CN100442978C - 氟虫腈与敌敌畏复配农药 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种氟虫腈与敌敌畏复配农药技术方案，属于复配农药技术领域。所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有下述重量百分含量的组分：氟虫腈0.6～5%，敌敌畏30～50%，氟虫腈、敌敌畏均为已知物质。上述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，当氟虫腈的含量达到0.9%及以上时，共毒系数均能大于100%，具有良好的增效作用和防治效果，且其速效性和持效性好、毒性低、杀虫谱广，比单用5%氟虫腈成本降低20%左右，对二化螟、稻飞虱、稻瘿纹、稻蓟马、稻蝗等水稻害虫有很好的防治效果。

Description

氟虫腈与敌敌畏复配农药

技术领域

本发明属于复配农药技术领域，具体涉及一种氟虫腈与敌敌畏复配农药。

背景技术

我国水稻种植面积约2000万公顷，仅次于印度，水稻总产量位居世界第一。为了保持高产、稳产，在水稻生长过程中防治病、虫、草的危害是一个重要的环节。多年来，危害水稻的主要害虫如二化螟、三化螟、稻飞虱、稻纵卷叶螟等发生频率高、面积大，危害严重，每年稻谷损失约为总产量的10～15％。为此，用农药防治水稻害虫的面积据有关部门统计约为6000～8000万公顷次。在我国长江流域稻区，二化螟、稻飞虱、稻纵卷叶螟等大面积、高频率发生，每年使用农药量约占全国防治水稻害虫使用农药重量的一半左右，由于长期使用单一农药品种，害虫的抗药性也逐年升高，如防治水稻二化螟的农药，过去使用的沙蚕毒性类如杀虫双、杀虫单，已明显产生抗药性，续用的三唑磷农药也产生抗药性，目前防治效果好的农药品种仅有氟虫腈。又如过去防治稻飞虱的农药吡虫啉、噻螓酮等抗药性明显增加，防治效果下降。因此，，因此筛选防治效果好、中等毒性以下、价位不高的农药品种已成为我国农药植保行业的当务之急。

氟虫腈，又名锐劲特、Regent、Fipronil，由法国罗纳普朗克公司研制、现为西德拜耳农药公司生产，是一种苯基吡唑类杀虫剂，是r-氨基丁酸调节的氯离子通道的有效阻塞剂，并因此干扰昆虫中枢神经系统的正常作用，杀虫谱广，对同翅目、直翅目、双翅目、缨翅目多种昆虫具有胃毒、触杀作用及一定的内吸作用。氟虫腈在土壤中的半衰期为1～3个月，在水中溶解度小，半衰期为135天，按我国毒性分级标准，氟虫腈属于中等毒性杀虫剂，大白鼠急性经口LD₅₀为97毫克/千克，急性经皮LD₅₀大于2000mg/kg，对鱼虾、蜜蜂毒性高。氟虫腈5％悬浮剂于1994年在我国水稻上获得临时登记，登记号为LS94007，已广泛应用于水稻害虫和飞蝗防治，对水稻害虫，如稻瘿纹、稻蓟马、二化螟、稻飞虱、稻蝗等害虫有很好的防治效果，但氟虫腈农药的速效性稍差，农药价位很高，限制了该药在我国推广使用。加之氟虫腈对鱼虾的毒性高，在水网、湖区使用亦会受到一定的限制。

敌敌畏，纯品为无色至琥珀色液体，有芳香味，沸点74℃/133.3帕，相对密度1.42，20℃时的蒸汽压1.2×10^-2×133.3帕，折光率1.4523，在室温下水中溶解度为10克/升，在煤油中溶解度为2％～3％，能与大多数有机溶剂和气溶胶推进剂混溶，对热稳定，有很强的挥发性。在水中易分解，在碱性溶液中分解更快。敌敌畏对人、畜毒性中等，原药大白鼠急性经口LD₅₀.雄性为80mg/kg，雌性为56mg/kg，对大白鼠急性经皮LD₅₀，雄性为107mg/kg，雌性为75mg/kg，青鳃鱼TLM24小时1mg/L，敌敌畏对害虫有很强的触杀、胃毒和熏蒸作用，击倒作用强，对瓢虫、食蚜虻等有较大的杀伤力，对蜜蜂有毒。

