CH715732B1 - Conductive polyamide molding compound and uses thereof. - Google Patents
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Abstract
Leitfähige Polyamidformmasse, insbesondere für eine Innenschicht einer Krattstoffleitung, bestehend aus folgenden Komponenten: (A1) 30-93 Gewichtsprozent Polyamid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Polyamid 616, Polyamid 516, Polyamid 1016 oder Mischungen davon; (A2) 0-40 Gewichtsprozent teilkristallines Polyamid verschieden von (A1); (B) 3-25 Gewichtsprozent Weichmacher; (C) 3-30 Gewichtsprozent Schlagzähmodifikator; (D) 1-20 Gewichtsprozent Leitfähigkeitsadditiv; (E) 0-5 Gewichtsprozent Additive verschieden von (B)-(D); wobei die Summe der Komponenten (Al)-(E) 100 Gewichtsprozent der Polyamidformmasse bilden.Conductive polyamide molding composition, in particular for an inner layer of a fuel line, consisting of the following components: (A1) 30-93 percent by weight polyamide selected from the group consisting of: polyamide 616, polyamide 516, polyamide 1016 or mixtures thereof; (A2) 0-40% by weight semi-crystalline polyamide different from (A1); (B) 3-25% by weight plasticizer; (C) 3-30% by weight impact modifier; (D) 1-20% by weight conductivity additive; (E) 0-5% by weight of additives other than (B)-(D); the sum of the components (Al)-(E) forming 100 percent by weight of the polyamide molding composition.
Description
TECHNISCHES GEBIETTECHNICAL AREA
[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermoplastische Polyamidformmasse mit vorzugsweise besonders guten elektrischen Leitfähigkeitseigenschaften und guter Auswaschbeständigkeit gegenüber Treibstoffen, insbesondere geeignet als Material für Leitungen für Kraftstoffe im Automobilbereich, und Verwendungen solcher Polyamidformmassen. The present invention relates to a thermoplastic polyamide molding compound with preferably particularly good electrical conductivity properties and good resistance to being washed out by fuels, particularly suitable as a material for fuel lines in the automotive sector, and uses of such polyamide molding compounds.
STAND DER TECHNIKSTATE OF THE ART
[0002] Die Verwendung von Kraftstoffleitungen auf Basis von Schichtstrukturen aus Kunststoffen, insbesondere aus Polyamid, gehört bereits seit längerer Zeit zum Stand der Technik. Aufgrund der Anforderungen in Bezug auf Durchlässigkeit für Kraftstoffe sowie der geforderten mechanischen Eigenschaften (z.B. Schlagzähigkeit, Bruchdehnung), der chemischen Beständigkeit nach innen und aussen bei unterschiedlichsten Temperaturen, und der Leitfähigkeit werden dabei bevorzugt Mehrschichtrohre verwendet, welche eine hohe thermische Belastbarkeit, eine hohe Längenstabilität sowie eine grosse Widerstandsfähigkeit gegenüber den darin geführten Kraftstoffen aufweisen. Relevant ist dabei u.a. ein niedriger Wert der Durchlässigkeit (Permeation), wobei dieser niedrige Wert der Durchlässigkeit nicht nur für den Kraftstoff selber, sondern auch für gegebenenfalls darin enthaltene Additive oder geringe andere Bestandteile gegeben sein muss. Weiterhin ist eine Widerstandsfähigkeit gegenüber einem Auswaschen von Komponenten oder von Bestandteilen der Mehrschichtstruktur gefordert. The use of fuel lines based on layered structures made of plastics, in particular polyamide, has been part of the prior art for a long time. Due to the requirements in terms of permeability for fuels and the required mechanical properties (e.g. impact strength, elongation at break), the internal and external chemical resistance at a wide range of temperatures, and the conductivity, multi-layer pipes are preferably used, which have a high thermal load capacity, a high length stability as well as a high level of resistance to the fuels contained therein. Among other things, a low permeation value is relevant, whereby this low permeability value must be given not only for the fuel itself, but also for any additives or small other components contained therein. Furthermore, resistance to washing out of components or parts of the multi-layer structure is required.
[0003] Aus der US-A-2014/246111 sind Kraftstoffleitungen für den Fahrzeugbereich bekannt, welche wenigstens fünf Schichten aufweisen und Barriereschichten, Haftvermittlerschichten und weitere Funktionsschichten umfassen. Auf der Innenseite wird insbesondere eine Schicht aus Fluorpolymer vorgesehen und als Barriereschicht eine Schicht aus EVOH (Ethylen-Vinylalkohol Copolymer). From US-A-2014/246111 fuel lines for the vehicle sector are known which have at least five layers and include barrier layers, adhesion promoter layers and other functional layers. In particular, a layer made of fluoropolymer is provided on the inside and a layer made of EVOH (ethylene-vinyl alcohol copolymer) as a barrier layer.
[0004] EP-A-1 645 412 beschreibt Leitungen für Brennstoffzellen aus thermoplastischen Materialien. Als Innenschicht wird eine Schicht aus einer Polyamidformmasse vorgeschlagen, und als daran anfolgende mögliche Schichten werden unterschiedlichste Vorschläge gemacht, unter anderem auch EVOH-Schichten. Konkrete Beispiele für Schichtstrukturen werden nicht gegeben, und um eine Verbindung zwischen einer gegebenenfalls vorhandenen EVOH-Schicht und der Polyamid-Innenschicht zu gewährleisten, wird ausdrücklich auf die Notwendigkeit eines Haftvermittlers in Form einer separaten zusätzlichen Schicht hingewiesen. EP-A-1 645 412 describes lines for fuel cells made of thermoplastic materials. A layer of a polyamide molding composition is proposed as the inner layer, and the most varied of proposals are made as subsequent possible layers, including EVOH layers. Concrete examples of layer structures are not given, and in order to ensure a connection between an optionally present EVOH layer and the inner polyamide layer, the need for an adhesion promoter in the form of a separate additional layer is expressly pointed out.
[0005] US-A-2009/269532 beschreibt eine Leitung aus wenigstens zwei Schichten, beide aus Polyamid, das Kernelement ist, die Innenschicht nur mit einem organischen Stabilisator auszurüsten und ausdrücklich nicht mit einem Kupferstabilisator. Als Vorteil wird hervorgehoben, dass derartige Strukturen gegenüber Alterung, insbesondere im Kontakt mit Heissluft, gegenüber dem Stand der Technik verbessert sind und widerstandsfähiger sind im Kontakt mit korrosiven Flüssigkeiten. Soweit überhaupt Dreischichtstrukturen mit einer zentralen EVOH-Schicht offenbart werden, verfügen diese auf der Innenseite stets über eine organische Stabilisierung und auf der Aussenseite über eine Kupferstabilisierung. US-A-2015/353792 beschreibt Haftvermittler-Materialien zur Anwendung beispielsweise bei Kraftstoff-Mehrschichtleitungen. Vorgeschlagen werden dabei komplexe Copolyamide des allgemeinen Aufbaus A/B/C, beispielsweise vom Typ 6/612/12, und es wird gezeigt, dass so eine Haftung zwischen zwei unterschiedlichen Polyamidschichten gewährleistet werden kann. US-A-2009/269532 describes a line made of at least two layers, both made of polyamide, the core element is to equip the inner layer only with an organic stabilizer and expressly not with a copper stabilizer. It is emphasized as an advantage that such structures are improved with respect to aging, in particular in contact with hot air, compared to the prior art and are more resistant in contact with corrosive liquids. Insofar as three-layer structures with a central EVOH layer are disclosed at all, these always have organic stabilization on the inside and copper stabilization on the outside. US-A-2015/353792 describes adhesion promoter materials for use in multi-layer fuel lines, for example. Complex copolyamides of the general structure A/B/C, for example of type 6/612/12, are proposed and it is shown that adhesion between two different polyamide layers can be guaranteed in this way.
[0006] Die EP-A-0 445 706 schlägt Schichtstrukturen als Kraftstoffleitungen vor, welche mindestens 3 Schichten aus mindestens 2 verschiedenen Polyamiden aufweisen. Als Vergleichsbeispiel wird eine Schichtstruktur mit einer Innenschicht aus schlagzähmodifiziertem Polyamid 6, einer Zwischenschicht aus EVOH und einer Aussenschicht aus schlagzähmodifiziertem Polyamid 6 gearbeitet und gezeigt, dass eine solche Struktur gegenüber Kälteschlag nicht genügend widerstandsfähig ist. [0006] EP-A-0 445 706 proposes layer structures as fuel lines which have at least 3 layers made from at least 2 different polyamides. As a comparative example, a layered structure with an inner layer made of impact-modified polyamide 6, an intermediate layer made of EVOH and an outer layer made of impact-modified polyamide 6 is used and it is shown that such a structure is not sufficiently resistant to cold impact.
[0007] Aus der GB 2390658 ist unter anderem eine Kraftstoffleitung mit einer Barriereschicht aus EVOH bekannt mit einer Innenschicht aus Polyamid 6 und einer Aussenschicht aus Polyamid 612, oder auch mit Innenschicht und Aussenschicht aus Polyamid 612. Die Innenschicht kann leitfähig ausgerüstet sein oder es kann auf der Innenseite eine weitere leitfähige Schicht geben. Es werden Bruchdehnungen von 150 % erreicht. Bevorzugtermassen ist dabei die Innenschicht aus Polyamid 612 oder 610 gebildet, und grenzt unmittelbar an die Schicht aus EVOH. Spezifisch offenbart werden dabei insbesondere Strukturen, bei welchen nur drei Schichten vorhanden sind und bei welchen die Aussenschichten ausschliesslich aus Polyamid 610, oder Polyamid 612 oder Polyamid 6 bestehen. From GB 2390658, among other things, a fuel line with a barrier layer made of EVOH is known with an inner layer made of polyamide 6 and an outer layer made of polyamide 612, or with an inner layer and outer layer made of polyamide 612. The inner layer can be made conductive or it can give another conductive layer on the inside. Elongations at break of 150% are achieved. The inner layer is preferably made of polyamide 612 or 610 and is directly adjacent to the layer made of EVOH. In particular, structures are specifically disclosed in which there are only three layers and in which the outer layers consist exclusively of polyamide 610, or polyamide 612 or polyamide 6.
