CH718126A2

CH718126A2 - Cermet and/or ceramic article by injection of at least two different materials.

Info

Publication number: CH718126A2
Application number: CH01535/20A
Authority: CH
Inventors: Chopard-Lallier Pascal
Original assignee: Comadur Sa
Priority date: 2020-12-03
Filing date: 2020-12-03
Publication date: 2022-06-15

Abstract

L'invention concerne un procédé de fabrication et un article en cermet et/ou en céramique, et en particulier une lunette (1) d'une pièce d'horlogerie, le procédé comprenant l'injection d'au moins deux matières (2,3) de compositions distinctes, ledit article comportant une partie (4) où les deux matières (2,3) se superposent et sont imbriquées l'une dans l'autre.The invention relates to a method of manufacturing and an article in cermet and/or ceramic, and in particular a bezel (1) of a timepiece, the method comprising the injection of at least two materials (2, 3) of distinct compositions, said article comprising a part (4) where the two materials (2,3) overlap and are nested one inside the other.

Description

DOMAINE TECHNIQUETECHNICAL AREA

[0001] La présente invention se rapporte à un article obtenu par multi-injection de céramiques et/ou de cermets. Elle se rapporte plus particulièrement à un composant horloger tel qu'une lunette réalisée par injection de céramiques et/ou cermets de couleurs différentes. The present invention relates to an article obtained by multiple injection of ceramics and / or cermets. It relates more particularly to a horological component such as a bezel produced by injection of ceramics and/or cermets of different colors.

ART ANTERIEURPRIOR ART

[0002] Il est commun de réaliser des composants horlogers en plastique injecté avec des couleurs différentes. On peut ainsi obtenir des carrures, des lunettes présentant des couleurs distinctes. Avec les céramiques ou les cermets qui sont obtenus par frittage, fabriquer des composants avec des couleurs différentes est beaucoup plus complexe. En effet, un retrait important qui peut s'élever à 30% est observé lors du frittage. Le taux de retrait va être dépendant de plusieurs facteurs qui sont entre autres le choix du matériau et le volume de matière injectée. Il peut s'ensuivre dans les procédés bi-injection ou de manière plus générale multi-injection, des différences de retrait lors du frittage qui vont mener à une désolidarisation à la jonction entre les différentes matières. Plus spécifiquement, dans le cas des lunettes injectées, on observe à la jonction entre les différentes matières un jour lié à une différence de retrait radial entre les matériaux. Cette différence est d'autant plus marquée si les volumes de matière injectée sont différents pour les deux matériaux, ce qui est typiquement le cas si un des matériaux occupe seulement un petit arc de cercle comparé à l'autre matériau. [0002] It is common to produce watch components in injected plastic with different colors. It is thus possible to obtain casebands, bezels having distinct colors. With ceramics or cermets that are obtained by sintering, making components with different colors is much more complex. Indeed, a significant shrinkage which can amount to 30% is observed during sintering. The shrinkage rate will be dependent on several factors which are among others the choice of material and the volume of material injected. This can result in bi-injection or more generally multi-injection processes, differences in shrinkage during sintering which will lead to separation at the junction between the different materials. More specifically, in the case of injected eyeglasses, a gap is observed at the junction between the different materials linked to a difference in radial shrinkage between the materials. This difference is all the more marked if the volumes of material injected are different for the two materials, which is typically the case if one of the materials occupies only a small arc of a circle compared to the other material.

[0003] Pour pallier à cet inconvénient, il a été proposé dans le document EP 2 746 243 d'injecter une seule matière et d'imprégner une partie du corps vert avant frittage avec une solution comprenant un métal agissant comme pigment. Ce procédé présente pour désavantage qu'il est difficile d'obtenir une couleur uniforme dans la masse de la partie colorée. To overcome this drawback, it has been proposed in document EP 2 746 243 to inject a single material and to impregnate part of the green body before sintering with a solution comprising a metal acting as a pigment. This method has the disadvantage that it is difficult to obtain a uniform color in the mass of the colored part.

RESUME DE L'INVENTIONSUMMARY OF THE INVENTION

[0004] La présente invention a pour objet de pallier aux désavantages précités en proposant un nouveau procédé d'injection multi-matière limitant les différences de retrait entre les matières distinctes injectées. The object of the present invention is to overcome the aforementioned disadvantages by proposing a new multi-material injection process limiting the differences in shrinkage between the distinct materials injected.

