CN100386460C - 制备包含立方氮化硼的研磨产品的方法 - Google Patents

Abstract

一种制备研磨产品的方法，包括提供离散的碳化物颗粒与立方氮化硼颗粒的混合物，立方氮化硼颗粒在该混合物中的存在量使得研磨产品中立方氮化硼的含量为25%重量或更低；和在能够将该混合物粘合成粘合的烧结产品的粘合金属或合金的存在下，使混合物经受立方氮化硼结晶学稳定且基本上没有六方氮化硼形成的高温和高压条件，以制备研磨产品。粘合金属或合金包括过渡金属或过渡金属合金，和粘合金属或合金的至多40%体积的第二金属，该第二金属是比过渡金属或过渡金属合金更强的氮化物或硼化物形成物。

Description

制备包含立方氮化硼的研磨产品的方法

发明背景

本发明涉及一种制备包含立方氮化硼和胶接的碳化物的研磨产品的方法。

胶接的碳化物是一种广泛用于工业各种用途的材料，它既可以作为研磨材料又可以作为耐磨损材料使用。胶接的碳化物通常由适当的碳化物颗粒组成，例如碳化钨，碳化钽或碳化钛，这些碳化物粒子通过诸如钴、铁或镍、或其合金作为粘合金属结合在一起。一般地，胶接的碳化物中的金属含量大约在3-35％重量。它们通过在大约1400℃的温度下烧结碳化物颗粒与粘合金属制得。

在本领域另一方面，发现了超硬的研磨产品和耐磨损产品。金刚石和立方氮化硼致密物是金刚石或立方氮化硼颗粒的多晶聚集物，键合是在高温和高压条件下产生的，在上述条件下，超硬组分，即金刚石或立方氮化硼是稳定的结晶状态。无论有无第二相或粘合基质，都可以制备多晶金刚石(PCD)和多晶立方氮化硼(PCBN)。以金刚石为例，当提供第二相时，第二相可以是催化剂/溶剂，例如钴，也可以是碳化物形成元素，例如硅。在PCBN合成中也利用了相似的烧结机制，其中各种碳化物，氮化物和硼化物是常用的第二相。

PCD和PCBN具有比胶接的碳化物高很多的耐磨性，但有点脆。这种脆性能导致作业表面的边缘破碎，从而可能给要求精细加工的应用带来问题。而且，超硬产品如PCD和PCBN一般不能直接铜焊到金属载体上。因此它们经常与胶接的碳化物基体结合进行烧结。此种超硬产品的双层特性在两种材料之间的热-机械应力方面存在问题：由于两种材料之间不同的膨胀系数和弹性模量会导致对冷热具有不同的膨胀和收缩度，如果基体与超硬产品之间差异很大，就会形成裂缝或导致不利的残余应力。这种双层材料的另一个潜在问题是下切，即耐磨性较差的碳化物载体会优先磨损。另外，超硬产品的加工是困难而昂贵的，而碳化物产品能相对容易地研磨成最终的几何形状。

为解决这些问题中的一些，人们进行了努力。

日本专利JP57116742A公开了一种在热压条件下制备改性的胶接的碳化物的方法，即在约1400-1500℃的温度且压力极小或无压条件下进行制备。但在这些条件下，立方氮化硼不是结晶学稳定的状态。

欧洲专利EP0256829描述了一种制备研磨和耐磨损材料的方法，该材料含有碳化物颗粒、立方氮化硼颗粒和粘合金属或合金，上述物质粘合成为粘合的烧结产品，该材料中立方氮化硼颗粒的含量不超过20％重量，并且该材料基本上不含六方形氮化硼，该方法包括使合适量的碳化物颗粒和立方氮化硼颗粒与粘合金属或合金接触，在立方氮化硼结晶学稳定的温度和压力下，烧结上述颗粒与金属或合金。