[0008] Eine weitere Kraftstoffleitung nach dem Stand der Technik findet man in der EP-A-1 452 307 beschrieben. Hier ist ebenfalls eine Sperrschicht auf Basis von EVOH vorgesehen, und, um eine Haftung an der Sperrschicht sowie eine gute Widerstandsfähigkeit gegenüber Peroxid gewährleisten zu können, wird spezifisch vorgeschlagen, die Innenschicht nicht auf Basis eines Polyamid 6-Homopolymers auszubilden, sondern auf Basis einer Mischung von Polyamid Homopolymeren, welche einen Verträglichkeitsvermittler enthalten. Auch hier werden unterschiedliche Polyamid Homopolymere angegeben, in der Regel aber ohne spezifische Angaben darüber zu machen, welche Polyamid Homopolymere eine besonders gute Haftung an der Sperrschicht und eine Widerstandsfähigkeit gegenüber spezifischen Chemikalien aufweisen. Another prior art fuel line is described in EP-A-1,452,307. Here, too, an EVOH-based barrier layer is envisaged and, in order to be able to ensure adhesion to the barrier layer and good resistance to peroxide, it is specifically proposed that the inner layer be based not on a polyamide 6 homopolymer but on a mixture of polyamide homopolymers which contain a compatibilizer. Here, too, different polyamide homopolymers are specified, but generally without making specific statements about which polyamide homopolymers have particularly good adhesion to the barrier layer and resistance to specific chemicals.
[0009] Weiterhin sei auf die beiden Dokumente EP-A-1 036 968 sowie EP-A-1 162 061 hingewiesen, in welchen ebenfalls thermoplastische Mehrschichtverbunde beschrieben werden, welche als Sperrschicht eine Schicht aus EVOH aufweisen. Angrenzend an diese Schicht wird in der EP-A-1 162 061 eine Schicht aus einer Formmasse auf Basis von Polyamid beschrieben, wobei eine Vielzahl von möglichen Polyamiden in allgemeiner Weise angegeben wird. Spezifisch in den Beispielen wird aber nur eine Innenschicht aus Polyamid 6 offenbart. In der EP-A-1 036 968 wird insbesondere darauf abgezielt, dass Copolyamide eine verbesserte Haftung an Sperrschichten aus EVOH aufweisen. Als Innenschichten werden dabei stets Schichten aus Mischungen aus Polyamid und Polyolefin, oder Polyamidschichten angegeben. Reference is also made to the two documents EP-A-1 036 968 and EP-A-1 162 061, which also describe thermoplastic multilayer composites which have a layer of EVOH as the barrier layer. Adjacent to this layer, EP-A-1 162 061 describes a layer made of a molding composition based on polyamide, with a large number of possible polyamides being indicated in a general manner. However, only an inner layer made of polyamide 6 is specifically disclosed in the examples. In EP-A-1 036 968, the aim is in particular for copolyamides to have improved adhesion to barrier layers made from EVOH. The inner layers are always layers made from mixtures of polyamide and polyolefin, or polyamide layers.
[0010] Aus der EP-A-1 449 885 ist eine Polyamidmatrix mit Kohlenstoffnanoröhren aus dem Bereich der Leitungen für Kraftstoffe bekannt. Es wird die Leitfähigkeit verbessert, die Schrift lehrt die Verwendung von Weichmacher ausschliesslich für eine Aussenschicht, die auf Basis PA12 oder PA11 ausgestaltet ist. Nicht angesprochen wird das Problem mit der Auswaschung von Weichmachern durch Treibstoffe. [0010] EP-A-1 449 885 discloses a polyamide matrix with carbon nanotubes from the field of fuel lines. Conductivity is improved, the document teaches the use of plasticizers exclusively for an outer layer that is based on PA12 or PA11. The problem with the leaching of plasticizers by fuels is not addressed.
[0011] US-A-2005/0263202 beschreibt eine Kraftstoffsystemkomponente auf Basis Polyamid 610 oder Polyamid 612 mit Kohlenstoffnanoröhren oder Stahlfasern sowie einem Schlagzähmodifikator und einem geringen Anteil an Weichmacher. Beispiele werden nicht gearbeitet und Eigenschaften solcher Komponenten werden nicht angegeben. Es geht um die Bereitstellung einer Formmasse mit guter Zinkchloridbeständigkeit, da dieser Parameter für die Lebensdauer der Leitung wesentlich ist. US-A-2005/0263202 describes a fuel system component based on polyamide 610 or polyamide 612 with carbon nanotubes or steel fibers and an impact modifier and a small proportion of plasticizers. Examples are not worked and properties of such components are not given. The aim is to provide a molding compound with good resistance to zinc chloride, as this parameter is essential for the service life of the cable.
[0012] WO-A-2006/037615 schlägt eine Zusammensetzung einer Aussenschicht einer Treibstoffleitung vor. Die Zugabe eines Leitfähigkeitsadditivs wird generell thematisiert, und für die Innenschichten auf Basis von Polyamid 6 auch gearbeitet, für die Aussenschicht auf Basis von Polyamid 612, Polyamid 610 oder Polyamid 1010 hingegen nicht. WO-A-2006/037615 proposes a composition of an outer layer of a fuel line. The addition of a conductivity additive is generally discussed and also worked for the inner layers based on polyamide 6, but not for the outer layer based on polyamide 612, polyamide 610 or polyamide 1010.
[0013] US-A-2011/0027512 verwendet im Zusammenhang mit leitfähig ausgerüsteten Leitungen für Kraftstoffe Kohlenstoffnanoröhren als Zusatzstoff zu Russ, wobei der Russ den Hauptanteil ausmacht und nur sehr niedrige Mengen von Nanoröhren eingesetzt werden. Da eine Russkonzentration von bis >20 Gew.-% notwendig sein kann, thematisiert diese Anmeldung die Kombination mit einem zwingenden olefinischen Thermoplasten, z.B. LLDPE, als Matrixbestandteil neben Polyamid. Dieses Polyolefin wird separat zu Schlagzähmodifikatoren und Weichmacher eingesetzt und ohne dieses Polyolefin werden schlechte Eigenschaften vorhergesagt und nachgewiesen. Gearbeitet wird als Polyamid der Matrix nur Polyamid 11 und nur Eigenschaften von Leitungen auf dieser Basis angegeben. Auch die WO-A-2010/128013 setzt bei Polyamidformmassen Kohlenstoffnanoröhren oder Kohlenstoffasern ein. Hier wird aber die Wasseraufnahme von kurzkettigen Polyamiden bekämpft, und zwar mittels eines Polypropylens und eines Haftvermittlers. Als Polyamid Matrix gearbeitet werden nur Polyamid 6 und Polyamid 66. [0013] US-A-2011/0027512 uses carbon nanotubes as an additive to soot in connection with conductive lines for fuel, the soot making up the main part and only very small amounts of nanotubes being used. Since a soot concentration of up to >20% by weight may be necessary, this application addresses the combination with an obligatory olefinic thermoplastic, e.g. LLDPE, as a matrix component in addition to polyamide. This polyolefin is used separately from impact modifiers and plasticizers and without this polyolefin poor properties are predicted and demonstrated. Only polyamide 11 is used as the polyamide of the matrix and only properties of cables based on this are given. WO-A-2010/128013 also uses carbon nanotubes or carbon fibers in polyamide molding compounds. Here, however, the water absorption of short-chain polyamides is combated by means of a polypropylene and an adhesion promoter. Only polyamide 6 and polyamide 66 are used as a polyamide matrix.
[0014] US-A-2014065338 offenbart Einschichtrohr, umfassend eine schmelzgemischte thermoplastische Zusammensetzung, bestehend im Wesentlichen aus einem Polyamidharz, ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus PA 614, PA 616, PA 618 und Mischungen davon; und optional: einem oder mehreren polymeren Zähigkeitsverbesserer; einem oder mehreren Weichmachern; und einem oder mehreren funktionelle Additive. Leitfähigkeit wird weder angesprochen noch vermittelt das beigefügte Carbon Black Leitfähigkeit, da es als reiner Farbstoff formuliert nicht dazu in der Lage ist und in einem zu geringen Anteil von weniger als 1% vorliegt. US-A-2014065338 discloses a monolayer pipe comprising a melt-blended thermoplastic composition consisting essentially of a polyamide resin selected from the group consisting of PA 614, PA 616, PA 618 and mixtures thereof; and optionally: one or more polymeric tougheners; one or more plasticizers; and one or more functional additives. Conductivity is not addressed nor does the added carbon black impart conductivity, as formulated as a pure dye it is not capable of doing so and is present at too low a level of less than 1%.
[0015] DE 102005061530 beschreibt einen thermoplastischen Mehrschichtverbund in Form eines Hohlkörpers, enthaltend wenigstens eine Innenschicht auf Basis von Polyamiden, wenigstens eine Sperrschicht sowie wenigstens eine thermoplastische Aussenschicht. Es wird vorgeschlagen, die Innenschicht auf Basis von Polyamid 69, Polyamid 610, Polyamid 611, Polyamid 612, Polyamid 613, Polyamid 614, Polyamid 618 oder Mischungen daraus auszubilden und die Sperrschicht auf Basis von Ethylen/Vinylalkohol-Copolymeren (EVOH) oder auf Basis von Fluoropolymeren, und die Aussenschicht aus einer Mischung auf Basis von verschiedenen Polyamid-Homopolymeren mit einem Verträglichkeitsvermittler. Weiterhin wird die Verwendung von Polyamid 610 oder Polyamid 612 als Basis für eine solche Schichtstruktur für eine Kraftstoffleitung für flüssige Kraftstoffe wie Benzin oder Diesel beschrieben sowie Verwendungen eines solchen thermoplastischen Mehrschichtverbundes als Kraftstoffleitung oder als Kraftstoffbehälter. Polyamid 616 wird nicht erwähnt. DE 102005061530 describes a thermoplastic multilayer composite in the form of a hollow body containing at least one inner layer based on polyamides, at least one barrier layer and at least one thermoplastic outer layer. It is proposed to form the inner layer based on polyamide 69, polyamide 610, polyamide 611, polyamide 612, polyamide 613, polyamide 614, polyamide 618 or mixtures thereof and the barrier layer based on ethylene/vinyl alcohol copolymers (EVOH) or based of fluoropolymers, and the outer layer of a mixture based on different polyamide homopolymers with a compatibilizer. Furthermore, the use of polyamide 610 or polyamide 612 as a basis for such a layer structure for a fuel line for liquid fuels such as petrol or diesel is described, as well as uses of such a thermoplastic multilayer composite as a fuel line or as a fuel tank. Polyamide 616 is not mentioned.
