CN100402015C - 包含烯氨基三嗪作为防日光老化剂的化妆品或药物制剂以及烯氨基三嗪 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及式I所示的烯氨基三嗪单独或与在UV区吸收光且对化妆品制剂而言本身已知的化合物一起在用于保护人皮肤或人发免受太阳射线损伤的化妆品或药物制剂中作为UV过滤剂的用途：其中Y基团相互独立地为氢或在每种情况下具有最多18个碳原子的任选取代的脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团；X基团可相同或不同，其中至少一个X基团为式II所示的乙烯基：且X亦可具有Y的含意；其中式II中的R基团可相同或不同且为氰基、任选酯化的羧基、取代的羰基、任选取代的氨基羰基、任选酯化的磺基、取代的磺酰基或任选酯化的膦酰基；其中相邻的两个R基团可任选成环；R’基团可相同或不同，且为氢或在每种情况下具有最多18个碳原子的任选取代的脂族、脂环族或芳族基团。

Description

包含烯氨基三嗪作为防日光老化剂的化妆品或药物制剂以及烯氨基三嗪
本发明涉及被取代的烯氨基三嗪单独或与其他紫外线过滤剂一起在化妆品和药物制剂中作为紫外线过滤剂的用途以及新型烯氨基三嗪。
用于化妆品和药品制剂中的防日光老化剂应能防止或至少减少日光在人皮肤上的有害影响。此外，这些防日光老化剂还用于保护其他成份对抗紫外线辐射引起的分解或降解。在头发化妆品配方中，它们的用途是减少紫外线对角蛋白纤维的损害。
到达地球表面的阳光含有UV-B射线(280-320nm)和UV-A射线(＞320nm)，它们恰好接近可见光的范围。对人皮肤的影响可由晒斑证实，尤其是在UV-B射线的情况下。因此，工业上提供了较大量的可吸收UV-B射线以防止晒斑的物质。
皮肤病学的研究现已表明，UV-A射线完全可通过损伤角蛋白或弹性蛋白而引起皮肤损伤和过敏，这会减少皮肤的弹性和储水性，即：皮肤变得不够柔软并易生皱纹。在强光辐射地区皮肤癌的明显高发生率表明对细胞中的遗传信息的损害显然亦是由阳光、特别是由UV-A射线引起的。所有这些发现表明需要开发可有效用于UV-A射线和UV-B射线区的过滤物质。
化妆品和药品制剂对在约280-380nm范围内有最大吸收的防日光老化剂的需求在增加。为以最小用量获得所需效果，此类防日光老化剂还应具有高吸收比。此外，用于化妆品制剂的防日光老化剂还必须满足许多的其他要求，如良好的在化妆品制剂中配制的能力、用其制得的乳液的高稳定性、可接受的毒性以及本身低的异味和颜色。
尽管已知有大量的防紫外光老化剂，但在UV-A区和/或UV-B区均具有高吸收度和光稳定性的性能组合仅以不令人满意的程度实现。因此需要以特别高的程度符合以上要求的紫外线过滤剂。
本发明的目的是提供可满足以上要求的新型防日光老化剂。我们发现可通过式I所示的烯氨基三嗪单独或与在UV区吸收光且对化妆品制剂而言本身已知的化合物一起在用于保护人皮肤或人发免受太阳射线损伤的化妆品或药物制剂中作为UV过滤剂的用途达到这一目的：
Figure C0211746800091
其中Y基团相互独立地为氢或在每种情况下具有最多18个碳原子的任选取代的脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团；X基团可相同或不同，其中至少一个X基团是式II所示的乙烯基：
Figure C0211746800092
并且X亦可为氢；其中在式II中，R基团可相同或不同且为氰基、任选酯化的羧基、取代的羰基、任选取代的氨基羰基、任选酯化的磺基、取代的磺酰基或任选酯化的膦酰基(即(HO)2OP-基团)，其中两个相邻的R基团可任选成环；R’基团可相同或不同且为氢或在每种情况下具有最多18个碳原子的任选取代的脂族、脂环族或芳族基团。
就此而言，优选使用这样的式I化合物，其中Y为氢且一个或多个X基团为式IIa所示的乙烯基：
Figure C0211746800093
其中基团R1和R2可相同或不同且为-COOR4，-COR4，-CON(R4)2，-CN，-SO2R4，-SO2OR4或-PO(OR4)2；其中R4基团相互独立地为氢、脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团，其各自可被任选取代；其中相邻的R1和R2基团可任选成环；R3为氢或脂族、脂环族、芳脂基或芳族基团，其各自可被取代。
特别优选这样的式I化合物，其中R3为氢，R1和R2可相同或不同且为-COOR5，-COR5或-CN，其中R5为最多18个碳原子的脂族基团或任选取代的芳族基团。
本发明还涉及单独或与在UV区吸收光且对化妆品制剂而言本身已知的化合物一起包含用于保护人皮肤或人发不受太阳射线损伤的防日光老化剂的化妆品或药物制剂，所述制剂包含有效量的式I所示烯氨基三嗪作为主要的紫外线过滤剂：
Figure C0211746800101
