CN100410231C - α-烯烃与甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法 - Google Patents
α-烯烃与甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法 Download PDFInfo
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Abstract
α-烯烃与甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法属于化学与化工技术领域。涉及一种温和条件光促进下，α-烯烃与甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法。一种温和条件光促进下，α-烯烃与甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法，反应中α-烯烃为C≤10的直链端烯烃，催化剂为卤化铜，在甲醇溶液中即可得到比原料烯烃增加一个碳的异构的α-甲基羧酸甲酯，不需外界通入剧毒的CO气体做为C1源。本发明反应条件温和，使用非贵金属络合物卤化铜做催化剂，不使用剧毒的CO，操作简便安全，经济实用，特别适合于规模小、附加值高的异构的α-甲基羧酸甲酯的合成。
Description
技术领域
本发明属于化学与化工技术领域。涉及一种温和条件光促进下，α-烯烃与甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法。
背景技术
在常规的烯烃合成羰基化产物羧酸甲酯的方法中，反应中通常需通入剧毒的一氧化碳气体做为C1源，而且反应中多使用贵金属催化剂或高温高压，并且得到的产物多为正构酯和异构酯的混合物；极少数光促进温和条件下烯烃合成羰基化产物羧酸甲酯的反应中，也仍需通入一氧化碳做为C1源，而且产物仍是正构酯和异构酯的混合物，尤其是异构酯的选择性不理想。由于一氧化碳的剧毒性和较复杂的气体操作过程，给一些规模小，附加值高的羰基化合物的合成带来困难；另外，异构酯选择性不理想，将影响其在精细化工生产中的应用。
发明内容
本发明的目的是提供一种温和条件下，α-烯烃与甲酸甲酯合成异构酯α-甲基羧酸甲酯的方法。
本发明的技术解决方案是，温和条件下α-烯烃与甲酸甲酯合成异构酯α-甲基羧酸甲酯的方法，将含有50～300mmol/Lα-烯烃、5～30mmol/L催化剂卤化铜催化的V甲醇∶V甲酸甲酯＝50∶1～5∶1溶液2～400ml，用100～400W高压汞灯照射反应液5～80小时，反应温度为10～100℃。
催化剂卤化铜为CuCl2，CuBr2或CuI2。
α-烯烃为C≤10的直链端烯烃。
C≤10的直链端烯烃为1-辛烯。
温和条件下α-烯烃与甲酸甲酯合成异构酯α-甲基羧酸甲酯的方法中，α-烯烃为C≤10的直链端烯烃，催化剂为CuCl2，CuBr2或CuI2，在甲醇中加入甲酸甲酯即可得到比原料α-烯烃增加一个碳的异构酯α-甲基羧酸甲酯，不需外界通入一氧化碳做为C1源。
本发明所达到的有益效果是，反应条件温和，用非贵金属络合物卤化铜做催化剂，得到高选择性的异构酯α-甲基羧酸甲酯，不需外界通入一氧化碳做为C1源，操作安全，简便，适于规模小，附加值高的异构酯α-甲基羧酸甲酯的合成。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明作进一步的说明。
将400W高压汞灯置于中空夹层的石英光反应器内部，夹层内通入循环水，同时将整个反应器放入盛满水的水槽中来冷却灯源；将含有100mmol/L 1-辛烯、10mmol/L催化剂CuBr2的V甲醇∶V甲酸甲酯＝29∶1溶液3ml加入石英试管内，将石英试管紧贴光反应器的外壁，启动光源照射反应液25h，反应温度为30℃。以正癸烷做内标，产物进行GC和GC-MS分析，得到α-甲基辛酸甲酯的产率为52％。
Claims (3)
1. α-烯烃与甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法，其特征在于，将含有50～300mmol/Lα-烯烃、5～30mmol/L催化剂卤化铜的V甲醇∶V甲酸甲脂＝50∶1～5∶1溶液，用100～400W高压汞灯照射反应液5～80小时，反应温度为10～100℃。
2. 根据权利要求1所述的α-烯烃与甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法，其特征在于，催化剂卤化铜为CuCl2，CuBr2或CuI2。
3. 根据权利要求1所述的α-烯烃与甲酸甲酯合成α-甲基羧酸甲酯的方法，其特征在于，α-烯烃为C≤10的直链端烯烃。
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| 光促进下N,N-二甲基甲酰胺作为一氧化碳源的烯烃氢酯化反应. 孙文豪等.催化学报，第25卷第6期. 2004 |
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