[0016] Das Auswaschen von Additiven ist problematisch, die Polymerformmassen müssen diesbezüglich zwingend mit ihren Anwendungsbereichen kompatibel sein. Ein Treibstoff mit oder ohne Alkohol wirkt wie ein Lösemittel und extrahiert Additive und restliche Monomere und/oder Oligomere aus dem Formkörper. Eine solche Auswaschung führt zu einer drastischen Reduktion in der mechanischen und chemischen Beständigkeit des Rohres und letztendlich zum Ausfall des Teiles, und muss deshalb vermieden werden. [0016] The washing out of additives is problematic; in this regard, the polymer molding compositions must necessarily be compatible with their areas of application. A fuel with or without alcohol acts like a solvent and extracts additives and residual monomers and/or oligomers from the shaped body. Such leaching leads to a drastic reduction in the mechanical and chemical durability of the tube and ultimately to part failure and must therefore be avoided.
DARSTELLUNG DER ERFINDUNGPRESENTATION OF THE INVENTION
[0017] Es ist entsprechend unter anderem Aufgabe der vorliegenden Erfindung, eine Formmasse bereitzustellen, insbesondere zur Verwendung im Automobilbereich, beispielsweise als innere Schicht für eine Leitung für Kraftstoffe, die neben sehr guter elektrischer Leitfähigkeit und Electrostatic Dissipative (ESD)-Eigenschaften, gleichzeitig eine sehr gute Resistenz zum Treibstoff zur Verfügung stellt. Die erfindungsgemässe Polyamidformmasse hat zudem eine sehr gute Auswaschbeständigkeit gegenüber insbesondere wenigstens teilweise alkoholhaltigen Treibstoffen. Diese spiegelt sich in den sehr guten mechanischen Eigenschaften auch nach längerem Kontakt mit dem Treibstoff. Die Formmasse ist besonders als Innenschicht (mit Kontakt zum Treibstoff) einer Benzinleitung geeignet. It is accordingly, inter alia, object of the present invention to provide a molding compound, in particular for use in the automotive sector, for example as an inner layer for a line for fuel, which in addition to very good electrical conductivity and electrostatic dissipative (ESD) properties, at the same time provides very good resistance to fuel. The polyamide molding compound according to the invention also has very good resistance to being washed out, in particular by fuels which at least partially contain alcohol. This is reflected in the very good mechanical properties even after prolonged contact with the fuel. The molding composition is particularly suitable as an inner layer (with contact to the fuel) of a petrol line.
[0018] Die vorliegende Erfindung schlägt entsprechend eine Polyamidformmasse mit vorzugsweise guter elektrischer Leitfähigkeit respektive tiefem Oberflächenwiderstand und/oder spezifischem Oberflächenwiderstand vor, bestehend aus folgenden Komponenten: A1 30 - 93.9, vorzugsweise 30 - 85 Gewichtsprozent Polyamid ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Polyamid 616, Polyamid 516, Polyamid 1016, oder Mischungen davon; A2 0-40 Gewichtsprozent teilkristallines Polyamid verschieden von A1; B 3-25, vorzugsweise 5 - 25 Gewichtsprozent Weichmacher; C 3-30, vorzugsweise 3 - 25 Gewichtsprozent Schlagzähmodifikator; D 0.1-20, vorzugsweise 1 - 20 Gewichtsprozent Leitfähigkeitsadditiv; E 0-5 Gewichtsprozent Additive verschieden von B-D;wobei die Summe der Komponenten A1-E 100 Gewichtsprozent der Polyamidformmasse bilden (die Prozentzahlen von A1 und von A2 sind auf die 100 Gewichtsprozent der Polyamidformmasse bezogen). Accordingly, the present invention proposes a polyamide molding compound with preferably good electrical conductivity or low surface resistance and/or specific surface resistance, consisting of the following components: A1 30-93.9, preferably 30-85 percent by weight polyamide selected from the group consisting of: polyamide 616 , Polyamide 516, Polyamide 1016, or mixtures thereof; A2 0-40 percent by weight semi-crystalline polyamide different from A1; B 3-25, preferably 5-25% by weight plasticizer; C 3-30, preferably 3-25% by weight impact modifier; D 0.1-20, preferably 1-20 percent by weight conductivity additive; E 0-5% by weight of additives different from B-D;wherein the sum of components A1-E form 100% by weight of the polyamide molding compound (the percentages of A1 and of A2 are based on 100% by weight of the polyamide molding compound).
[0019] Die Komponente A2 verschieden von A1 ist damit ausdrücklich nicht ausgewählt als Polyamid 616, Polyamid 516, Polyamid 1016, oder Mischungen davon. The component A2 different from A1 is therefore expressly not selected as polyamide 616, polyamide 516, polyamide 1016, or mixtures thereof.
[0020] Zudem gilt, dass die Komponenten B und C verschieden sind von A1 und/oder A2. In addition, the components B and C are different from A1 and/or A2.
[0021] Es zeigt sich, dass eine solche Polyamidformmasse die oben genannte Aufgabe unerwartet zu lösen in der Lage ist, wie im Rahmen der unten dargelegten experimentellen Nachweise gezeigt wird. It turns out that such a polyamide molding composition is unexpectedly able to solve the above problem, as shown in the experimental evidence presented below.
[0022] Insbesondere zeigt es sich, dass, wenn beispielsweise zu einer Leitung verarbeitet, eine solche Polyamidformmasse folgende Werte für Oberflächenwiderstand/Volumenwiderstand gewährleisten kann: spezifischer Oberflächenwiderstand (Oberflächenwiderstand nach DIN EN 62631-3-2 (2016)) im Bereich von 1*10<-1>bis 1*10<6>Ohm oder höchstens 1*10<5>Ohm, vorzugsweise im Bereich von 1*10<4>bis 1*10<5>Ohm; spezifischer Volumenwiderstand (Volumenwiderstand nach DIN EN 62631-3-2 (2016)) im Bereich von 1*10<-2>bis 1*10<6>Ohm*m oder höchstens 5*10<3>Ohm*m, vorzugsweise im Bereich von 1*10<3>bis 5*10<3>Ohm*m.[0022] In particular, it has been shown that, when processed into a line, for example, such a polyamide molding compound can guarantee the following values for surface resistance/volume resistance: specific surface resistance (surface resistance according to DIN EN 62631-3-2 (2016)) in the range of 1* 10<-1> to 1*10<6> ohms or at most 1*10<5> ohms, preferably in the range from 1*10<4> to 1*10<5> ohms; Specific volume resistivity (volume resistivity according to DIN EN 62631-3-2 (2016)) in the range of 1*10<-2> to 1*10<6>Ohm*m or at most 5*10<3>Ohm*m, preferably im Range from 1*10<3> to 5*10<3>ohm*m.
[0023] Eine solche Polyamidformmasse kann vorzugsweise dadurch gekennzeichnet sein, dass der Anteil anPolyamid A1im Bereich von 50-75 Gewichtsprozent liegt, vorzugsweise im Bereich von 60-70 Gewichtsprozent. Such a polyamide molding composition can preferably be characterized in that the proportion of polyamide A1 is in the range of 50-75 percent by weight, preferably in the range of 60-70 percent by weight.
[0024] Das Polyamid A1 ist bevorzugtermassen ausgewählt als Polyamid 616. The polyamide A1 is preferably selected as polyamide 616.
[0025] Das Polyamid A1 verfügt vorzugsweise über eine relative Lösungsviskosität, gemessen in m-Kresol nach ISO 307 (2007) bei einer Temperatur von 20 °C im Bereich von 2.0-2.4 vorzugsweise von 2.05-2.35. The polyamide A1 preferably has a relative solution viscosity, measured in m-cresol according to ISO 307 (2007) at a temperature of 20° C., in the range from 2.0-2.4, preferably from 2.05-2.35.