[0005] A cet effet, la présente invention se rapporte à un procédé de fabrication faisant appel lors de l'étape d'injection à un insert présentant une structure en relief ou en creux destinée à imprimer sur la première matière injectée une surface d'accroche pour la seconde matière injectée. Cette surface d'accroche permet de maintenir la seconde matière injectée, de réduire le retrait lors de l'étape de frittage et d'éviter la désolidarisation des deux matières lors de l'étape d'usinage. [0005] To this end, the present invention relates to a manufacturing method making use, during the injection step, of an insert having a relief or recessed structure intended to print on the first injected material a surface of grip for the second injected material. This gripping surface makes it possible to maintain the second material injected, to reduce the shrinkage during the sintering step and to avoid the separation of the two materials during the machining step.

[0006] Plus précisément, le procédé de fabrication de l'article selon l'invention comporte les étapes suivantes : Mise à disposition d'au moins une première matière et une seconde matière, ladite première matière se distinguant de la seconde matière par sa composition chimique, lesdites première et seconde matières étant soit une céramique, soit un cermet, Mise à disposition d'un moule avec une empreinte comprenant une portion munie d'une structure en relief ou en creux destinée à former la surface d'accroche sur la première matière, Injection de ladite première matière dans l'empreinte munie de la portion de manière à imprimer la structure sur une partie de la première matière et ainsi former la surface d'accroche sur ladite partie, Injection de la seconde matière sur la première matière au moins au niveau de la surface d'accroche pour former un corps vert, Frittage du corps vert pour former une ébauche, Finition de l'ébauche pour obtenir l'article,More specifically, the method of manufacturing the article according to the invention comprises the following steps: Provision of at least a first material and a second material, said first material being distinguished from the second material by its chemical composition, said first and second materials being either a ceramic or a cermet, Provision of a mold with an imprint comprising a portion provided with a raised or recessed structure intended to form the grip surface on the first material, Injection of said first material into the impression provided with the portion so as to print the structure on a part of the first material and thus form the gripping surface on said part, Injection of the second material on the first material at least at the grip surface to form a green body, Sintering of the green body to form a blank, Finishing the draft to get the item,

[0007] Le procédé comprend en outre une étape d'usinage avant et/ou après l'étape de frittage pour mettre à dimension respectivement le corps vert et/ou l'ébauche et pour enlever partiellement la seconde matière de manière à révéler la première matière. [0007] The method further comprises a machining step before and/or after the sintering step to respectively size the green body and/or the blank and to partially remove the second material so as to reveal the first matter.

[0008] La présente invention se rapporte également à l'article en céramique et/ou en cermet issu du procédé de fabrication. L'article selon l'invention comporte au moins deux matières distinctes se différentiant par leurs couleurs, de manière plus générale par leur aspect esthétique, et/ou leurs propriétés mécaniques. Selon l'invention, l'article comporte une partie où les deux matières sont imbriquées. Préférentiellement, l'article comporte une partie où une des matières remplit des creusures ménagées dans l'autre matière. The present invention also relates to the ceramic article and / or cermet from the manufacturing process. The article according to the invention comprises at least two distinct materials differing by their colors, more generally by their aesthetic appearance, and/or their mechanical properties. According to the invention, the article comprises a part where the two materials are interleaved. Preferably, the article comprises a part where one of the materials fills indentations made in the other material.

[0009] D'autres caractéristiques et avantages de la présente invention apparaîtront dans la description suivante d'un mode de réalisation préféré, présenté à titre d'exemple non limitatif en référence aux dessins annexés. Other characteristics and advantages of the present invention will appear in the following description of a preferred embodiment, presented by way of non-limiting example with reference to the accompanying drawings.

BREVE DESCRIPTION DES FIGURESBRIEF DESCRIPTION OF FIGURES

[0010] La figure 1 représente une vue tridimensionnelle de la double empreinte de la partie fixe du moule avec une des deux empreintes comprenant un insert avec une structure en relief selon l'invention. La figure 2 représente une vue tridimensionnelle de l'insert avec la structure en relief. La figure 3 représente une vue en coupe du moule lors respectivement de l'injection de la première matière à droite et de la seconde matière à gauche. La figure 4 représente une vue tridimensionnelle du corps vert issu de la bi-injection de matières. La figure 5A représente une vue tridimensionnelle du corps vert après usinage en vue de réaliser une lunette bicolore. La figure 5B représente une moitié du corps vert de la figure 5A. La figure 6 représente une vue en plan de la lunette issue du procédé de fabrication selon l'invention.[0010] Figure 1 shows a three-dimensional view of the double cavity of the fixed part of the mold with one of the two cavities comprising an insert with a relief structure according to the invention. Figure 2 shows a three-dimensional view of the insert with the structure in relief. FIG. 3 represents a sectional view of the mold during the injection of the first material on the right and the second material on the left, respectively. FIG. 4 represents a three-dimensional view of the green body resulting from the bi-injection of materials. FIG. 5A represents a three-dimensional view of the green body after machining with a view to producing a two-tone bezel. Figure 5B shows one half of the green body of Figure 5A. FIG. 6 represents a plan view of the bezel resulting from the manufacturing process according to the invention.