其中Y基团相互独立地为氢或在每种情况下具有最多18个碳原子的任选取代的脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团；X基团可相同或不同，其中至少一个X基团是式II所示的乙烯基：
Figure C0211746800102
并且X亦可为氢；其中在式II中，R基团可相同或不同且为氰基、任选酯化的羧基、取代的羰基、任选取代的氨基羰基、任选酯化的磺基、取代的磺酰基或任选酯化的膦酰基，其中两个相邻的R基团可任选成环；R’基团可相同或不同且为氢或在每种情况下具有最多18个碳原子的任选取代的脂族、脂环族或芳族基团。
最后，本发明还涉及式III所示的新型化合物三(乙烯基氨基)三嗪：
Figure C0211746800103
其中R1和R2基团可相同或不同且为-COOR4，-COR4，-CON(R4)2，-CN，-SO2R4，-SO2OR4或-PO(OR4)2；其中R4基团相互独立地为氢、脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团，其各自可被任选取代；其中两个相邻的R基团可任选成环且R3为氢或脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团，其各自可被取代。
在所有上面提及的化合物中，烯胺基团的构型可以为E或Z。
烯氨基三嗪见于大量的文献，如Hashida，Y；Imai，A.；Sekiguchi，S；杂环化学杂志，1989，26，901-5，WO 99/02495和WO 9847893。
此外，Kreutzberger，A；Grundmann，C；有机化学杂志，1961，4，1121-1126亦已描述了烯氨基(六氢)三嗪。但所有这些文献均未明示或暗示将此类化合物作为防日光老化剂应用于化妆品制剂。
最后，由EP-A 895776和EP-A 852137已知将具有烯氨基取代基的芳族化合物作为防日光老化剂用于化妆品制剂中。后者的说明书给出了芳族基团亦可为杂芳族基团的一般信息。
然而，从这些文献中不能推导出根据本发明待使用的烯氨基三嗪的特征在于其特别有利的性质如非常高的吸收度和高的光稳定性。
特别优选使用这样的式I化合物，其中R3为氢；R1和R2相互独立地为-CN，COOR4和COR4，其中R4可相同或不同，为具有最多8个碳原子的开链或支链脂族基团或任选取代的芳族基团。
合适的取代基为既亲油又亲水的取代基并具有最多20个碳原子。亲油性基团，即：增加式I化合物在油中的溶解度的基团，例如为脂族或脂环族基团，特别是具有1至18个碳原子的烷基、烷氧基、单-或二烷基氨基、烷氧基羰基、单-或二烷基氨基羰基、单-或二烷基氨基磺酰基以及氰基、硝基、溴、氯、碘或氟取代基。
亲水性基团，即：使式I化合物溶于水中的基团，例如为羧基和次硫酸基(sulfoxy)，特别是其与任何生理相容的阳离子的盐，如碱金属盐类或三烷基铵盐，如三(羟烷基)铵盐或2-甲基丙-1-醇-2-铵盐。同样合适的还有具有任选生理相容性阴离子的烷基铵基团。可将低溶解度的式I化合物以微粉化的形式用于化妆品制剂中。
合适的烷氧基是具有1到12个碳原子，优选1到8个碳原子的那些。
可被提及的实例有：
甲氧基                异丙氧基
正丙氧基            1-甲基丙氧基
正丁氧基            正戊氧基
2-甲基丙氧基        3-甲基丁氧基
1，1-二甲基丙氧基   2，2-二甲基丙氧基
己氧基              1-甲基-1-乙基丙氧基
庚氧基              辛氧基
2-乙基己氧基
合适的单-或二烷基氨基是例如含有1到8个碳原子的烷基如甲基、正丙基、正丁基、2-甲基丙基、1，1-二甲基丙基、己基、庚基、2-乙基己基、异丙基、1-甲基丙基、正戊基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-甲基-1-乙基丙基和辛基的那些。这些基团同样可存在于单-或二烷基氨基羰基以及磺酰基中。
待在本发明中使用的式I和式III所示的化合物可通过以下反应式制备：即在原甲酸酯的存在下将具有活性亚甲基的化合物与三聚氰胺通过以本身已知的缩合进行反应：
Figure C0211746800121
其中R1到R3如上定义。
含有活性亚甲基的化合物R1-CH2-R2的实例为氰基乙酸酯、氰基乙酰胺、氰基乙酸、丙二酸酯、丙二酰胺、丙二酸、乙酰乙酸酯、乙酰乙酰胺、乙酰乙酸、1，3-二酮、丙二腈和α-氰基酮。
通过选择亚甲基化合物(和原甲酸酯)与三聚氰胺的比例可获得单-、二-或三取代的三聚氰胺。优选至少三倍摩尔量的反应，从而主要得到三取代的化合物。详细的合成方法见EP-A 0852137。
含有防日光老化剂的化妆品和药物制剂通常基于含有至少一个油相的载体。然而，如果使用含有亲水性取代基的化合物，仅基于水的制剂也是可行的。因此，合适的制剂为油、水包油和油包水乳液、霜剂和糊剂、护唇膏组合物或无油凝胶(grease-free gels)。