[0026] Weiterhin vorzugsweise verfügt das wenigstens eine Polyamid A1 über einen Schmelzpunkt im Bereich von 175-240°C oder 190-240°C, vorzugsweise 177-220 °C. Der Anteil anWeichmacher Bliegt bevorzugtermassen im Bereich von 5-20 Gewichtsprozent, vorzugsweise im Bereich von 5 - 15 oder 10-15 Gewichtsprozent. Weiterhin bevorzugt ist der wenigstens eine Weichmacher B ausgewählt als Hydroxybenzoesäureester- (wie z.B. 2-Hexyldecyl-4-hydroxybenzoat, HDPB) oder Sulfonamid-basierter Weichmacher, bevorzugt der Klasse der N-substituierten Sulfonamid-Weichmacher, insbesondere bevorzugt als BBSA (N-Butylbenzolsulfonamid). Als Hydroxybenzoesäureester-basierter Weichmacher kommen z.B. Systeme wie folgt in Frage: 2-Hexyldecyl-4-hydroxybenzoat, Hexyloxyethoxyethyl p-hydroxybenzoat; Hexyloxypropoxypropyl p-hydroxybenzoat; Hexyloxybutoxybutyl p-hydroxybenzoat; Octyloxyethoxyethyl p-hydroxybenzoat; Octyloxypropoxypropyl p-hydroxybenzoat; Octyloxybutoxybutyl p-hydroxybenzoat; 2'-Ethylhexyloxyethoxyethyl p-hydroxybenzoat; 2'-Ethylhexyloxypropoxypropyl p-hydroxybenzoat; 2'-Ethylhexyloxybutoxybutyl p-hydroxybenzoat; Decyloxyethoxyethyl p-hydroxybenzoat; Decyloxypropoxypropyl p-hydroxybenzoat; Decyloxybutoxybutyl p-hydroxybenzoat, oder Mischungen davon. [0026]More preferably, the at least one polyamide A1 has a melting point in the range of 175-240.degree. C. or 190-240.degree. C., preferably 177-220.degree. The proportion of plasticizer B is preferably in the range of 5-20% by weight, preferably in the range of 5-15 or 10-15% by weight. Furthermore, the at least one plasticizer B is preferably selected as a hydroxybenzoic acid ester (such as 2-hexyldecyl-4-hydroxybenzoate, HDPB) or sulfonamide-based plasticizer, preferably from the class of N-substituted sulfonamide plasticizers, particularly preferably as BBSA (N-butylbenzenesulfonamide ). Examples of suitable hydroxybenzoic acid ester-based plasticizers are: 2-hexyldecyl-4-hydroxybenzoate, hexyloxyethoxyethyl p-hydroxybenzoate; hexyloxypropoxypropyl p-hydroxybenzoate; hexyloxybutoxybutyl p-hydroxybenzoate; octyloxyethoxyethyl p-hydroxybenzoate; octyloxypropoxypropyl p-hydroxybenzoate; octyloxybutoxybutyl p-hydroxybenzoate; 2'-ethylhexyloxyethoxyethyl p-hydroxybenzoate; 2'-ethylhexyloxypropoxypropyl p-hydroxybenzoate; 2'-ethylhexyloxybutoxybutyl p-hydroxybenzoate; decyloxyethoxyethyl p-hydroxybenzoate; decyloxypropoxypropyl p-hydroxybenzoate; decyloxybutoxybutyl p-hydroxybenzoate, or mixtures thereof.
[0027] Der Anteil anSchlagzähmodifikator Cliegt vorzugsweise im Bereich von 5-20 Gewichtsprozent, insbesondere im Bereich von 10-16 Gewichtsprozent liegt. The proportion of impact modifier C is preferably in the range of 5-20 percent by weight, in particular in the range of 10-16 percent by weight.
[0028] Der wenigstens eine Schlagzähmodifikator ist bevorzugtermassen als ein mit einer Säure modifiziertes Ethylen-α-Olefin-Copolymeres ausgewählt, insbesondere bevorzugt als ein mit einem Säureanhydrid, insbesondere mit Maleinsäureanhydrid, gepfropftes Ethylen/α-Olefin-Copolymeres, insbesondere derart modifiziertes respektive gepfropftes Ethylen/Butylen, Ethylen/Propylen, oder Ethylenpropylen/Ethylenbutylen Copolymeres. Der Anteil teilkristallinesPolyamid A2liegt vorzugsweise im Bereich von 1-25 Gewichtsprozent, bevorzugt im Bereich von 5-15 Gewichtsprozent liegt. The at least one impact modifier is preferably selected as an ethylene-α-olefin copolymer modified with an acid, particularly preferably as an ethylene/α-olefin copolymer grafted with an acid anhydride, in particular with maleic anhydride, in particular modified or grafted in this way ethylene/butylene, ethylene/propylene, or ethylene-propylene/ethylene-butylene copolymer. The proportion of partially crystalline polyamide A2 is preferably in the range of 1-25 percent by weight, preferably in the range of 5-15 percent by weight.
[0029] Das teilkristalline Polyamid A2 ist vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus: Polyamid 6, Polyamid 66, Polyamid 11, Polyamid 12. The partially crystalline polyamide A2 is preferably selected from the group consisting of: polyamide 6, polyamide 66, polyamide 11, polyamide 12.
[0030] Der Anteil teilkristallines Polyamid A2 und/oder Teile von Polyamid A1 können als Matrix für einen Masterbatch für wenigstens eine der Komponenten D und/oder E eingesetzt sein. The proportion of partially crystalline polyamide A2 and/or parts of polyamide A1 can be used as a matrix for a masterbatch for at least one of components D and/or E.
[0031] Bevorzugtermassen liegt der AnteilLeitfähigkeitsadditiv Dim Bereich von 1-15, vorzugsweise 2 - 10 Gewichtsprozent, insbesondere im Bereich von 3 - 8 Gewichtsprozent. Bevorzugtermassen handelt es sich beim Leitfähigkeitsadditiv D um Kohlenstoffnanoröhren, vorzugsweise einwandige, doppelwandige oder mehrwandige Kohlenstoffnanoröhren. Es können aber auch Russ, Graphen oder Graphenderivate eingesetzt werden, oder eine Kombination von Kohlenstoffnanoröhren, Russ und/oder Graphen oder Graphenderivaten. Vorzugsweise ist das Leitfähigkeitsadditiv D und/oder die ganze Formmasse frei von Kohlefasern. The proportion of conductivity additive Dim is preferably in the range of 1-15, preferably 2-10 percent by weight, in particular in the range of 3-8 percent by weight. The conductivity additive D is preferably carbon nanotubes, preferably single-walled, double-walled or multi-walled carbon nanotubes. However, soot, graphene or graphene derivatives can also be used, or a combination of carbon nanotubes, soot and/or graphene or graphene derivatives. The conductivity additive D and/or the entire molding compound is preferably free of carbon fibers.
[0032] Die Kohlenstoffnanoröhren haben vorzugsweise folgende Eigenschaften, kumulativ oder einzeln betrachtet: ein Verhältnis von Länge zu Aussendurchmesser im Bereich von 5-5000, vorzugsweise im Bereich von 100-2000, insbesondere bevorzugt im Bereich von 500-1500, und/oder einen Durchmesser im Bereich von 0.002-0.5 µm, vorzugsweise im Bereich von 0.004-0.1 µm oder 0.005-0.05 µm, und/oder als Ausgangsmaterial vor der Kompoundierung, eine Länge im Bereich von 0.04-2000 µm, vorzugsweise im Bereich von 0.1-500 µm, oder im Bereich von 0.5-20 µm, wobei die Kohlenstoffnanoröhren einzeln und/oder in Form von Agglomeraten in der Polyamidformmasse vorliegen können.The carbon nanotubes preferably have the following properties, considered cumulatively or individually: a ratio of length to outside diameter in the range of 5-5000, preferably in the range of 100-2000, particularly preferably in the range of 500-1500, and/or a diameter in the range of 0.002-0.5 µm, preferably in the range of 0.004-0.1 µm or 0.005-0.05 µm, and/or as starting material before compounding, a length in the range of 0.04-2000 µm, preferably in the range of 0.1-500 µm, or in the range of 0.5-20 μm, it being possible for the carbon nanotubes to be present individually and/or in the form of agglomerates in the polyamide molding composition.
[0033] Es zeigt sich, dass insbesondere bei Verwendung von Kohlenstoffnanoröhren besonders gute Eigenschaften auch hinsichtlich Wasseraufnahme und Auswaschung von Weichmacher und weiteren Bestandteilen, beispielsweise Monomeren und Oligomeren, gewährleistet werden kann. It has been shown that particularly when using carbon nanotubes, particularly good properties can also be guaranteed with regard to water absorption and washing out of plasticizers and other components, for example monomers and oligomers.
[0034] Der AnteilAdditive Eliegt vorzugsweise im Bereich von 0.01-3 Gewichtsprozent, vorzugsweise im Bereich von 0.5-1 Gewichtsprozent. The proportion of additives E is preferably in the range of 0.01-3 percent by weight, preferably in the range of 0.5-1 percent by weight.
[0035] Die Additive E sind weiterhin vorzugsweise ausgewählt aus wenigstens einem Zuschlagstoff der folgenden Gruppe: Antioxidans; nicht leitfähige Pigmente; UV-Absorber; UV-Stabilisatoren; Hitze- und Wärmestabilisatoren; Hydrolysestabilisatoren, Flammschutzmittel; Haftvermittler; Verträglichkeitsvermittler; Gleitmittel; Antiblockmittel, Nukleierungsmittel, Kristallisationsbeschleuniger, Kristallisationsverzögerer, kettenverlängernde Additiven, oder Mischungen dieser Systeme. The additives E are also preferably selected from at least one additive from the following group: antioxidant; non-conductive pigments; UV absorber; UV stabilizers; heat and heat stabilizers; hydrolysis stabilizers, flame retardants; adhesion promoter; compatibility mediators; Lubricant; Antiblocking agents, nucleating agents, crystallization accelerators, crystallization inhibitors, chain-extending additives, or mixtures of these systems.
[0036] Zudem betrifft die vorliegende Erfindung eineKunststoffleitungmit wenigstens einer Schicht aus einer Polyamidformmasse wie oben dargelegt, wobei diese Kunststoffleitung vorzugsweise dadurch gekennzeichnet ist, dass sie als Mehrschichtverbund in Form eines einen Innenraum umschliessenden Hohlkörpers ausgebildet ist, und die Schicht aus einer Polyamidformmasse wie oben dargelegt die den Mehrschichtverbund nach innen abschliessende Innenschicht bildet. The present invention also relates to a plastic line with at least one layer made of a polyamide molding composition as set out above, this plastic line preferably being characterized in that it is designed as a multi-layer composite in the form of a hollow body enclosing an interior space, and the layer made of a polyamide molding composition as set out above which forms the inner layer that closes off the multi-layer composite on the inside.
[0037] Eine solche Kunststoffleitung kann so ausgebildet sein, dass sie aus mindestens drei Schichten besteht, der an den Innenraum angrenzenden Innenschicht, für den Fall von genau 3 Schichten einer an die Innenschicht grenzenden Mittelschicht und einer an die Mittelschicht grenzenden Aussenschicht. Die Aussenschicht ist vorzugsweise auf Basis von Polyamid 612, Polyamid 616, Polyamid 1012, Polyamid 1016, Polyamid 12, Polyamid 11 ausgebildet, und die an die erfindungsgemässe Schicht grenzende Mittelschicht ist vorzugsweise auf Basis von EVOH oder Fluorpolymeren ausgebildet. Such a plastic line can be designed so that it consists of at least three layers, the inner layer adjoining the interior, in the case of exactly 3 layers a middle layer adjoining the inner layer and an outer layer adjoining the middle layer. The outer layer is preferably based on polyamide 612, polyamide 616, polyamide 1012, polyamide 1016, polyamide 12, polyamide 11, and the middle layer adjoining the layer according to the invention is preferably based on EVOH or fluoropolymers.