DESCRIPTION DETAILLEEDETAILED DESCRIPTION

[0011] La présente invention se rapporte à un procédé de fabrication par injection d'un article réalisé avec au moins deux matières distinctes qui sont soit un cermet, soit une céramique. On entend par matières distinctes des matières se différentiant par leur aspect esthétique, en particulier leur couleur, et/ou par leurs propriétés mécaniques. Cela traduit par des différences de compositions chimiques. Il peut s'agir d'une même matière de base avec des pigments différents pour changer la couleur ou de matières de base différentes. A titre d'exemple, il peut s'agir d'une même matière de base à base d'oxyde de zirconium avec, d'une part, un pigment noir pour obtenir une matière noire et, d'autre part, de l'alumine pour obtenir la couleur blanche. De manière plus générale, les céramiques peuvent être des nitrures, des carbures et/ou des oxydes. De même, les cermets peuvent comporter une phase céramique comportant des carbures, des nitrures et/ou des oxydes et une phase d'un liant métallique choisi, par exemple, parmi les éléments précieux tels que le ruthénium, le rhodium, le palladium, l'osmium, de l'iridium, le platine, l'or et l'argent. The present invention relates to a manufacturing process by injection of an article made with at least two distinct materials which are either a cermet or a ceramic. The term “separate materials” means materials that differ by their aesthetic appearance, in particular their color, and/or by their mechanical properties. This results in differences in chemical compositions. It can be the same base material with different pigments to change the color or different base materials. By way of example, it may be the same base material based on zirconium oxide with, on the one hand, a black pigment to obtain a black material and, on the other hand, alumina to obtain the white color. More generally, the ceramics can be nitrides, carbides and/or oxides. Similarly, cermets may comprise a ceramic phase comprising carbides, nitrides and/or oxides and a phase of a metallic binder chosen, for example, from precious elements such as ruthenium, rhodium, palladium, osmium, iridium, platinum, gold and silver.

[0012] L'article selon l'invention peut être un article décoratif tel qu'un élément constitutif de montres, bijoux, bracelets, etc. Dans le domaine horloger, cet article peut être un composant d'habillage tel qu'une carrure, un fond, une lunette, un poussoir, un maillon de bracelet, un cadran, une aiguille, un index de cadran, etc. Il peut également s'agir d'un composant du mouvement tel qu'une masse oscillante, une platine, etc. A titre illustratif, l'article est une lunette 1 réalisée avec deux céramiques 2 et 3 de couleurs différentes, par exemple le noir et le blanc, avec une couleur qui occupe un quart du cercle de la lunette et une autre couleur qui occupe les trois quarts restants du cercle tel que représenté à la figure 6. Selon l'invention, l'article comporte une partie 4 où les deux matières 2 et 3 se superposent et plus spécifiquement s'imbriquent (fig.5B). On entend par s'imbriquer qu'une des deux matières présente sur sa surface une structure remplie par l'autre matière. A la figure 5B, on observe les deux matières 2 et 3 qui se superposent avec l'imbrication de l'une dans les creusures 2a formées à la surface de l'autre. [0012] The article according to the invention can be a decorative article such as a constituent element of watches, jewellery, bracelets, etc. In the horological field, this article can be a trim component such as a middle part, a back, a bezel, a pusher, a bracelet link, a dial, a hand, a dial index, etc. It can also be a component of the movement such as an oscillating weight, a plate, etc. By way of illustration, the article is a bezel 1 made with two ceramics 2 and 3 of different colors, for example black and white, with one color which occupies a quarter of the circle of the bezel and another color which occupies three remaining quarters of the circle as shown in Figure 6. According to the invention, the article comprises a part 4 where the two materials 2 and 3 overlap and more specifically overlap (Fig.5B). Interlocking is understood to mean that one of the two materials has on its surface a structure filled by the other material. In FIG. 5B, the two materials 2 and 3 are observed which are superimposed with the nesting of one in the recesses 2a formed on the surface of the other.