因此，此类防晒制剂可以是液体、糊剂或固体形式，例如油包水霜剂、水包油霜剂和洗剂、气雾状泡沫霜剂、凝胶、油、蜡笔、粉末、喷雾剂或醇-水洗剂。
化妆品中惯用的油成份的实例为石蜡油、硬脂酸甘油酯、肉豆蔻酸异丙基酯、己二酸二异丙基酯、十六烷基十八烷基2-乙基己酸酯、氢化聚异丁烯、凡士林、辛酸/癸酸甘油三酯、微晶蜡、羊毛脂和硬脂酸。
适宜作为添加剂的惯用化妆品辅料有辅助乳化剂、脂肪和蜡、稳定剂、增稠剂、生物活性成分、成膜剂、香料、染料、珠光剂、防腐剂、颜料、电解质(如硫酸镁)和pH调节剂。适宜的辅助乳化剂优选已知的W/O和O/W乳化剂，例如聚甘油酯、脱水山梨醇酯或部分酯化的甘油酯；脂肪的典型实例是甘油酯；可被提及的蜡特别是蜂蜡、石蜡或微晶蜡，可能的话与亲水性蜡联用。可用作稳定剂的是脂肪酸的金属盐如硬脂酸镁、铝和/或锌。合适的增稠剂有例如交联聚丙烯酸及其衍生物、多糖，特别是黄原酸胶、瓜耳胶、琼脂、藻酸盐和纤基乙酸钠(tyloses)、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、脂肪醇、甘油单酯和脂肪酸、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇和聚乙烯吡咯烷酮。生物活性组份的例子有植物提取物、蛋白质水解液和维生素复合物。惯用的成膜剂实例为水质胶体如脱乙酰壳多糖、微晶脱乙酰壳多糖或季铵化的脱乙酰壳多糖、聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物、丙烯酸系聚合物、四元纤维素衍生物和相似化合物。合适的防腐剂实例为甲醛溶液、对羟基苯甲酸酯或山梨酸。珠光剂的实例有二醇二硬脂酸酯类如乙二醇二硬脂酸酯，还有脂肪酸和脂肪酸单甘醇酯。可用的染料是那些已被证明适用于化妆品的物质，例如列于theFarbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft[德国研究学会染料委员会]的出版物“Kosmetische
Figure C0211746800131
”[化妆品色料](1984年在Verlag Chemie，Weinheim出版)。这些染料的用量通常是基于混合物总量的0.001-0.1重量％。
辅助剂和添加剂的总量可为1-80重量％，优选6-40重量％，非水部分(“活性物质”)可为20-80重量％，优选30-70重量％，均相对组合物总量而言。组合物可以本身已知的方法，即：热、冷、热-热/冷或PIT乳化作用来制备。这些方法为纯粹的机械过程，并无化学反应发生。
最后，如果在UV-A区有吸收且本身已知的其他物质在待根据本发明的UV-B和UV-A过滤剂组合的整个体系中是稳定的，则该物质亦可被共用。
本发明还提供了化妆品和药物制剂，该制剂含有0.1-10重量％，优选1-7重量％的一种或多种式I所示的化合物和在UV-B区有吸收且对化妆品和药物制剂而言本身已知的化合物作为防日光老化剂，这一用量基于化妆品和药物制剂的总量，其中式I化合物的用量通常比吸收UV-B的化合物小。
与待根据本发明使用的式I化合物联用的合适的UV-B过滤剂可以是任意的UV-B过滤剂。可被提及的实例有：
  编号 物质   美国化学文摘登记号(＝酸)
  1   4-氨基苯甲酸   150-13-0
  2   3-(4’-三甲基铵)亚苄基莰烷-2-酮甲基硫酸盐   52793-97-2
  3   水杨酸3，3，5-三甲基环己基酯(homosalate)   118-56-9
  4   2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(oxybenzone)   131-57-7
  5   2-苯基苯并咪唑-5-磺酸及其钾、钠和三乙醇胺盐   27503-81-7
  6   3，3’-(1，4-亚苯基二次甲基)双(7，7-二甲基-2-氧代双环[2.2.1]庚烷-1-甲磺酸)及其盐   90457-82-2
  7   4-双(聚乙氧基)氨基苯甲酸聚乙氧基乙基酯   113010-52-9
  8   4-二甲基氨基苯甲酸2-乙基己基酯   21245-02-3
  9   水杨酸2-乙基己基酯   118-60-5
  10   4-甲氧基肉桂酸异戊基酯   7/6/7/-10-2
  11   4-甲氧基肉桂酸2-乙基己基酯   5466-77-3
  12   2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸(sulisobenzone)及其钠盐   4065-45-6
  13   3-(4’-磺基亚苄基)莰烷-2-酮及其盐   58030-58-6