[0038] Eine solche Kunststoffleitung kann auch so ausgebildet sein, dass sie aus vier Schichten besteht, der an den Innenraum angrenzenden Innenschicht aus der oben beschriebenen Polyamidformmasse, einer an die Innenschicht grenzenden inneren Mittelschicht, einer an die innere Mittelschicht grenzenden Mittelschicht und einer an die Mittelschicht grenzenden Aussenschicht, wobei auch hier die Aussenschicht vorzugsweise auf Basis von Polyamid 612, Polyamid 616, Polyamid 12, Polyamid 11, Polyamid 1012, Polyamid 1016, jeweils einzeln oder in einer Mischung aus zwei oder mehr dieser Polyamide, ausgebildet ist oder im wesentlichen daraus besteht, und wobei auch hier die Mittelschicht auf Basis von EVOH oder Fluorpolymeren ausgebildet sein kann. Such a plastic line can also be designed so that it consists of four layers, the inner layer adjoining the interior space made of the polyamide molding compound described above, an inner middle layer adjoining the inner layer, a middle layer adjoining the inner middle layer and a middle layer adjoining the Middle layer adjoining outer layer, whereby here too the outer layer is preferably based on polyamide 612, polyamide 616, polyamide 12, polyamide 11, polyamide 1012, polyamide 1016, each individually or in a mixture of two or more of these polyamides, or essentially made of it consists, and here too the middle layer can be formed on the basis of EVOH or fluoropolymers.
[0039] Eine solche Kunststoffleitung ist weiterhin vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass die Innenschicht eine Kupferstabilisierung aufweist, vorzugsweise auf Basis von CuI, insbesondere bevorzugt als CuI/KI, zum Beispiel in einem Gewichtsverhältnis 1:4 - 1:8, wobei das Kupferstabilisierungsmittel in einem Anteil im Bereich von 0.01-0.10 Gewichtsprozent, oder in einem Anteil von 0.03-0.07 Gewichtsprozent vorliegt, wobei die Gewichtsprozent bezogen sind auf 100 Gewichtsprozent des Materials zur Herstellung der Innenschicht. Als Kupferstabilisator kann mithin z.B. CuI/KI (Gewichtsverhältnis vorzugsweise im Bereich von 1:6) eingesetzt werden, beispielsweise in einem Anteil von ca. 0.05 Gewichtsprozent bezogen auf die Gesamtmasse der Innenschicht. Such a plastic line is further preferably characterized in that the inner layer has a copper stabilization, preferably based on CuI, particularly preferably as CuI / KI, for example in a weight ratio 1: 4 - 1: 8, wherein the copper stabilizer in a Amount in the range of 0.01-0.10% by weight, or in an amount of 0.03-0.07% by weight, the weight percentages being based on 100% by weight of the inner layer material. As a copper stabilizer, e.g. CuI/KI (weight ratio preferably in the range of 1:6) can be used, for example in a proportion of about 0.05 percent by weight based on the total mass of the inner layer.
[0040] DieAussenschichtbei einer solchen Kunststoffleitung kann einen Schlagzähmodifikator enthalten, vorzugsweise in einem Anteil im Bereich von 10-25 Gewichtsprozent oder in einem Bereich von 10-20 Gewichtsprozent, wobei es sich bevorzugtermassen beim Schlagzähmodifikator um ein mit einer Säure modifiziertes Ethylen-α-Olefin-Copolymeres handelt, insbesondere bevorzugt um ein mit einem Säureanhydrid, insbesondere mit Maleinsäureanhydrid, gepfropftes Ethylen/α-Olefin-Copolymeres, insbesondere derart modifiziertes respektive gepfropftes Ethylen/Butylen, Ethylen/Propylen, oder Ethylenpropylen/Ethylenbutylen Copolymeres handelt, wobei die Gewichtsprozent bezogen sind auf 100 Gewichtsprozent des Materials zur Herstellung der Aussenschicht. Die Aussenschicht besteht vorzugsweise aus: A_I Polyamid 612, Polyamid 616, Polyamid 1012, Polyamid 1016, Polyamid 11 oder Polyamid 12 (einzeln oder als Mischung), vorzugsweise mit einer relativen Lösungsviskosität, gemessen in Schwefelsäure nach ISO 307 (2007) bei einer Temperatur von 20 °C im Bereich von 2.1 - 2.4, vorzugsweise 2.15 - 2.30; B_I 5-30 Gewichtsprozent Schlagzähmodifikator; C_I 3-20 oder 3 - 18 Gewichtsprozent Weichmacher, vorzugsweise basiert auf N-substituierten Benzolsulfonamiden, und/oder Hydroxybenzoesäureestern; D_I 0-3 Gewichtsprozent Additive, vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe: Kristallisationsbeschleuniger, Pigmente, Farbstoffe, UV-Absorber, UV-Stabilisatoren, IR-Absorber, Verarbeitungshilfsmittel, Gleitmittel, Stabilisatoren, Wärmestabilisatoren, und Mischungen davonwobei sich die Summe der Komponenten A_I - D_I auf 100 Gewichtsprozent des Materials zur Herstellung der Aussenschicht ergänzen. The outer layer in such a plastic pipe may contain an impact modifier, preferably in an amount in the range 10-25% by weight or in the range 10-20% by weight, more preferably the impact modifier is an acid-modified ethylene-α-olefin copolymer, particularly preferably an ethylene/α-olefin copolymer grafted with an acid anhydride, in particular with maleic anhydride, in particular ethylene/butylene, ethylene/propylene or ethylene-propylene/ethylene-butylene copolymer modified or grafted in this way, the percentages by weight being based to 100% by weight of the material used to make the outer layer. The outer layer preferably consists of: A_I Polyamide 612, Polyamide 616, Polyamide 1012, Polyamide 1016, Polyamide 11 or Polyamide 12 (individually or as a mixture), preferably with a relative solution viscosity, measured in sulfuric acid according to ISO 307 (2007) at a temperature of 20°C in the range of 2.1 - 2.4, preferably 2.15 - 2.30; B_I 5-30% by weight impact modifier; C_I 3-20 or 3-18% by weight plasticizer, preferably based on N-substituted benzene sulfonamides, and/or hydroxybenzoic acid esters; D_I 0-3 percent by weight of additives, preferably selected from the group: crystallization accelerators, pigments, dyes, UV absorbers, UV stabilizers, IR absorbers, processing aids, lubricants, stabilizers, heat stabilizers, and mixtures thereof, the sum of components A_I - D_I add up to 100% by weight of the material used to make the outer layer.
[0041] Die Kunststoffleitung kann dadurch gekennzeichnet sein, dass dieMittelschichtauf Basis von EVOH ausgebildet ist oder aus einem EVOH besteht, vorzugsweise aus einem EVOH mit einem Ethylen-Anteil im Bereich von 20-25 Gewichtsprozent, vorzugsweise im Bereich von 25-30 Gewichtsprozent besteht. The plastic line can be characterized in that the middle layer is based on EVOH or consists of an EVOH, preferably an EVOH with an ethylene content in the range of 20-25% by weight, preferably in the range of 25-30% by weight.
[0042] Eine Schicht aus einer Polyamidformmasse wie oben dargelegt, insbesondere wenn sie als Innenschicht ausgebildet ist, verfügt vorzugsweise über eine Dicke im Bereich von 0.05-0.6 mm oder 0.05-0.3 mm, vorzugsweise im Bereich von 0.1-0.2 mm. A layer of a polyamide molding composition as set out above, particularly when it is designed as an inner layer, preferably has a thickness in the range of 0.05-0.6 mm or 0.05-0.3 mm, preferably in the range of 0.1-0.2 mm.
[0043] Falls vorhanden, verfügt dann vorzugsweise die Aussenschicht über eine Dicke im Bereich von 0.1-0.6 mm, vorzugsweise im Bereich von 0.1-0.2 mm oder 0.4-0.5 mm. If present, the outer layer then preferably has a thickness in the range of 0.1-0.6 mm, preferably in the range of 0.1-0.2 mm or 0.4-0.5 mm.
[0044] Falls vorhanden verfügt die Mittelschicht vorzugsweise über eine Dicke im Bereich von 0.05-0.2 mm, vorzugsweise im Bereich von 0.075-0.125 mm. If present, the middle layer preferably has a thickness in the range 0.05-0.2 mm, preferably in the range 0.075-0.125 mm.
[0045] Falls vorhanden, verfügt vorzugsweise die innere Mittelschicht über eine Dicke im Bereich von 0.1-0.6 mm, vorzugsweise im Bereich von 0.1-0.2 mm oder 0.4-0.5 mm, und, falls vorhanden, die Mittelschicht über eine Dicke im Bereich von 0.05-0.2 mm, vorzugsweise im Bereich von 0.075-0.125 mm. If present, the inner middle layer preferably has a thickness in the range 0.1-0.6 mm, preferably in the range 0.1-0.2 mm or 0.4-0.5 mm and, if present, the middle layer has a thickness in the range 0.05 -0.2 mm, preferably in the range of 0.075-0.125 mm.
[0046] Die Gesamtwandstärke eines Mehrschichtverbundes liegt dann typischerweise im Bereich von 0.5-2.5 mm, bevorzugtermassen im Bereich von 0.75-1.5 mm liegt. The overall wall thickness of a multi-layer composite is then typically in the range of 0.5-2.5 mm, preferably in the range of 0.75-1.5 mm.