发明概述

根据本发明，提供了一种制备研磨产品的方法，包括：

(1)提供离散的碳化物颗粒和立方氮化硼颗粒的混合物，该混合物中立方氮化硼颗粒的存在量使得研磨产品中立方氮化硼的含量为25％重量或更低；以及

(2)在能够将混合物粘合成粘合的烧结产品的粘合金属或合金存在下，使混合物经受立方氮化硼结晶学稳定且基本上不会形成六方氮化硼的高温和高压，其中粘合金属或合金包括下述组合：

(a)过渡金属或过渡金属合金，优选钴、铁或镍或它们的合金；以及

(b)含量为粘合金属或合金(即金属(a)与金属(b)之和)的大于0％至最高达40％体积的第二金属或第二金属的合金，该第二金属是比所述过渡金属或过渡金属合金更强的氮化物和/或硼化物形成物；从而制备研磨产品。

金属(b)优选选自：铝、硅、钛、锆、钼、铌、钨、钒、铪、钽、铬、镁、钙、钡、钇、铍、铈、锶、钍、镧和锂。

优选的金属(b)选自：硅、铝和钛。

优选地，粘合金属或合金包含60％-99.5％体积的金属(a)和0.5％-40％体积(包括端点)的金属(b)。

金属(a)优选以粉末形式提供，但也可以以能够随后热解为分散良好的金属的有机前体或盐前体的形式加入。

金属(b)可以以粉末形式提供，但也可以以有机前体或盐前体的形式加入。另外，金属(b)可以以非化学计量的碳化物、氮化物或硼化物形式提供，或以化学计量的碳化物、氮化物或硼化物形式提供，它能充分地溶于金属(a)，从而使金属(b)能够迁移通过金属(a)。

金属(a)和(b)也可以以金属(a)和(b)的合金形式提供。

粘合金属或合金，例如金属(a)和(b)，可以与碳化物颗粒及立方氮化硼颗粒相混合，然后可以就这样将混合物烧结；或者在烧结前，首先对混合物进行冷压，形成虽弱但粘合在一起的物体。

另一种做法是，粘合金属或合金，例如金属(a)和(b)，可以以与立方氮化硼-碳化物混合物相邻的分开的层的形式提供，并在高温/高压处理中渗入。

立方氮化硼颗粒在混合物中的存在量优选使研磨产品中立方氮化硼的含量为10％～18％重量(包括端点)。

立方氮化硼颗粒可以是细的，也可以是粗的。立方氮化硼颗粒的粒径优选在0.2-70μm(包括端点)范围内，优选小于20μm，更优选小于10μm。

粘合金属或合金的用量优选为研磨产品的2％-20％重量(包括端点)，更优选为研磨产品的5％-20％重量(包括端点)，最优选为小于研磨产品的15％重量。

碳化物颗粒可以是传统的胶接的碳化物生产中所用的任何碳化物颗粒。合适的碳化物的例子是碳化钨、碳化钽、碳化钛和它们的两种或两种以上的混合物。

碳化物颗粒的粒径优选在0.1～10μm(包括端点)范围内。

碳化物和立方氮化硼颗粒与粘合金属或合金的混合物的烧结优选在温度为1200-1600℃(包括端点)，且压力为30-70kbar(包括端点)的条件下进行。

该步骤优选在受控的非氧化条件下进行。

碳化物和立方氮化硼颗粒与粘合金属或合金的混合物的烧结可以在传统的高温/高压设备中进行。混合物可以直接放入此种设备的反应容器中。或者，将混合物放在胶接的碳化物载体上或放在形成于碳化物载体上的凹陷处，并以这种形式放入容器中。

在本发明的优选方法中，在烧结前，将碳化物颗粒、立方氮化硼颗粒及粘合金属或合金的挥发物除去，例如通过在真空中对其加热。然后在烧结前，优选将这些组分通过诸如电子束焊接进行真空密封。所述真空可以为例如1mbar真空度或更低，并且加热可以在500-1200℃(包括端点)的温度范围内进行。

