯类树脂膜“ZEONOR ZF14-040”(商品名，可从Zeon(棣南)株式会社得到)附着到偏光片的一侧。然后，通过聚乙烯醇类粘合剂，将厚度为40μm的三乙酰纤维素膜“FUJITAC”(商品名，可从Fuji(富士)胶片株式会社得到)附着到另一表面，从而得到偏光板P。降冰片烯树脂膜的Re[590]为1.0nm，Rth[590]为3.0nm，光弹性系数C[590]的绝对值为3.10×10^-12(m²/N)。

(光学膜的制造)

通过丙烯酸压敏粘合剂将实施例1中所得相位差膜附着到偏光板P的降冰片烯类树脂膜的表面，以便使相位差膜的慢轴平行于(0°±1.0°)偏光片的吸收轴，从而得到光学膜Q。

(液晶显示装置的制造)

从包括IPS模式液晶单元的液晶显示装置“KLV-17HR2”(由Sony(索尼)株式会社制造)中取出液晶面板。除去配置在液晶单元上下的偏光板，并且洗涤玻璃表面(前后表面)。然后，通过丙烯酸压敏粘合剂将光学膜Q附着到液晶单元的观看侧(viewer side)，并且通过丙烯酸压敏粘合剂将偏光板P附着到液晶单元的背部照明侧，从而得到液晶面板I。将光学膜Q配置在液晶单元上，以便使相位差膜更接近液晶单元。将偏光板P配置在液晶单元上以便使降冰片烯类树脂膜更接近液晶单元。

将液晶面板I结合到原来的液晶显示装置中，并将背部照明打开8小时。然后，在暗室中使用二维色彩分布测量设备“CA-1500”(由KonicaMinolta(柯尼卡美能达)控股公司制造)对该液晶显示装置的显示屏进行照相。如图12所示，几乎不存在由于背部照明的热所导致的显示不均匀。

[比较实施例4]

在实施例10的部分(光学膜的制造)中，使用比较实施例1中所得相位差膜代替实施例1中所得相位差膜，从而制得液晶面板II。将该液晶面板II结合入液晶显示装置“KLV-17HR2”(由Sony(索尼)株式会社制造)中，将背部照明打开8小时。然后，使用与实施例10相同的方式对该液晶显示装置的显示屏进行照相。如图13所示，存在很大程度上由于背部照明导致的大的显示不均匀。

[评价]

图14是显示了实施例1至9和比较实施例1至3中各相位差膜的面内相位差值Re[590]和Rth[590]/Re[590]之间关系的图。如图14所示，实施例1至9的各个均提供0＜Rth[590]/Re[590]＜1(即，折射率分布为nx＞nz＞ny)的相位差膜和宽范围的相位差值。此外，实施例1至9的各个相位差膜在与延伸方向平行的方向几乎都没有被撕裂，并且在实际应用中具有足够的机械强度。如图12所示，结合了使用实施例1的相位差膜的液晶的实施例10的液晶显示装置几乎没有由于背部照明的热所导致的显示不均匀。使用与实施例1相同的方式对实施例2至9的相位差膜进行评价，导致几乎没有显示不均匀。注意，在实施例2至5中，使用两个相位差膜以便使各自的慢轴彼此平行。相反，如比较实施例3所示，不存在Rth[590]/Re[590]值小于0.90的脂肪族树脂膜。此外，比较实施例3中所得相位差膜在与延伸方向平行的方向容易撕裂，在实际应用中机械强度不足。同时，在比较实施例1和2中，制造了每一个均具有与实施例1和3中的那些相似的Rth[590]/Re[590]值的相位差膜。然而，如图13所示，结合了以通过常规方法获得的比较实施例1的相位差膜来代替实施例10的相位差膜的液晶显示装置导致了由于背部照明的热的很大程度的显示不均匀。使用与比较实施例1相同的方式对比较实施例2的相位差膜进行评价，产生很大程度的显示不均匀。结果显示通过对由预定量的苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的混合产物形成的聚合物膜进行延伸而制造相位差膜，从而使得明显改善了由于背部照明的热导致的显示不均匀。注意，在比较实施例2中，使用两个相位差膜以便使各自的慢轴彼此平行。

如上所述，本发明能够提供甚至当其用于液晶显示装置时几乎不引起由于应力导致的相位差值的偏移或者相位差值的不均匀的相位差膜，该相位差膜的折射率分布为nx＞nz＞ny，并具有宽范围的相位差值。因此，本发明的相位差膜对于改善液晶显示装置的显示性能非常有用。

在不背离本发明的范围和精神的情况下，很多其它修改对于本领域技术人员是显而易见的和容易实行的。因此，应当理解所附权利要求的范围不意味着被说明书的细节所限制，而宁可说是广泛地解释。

Claims (24)

1.一种包括含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的延伸聚合物膜的相位差膜，其满足以下表达式(1)和(2)：

100nm≤Re[590]≤350nm…(1)

0.2≤Rth[590]/Re[590]≤0.8…(2)

在表达式(1)和(2)中，Re[590]和Rth[590]分别代表在23℃下使用波长为590nm的光进行测量的所述相位差膜的面内相位差值和厚度方向的相位差值。

2.根据权利要求1所述的相位差膜，其特征在于，相对于总固体成分100重量份，所述苯乙烯类树脂的含量为10至40重量份。

3.根据权利要求1所述的相位差膜，其特征在于，所述聚碳酸酯类树脂包含由以下结构式(3)和(4)代表的重复单元：

在结构式(3)和(4)中，n代表2或更大的整数。

4.根据权利要求1所述的相位差膜，其特征在于，所述相位差膜的光弹性系数的绝对值在23℃下使用波长为590nm的光测量为2.0×10^-11至8.0×10^-11m²/N。