[0013] L'article est réalisé par injection des matières différentes pour former un corps vert et par frittage dudit corps vert. Le procédé de fabrication est illustré ci-après pour un article comprenant deux matières distinctes mais il pourrait s'agir d'un article comprenant 3, 4, etc. matières différentes avec réalisation d'une surface d'accroche pour chacune des matières successives injectées. The article is made by injecting different materials to form a green body and by sintering said green body. The manufacturing process is illustrated below for an article comprising two distinct materials, but it could be an article comprising 3, 4, etc. different materials with production of a gripping surface for each of the successive injected materials.

[0014] Le procédé de fabrication comporte les étapes suivantes en référence aux figures 1 à 6: Mise à disposition d'au moins une première matière 2 et une seconde matière 3, ladite première matière se distinguant de la seconde matière par sa composition chimique, lesdites première et seconde matières étant soit une céramique, soit un cermet. Ainsi, les première et seconde matières peuvent être toutes les deux une céramique ou toutes les deux un cermet ou encore une matière peut être une céramique et l'autre un cermet, Mise à disposition d'un moule 5 avec une empreinte 6 comprenant une portion 7, aussi appelée insert, comportant une structure en relief ou en creux destinée à former une surface d'accroche sur la première matière injectée (fig.1). Préférentiellement, ladite structure est en relief. Cette structure est préférentiellement discontinue. Elle peut ainsi être formée d'une multitude de plots 7a (fig.2) ou creusures. Cette structure discontinue est privilégiée par rapport à une structure continue telle qu'une rainure ou une languette pour un meilleur maintien de la matière. Préférentiellement, les creusures ou plots ont respectivement une profondeur ou une hauteur de minimum 0.2 mm. De préférence, les plots ou les creusures sont au nombre de 1 à 10, plus préférentiellement de 1 à 3 par 10 mm<2>de surface, Injection de ladite première matière 2 dans l'empreinte 6 munie de l'insert 7 de manière à imprimer la structure sur une partie de la première matière 2 et ainsi former la structure d'accroche pour la seconde matière 3, Injection de la seconde matière 3 sur la première matière 2 au moins au niveau de la surface d'accroche pour former un corps vert 8 (fig.3 et fig.4), Frittage du corps vert 8 pour former une ébauche, Finition de l'ébauche pour former l'article.The manufacturing process comprises the following steps with reference to Figures 1 to 6: Provision of at least a first material 2 and a second material 3, said first material being distinguished from the second material by its chemical composition, said first and second materials being either a ceramic or a cermet. Thus, the first and second materials can both be a ceramic or both a cermet or even one material can be a ceramic and the other a cermet, Provision of a mold 5 with a cavity 6 comprising a portion 7, also called an insert, comprising a raised or recessed structure intended to form a gripping surface on the first material injected (fig.1). Preferably, said structure is in relief. This structure is preferentially discontinuous. It can thus be formed of a multitude of studs 7a (fig.2) or hollows. This discontinuous structure is preferred over a continuous structure such as a groove or a tongue for better retention of the material. Preferably, the hollows or studs respectively have a depth or a height of at least 0.2 mm. Preferably, there are 1 to 10 studs or hollows, more preferably 1 to 3 per 10 mm<2> of surface, Injection of said first material 2 into the cavity 6 provided with the insert 7 so as to print the structure on part of the first material 2 and thus form the attachment structure for the second material 3, Injection of the second material 3 on the first material 2 at least at the grip surface to form a green body 8 (fig.3 and fig.4), Sintering of the green body 8 to form a blank, Finishing the blank to form the item.

[0015] Le procédé comporte en outre une étape d'usinage préférentiellement opérée sur le corps vert avant frittage de manière à ce que la matière ne soit pas trop dure. Durant cette étape d'usinage, la seconde matière est au moins partiellement enlevée afin de révéler la première matière. La présente invention n'exclut pas que l'étape d'usinage soit réalisée en partie avant le frittage et en partie après le frittage. [0015] The method further comprises a machining step preferably carried out on the green body before sintering so that the material is not too hard. During this machining step, the second material is at least partially removed in order to reveal the first material. The present invention does not exclude that the machining step is carried out partly before sintering and partly after sintering.