[0047] Eine solche Kunststoffleitung ist vorzugsweise dadurch gekennzeichnet, dass sie in einem Extrusionsprozess, oder für den Fall einer Mehrschicht-Kunststoffleitung, in einem Coextrusionsprozess hergestellt ist, ebenfalls ist eine Herstellung der Rohre in einem Ummantelungsverfahren, im Tandemextrusionsverfahren oder im Extrusionsblasformprozess ein- oder mehrschichtig möglich. Such a plastic line is preferably characterized in that it is produced in an extrusion process or, in the case of a multi-layer plastic line, in a coextrusion process multi-layer possible.
[0048] Die Kunststoffleitung kann in Form einer Leitung ausgebildet sein, welche wenigstens abschnittsweise als Wellrohr ausgebildet sein kann, vorzugsweise als Leitung für Verbrennungsmotoren, insbesondere im Automobilbereich, insbesondere für Kraftstoff, Harnstoff oder Kühlmittel. The plastic line can be in the form of a line which can be formed at least in sections as a corrugated tube, preferably as a line for internal combustion engines, particularly in the automotive sector, particularly for fuel, urea or coolant.
[0049] Zu guter Letzt betrifft die vorliegende Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer Kunststoffleitung wie oben dargelegt, dadurch gekennzeichnet, dass die wenigstens eine, oder im Fall einer Mehrschicht-Kunststoffleitung, die 2 oder 3 oder 4 Schichten, in einem kontinuierlichen und/oder diskontinuierlichen Prozess, bevorzugt in einem Extrusionsblasformen, einer Tandemextrusion, einem Ummantelungsverfahren oder einem (Co)Extrusionsprozess, zu einem Hohlkörper, insbesondere bevorzugt zu einem Rohr respektive einer Leitung oder einem Behälter geformt werden. Last but not least, the present invention relates to a method for producing a plastic pipe as set out above, characterized in that the at least one, or in the case of a multi-layer plastic pipe, the 2 or 3 or 4 layers, in a continuous and / or discontinuous process, preferably in an extrusion blow molding, a tandem extrusion, a sheathing process or a (co)extrusion process, are formed into a hollow body, particularly preferably into a tube or a line or a container.
[0050] Weitere Ausführungsformen sind in den abhängigen Ansprüchen angegeben. Further embodiments are specified in the dependent claims.
KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNGENBRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS
[0051] Bevorzugte Ausführungsformen der Erfindung werden im Folgenden anhand der Zeichnungen beschrieben, die lediglich zur Erläuterung dienen und nicht einschränkend auszulegen sind. In den Zeichnungen zeigen: Fig. 1 eine Dreischicht-Kraftstoffleitung in einer Schnittdarstellung senkrecht zur Verlaufsrichtung; und Fig. 2 eine Vierschicht-Kraftstoffleitung in einer Schnittdarstellung senkrecht zur Verlaufsrichtung.Preferred embodiments of the invention are described below with reference to the drawings, which are for illustrative purposes only and are not to be interpreted as limiting. In the drawings: FIG. 1 shows a three-layer fuel line in a sectional view perpendicular to the direction of travel; and FIG. 2 shows a four-layer fuel line in a sectional view perpendicular to the direction of travel.
BESCHREIBUNG BEVORZUGTER AUSFÜHRUNGSFORMENDESCRIPTION OF PREFERRED EMBODIMENTS
[0052] Figur 1 zeigt eine beispielhafte Kraftstoffleitung 1 unter Verwendung einer leitfähigen Polyamidformmasse nach der Erfindung in einem Schnitt quer zur Hauptverlaufsrichtung. Die Querschnittsfläche kann dabei über die Hauptverlaufsrichtung konstant sein, d. h. das Rohr kann eine im Wesentlichen hohlzylindrische Form haben. Figure 1 shows an example of a fuel line 1 using a conductive polyamide molding compound according to the invention in a section transverse to the main direction. The cross-sectional area can be constant over the main direction, i. H. the tube can have an essentially hollow-cylindrical shape.
[0053] Die Querschnittsfläche kann aber auch über die Hauptverlaufsrichtung variieren, beispielsweise in Form eines Wellrohres. [0053] However, the cross-sectional area can also vary over the main direction, for example in the form of a corrugated tube.
[0054] Ein Innenraum 2 wird von der Rohrwand umschlossen. Auf den Innenraum 2 folgt zunächst radial nach aussen eine Innenschicht 3, welche mit der Innenfläche 7 an den Innenraum 2 grenzt und diesen begrenzt. Diese Innenschicht ist auf Basis der erfindungsgemässen Polyamidformmasse ausgebildet. An interior space 2 is enclosed by the tube wall. The inner space 2 is initially followed radially outwards by an inner layer 3 which borders the inner space 2 with the inner surface 7 and delimits it. This inner layer is based on the polyamide molding compound according to the invention.
[0055] Direkt angrenzend an die Innenschicht 3 ohne dazwischenliegende Haftvermittlerschicht folgt eine Mittelschicht 4 im Sinne einer Barriereschicht, diese kann beispielsweise auf Basis von EVOH ausgebildet sein. Directly adjacent to the inner layer 3 without an intervening adhesion promoter layer is a middle layer 4 in the sense of a barrier layer, which can be formed, for example, on the basis of EVOH.
[0056] Direkt angrenzend nach aussen an diese Mittelschicht 4 und wiederum ohne dazwischenliegende Haftvermittlerschicht folgt eine Aussenschicht 5. Die Aussenschicht 5 kann beispielsweise auf Basis von Polyamid 612 oder 616 ausgebildet sein. Die Aussenfläche 6 der Aussenschicht 5 begrenzt die Leitung nach aussen. An outer layer 5 follows directly adjacent to the outside of this middle layer 4 and again without an intermediate layer of adhesion promoter. The outer layer 5 can be formed, for example, on the basis of polyamide 612 or 616. The outer surface 6 of the outer layer 5 delimits the line to the outside.
[0057] Figur 2 zeigt eine weitere beispielhafte Kraftstoffleitung 1 unter Verwendung einer leitfähigen Polyamidformmasse nach der Erfindung in einem Schnitt quer zur Hauptverlaufsrichtung. Dies ist auch ein Aufbau, wie er in den Beispielen weiter unten Anwendung findet. FIG. 2 shows another exemplary fuel line 1 using a conductive polyamide molding composition according to the invention in a section transverse to the main direction. This is also a structure as used in the examples below.
[0058] Ein Innenraum 2 wird von der Rohrwand umschlossen. Auf den Innenraum 2 folgt zunächst radial nach aussen eine Innenschicht 3, welche mit der Innenfläche 7 an den Innenraum 2 grenzt und diesen begrenzt. Diese Innenschicht ist auf Basis der erfindungsgemässen Polyamidformmasse ausgebildet. An interior space 2 is enclosed by the tube wall. The inner space 2 is initially followed radially outwards by an inner layer 3 which borders the inner space 2 with the inner surface 7 and delimits it. This inner layer is based on the polyamide molding compound according to the invention.
[0059] Direkt angrenzend an die Innenschicht 3 ohne dazwischenliegende Haftvermittlerschicht folgt eine innere Mittelschicht 8, die funktionell als Haftvermittlerschicht wirken kann. Die innere Mittelschicht grenzt dann unmittelbar an eine weitere äussere Mittelschicht 4 im Sinne einer Barriereschicht, diese kann beispielsweise auf Basis von EVOH ausgebildet sein. Directly adjacent to the inner layer 3 without an intervening adhesion promoter layer follows an inner middle layer 8 which can function functionally as an adhesion promoter layer. The inner middle layer then borders directly on a further outer middle layer 4 in the sense of a barrier layer, which can be formed, for example, on the basis of EVOH.
[0060] Direkt angrenzend nach aussen an diese Mittelschicht 4 und wiederum ohne dazwischenliegende Haftvermittlerschicht folgt eine Aussenschicht 5. Die Aussenschicht 5 kann beispielsweise auf Basis von Polyamid 612 oder 616 ausgebildet sein. Die Aussenfläche 6 der Aussenschicht 5 begrenzt die Leitung nach aussen. An outer layer 5 follows directly adjacent to the outside of this middle layer 4 and again without an intermediate layer of adhesion promoter. The outer layer 5 can be formed, for example, on the basis of polyamide 612 or 616. The outer surface 6 of the outer layer 5 delimits the line to the outside.
Tabelle 1: Eingesetzte Ausgangsmaterialien:Table 1: Starting materials used:
[0061] Polyamid 616 EMS-CHEMIE AG, Schweiz Rel. Viskosität ηrel2.2, (0.5% in m-Kresol); Tmgemessen mit DSC ISO 11357 (2011) =196 °C Polyamid 612 EMS-CHEMIE AG, Schweiz Rel. Viskosität ηrel2.3, (0.5% in m-Kresol); Tmgemessen mit DSC gemäss ISO 11357 (2011) = 218 °C Polyamid 12 EMS-CHEMIE AG, Schweiz Rel. Viskosität ηrel2.2, (0.5% in m-Kresol); Tmgemessen mit DSC gemäss ISO 11357 (2011) = 178 °C PA610 EMS-CHEMIE AG, Schweiz Rel. Viskosität ηrel2.1, (0.5% in m-Kresol); Tmgemessen mit DSC gemäss ISO 11357 (2011) = 223 °C Kohlenstoffnanoröhren, 15% Masterbatch in PA12 Plasticyl PA1502, Nanocyl SA, Belgien - Kohlenstoffnanoröhren, 15% Masterbatch in Polyamid 616 EMS-CHEMIE AG, Schweiz Kohlenstoffnanoröhren, 15% Masterbatch in PA610 EMS-CHEMIE AG, Schweiz Weichmacher BBSA Lanxess - Schlagzähmodifikator Tafmer MC201 Mitsui - Stabilisator 1 Hostanox PAR24 Clariant - Stabilisator 2 Irganox 245 BASF - EVOH EVAL F170B Kuraray -Polyamide 616 EMS-CHEMIE AG, Switzerland Relative viscosity ηrel2.2 (0.5% in m-cresol); Tmmeasured with DSC ISO 11357 (2011) =196 °C Polyamide 612 EMS-CHEMIE AG, Switzerland Rel. viscosity ηrel2.3, (0.5% in m-cresol); Tmmeasured with DSC according to ISO 11357 (2011) = 218 °C Polyamide 12 EMS-CHEMIE AG, Switzerland Rel. viscosity ηrel2.2, (0.5% in m-cresol); Tmmeasured with DSC according to ISO 11357 (2011) = 178 °C PA610 EMS-CHEMIE AG, Switzerland Rel. viscosity ηrel2.1, (0.5% in m-cresol); Tmmeasured with DSC according to ISO 11357 (2011) = 223 °C Carbon nanotubes, 15% masterbatch in PA12 Plasticyl PA1502, Nanocyl SA, Belgium - Carbon nanotubes, 15% masterbatch in polyamide 616 EMS-CHEMIE AG, Switzerland Carbon nanotubes, 15% masterbatch in PA610 EMS -CHEMIE AG, Switzerland Plasticizer BBSA Lanxess - Impact modifier Tafmer MC201 Mitsui - Stabilizer 1 Hostanox PAR24 Clariant - Stabilizer 2 Irganox 245 BASF - EVOH EVAL F170B Kuraray -
[0062] Die Kohlenstoffnanoröhren sind multiwall carbon nanotubes (MWCNTs) mit folgenden Spezifikationen: Mittlerer Durchmesser: 9.5 10<-9>m; mittlere Länge: 1.5 µm; Kohlenstoffreinheit: 90%; Übergangsmetallanteil: <1%, BET Oberfläche: 250 m<2>/g; Volumenwiderstand: 10-4 Ω.cm. The carbon nanotubes are multiwall carbon nanotubes (MWCNTs) with the following specifications: mean diameter: 9.5×10 −9 m; mean length: 1.5 µm; carbon purity: 90%; Transition metal content: <1%, BET surface area: 250 m 2 /g; Volume resistivity: 10-4 Ω.cm.