通过本发明方法制备的研磨产品可用作磨蚀材料的研磨产品，或者用作耐磨损材料，特别是由粘合到胶接的碳化物载体上的研磨致密物所构成的工具部件或插件。典型的应用包括建筑材料和木材的切割，以及各种金属工件如不锈钢、球墨铸铁、高温合金的加工。

实施方案的描述

本发明的要点是一种制备研磨产品的方法，通过提供离散的碳化物颗粒和立方氮化硼颗粒的混合物，并在能够将混合物粘合成粘合的烧结产品的粘合金属或合金的存在下，使混合物经受立方氮化硼结晶学稳定且基本上不会形成六方氮化硼的高温和高压条件。该立方氮化硼颗粒在混合物中的存在量使耐磨产品中立方氮化硼的含量为25％重量或更低，优选在10％～18％重量(包括端点)范围内。

粘合金属或合金包括下述组合：

(a)过渡金属或过渡金属合金，优选钴、铁或镍或它们的合金；

(b)含量为粘合金属或合金的大于0％至40％体积的第二金属或第二金属的合金，该第二金属是比所述过渡金属或过渡金属合金更强的氮化物或硼化物形成物。

实际上，制得的研磨产品是通过加入立方氮化硼颗粒而改性的胶接的碳化物。这些颗粒的加入使胶接的碳化物具有更好的研磨性和耐磨损性。

制得的研磨产品必须基本上不含六方氮化硼。任何显著量的六方氮化硼的存在都会降低产品的研磨性和耐磨损性。在制备产品的过程中，选择实现这一目的的条件是重要的。

烧结步骤在粘合金属或合金存在下进行，该粘合金属或合金包括(a)过渡金属或过渡金属合金和(b)占粘合金属或合金的大于0％～40％体积的第二金属或第二金属的合金的组合，该第二金属是比所述过渡金属或过渡金属合金更强的氮化物或硼化物形成物。

由于形成硼化物或氮化物的金属趋向于与立方氮化硼颗粒反应，因此高含量的这种金属会导致立方氮化硼相的过分减少，以及形成大量不利的脆相。因此金属(b)的用量为粘合金属或合金即金属总量的至多40％体积，并发现这足以获得高耐磨损的产品。

存在金属(b)会提高立方氮化硼晶粒与碳化物基体之间的粘合，从而提高制得的研磨产品的性能。

结合下面实施例对本发明作更详细的描述。

实施例1(比较例)

将粒径均在1-2微米之间的10.6％重量的立方氮化硼、79.6％重量的碳化钨和9.8％重量的钴的粉末混合物在行星式球磨机中充分混合，获得这些材料的均匀混合物。混合物经过单轴压缩形成相互粘合的颗粒。将该颗粒放入金属罐中，而后在1100℃和真空条件下除气，并用电子束焊接将其密封。将密封的容器放入标准高压/高温设备的反应容器中，并将负有载荷的反应容器置于该设备的反应中心。反应容器中的物质暴露在大约1450℃的温度和50kbar的压力下。这些条件保持10分钟。处理完成后，从该罐中回收烧结良好的坚硬而又耐磨损的材料。

该材料的耐磨损性通过车削试验来测试，其中在下列条件下对填充有二氧化硅粉的环氧树脂进行加工。

样品形态                 90°象限，3.2mm厚

工具夹持器               中间位置(neutral)

速率角                   0°

间隙角                   6°

切割速度                 10m/min

切割深度                 1.0mm

进料速度                 0.3mm/转

测试时间                 60秒

在给出的条件下，该材料显示出的最大侧面磨损宽度是0.17mm。

实施例2

为评价氮化物和硼化物形成添加剂的优点，用实施例1中的方法制备以下的混合物。

10.6重量％       立方氮化硼

79.6重量％       碳化钨

9.2重量％        钴

0.6重量％        铝

使用与实施例1相同的车削方法进行测试，该材料表现出的最大侧面磨损宽度是0.14mm。

Claims (18)