5.一种包含偏光片和积层在所述偏光片至少一侧上的相位差膜的光学膜，其特征在于：

所述相位差膜的慢轴平行或垂直于所述偏光片的吸收轴；

所述相位差膜包括含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的延伸聚合物膜，并且

所述相位差膜满足以下表达式(1)和(2)：

100nm≤Re[590]≤350nm…(1)

0.2≤Rth[590]/Re[590]≤0.8…(2)

在所述表达式(1)和(2)中，Re[590]和Rth[590]分别代表通过在23℃下使用波长为590nm的光测量的所述膜的面内相位差值和厚度方向的相位差值。

6.根据权利要求5所述的光学膜，其特征在于，进一步包括在所述偏光片至少一侧上的透明保护膜。

7.根据权利要求6所述的光学膜，其特征在于：

所述透明保护膜配置在所述偏光片的两侧上；

所述相位差膜积层在至少一个透明保护膜上，并且

积层有所述相位差膜的所述透明保护膜满足以下表达式(5)和(6)：

0nm＜Re[590]≤5nm…(5)

0nm＜Rth[590]≤10nm…(6)。

8.一种包括液晶单元和位于所述液晶单元至少一侧的相位差膜的液晶面板，其特征在于，

所述相位差膜包括含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的延伸聚合物膜，并且

所述相位差膜满足以下表达式(1)和(2)：

100nm≤Re[590]≤350nm…(1)

0.2≤Rth[590]/Re[590]≤0.8…(2)

在所述表达式(1)和(2)中，Re[590]和Rth[590]分别代表在23℃下使用波长为590nm的光测量的所述膜的面内相位差值和厚度方向的相位差值。

9.根据权利要求8所述的液晶面板，其特征在于，所述液晶单元包括TN模式、VA模式、IPS模式、FFS模式和OCB模式之一的液晶单元。

10.一种包含根据权利要求8所述的液晶面板的液晶显示装置。

11.一种包含根据权利要求8所述的液晶面板的液晶电视机。

12.一种包括液晶单元和位于所述液晶单元至少一侧的光学膜的液晶面板，其特征在于：

所述光学膜包括偏光片和积层在所述偏光片至少一侧上的相位差膜；

所述相位差膜的慢轴平行或垂直于所述偏光片的吸收轴；

所述相位差膜包括含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的延伸聚合物膜，并且

所述相位差膜满足以下表达式(1)和(2)：

100nm≤Re[590]≤350nm…(1)

0.2≤Rth[590]/Re[590]≤0.8…(2)

在所述表达式(1)和(2)中，Re[590]和Rth[590]分别代表在23℃下使用波长为590nm的光测量的所述膜的面内相位差值和厚度方向的相位差值。

13.根据权利要求12所述的液晶面板，其特征在于，所述液晶单元包括TN模式、VA模式、IPS模式、FFS模式和OCB模式之一的液晶单元。

14.一种包含根据权利要求12所述的液晶面板的液晶显示装置。

15.一种包含根据权利要求12所述的液晶面板的液晶电视机。

16.根据权利要求1的相位差膜的制造方法，包括：

将收缩性膜贴合在含有苯乙烯类树脂和聚碳酸酯类树脂的聚合物膜的一面或两面上；和

对所得到的制品进行热延伸，

其中，在140℃下，所述收缩性膜在该膜纵向的收缩率S¹⁴⁰(MD)为2.7至9.4％，在该膜宽度方向的收缩率S¹⁴⁰(TD)为4.6至15.8％。

17.根据权利要求16所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，所述收缩性膜包括双轴延伸收缩性膜。

18.根据权利要求16所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，

在140℃下，所述膜宽度方向的收缩率S¹⁴⁰(TD)和所述膜纵向的收缩率S¹⁴⁰(MD)之间的差ΔS¹⁴⁰＝S¹⁴⁰(TD)-S¹⁴⁰(MD)在0.1％≤ΔS¹⁴⁰≤3.9％的范围内。

19.根据权利要求16所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，在160℃下，所述收缩性膜在该膜纵向的收缩率S¹⁶⁰(MD)为13至23％，在该膜宽度方向的收缩率S¹⁶⁰(TD)为30至48％。

20.根据权利要求19所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，

在160℃下，所述膜宽度方向的收缩率S¹⁶⁰(TD)和所述膜纵向的收缩率S¹⁶⁰(MD)之间的差ΔS¹⁶⁰＝S¹⁶⁰(TD)-S¹⁶⁰(MD)在8％≤ΔS¹⁶⁰≤30％的范围内。

21.根据权利要求16所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，在140℃所述收缩性膜宽度方向的收缩应力为0.15至0.75N/2mm。

22.根据权利要求16所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，在150℃下，所述收缩性膜宽度方向的收缩应力为0.20至0.85N/2mm。

23.根据权利要求16所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，所述聚合物膜的延伸温度是(所述聚合物膜的Tg+1℃)至(Tg+30℃)，其中Tg是玻璃态转变温度。

24.根据权利要求16所述的相位差膜的制造方法，其特征在于，所述聚合物膜的延伸比为1.05至2.00倍。

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