  14   3-(4’-甲基亚苄基)莰烷-2-酮   36861-47-9
  15   3-亚苄基莰烷-2-酮   16087-24-8
  16   1-(4’-异丙基苯基)-3-苯基丙烷-1，3-二酮   63260-25-9
  17   水杨酸4-异丙基苄基酯   94134-93-7
  18   2，4，6-三苯胺基(邻-碳-2’-乙基己基-1’-氧基)-1，3，5-三嗪   88122-99-0
  19   3-咪唑-4-基-丙烯酸及其乙酯   104-98-3<sup>＊</sup>
  20   2-氰基-3，3’-二苯基丙烯酸乙酯   5232-99-5
  21   2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2’-乙基己基酯   6197-30-4
  22   邻-氨基苯甲酸甲酯或：5-甲基-2-(1-甲基乙基)-2-氨基苯甲酸酯   134-09-8
  23   对-氨基苯甲酸甘油基酯或：4-氨基苯甲酸1-甘油基酯   136-44-7
  24   2，2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮-(dioxybenzone)   131-53-3
  25   2-羟基-4-甲氧基-4-甲基二苯甲酮-(Mexenone)   1641-17-4
  26   三乙醇胺水杨酸盐   2174-16-5
  27   二甲氧基苯基乙醛酸或：3，4-二甲氧基苯基乙醛酸钠
  28   3-(4’-磺基亚苄基)莰烷-2-酮及其盐   56039-58-8
从另一方面来说，如果待根据本发明使用的式I化合物为UV-B过滤剂，它当然也可与本身已知的UV-A过滤剂或宽谱带吸收剂联用。
这类UV-A和宽谱带吸收剂的实例如下：
最后，还可提及微粉化颜料如二氧化钛和氧化锌。
为保护人发不受紫外射线的损伤，本发明的式I所示防日光老化剂可掺入香波、洗剂、凝胶或乳液中，其用量为0.1-10重量％，优选1-7重量％。各配方特别可用于洗发、染发和头发定型。
待用于本发明的化合物的特点通常为具有特别高的吸收度。此外，它们在化妆油中易溶且易混入化妆品配方中。用化合物I制备的乳液的特点尤其为高稳定性，化合物I本身的高光稳定性，用化合物I制备的制剂在皮肤上可产生令人愉快的感觉。
本发明的药物用途基本涉及局部应用。例如以软膏、霜剂、凝胶、喷雾剂、溶液或洗剂的形式应用。
实施例：
I.制备
实施例1
0.1摩尔的三聚氰胺、0.3摩尔的氰基乙酸乙酯和0.3摩尔的原甲酸三乙酯于120℃下加热11小时，将乙醇蒸出。冷却后，加入200ml乙醇，将生成的沉淀滤出。残余物用石油醚洗涤并于50℃减压干燥。得到29.1克(59％)的式III化合物，其中R3为氢，R1为氰基，R2为乙氧基羰基(λmax＝318nm；E1 1＝1784)。
若作为起始化合物使用的活性亚甲基化合物是如下化合物，以类似的方法可获得高活性的式I化合物：
乙酰乙酸甲酯
乙酰乙酸乙酯
乙酰乙酸2-乙基己基酯
乙酰丙酮
二苯甲酰基甲烷
新戊酰乙腈
丙二酸二甲酯
丙二酸二乙酯
丙二酸二(2-乙基己基)酯
苯甲酰基乙腈
苯并噁唑-2-基乙腈
苯并噁唑-2-基乙酸
苯并噁唑-2-基乙酸甲酯
苯并噁唑-2-基乙酸乙酯
苯并噁唑-2-基乙酸2-乙基己酯
氰基乙酸甲酯
氰基乙酸2-乙基己基酯
1-苯基-1，3-丁二酮
苯甲酰基乙腈
丙二腈
1，2二氢化茚-1，3-二酮
2，2-二甲基-1，3-二噁烷-4，6-二酮(Meldrum’s酸)
磺酰基二乙腈
2-苯并咪唑基乙腈
(1H-苯并咪唑-2-基)乙酸
(1H-苯并咪唑-2-基)乙酸甲酯
(1H-苯并咪唑-2-基)乙酸乙酯
(1H-苯并咪唑-2-基)乙酸2-乙基己基酯
制备化妆用乳液的通用制备过程
将所有的油溶性组分在搅拌容器中加热至85℃，待所有组分熔融后，或呈液相形式后，在均化下加入水相。在搅拌下将乳液冷却至40℃，香化，均化并在连续搅拌下冷却至25℃。
制剂
实施例2
护唇组合物
加入100份    Eucerinum anhydricum
10.00份      甘油
10.00份      二氧化钛
1.00份       实施例1化合物
8.00份       甲氧基肉桂酸辛基酯
5.00份       氧化锌
4.00份       蓖麻油
4.00份       季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯
3.00份       硬脂酸甘油酯SE
2.00份       蜂蜡
2.00份       微晶蜡
2.00份       季铵盐(Quaternium)-18膨润土
1.50份       PEG-45/十二烷基二醇共聚物
实施例3
护唇组合物
加入100份     Eucerinum anhydricum
10.00份       甘油