[0063] Tafmer MC-201 ist ein Schlagzähmodifikator in Form einer Mischung aus Ethylenpropylen- and Ethylen-butylen Copolymeren gepfropft mit Maleinsäureanhydrid, namentlich g-MAH (-0.6%) Blend aus 67% EP Copolymer (20 mol % Propylen) + 33% EB Copolymer (15 mol % 1-Buten). Tafmer MC-201 is an impact modifier in the form of a mixture of ethylene-propylene and ethylene-butylene copolymers grafted with maleic anhydride, namely g-MAH (-0.6%) Blend of 67% EP copolymer (20 mol % propylene) + 33% EB copolymer (15 mol% 1-butene).
Herstellung der Prüfkörper:Production of the test specimens:
[0064] Rohre wurden co-extrudiert bei Massen-Temperaturen zwischen 210 und 260 °C unter Vakuum von -56 mbar und einer Extrusionsgeschwindigkeit von 32,8 m/min. Als Prüfkörper wurden Rohre mit einem Aussendurchmesser von 8 mm, der Wandstärke von 1 mm eingesetzt. Pipes were co-extruded at mass temperatures between 210 and 260° C. under a vacuum of -56 mbar and an extrusion speed of 32.8 m/min. Pipes with an outside diameter of 8 mm and a wall thickness of 1 mm were used as test specimens.
[0065] Als Aussenschicht wurde jeweils Polyamid 612 mit Schichtdicke 0.35 mm verwendet. Für die Mittelschicht eine Schicht aus EVOH einer Schichtdicke von 0.15 mm und als dritte Schicht von aussen wurde Polyamid 612 mit Schichtdicke 0.35 mm eingesetzt. So bei allen Beispielen, die Beispiele variieren nur bezüglich Innenschicht. Polyamide 612 with a layer thickness of 0.35 mm was used in each case as the outer layer. A layer of EVOH with a layer thickness of 0.15 mm was used for the middle layer and polyamide 612 with a layer thickness of 0.35 mm was used as the third layer from the outside. So with all examples, the examples only vary with regard to the inner layer.
[0066] Die Innenschicht besteht aus der Formmasse B1, B2 oder VB1 wie in Tabelle 1 angegeben jeweils mit einer Schichtdicke von 0.15 mm. The inner layer consists of the molding composition B1, B2 or VB1 as indicated in Table 1, each with a layer thickness of 0.15 mm.
[0067] Die Länge des Rohres wurde je nach Prüfungsanforderungen angepasst. The length of the tube was adjusted depending on the test requirements.
An den beschriebenen Rohraufbauten wurden folgende Tests durchgeführt:The following tests were carried out on the pipe structures described:
[0068] Soweit nicht anders angegeben oder durch die Norm vorgegeben wurden die Messungen bei 50% relative Feuchtigkeit durchgeführt. Unless otherwise stated or specified by the standard, the measurements were carried out at 50% relative humidity.
[0069] Auswaschung: Prüfung gemäss SAE J2260 mit Prüfkraftstoff FAM-B (gemäss SAE J1681 (2000)) - Test 96 Stunden, 60 °C verschlossenes Rohr von 200 cm; maximal Extrakt gemäss VW TL 52712 darf 6 g/m<2>betragen. Washing out: test according to SAE J2260 with test fuel FAM-B (according to SAE J1681 (2000)) - test 96 hours, 60° C. sealed tube of 200 cm; maximum extract according to VW TL 52712 may be 6 g/m<2>.
[0070] Zinkchloridtest: Test auf einem Prüfkörper von Länge 30 cm, nach SAE J2260 (2004) Absatz 7.12.2, nach 200 Stunden in 50 % w/w ZnCl2(aq.). Ein Test auf Zinkchloridbeständigkeit gilt als bestanden, solange das Rohr nach der Lagerung keine Rissen oder Spalten aufweist. [0070] Zinc chloride test: test on a test specimen with a length of 30 cm, according to SAE J2260 (2004) paragraph 7.12.2, after 200 hours in 50% w/w ZnCl2(aq.). A zinc chloride resistance test is passed as long as the pipe does not crack or split after storage.
[0071] Zugfestigkeit und E-Modul: Wurden nach ISO 527 gemessen mit einer Zuggeschwindigkeit von 1 mm/min an einem ISO 3167-konformen Zugstab. Tensile strength and Young's modulus: Were measured according to ISO 527 with a tensile speed of 1 mm/min on an ISO 3167-compliant tensile bar.
[0072] Rohrzugversuche: Rohrzugversuche wurden gemäss ISO 527-2 (2012) durchgeführt. Für Versuche wurden Prüfkörper der Länge 150 mm (Zugversuche in Extrusionsrichtung) oder 10 mm (bei Zugversuchen quer zur Extrusionsrichtung) verwendet. Prüftemperatur beträgt 23 °C und die Prüfgeschwindigkeit 100 mm/min (für Versuche in Extrusionsrichtung) oder 25 mm/min wenn Versuche quer zur Extrusionsrichtung erfolgen. Konkret wurden folgende Messungen nach ISO 527 durchgeführt: Dehnung bei max. Spannung (25 mm/min, quer zur Extrusionsrichtung), maximale Dehnungsspannung (25 mm/min, quer zur Extrusionsrichtung), Dehnung bei max. Spannung (100 mm/min, in Extrusionsrichtung), maximale Dehnungsspannung (100 mm/min, in Extrusionsrichtung).[0072] Tube tensile tests: Tube tensile tests were carried out according to ISO 527-2 (2012). Test specimens with a length of 150 mm (tensile tests in the direction of extrusion) or 10 mm (for tensile tests transverse to the direction of extrusion) were used for the tests. The test temperature is 23 °C and the test speed is 100 mm/min (for tests in the direction of extrusion) or 25 mm/min when tests are carried out transversely to the direction of extrusion. Specifically, the following measurements were carried out according to ISO 527: elongation at maximum stress (25 mm/min, transverse to the extrusion direction), maximum elongation stress (25 mm/min, transverse to the extrusion direction), elongation at maximum stress (100 mm/min, in extrusion direction), maximum elongation stress (100 mm/min, in extrusion direction).
[0073] Ansonsten wurden die Versuche entsprechend der Norm Volkswagen TL 52712 durchgeführt, die Prüftemperatur beträgt 23 °C, soweit nicht von der Norm ausdrücklich anders vorgegeben (d.h. bei Kälteschlag, Aussehen, Auswaschmenge). Otherwise, the tests were carried out in accordance with the Volkswagen TL 52712 standard, the test temperature is 23° C., unless the standard expressly specifies otherwise (i.e. in the case of cold shock, appearance, amount washed out).
[0074] Konkret wurden folgende Messungen nach TL 52712 in Anlehnung an die ISO-Norm 527-2 durchgeführt: Bruchspannung, quer zur Extrusionsrichtung (25 mm/min); Bruchdehnung, quer zur Extrusionsrichtung (25 mm/min); Streckspannung, quer zur Extrusionsrichtung (25 mm/min); Bruchspannung in Extrusionsrichtung (100 mm/min), Streckspannung in Extrusionsrichtung (100 mm/min); Bruchdehnung in Extrusionsrichtung (100 mm/min);Oberflächenwiderstand und Volumenwiderstand: Resistive Eigenschaften werden gemäss IEC 62631-3-2 (2016), an 100 × 100 × 2 mm Prüfkörpern mit Leitsilber kontaktiert, gemessen. Specifically, the following measurements were carried out according to TL 52712 based on ISO standard 527-2: breaking stress, transverse to the extrusion direction (25 mm/min); elongation at break, transverse to the extrusion direction (25 mm/min); yield stress, transverse to extrusion direction (25 mm/min); breaking stress in extrusion direction (100 mm/min), yield stress in extrusion direction (100 mm/min); Elongation at break in the direction of extrusion (100 mm/min); surface resistance and volume resistance: Resistive properties are measured according to IEC 62631-3-2 (2016) on 100 × 100 × 2 mm test specimens contacted with conductive silver.
[0075] Berstdruck: Der Berstdruck der hergestellten Formkörper wird in Anlehnung an DIN 73378 (1996) an Hohlkörpern mit Dimensionen Länge 15 cm, Innendurchmesser 6 mm und Aussendurchmesser 8, bzw. Wanddicke 1 mm gemessen. Bursting pressure: The bursting pressure of the shaped bodies produced is measured in accordance with DIN 73378 (1996) on hollow bodies with dimensions of length 15 cm, inside diameter 6 mm and outside diameter 8, or wall thickness 1 mm.