[0016] Le procédé peut optionnellement comporter une étape de déliantage avant l'étape de frittage si les matières ont été injectées avec un système de liants organiques (paraffine, polyéthylène, etc.). The method may optionally include a debinding step before the sintering step if the materials have been injected with a system of organic binders (paraffin, polyethylene, etc.).

[0017] Dans l'exemple illustré, le dispositif d'injection comporte un moule 5 avec une partie fixe 5a formée de deux empreintes 6 avec une première empreinte 6a destinée à l'injection de la première matière 2 et une deuxième empreinte 6b destinée à l'injection de la seconde matière 3 (fig.1). La première empreinte 6a comporte l'insert 7 avec la structure en relief. Dans l'exemple, l'insert est rapporté à l'empreinte mais il pourrait également être d'un seul tenant avec le reste de l'empreinte. Lors de l'injection, la première matière 2 est injectée dans le moule 5 formé de la partie fixe 5a et de la partie mobile 5b comme montré à la figure 3 à droite. Ensuite, la partie mobile 5a avec la première matière injectée 2 est déplacée au-dessus de la partie fixe 5b de l'autre empreinte 6b pour réaliser l'injection de la seconde matière 3 (fig.3 à gauche). L'insert 7 avec une structure en relief est destiné à imprimer des creusures 2a dans la première matière 2 qui vont servir d'accroche lors de l'injection de la seconde matière 3. Dans l'exemple illustré qui est relatif à une lunette présentant dans un même plan deux couleurs, l'insert 7 est en saillie par rapport au plan de l'empreinte 6a de manière à former une poche 9 qui va être remplie avec la seconde matière 3 lors de la seconde injection (fig.3 à gauche). La figure 4 représente le corps vert 8 issu de la bi-injection avec la seconde matière 3 superposée sur la première matière 2. Pour former une lunette, la carotte 10 est coupée et le diamètre intérieur de la lunette est creusé. De même, la couche de seconde matière 3 est enlevée à l'exception de la couche remplissant la poche de manière à obtenir l'ébauche de la figure 5A. L'enlèvement de la seconde matière permet de révéler la première matière et d'obtenir la lunette avec les deux matières juxtaposées dans un même plan. Grâce à la surface d'accroche formée dans la première matière, la seconde matière est retenue lors de l'étape de frittage, ce qui permet d'obtenir une jonction 11 parfaite, sans jour, entre les deux matières. Après le frittage, le procédé de fabrication comporte une étape de finition qui consiste à polir la surface de l'ébauche frittée et graver le cas échéant la surface, avec par exemple des index 12 dans le cas d'une lunette 1 (fig.6). Typiquement, une lunette 1 selon la figure 6 est obtenue par injection d'une zircone blanche et d'une zircone noire et par frittage à une température de 1400°C pendant un temps de 48 heures sous une atmosphère oxydante. In the example shown, the injection device comprises a mold 5 with a fixed part 5a formed by two cavities 6 with a first cavity 6a intended for the injection of the first material 2 and a second cavity 6b intended to the injection of the second material 3 (fig.1). The first imprint 6a comprises the insert 7 with the structure in relief. In the example, the insert is attached to the cavity but it could also be integral with the rest of the cavity. During injection, the first material 2 is injected into the mold 5 formed of the fixed part 5a and the movable part 5b as shown in FIG. 3 on the right. Then, the mobile part 5a with the first injected material 2 is moved above the fixed part 5b of the other cavity 6b to carry out the injection of the second material 3 (fig.3 on the left). The insert 7 with a structure in relief is intended to print hollows 2a in the first material 2 which will serve as a grip during the injection of the second material 3. In the example illustrated which relates to a bezel having in the same two-color plane, the insert 7 protrudes with respect to the plane of the cavity 6a so as to form a pocket 9 which will be filled with the second material 3 during the second injection (fig.3 on the left ). FIG. 4 represents the green body 8 resulting from the bi-injection with the second material 3 superimposed on the first material 2. To form a bezel, the carrot 10 is cut and the internal diameter of the bezel is hollowed out. Similarly, the layer of second material 3 is removed with the exception of the layer filling the pocket so as to obtain the blank of FIG. 5A. The removal of the second material makes it possible to reveal the first material and to obtain the bezel with the two materials juxtaposed in the same plane. Thanks to the gripping surface formed in the first material, the second material is retained during the sintering step, which makes it possible to obtain a perfect junction 11, without holes, between the two materials. After sintering, the manufacturing process includes a finishing step which consists in polishing the surface of the sintered blank and etching the surface if necessary, with for example indexes 12 in the case of a bezel 1 (fig.6 ). Typically, a bezel 1 according to FIG. 6 is obtained by injection of a white zirconia and a black zirconia and by sintering at a temperature of 1400° C. for a time of 48 hours under an oxidizing atmosphere.