10.00份       二氧化钛
1.50份        实施例1化合物
8.00份        甲氧基肉桂酸辛基酯
5.00份        氧化锌
4.00份        蓖麻油
4.00份        季戊四醇硬脂酸酯/癸酸酯/辛酸酯/己二酸酯
3.00份        硬脂酸甘油酯SE
2.00份        蜂蜡
2.00份        微晶蜡
2.00份        季铵盐-18膨润土
1.50份        PEG-45/十二烷基二醇共聚物
实施例4
含微粉颜料(micropigment)的防晒霜组合物
加入100份     水
10.00份       甲氧基肉桂酸辛基酯
6.00份        PEG-7氢化蓖麻油
6.00份        二氧化钛
3.00份        实施例1化合物
5.00份        矿物油
5.00份        对甲氧基肉桂酸异戊基酯
5.00份        丙二醇
3.00份        霍霍巴油
3.00份        4-甲基亚苄基樟脑
2.00份        PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.00份        二甲基聚硅氧烷
0.50份        PEG-40氢化蓖麻油
0.50份        乙酸生育酚
0.50份        苯氧基乙醇
0.20份        EDTA
实施例5
含微粉颜料的防晒霜组合物
加入100份     水
10.00份       甲氧基肉桂酸辛基酯
6.00份        PEG-7氢化蓖麻油
6.00份        二氧化钛
2.00份        实施例1化合物
5.00份        矿物油
5.00份        对甲氧基肉桂酸异戊基酯
5.00份        丙二醇
3.00份        霍霍巴油
3.00份        4-甲基亚苄基樟脑
2.00份        PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.00份        二甲基聚硅氧烷
0.50份        PEG-40氢化蓖麻油
0.50份        乙酸生育酚
0.50份        苯氧基乙醇
0.20份        EDTA
实施例6
不含油脂的凝胶
加入100份     水
8.00份        甲氧基肉桂酸辛基酯
7.00份        二氧化钛
1.50份       实施例1化合物
5.00份       甘油
5.00份       PEG-25PABA
1.00份       4-甲基亚苄基樟脑
0.40份       丙烯酸酯丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物
             (crosspolymer)
0.30份       咪唑烷基脲
0.25份       羟乙基纤维素
0.25份       甲基对羟基苯甲酸钠
0.20份       乙二胺四乙酸二钠
0.15份       香料
0.15份       丙基对羟基苯甲酸钠
0.10份       氢氧化钠
实施例7
不含油脂的凝胶
加入100份    水
8.00份       甲氧基肉桂酸辛基酯
7.00份       二氧化钛
2.00份       实施例1化合物
5.00份       甘油
5.00份       PEG-25PABA
1.00份       4-甲基亚苄基樟脑
0.40份       丙烯酸酯丙烯酸C10-C30烷基酯交联聚合物
0.30份       咪唑烷基脲
0.25份       羟乙基纤维素
0.25份       甲基对羟基苯甲酸钠
0.20份       EDTA二钠
0.15份       香料
0.15份       丙基对羟基苯甲酸钠
0.10份       氢氧化钠
实施例8
防晒霜(sun cream)
加入100份    水
8.00份       甲氧基肉桂酸辛基酯
8.00份       二氧化钛
6.00份       PEG-7氢化蓖麻油
1.00份       实施例1化合物
6.00份       矿物油
5.00份       氧化锌
5.00份       棕榈酸异丙基酯
5.00份       咪唑烷基脲
3.00份       霍霍巴油
2.00份       PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.00份       4-甲基亚苄基樟脑
0.60份       硬脂酸镁
0.50份       乙酸生育酚
0.25份       对羟基苯甲酸甲酯
0.20份       乙二胺四乙酸二钠
0.15份       对羟基苯甲酸丙基酯