1.一种制备研磨产品的方法，包括：

(1)提供离散的碳化物颗粒与立方氮化硼颗粒的混合物，立方氮化硼颗粒在该混合物中的存在量使得研磨产品中立方氮化硼的含量为25％重量或更低；以及

(2)在能够将该混合物粘合成粘合的烧结产品的粘合金属或合金的存在下，使混合物经受立方氮化硼结晶学稳定且基本上没有六方氮化硼形成的高温和高压条件，其中粘合金属或合金包括下述物质的组合：

(a)过渡金属或过渡金属合金；以及

(b)粘合金属或合金的0.5％～40％体积的第二金属，该第二金属是比所述过渡金属或过渡金属合金更强的氮化物或硼化物形成物，所述第二金属呈金属本身、所述第二金属的合金、有机前体或盐前体、非化学计量的氮化物或硼化物、或化学计量的氮化物或硼化物的形式，其中它能充分地溶于金属(a)；

从而制备研磨产品。

2.权利要求1所述的方法，其中过渡金属选自钴、铁和镍。

3.权利要求1或2所述的方法，其中第二金属(b)选自铝、硅、钛、锆、钼、铌、钨、钒、铪、钽、铬、镁、钙、钡、钇、铍、铈、锶、钍、镧和锂。

4.权利要求3所述的方法，其中第二金属(b)选自硅、铝和钛。

5.权利要求1-4中任一权利要求所述的方法，其中粘合金属或合金含有60％-99.5％体积的金属(a)，所述范围包括端点。

6.权利要求1-5中任一权利要求所述的方法，其中金属(a)以粉末形式提供，或者以随后热解为分散良好的金属的有机前体或盐前体的形式提供。

7.权利要求1-6中任一权利要求所述的方法，其中金属(b)以粉末形式提供。

8.权利要求1-5中任一权利要求所述的方法，其中金属(a)和金属(b)以金属(a)和(b)的合金的形式提供。

9.权利要求1-8中任一权利要求所述的方法，其中在步骤(1)中粘合金属或合金与碳化物颗粒和立方氮化硼颗粒相混合，以及在步骤(2)中该混合物经受高温高压条件。

10.权利要求1-8中任一权利要求所述的方法，其中在步骤(1)中粘合金属或合金与碳化物颗粒和立方氮化硼颗粒相混合，此后，该混合物冷压成弱粘结体，以及在步骤(2)中使弱粘结体经受高温高压条件。

11.权利要求1-8中任一权利要求所述的方法，其中在步骤(1)中粘合金属或合金以与碳化物颗粒和立方氮化硼颗粒混合物相邻的分开的层的形式提供，以及在步骤(2)中粘合金属或合金在混合物经受高温/高压条件时渗入。

12.权利要求1-11中任一权利要求所述的方法，其中立方氮化硼颗粒在混合物中的存在量使得耐磨产品中立方氮化硼的含量为10％～18％重量，所述范围包括端点。

13.权利要求1-12中任一权利要求所述的方法，其中立方氮化硼颗粒的粒径在0.2-70μm范围内，所述范围包括端点。

14.权利要求1-13中任一权利要求所述的方法，其中粘合金属或合金的用量为研磨产品的2％-20％重量，所述范围包括端点。

15.权利要求1-14中任一权利要求所述的方法，其中碳化物颗粒选自：碳化钨颗粒、碳化钽颗粒、碳化钛颗粒和它们的两种或两种以上的混合物。

16.权利要求1-15中任一权利要求所述的方法，其中碳化物颗粒的粒径在0.1～10μm范围内，所述范围包括端点。

17.权利要求1-16中任一权利要求所述的方法，其中在步骤(2)中高温和高压条件是温度为1200-1600℃，压力为30-70kbar，所述范围包括端点。

18.权利要求1-17中任一权利要求所述的方法，其中步骤(2)在受控的非氧化条件下进行。