发明内容

为解决现有技术中存在的问题，采用我国目前有一定生产规模、低毒、成本较低的现有农药与氟虫腈进行合理复配、筛选试验，提供了一种氟虫腈与敌敌畏复配农药技术方案。

氟虫腈的化学名称为：(±)-5氨基-1-(2，6-二氯-aaa-三氯-p-甲苯基-)-4-三氟甲基-亚硫酰基吡唑-3-碳化腈，为已知物质，可从市场上购得，可采用由拜耳作物杭州科学公司产品。

敌敌畏的化学名称为：0，0-二甲基-(2，2，-二氯)乙烯基磷酸酯，为已知物质，可从市场上购得，可采用由南通江山农药化工股份有限公司产品。

所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有下述重量百分含量的组分：氟虫腈0.6～5％，敌敌畏30～50％。

所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有氟虫腈0.9～3％，敌敌畏35～45％。

所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有氟虫腈1.0～2％，敌敌畏35～40％。

上述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，可制成乳油，即原药加有机溶剂和乳化剂，也可加工为水乳剂，即原药加溶剂、助溶剂、分散剂、增粘剂、稳定剂、防冻剂、消泡剂等，具体生产工艺和辅助药剂均为现有公知技术，在此不再赘述。

上述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，当氟虫腈的含量达到0.9％及以上时，共毒系数均能大于100％，具有良好的增效作用和防治效果，且其速效性和持效性好、毒性低、杀虫谱广，比单用5％氟虫腈成本降低20％左右，对二化螟、稻飞虱、稻瘿纹、稻蓟马、稻蝗等水稻害虫有很好的防治效果。

在本发明专利专申请中的配比均为重量百分含量。

具体实施方式

以下通过实施例和试验例对本发明作进一步详细说明：

配方A：氟虫腈：0.6％，敌敌畏39.4％。

配方B：氟虫腈：0.9％，敌敌畏39.1％。

配方C：氟虫腈：1.2％，敌敌畏38.8％。

配方D：氟虫腈：1.5％，敌敌畏38.5％。

配方E：氟虫腈：1.8％，敌敌畏38.2％。

根据上述配比，再配以有机溶剂和乳化剂等辅助成分进行混合制得，各辅助成分和混合工艺均属一般公知技术，在此不再赘述。有关试验实施情况如下：

氟虫腈·敌敌畏复配剂对二化螟的共毒系数测定：

试验期的水稻二化螟(Chilo suppressalis)5龄幼虫。

采用浸渍饲料方法，将供试药剂配成五个系列浓度，每个浓度处理20头5龄幼虫，设两个重复，以清水浸渍作为对照，即将未使用农药的拔节期水稻茎剪成4-5厘米长的小段，放入配置浓度的药液中，浸渍1分钟取出，用吸水纸吸干稻茎表面的药液，放入塑料碗中，再放入5龄二化螟幼虫10头，外蒙一层保鲜膜，穿小孔若干放置阴凉处，24小时后检查幼虫的死虫数，计算死亡率和校正死亡率，求出LC50、毒力回归线和95％置信区间。

上述制得的氟虫腈与敌敌畏复配农药及氟虫腈、敌敌畏原药进行对比试验，其共毒系数和药效试验数据如表1、附表1：

表1：氟虫腈·敌敌畏复配剂对二化螟的共毒系数测定结果表

药剂	LC50Mg/ml	毒力回归线	95％置信区间	共毒系数
					氟虫腈	0.0218	Y＝7.8807+1.7341X	0.0162～0.0293
敌敌畏原药	0.6824	Y＝5.2273+1.3699X	0.3110～0.3319
					氟虫腈·敌敌畏(配方A)	0.1403	Y＝6.4914+1.7487X	0.4764～0.6040	335
氟虫腈·敌敌畏(配方B)	0.1496	Y＝6.5982+1.9369X	0.1905～0.2967	271
					氟虫腈·敌敌畏(配方C)	0.1299	Y＝6.8826+2.1237X	0.1366～0.1808	276
氟虫腈·敌敌畏(配方D)	0.1171	Y＝7.3024+2.4722X	0.1123～0.2006	273
					氟虫腈·敌敌畏(配方E)	0.1378	Y＝6.9848+2.3056X	0.1355～0.1884	202