实施例9
防晒霜
加入100份    水
8.00份       甲氧基肉桂酸辛基酯
8.00份       二氧化钛
6.00份       PEG-7氢化蓖麻油
1.00份       式1化合物
6.00份       矿物油
5.00份       氧化锌
5.00份       棕榈酸异丙基酯
5.00份       咪唑烷基脲
3.00份       霍霍巴油
2.00份       PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.00份       4-甲基亚苄基樟脑
0.60份       硬脂酸镁
0.50份       乙酸生育酚
0.25份       对羟基苯甲酸甲酯
0.20份       EDTA二钠
0.15份       对羟基苯甲酸丙基酯
实施例10
防水防晒霜
加入100份    水
8.00份       甲氧基肉桂酸辛基酯
5.00份       PEG-7氢化蓖麻油
5.00份       丙二醇
4.00份       棕榈酸异丙基酯
4.00份       辛酸/癸酸甘油三酯
1.50份       式1化合物
4.00份       甘油
3.00份       霍霍巴油
2.00份       4-甲基亚苄基樟脑
2.00份       二氧化钛
1.50份       PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.50份       二甲基聚硅氧烷
0.70份       硫酸镁
0.50份       硬脂酸镁
0.15份       香料
实施例11
防水防晒霜
加100份      水
8.00份       甲氧基肉桂酸辛基酯
5.00份       PEG-7氢化蓖麻油
5.00份       丙二醇
4.00份       棕榈酸异丙基酯
4.00份       辛酸/癸酸甘油三脂
1.00份       式1化合物
4.00份       甘油
3.00份       霍霍巴油
2.00份       4-甲基亚苄基樟脑
2.00份       二氧化钛
1.50份       PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.50份       二甲基聚硅氧烷
0.70份       硫酸镁
0.50份       硬脂酸镁
0.15份       香料
实施例12
防晒乳(sun milk)
加100份      水
10.00份      矿物油
6.00份       PEG-7氢化蓖麻油
5.00份       棕榈酸异丙基酯
3.50份        甲氧基肉桂酸辛基酯
0.50份        实施例1化合物
3.00份        辛酸/癸酸甘油三酯
3.00份        霍霍巴油
2.00份        PEG-45/十二烷基二醇共聚物
0.70份        硫酸镁
0.60份        硬脂酸镁
0.50份        乙酸生育酚
0.30份        甘油
0.25份        对羟基苯甲酸甲酯
0.15份        对羟基苯甲酸丙基酯
0.05份        生育酚
实施例13
防晒乳
加入100份     水
10.00份       矿物油
6.00份        PEG-7氢化蓖麻油
5.00份        棕榈酸异丙基酯
3.50份        甲氧基肉桂酸辛基酯
0.50份        实施例1化合物
3.00份        辛酸/癸酸甘油三脂
3.00份        霍霍巴油
2.00份        PEG-45/十二烷基二醇共聚物
0.70份        硫酸镁
0.60份        硬脂酸镁
0.50份        乙酸生育酚
0.30份        甘油
0.25份        对羟基苯甲酸甲酯
0.15份        对羟基苯甲酸丙基酯
0.05份        生育酚
实施例14
防水防晒霜
加入100份     水
8.00份        甲氧基肉桂酸辛基酯
5.00份        PEG-7氢化蓖麻油
5.00份        丙二醇
4.00份        棕榈酸异丙基酯
4.00份        辛酸/癸酸甘油三酯
2.00份        实施例1化合物
4.00份        甘油
3.00份        霍霍巴油
2.00份        4-甲基亚苄基樟脑
2.00份        二氧化钛
1.50份        PEG-45/十二烷基二醇共聚物
1.50份        二甲基聚硅氧烷
0.70份        硫酸镁
0.50份        硬脂酸镁
0.15份        香料
实施例15
防晒乳
加入100份     水