[0076] Schlagzähigkeit und Kerbschlagzähigkeit nach Charpy: Nach ISO 179/keU bzw. ISO 179/keA am ISO-Prüfstab, Norm ISO/CD 3167, Typ B1, 80 × 10 × 4 mm bei einer Temperatur von 23°C gemessen. Impact strength and notched impact strength according to Charpy: measured according to ISO 179/keU or ISO 179/keA on the ISO test rod, standard ISO/CD 3167, type B1, 80×10×4 mm at a temperature of 23.degree.
[0077] Relative Viskosität: DIN EN ISO 307 (2007), in 0,5 Gew.-%-iger m-Kresollösung oder 1 Gew-%-iger Schwefelsäurelösung (PA6) bei einer Temperatur von 20 °C. Relative viscosity: DIN EN ISO 307 (2007), in 0.5% by weight m-cresol solution or 1% by weight sulfuric acid solution (PA6) at a temperature of 20.degree.
[0078] Thermisches Verhalten(Schmelzpunkt Tm, Schmelzenthalpie und Glasumwandlungstemperatur (Tg): ISO-Norm 11357-1 (2016), -2 (2013) und -3 (2011), Granulat, die Differential Scanning Calorimetry (DSC) wird mit Aufheizrate von 20 °C/min durchgeführt. Thermal behavior (melting point Tm, enthalpy of fusion and glass transition temperature (Tg): ISO standard 11357-1 (2016), -2 (2013) and -3 (2011), granules, the differential scanning calorimetry (DSC) is with heating rate of 20 °C/min.
Tabelle 2: Zusammensetzungen der jeweils innersten SchichtTable 2: Compositions of the innermost layer in each case
[0079] Schichtdicke mm 0.15 0.15 0.15 0.15 Polyamid 616 Gew.- % 38 38 - - Polyamid 12 Gew.- % - - 38 - Polyamid 610 Gew.- % - - 38 Kohlenstoffnanoröhren in PA 12, 15% Masterbatch Gew.- % 34 - 34 34 Kohlenstoffnanoröhren in PA 616, 15% Masterbatch Gew.- % - 34 - Schlagzähmodifikator Gew.- % 15 15 15 15 Weichmacher Gew.- % 12 12 12 12 Stabilisator 1 Gew.- % 0.7 0.7 0.7 0.7 Stabilisator 2 Gew.- % 0.3 0.3 0.3 0.3Layer thickness mm 0.15 0.15 0.15 0.15 Polyamide 616% by weight 38 38 - - Polyamide 12% by weight - - 38 - Polyamide 610% by weight - - 38 Carbon nanotubes in PA 12, 15% masterbatch % by weight 34 - 34 34 carbon nanotubes in PA 616, 15% masterbatch % by weight - 34 - impact modifier % by weight 15 15 15 15 plasticizer % by weight 12 12 12 12 stabilizer 1 % by weight 0.7 0.7 0.7 0.7 stabilizer 2 % by weight .-% 0.3 0.3 0.3 0.3
Tabelle 3: EigenschaftenTable 3: Properties
[0080] Bruchspannung, quer zur Extrusionsrichtung VW TL 52712 MPa 20 22 18 17 Bruchdehnung, quer zur Extrusionsrichtung VW TL 52712 % 218 230 210 209 Dehnung bei max. Spannung quer zur Extrusionsrichtung ISO 527 % 202 214 195 184 Maximale Spannung, quer zur Extrusionsrichtung ISO 527 MPa 39 42 32 31 Maximale Spannung, in Extrusionsrichtung ISO 527 MPa 48 53 44 40 Dehnung bei max. Spannung, in Extrusionsrichtung ISO 527 % 349 360 318 320 Bruchdehnung in Extrusionsrichtung VW TL 52712 % 349 360 330 310 Aussehen 96h, 60 °C, FAM B VW TL 52712 leichte Ausflockung leichte Ausflockung leichte Ausflockung leichte Ausflockung Auswaschmenge 96h, 60°C, FAM B VW TL 52712 g/m<2> 5.1 4.8 6.7 5.9Stress at break, cross-direction of extrusion VW TL 52712 MPa 20 22 18 17 Elongation at break, cross-direction of extrusion VW TL 52712 % 218 230 210 209 Elongation at maximum stress cross-direction of extrusion ISO 527 % 202 214 195 184 Maximum stress, cross-direction of extrusion ISO 527 MPa 39 42 32 31 Maximum stress, in extrusion direction ISO 527 MPa 48 53 44 40 Elongation at maximum stress, in extrusion direction ISO 527 % 349 360 318 320 Elongation at break in extrusion direction VW TL 52712 % 349 360 330 310 Appearance 96h, 60 ° C, FAM B VW TL 52712 slight flocculation slight flocculation slight flocculation slight flocculation Amount washed out 96h, 60°C, FAM B VW TL 52712 g/m<2> 5.1 4.8 6.7 5.9
Tabelle 4: Resistive Messungen an Prüfkörper aus den FormmassenTable 4: Resistive measurements on test specimens from the molding compounds
[0081] spezifischer Oberflächenwiderstand DIN EN 62631-3-2 Ohm 3 × 10<4> 2 × 10<4> 2 × 10<5> 1 × 10<5> spezifischer Volumenwiderstand DIN EN 62631-3-2 Ohm*m 4 × 10<3> 3 × 10<3> 6 × 10<3> 5 × 10<3>Specific surface resistance DIN EN 62631-3-2 ohms 3×10 4 2×10 4 2×10 5 1×10 5 specific volume resistivity DIN EN 62631-3-2 ohms*m 4 × 10<3> 3 × 10<3> 6 × 10<3> 5 × 10<3>
[0082] Die Prüfkörper entsprechen den Anforderungen IEC 62631-3-2 (2016): 100 × 100 × 2 mm Platten mit Leitsilber kontaktiert. The test specimens meet the requirements of IEC 62631-3-2 (2016): 100×100×2 mm plates contacted with conductive silver.
[0083] Den erfindungsgemässen Beispielen kann entnommen werden, dass die Formmasse unerwartet eine sehr gute elektrische Leitfähigkeit in Kombination mit einer Verbesserung an Auswaschbeständigkeit aufweist. Die obschon dünne ESD-Schicht hat verbessernde Auswirkungen auf die mechanischen Eigenschaften, so resultiert z.B. eine höhere Dehnung. Die verbesserte elektrische Leitfähigkeit der Leitungen nach der Erfindung zeigt sich, indem der Oberflächen- sowie Volumenwiderstand der erfindungsgemässen Formmassen deutlich kleiner ist als der des nicht-erfinderischen Beispiels. Parallel dazu lässt sich aus dem Vergleichsbeispiel eine nach Industrieanforderungen unzulässige Menge Bestandteile auswaschen. It can be seen from the examples according to the invention that the molding composition unexpectedly has very good electrical conductivity in combination with an improvement in resistance to washing out. Although the ESD layer is thin, it has an improving effect on the mechanical properties, resulting in higher elongation, for example. The improved electrical conductivity of the lines according to the invention is evident in that the surface and volume resistance of the molding compositions according to the invention is significantly lower than that of the non-inventive example. At the same time, a quantity of components that is unacceptable according to industry requirements can be washed out of the comparative example.
[0084] Zum Nachweis der Abgrenzung von Stand der Technik und vor allem gegenüber Strukturen, bei denen Polyamid 610 eingesetzt wird für die Aussenschicht, wurde ein weiteres Vergleichsbeispiel (VB2) nach dem gleichen Verfahren und zur exakten Vergleichbarkeit parallel unter exakt gleichen Bedingungen angefertigt und ausgemessen. Die mechanischen Eigenschaften dieses weiteren Vergleichsbeispiels (VB2), das direkt mit B2 vergleichen werden kann, sind durchwegs schlechter als beim Beispiel B2 nach der Erfindung. To prove the delimitation from the prior art and above all from structures in which polyamide 610 is used for the outer layer, another comparative example (VB2) was prepared and measured in parallel under exactly the same conditions using the same method and for exact comparability . The mechanical properties of this further comparative example (CE2), which can be compared directly with E2, are consistently poorer than in example E2 according to the invention.
[0085] Das Aussehen nach Extraktion mit FAM-B (leichte Ausflockung) von VB2 kann gleich qualifiziert werden wie bei B2, diese ist aber eine stark subjektive Grösse. Entsprechend ist die effektive quantitative Auswaschmenge wichtig, und dort zeigt sich eine erhebliche Verbesserung bei der Verwendung von PA616 gegenüber PA610 (B2 vgl. mit VB2). Ebenfalls zeigt es sich, dass die Leitfähigkeit, obwohl jeweils gleich viel Leitfähigkeitsadditiv zugefügt wird, bei den erfindungsgemässen Strukturen wesentlich besser wird (geringerer Oberflächenwiderstand respektive spezifischer Volumenwiderstand). The appearance of VB2 after extraction with FAM-B (slight flocculation) can be qualified in the same way as with B2, but this is a highly subjective variable. Accordingly, the effective quantitative leaching amount is important, and there is a significant improvement when using PA616 compared to PA610 (B2 compare with VB2). It is also found that the conductivity is significantly better in the structures according to the invention (lower surface resistance or specific volume resistance), although the same amount of conductivity additive is added in each case.
BEZUGSZEICHENLISTEREFERENCE LIST
[0086] 1 Kraftstoffleitung 2 Innenraum von 1 3 Innenschicht 4 Mittelschicht 5 Aussenschicht 6 Aussenfläche von 1 7 Innenfläche von 1 8 zweite innere Mittelschicht 1 fuel line 2 interior of 1 3 inner layer 4 middle layer 5 outer layer 6 outer surface of 1 7 inner surface of 1 8 second inner middle layer
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PFUS | Merger |
Owner name: EMS-CHEMIE AG, CH Free format text: FORMER OWNER: EMS-PATENT AG, CH |
|
| PL | Patent ceased |