LégendeLegend

[0018] (1) Lunette (2) Première matière, aussi dite céramique a. Creusure (3) Seconde matière, aussi dite céramique (4) Partie de l'article (5) Moule a. Partie fixe b. Partie mobile (6) Empreinte a. Première empreinte b. Seconde empreinte (7) Insert, aussi dit portion de l'empreinte a. Plot (8) Corps vert (9) Poche (10) Carotte du corps vert (11) Jonction (12) Index(1) Bezel (2) First material, also called ceramic a. Hollow (3) Second material, also called ceramic (4) Part of the article (5) Mold a. Fixed part b. Mobile part (6) Impression a. First impression b. Second cavity (7) Insert, also called portion of cavity a. Plot (8) Green body (9) Pocket (10) Core of the green body (11) Junction (12) Index

Claims

1. A method of manufacturing a ceramic and/or cermet article by injection of at least two different materials, comprising the following steps: – Provision of at least a first material (2) and a second material (3), said first material (2) being distinguished from the second material (3) by its chemical composition, said first (2) and second ( 3) materials being either a ceramic or a cermet, – Provision of a mold (5) with a cavity (6) comprising a portion (7) comprising a raised or recessed structure intended to form a gripping surface on the first material (2) after injection, – Injection of said first material (2) into the cavity (6) provided with the portion (7) so as to print the structure on a part of the first material (2) and thus form the gripping surface on said part , – Injection of the second material (3) on the first material (2) at least at the grip surface to form a green body (8), – Sintering of the green body (8) to form a blank, – Finishing the draft to obtain the article, said method further comprising a machining step to size the green body (8) and/or the blank and to partially remove the second material (3) so as to reveal the first material (2).

2. Manufacturing process according to claim 1, characterized in that the structure of the portion (7) is discontinuous.

3. Manufacturing process according to claim 1 or 2, characterized in that the structure of the portion (7) is in relief.

4. Manufacturing process according to the preceding claim, characterized in that the structure of the portion (7) is formed of a multitude of studs (7a).

5. Manufacturing process according to claim 1 or 2, characterized in that the structure of the portion (7) is hollow and formed of a multitude of hollows.

6. Manufacturing process according to one of the preceding claims, characterized in that the portion (7) projects relative to the plane of the cavity (6) so as to form a pocket (9) in the first material ( 2) intended to be filled with the second material (3) during injection.

7. Manufacturing process according to one of the preceding claims, characterized in that the second material (3) is injected onto the first material (2) to form the green body (8) comprising two superposed layers with a layer of the first material (2) and a layer of the second material (3).

8. Manufacturing process according to claim 6 or 7, characterized in that all the second material (3) with the exception of that filling the pocket (9) is removed during machining.

9. Article in cermet and/or ceramic comprising at least two materials differing in their chemical composition, said two materials being a ceramic or a cermet, characterized in that it comprises a part (4) where the two materials overlap and are nested inside each other.

10. Article according to the preceding claim, characterized in that one of the two materials comprises recesses (2a) filled with the other material.

11. Article according to the preceding claim, characterized in that the recesses (2a) have a depth of at least 0.2 mm.

12. Article according to claim 10 or 11, characterized in that the recesses (2a) are present in a number between 1 and 10, preferably between 1 and 3, for an area of 10 mm<2>.

13. Article according to one of Claims 9 to 12, characterized in that the article is a watch component for covering or movement.

14. Article according to the preceding claim, characterized in that the horological covering or movement component is chosen from the list comprising a middle part, a back, a bezel, a pusher, a bracelet link, a dial, a needle, a dial index, an oscillating weight and a plate.

15. Article according to one of claims 9 to 14, characterized in that the two materials are distinguished by their color.

16. Article according to the preceding claim, characterized in that the article is a bezel (1) with at least two distinct colors.

17. Article according to the preceding claim, characterized in that a first color occupies a first arc of a circle and a second color occupies a second arc of a circle completing the first arc of a circle to form the circle of the bezel (1).

18. Article according to the preceding claim, characterized in that the first circular arc has a smaller size than the second circular arc.

19. Article according to the preceding claim, characterized in that the first circular arc occupies a quarter circle and the second circular arc occupies three quarter circles.