10.00份       矿物油
6.00份        PEG-7氢化蓖麻油
5.00份        棕榈酸异丙基酯
3.50份        甲氧基肉桂酸辛基酯
2.00份    实施例1化合物
3.00份    辛酸/癸酸甘油三酯
3.00份    霍霍巴油
2.00份    PEG-45/十二烷基二醇共聚物
0.70份    硫酸镁
0.60份    硬脂酸镁
0.50份    乙酸生育酚
0.30份    甘油
0.25份    对羟基苯甲酸甲酯
0.15份    对羟基苯甲酸丙基酯
0.05份    生育酚

Claims (13)

1.式I所示的烯氨基三嗪单独或与在紫外线区吸收光且对化妆品制剂而言本身已知的化合物一起作为紫外线过滤剂在制备用于保护人皮肤或人发免受太阳射线损伤的化妆品或药物制剂中的用途，
Figure C021174680002C1
其中Y基团相互独立地为氢或在每种情况下具有最多18个碳原子的任选取代的脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团；X基团可相同或不同，其中至少一个X基团是式II所示的乙烯基：
并且X具有Y的含意；其中式II中的R基团可相同或不同且为氰基、任选被脂族、脂环族、芳脂族或芳族醇酯化的羧基、取代的羰基、任选取代的氨基羰基、任选被脂族、脂环族、芳脂族或芳族醇酯化的磺基、取代的磺酰基或任选被脂族、脂环族、芳脂族或芳族醇酯化的膦酰基，其中相邻的两个R基团可任选成环；R’基团可相同或不同且为氢或在每种情况下具有最多18个碳原子的任选取代的脂族、脂环族或芳族基团，前述取代所涉及的取代基选自具有1-18个碳原子的烷基、烷氧基、单-或二烷基氨基、烷氧基羰基、单-或二烷基氨基羰基、单-或二烷基氨基磺酰基、氰基、硝基、溴、氯、碘或氟以及羧基或次硫酸基。
2.权利要求1的式I化合物的用途，其中所有Y基团均为氢且所有的X基团均为式II所示的乙烯基。
3.权利要求1的式I化合物的用途，其Y为氢，一个或多个X基团为式IIa所示的乙烯基：
Figure C021174680003C1
其中R1和R2基团可相同或不同且为-COOR4、-COR4、-CON(R4)2、-CN、-SO2R4、-SO2OR4或-PO(OR4)2，其中R4基团相互独立地为氢或最多18个碳原子的脂族或芳族基团，或者脂环族、芳脂族基团，其各自可被任选取代；其中相邻的R1和R2基团可任选成环；R3为氢或最多18个碳原子的脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团，其各自可被取代，前述取代所涉及的取代基选自具有1-18个碳原子的烷基、烷氧基、单-或二烷基氨基、烷氧基羰基、单-或二烷基氨基羰基、单-或二烷基氨基磺酰基、氰基、硝基、溴、氯、碘、氟、羧基或次硫酸基。
4.权利要求3的式I化合物的用途，其中R3为氢，R1和R2可相同或不同且为-COOR5、-COR5或-CN，其中R5为最多18个碳原子的脂族基团或任选取代的芳族基团，前述取代所涉及的取代基选自具有1-18个碳原子的烷基、烷氧基、单-或二烷基氨基、烷氧基羰基、单-或二烷基氨基羰基、单-或二烷基氨基磺酰基、氰基、硝基、溴、氯、碘、氟、羧基或次硫酸基。
5.一种包含防日光老化剂的化妆品制剂，其中式I所示烯氨基三嗪单独或与在紫外线区吸收光且对化妆品制剂而言本身已知的化合物一起作为防日光老化剂用于保护人皮肤或人发不受太阳射线损伤，所述化妆品制剂包含有效量的式I所示烯氨基三嗪作为主要的紫外线过滤剂：
Figure C021174680003C2
其中Y基团相互独立地为氢或在每种情况下具有最多18个碳原子的任选取代的脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团；X基团可相同或不同，其中至少一个X基团是式II所示的乙烯基：
Figure C021174680004C1
并且X具有Y的含意；其中在式II中，R基团可相同或不同且为氰基、任选被脂族、脂环族、芳脂族或芳族醇酯化的羧基、取代的羰基、任选取代的氨基羰基、任选被脂族、脂环族、芳脂族或芳族醇酯化的磺基、取代的磺酰基或任选被脂族、脂环族、芳脂族或芳族醇酯化的膦酰基，其中两个相邻的R基团可任选成环；R’基团可相同或不同且为氢或在每种情况下具有最多18个碳原子的任选取代的脂族、脂环族或芳族基团，前述取代所涉及的取代基选自具有1-18个碳原子的烷基、烷氧基、单-或二烷基氨基、烷氧基羰基、单-或二烷基氨基羰基、单-或二烷基氨基磺酰基、氰基、硝基、溴、氯、碘、氟、羧基或次硫酸基。
6.权利要求5的含有防日光老化剂的化妆品制剂，该制剂含有式I所示的烯氨基三嗪，其中所有的Y基团为氢，所有的X基团为式II所示的乙烯基。
7.权利要求5的含有防日光老化剂的化妆品制剂，该制剂含有如式I所示的烯氢基三嗪，其中所有的Y基团为氢，一个或多个X基团为式IIa所示的乙烯基：