附表1：对二化螟共毒系数测定的药效试验记录

附表1：对二化螟共毒系数测定的药效试验记录  (续)

测定结果表明，氟虫腈·敌敌畏复配剂的不同比例配方的共毒系数均大于100，增效作用明显，按农业部农药检定所规定的单剂剂量，氟虫腈用量不得低于1.00％，结合生产成本和用途选择配方C、D或E作为优化配方。

氟虫腈·敌敌畏复配剂对水稻褐飞虱的共毒系数测定：

试验期的水稻褐飞虱(Nilaparvata lugens)3～4龄若虫。

采用稻苗浸渍法，将供试药剂配成五个系列浓度，每个浓度处理褐飞虱3龄若虫20头左右，重复一次，以清水浸渍作为对照。将分蘖期水稻苗载入装有泥土的塑料罐内，每罐3～4株，待成活后剪去上部叶片备用。将罐内稻苗全部浸入配置好的农药溶液中5秒钟，取出罩上塑料胶片做成的养虫笼内，接入褐飞虱3龄若虫20头左右，蒙上纱布放入22～26℃温室内，24小时后调查死、活若虫数，计算死亡率和校正死亡率，求出LC50、毒力回归线和95％置信区间。

上述制得的氟虫腈与敌敌畏复配农药及氟虫腈、敌敌畏进行对比试验，其共毒系数和药效试验数据如表2、附表2：

表2：对褐飞虱的共毒系数测定结果表

药剂	LC50Mg/ml	毒力回归线	95％置信区间	共毒系数
					氟虫腈	0.0388	Y＝6.3140+0.9308X	0.0234～0.0642
敌敌畏	0.3213	Y＝8.0410+6.1670X	0.4764～0.6040
					氟虫腈·敌敌畏(配方A)	0.5364	Y＝5.4123+1.5243X	0.1905～0.2967	54
氟虫腈·敌敌畏(配方B)	0.2377	Y＝6.4353+2.3003X	0.1275～0.1754	116
					氟虫腈·敌敌畏(配方C)	0.1751	Y＝6.8446+1.2951X	0.1198～0.1498	168
氟虫腈·敌敌畏(配方D)	0.1501	Y＝6.6372+1.9877X	0.1140～0.1204	168
					氟虫腈·敌敌畏(配方E)	0.1598	Y＝6.4075+1.7671X	0.1209～0.1270	151

附表2：对褐飞虱共毒系数测定的药效试验记录

附表2：对褐飞虱共毒系数测定的药效试验记录(续)

测定结果表明，氟虫腈·敌敌畏复配剂的不同比例配方的共毒系数，配方B、C、D、E均大于100，增效作用明显，按农业部农药检定所规定的单剂剂量，氟虫腈用量不得低于1.00％，结合生产成本和用途选择C、D或E作为优化配方。40％氟虫腈·敌敌畏复配剂对水稻二化螟的田间防治效果试验：

处理药剂：

①40％氟虫腈·敌敌畏乳油：氟虫腈：1.0％，敌敌畏39％自配，每亩用药100克。

②5％氟虫腈胶悬剂，每亩用药40克。

③80％敌敌畏乳油，每亩用药100克。

④20％三唑磷乳油，每亩用药100克。

试验设在中国水稻研究所富阳试验基地早稻田内，属平坦地区，粘壤土、中等肥力、自流灌溉。早稻品种为中组4号，2006年3月28日播种，4月28日移栽，植种规格为7×6寸，每丛4～5株。移栽后7天施用田草光除草剂和尿素一次，未施用杀虫、杀菌剂。施药日期5月24日，阴天、气温16～24℃，药后4天和8天各有一小雨过程，其余天气均为晴天或多云天气。

按每亩兑水50公斤用水量稀释，用MH-16手动背负式喷雾器喷雾，试验小区面积30m²，处理重复三次，清水对照四次，小区间筑有山埂相隔。在二化螟越冬代幼虫1-2龄盛期，即田间稻株枯鞘高峰期，水稻处于分蘖期。5月24日施药，枯心苗发展基本稳定，6月13日水稻处于拔节孕穗期，采用平行跳跃式取样方法进行枯心率调查，每小区调查100丛计算枯心率，处理区和清水对照区枯心率相比计算防治效果。