Figure C021174680004C2
其中R1和R2基团可相同或不同且为-COOR4、-COR4、-CON(R4)2、-CN、-SO2R4、-SO2OR4或-PO(OR4)2，其中R4基团相互独立地为氢或最多18个碳原子的脂族或芳族基团，或者脂环族、芳脂族基团，其各自可被任选取代，其中相邻的R1和R2基团可任选成环；R3为氢或最多18个碳原子的脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团，其各自可被取代，前述取代所涉及的取代基选自具有1-18个碳原子的烷基、烷氧基、单-或二烷基氨基、烷氧基羰基、单-或二烷基氨基羰基、单-或二烷基氨基磺酰基、氰基、硝基、溴、氯、碘、氟、羧基或次硫酸基。
8.权利要求7的含有防日光老化剂的化妆品制剂，其中R3为氢，R1与R2可相同或不同且为-COOR5、-COR5或-CN，其中R5为最多18个碳原子的脂族基团或任选取代的芳族基团，前述取代所涉及的取代基选自具有1-18个碳原子的烷基、烷氧基、单-或二烷基氨基、烷氧基羰基、单-或二烷基氨基羰基、单-或二烷基氨基磺酰基、氰基、硝基、溴、氯、碘、氟、羧基或次硫酸基。
9.一种包含防日光老化剂的药物制剂，其中式I所示烯氨基三嗪单独或与在紫外线区吸收光且对药物制剂而言本身已知的化合物一起作为防日光老化剂用于保护人皮肤或人发不受太阳射线损伤，所述药物制剂包含有效量的式I所示烯氨基三嗪作为主要的紫外线过滤剂：
Figure C021174680005C1
其中Y基团相互独立地为氢或在每种情况下具有最多18个碳原子的任选取代的脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团；X基团可相同或不同，其中至少一个X基团是式II所示的乙烯基：
Figure C021174680005C2
并且X具有Y的含意；其中在式II中，R基团可相同或不同且为氰基、任选被脂族、脂环族、芳脂族或芳族醇酯化的羧基、取代的羰基、任选取代的氨基羰基、任选被脂族、脂环族、芳脂族或芳族醇酯化的磺基、取代的磺酰基或任选被脂族、脂环族、芳脂族或芳族醇酯化的膦酰基，其中两个相邻的R基团可任选成环；R’基团可相同或不同且为氢或在每种情况下具有最多18个碳原子的任选取代的脂族、脂环族或芳族基团，前述取代所涉及的取代基选自具有1-18个碳原子的烷基、烷氧基、单-或二烷基氨基、烷氧基羰基、单-或二烷基氨基羰基、单-或二烷基氨基磺酰基、氰基、硝基、溴、氯、碘、氟、羧基或次硫酸基。
10.权利要求9的含有防日光老化剂的药物制剂，该制剂含有式I所示的烯氨基三嗪，其中所有的Y基团为氢，所有的X基团为式II所示的乙烯基。
11.权利要求9的含有防日光老化剂的药物制剂，该制剂含有如式I所示的烯氨基三嗪，其中所有的Y基团为氢，一个或多个X基团为式IIa所示的乙烯基：
Figure C021174680006C1
其中R1和R2基团可相同或不同且为-COOR4、-COR4、-CON(R4)2、-CN、-SO2R4、-SO2OR4或-PO(OR4)2，其中R4基团相互独立地为氢或最多18个碳原子的脂族或芳族基团，或者脂环族、芳脂族基团，其各自可被任选取代，其中相邻的R1和R2基团可任选成环；R3为氢或最多18个碳原子的脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团，其各自可被取代，前述取代所涉及的取代基选自具有1-18个碳原子的烷基、烷氧基、单-或二烷基氨基、烷氧基羰基、单-或二烷基氨基羰基、单-或二烷基氨基磺酰基、氰基、硝基、溴、氯、碘、氟、羧基或次硫酸基。
12.权利要求11的含有防日光老化剂的药物制剂，其中R3为氢，R1与R2可相同或不同且为-COOR5、-COR5或-CN，其中R5为最多18个碳原子的脂族基团或任选取代的芳族基团，前述取代所涉及的取代基选自具有1-18个碳原子的烷基、烷氧基、单-或二烷基氨基、烷氧基羰基、单-或二烷基氨基羰基、单-或二烷基氨基磺酰基、氰基、硝基、溴、氯、碘、氟、羧基或次硫酸基。
13.式III所示的的三(乙烯基氨基)三嗪：
其中基团R1与R2可相同或不同且为-COOR4、-COR4、-CON(R4)2、-CN、-SO2R4、-SO2OR4或-PO(OR4)2，其中R4基团相互独立地为氢或最多18个碳原子的脂族或芳族基团，或者脂环族、芳脂族基团，其各自可任选被取代，其中相邻的两个R基团可任选成环；R3为氢或最多18个碳原子的脂族、脂环族、芳脂族或芳族基团，其各自可被取代，前述取代所涉及的取代基选自具有1-18个碳原子的烷基、烷氧基、单-或二烷基氨基、烷氧基羰基、单-或二烷基氨基羰基、单-或二烷基氨基磺酰基、氰基、硝基、溴、氯、碘、氟、羧基或次硫酸基。
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