试验过程，观察各处理对水稻生长发育的影响。

各处理对防治二化螟的田间防治效果试验数据表3：

表3：防治二化螟的田间试验效果表

表3：防治二化螟的田间试验效果表(续)

从上表统计的数据表明：氟虫腈·敌敌畏乳油复配剂处理的枯心率为0.17％，防治效果为98.0％；氟虫腈胶悬剂处理的枯心率为0.28％，防治效果为96.7％；80％敌敌畏乳油的枯心率为3.2％，防治效果为61.9％。表明：敌敌畏速效性好，但持效性差，如与氟虫腈复配其效果就更好。

20％三唑磷乳油的枯心率达3.1％，防治效果仅为63.1％，三唑磷对二化螟的防治效果明显较差。

上述各处理药剂对水稻生长发育无不良的反映，氟虫腈·敌敌畏乳复配剂处理的各小区水稻长势良好，叶色清秀，后期抽穗整齐。40％氟虫腈·敌敌畏复配剂对稻飞虱的田间防治效果试验：

处理药剂：

①40％氟虫腈·敌敌畏乳油：氟虫腈：0.9％，敌敌畏39.1％自配，每亩用药100克。

②5％氟虫腈胶悬剂，每亩用药30克。

③80％敌敌畏乳油，每亩用药100克。

试验设在中国水稻研究所富阳试验基地双季早稻田内，属平坦地区，粘壤土、中等肥力、自流灌溉。早稻品种为中组4号，2006年3月28日播种，4月29日移栽，植种规格为7×5寸，每丛5～6株。移栽后施用田草光除草剂和尿素一次，分蘖期再施用尿素一次，未施用杀虫、杀菌剂。

田间施药期为6月9日，水稻处于拔节期，田间水稻上的稻飞虱种类为灰飞虱和白背飞虱，据当时调查，成虫：灰飞虱占58.3％，白背飞虱占47.1％；估计5月中旬和6月10各有一次白背飞虱迁入峰；若虫为1～4龄期，以灰飞虱为主，有少量白背飞虱大龄若虫。

施药期为6月9～21日，平均气温23～27℃之间，有两次降雨过程，一次为6月10日上午月半小时的大风大雨，一次是6月17日的雷阵雨。

试验小区随机排列，重复三次，对照四次，按每亩兑水50公斤用水量稀释，用MH-16手动背负式喷雾器于6月9日喷雾施药，并于药前1天、药后3天和12天各调查一次，采用平行跳跃式盘拍法取样，每小区盘拍20丛稻，记录稻飞虱成虫、若虫和蜘蛛的虫量，换算成100丛稻计算虫量。

试验过程中，观察各处理对水稻生长发育的影响。

各处理对防治稻飞虱的田间防治效果试验数据表4：

试验结果可以看出：40％氟虫腈·敌敌畏复配剂亩用100克，药后三天，稻飞虱若虫下降75.5％，相对防治效果达87.3％，药后12天相对防治效果仍达62.8％；5％氟虫腈胶悬剂亩用药30克，药后三天相对防治效果为75.6％，药后12天相对防治效果仍达68.8％；单用80％敌敌畏乳油亩用药100克，药后三天相对防治效果为81.7％，药后12天相对防治效果仍达46.3％。从药剂的速效性和持效性来比较，仍以40％氟虫腈·敌敌畏复配剂为好。对稻田蜘蛛的影响，敌敌畏强于复配剂。

各处理稻株生长、发育正常，未出现药害症状。

在上述各实施例及试验例中相关药剂的生产厂家均为：

氟虫腈胶悬剂：拜耳杭州作物科学公司。

敌敌畏乳油：南通江山农药化工股份有限公司。

三唑磷乳油：浙江新农化工有限公司

Claims (6)

1.氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有下述重量百分含量的组分：氟虫腈0.6～1.2％，敌敌畏38.8～39.4％。

2.如权利要求1所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有氟虫腈0.6～0.9％，敌敌畏39.1～39.4％。

3.如权利要求1所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有氟虫腈0.9～1.2％，敌敌畏38.8～39.1％。

4.如权利要求1所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有氟虫腈0.6％，敌敌畏39.4％。

5.如权利要求1所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有氟虫腈0.9％，敌敌畏39.1％。

6.如权利要求1所述的氟虫腈与敌敌畏复配农药，其特征在于含有氟虫腈1.2％，敌敌畏38.8％。