CH715061A2 - Timepiece or jewelry or fine gold alloy jewelry. - Google Patents

Timepiece or jewelry or fine gold alloy jewelry. Download PDF

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CH715061A2
CH715061A2 CH00697/18A CH6972018A CH715061A2 CH 715061 A2 CH715061 A2 CH 715061A2 CH 00697/18 A CH00697/18 A CH 00697/18A CH 6972018 A CH6972018 A CH 6972018A CH 715061 A2 CH715061 A2 CH 715061A2
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CH
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alloy
gold
jewelry
weight
elements
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CH00697/18A
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Dubach Alban
Kissling Gregory
Lauper Stéphane
Vincent Denis
Villard Gaëtan
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Omega Sa
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    • A44—HABERDASHERY; JEWELLERY
    • A44C—PERSONAL ADORNMENTS, e.g. JEWELLERY; COINS
    • A44C27/00—Making jewellery or other personal adornments
    • A44C27/001—Materials for manufacturing jewellery
    • A44C27/002—Metallic materials
    • A44C27/003—Metallic alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C5/00—Alloys based on noble metals
    • C22C5/02—Alloys based on gold
    • G—PHYSICS
    • G04—HOROLOGY
    • G04B—MECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
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    • G—PHYSICS
    • G04—HOROLOGY
    • G04B—MECHANICALLY-DRIVEN CLOCKS OR WATCHES; MECHANICAL PARTS OF CLOCKS OR WATCHES IN GENERAL; TIME PIECES USING THE POSITION OF THE SUN, MOON OR STARS
    • G04B37/00—Cases
    • G04B37/22—Materials or processes of manufacturing pocket watch or wrist watch cases

Abstract

L’invention concerne une pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d’or sans zinc, sans germanium, sans nickel, sans cobalt et sans indium, ledit alliage comprenant en poids entre 75% et 77,5% d’or, entre 0,5 et 3% de palladium, entre 10 à 18% d’argent et entre 5 et 13% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.The invention relates to a timepiece or a piece of jewelry made of a zinc-free, germanium-free, nickel-free, cobalt-free and indium-free gold alloy, said alloy comprising by weight between 75% and 77.5% of gold, between 0.5 and 3% of palladium, between 10 to 18% of silver and between 5 and 13% of copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100 %.

Description

DescriptionDescription

Domaine de l’invention [0001] L’invention concerne une pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d’or.FIELD OF THE INVENTION The invention relates to a timepiece or a piece of jewelry made of a gold alloy.

[0002] L’invention concerne également un alliage à base d’or, dit or jaune 18 carats et plus particulièrement un tel alliage présentant des caractéristiques de ternissement et de décoloration améliorées.The invention also relates to a gold-based alloy, known as 18-carat yellow gold and more particularly such an alloy having improved tarnishing and discoloration characteristics.

[0003] L’invention concerne le domaine de la métallurgie des alliages d’or pour l’horlogerie, la bijouterie et la joaillerie.The invention relates to the field of metallurgy of gold alloys for watchmaking, bijouterie and jewelry.

Arrière-plan de l’invention [0004] Les ors jaunes 18 carats suivant la norme ISO 8654 représentent les alliages d’or les plus utilisés sur le marché horloger notamment pour la réalisation de pièces d’habillage horloger, typiquement des boites de montres, des bracelets, etc.. Malheureusement, les alliages d’or jaune d’aspect esthétique intéressant se ternissent ou se décolorent au cours du temps. Dans le cas du ternissement, la couleur passe du jaune à orange, bleue jusqu’à noire. Dans le cas de la décoloration, la couleur passe du jaune au jaune pâle. Ces phénomènes conduisent à des réclamations de clients insatisfaits de ces transformations. Tous ces phénomènes ont largement été étudiés.BACKGROUND OF THE INVENTION [0004] The 18-carat yellow gold according to ISO standard 8654 represents the gold alloys most used on the watch market, in particular for the production of watch coverings, typically watch cases, bracelets, etc. Unfortunately, the yellow gold alloys of attractive aesthetic appearance tarnish or discolour over time. In the case of tarnishing, the color changes from yellow to orange, blue to black. In the case of discoloration, the color changes from yellow to pale yellow. These phenomena lead to complaints from customers dissatisfied with these transformations. All these phenomena have been widely studied.

[0005] Dans le cas du ternissement des métaux précieux, plusieurs études ont été lancées pour montrer l’implication des teneurs en cuivre et argent, l’influence des phases. L’addition d’éléments comme le zinc ou le germanium a été proposée pour améliorer la résistance au ternissement des alliages. Le zinc a malheureusement l’inconvénient de polluer les fours lors des coulées. Le germanium est un élément peu soluble dans l’or, créant des structures biphasées s’il est introduit en trop grande quantité.In the case of tarnishing of precious metals, several studies have been launched to show the implication of copper and silver contents, the influence of phases. The addition of elements such as zinc or germanium has been proposed to improve the resistance to tarnishing of alloys. Zinc unfortunately has the disadvantage of polluting the furnaces during casting. Germanium is a poorly soluble element in gold, creating two-phase structures if it is introduced in too large a quantity.

[0006] Dans le cas de la décoloration, son origine a été aussi largement étudiée et décrite comme étant liée à la dissolution sélective du cuivre proche de la surface générant une augmentation de la concentration d’or à la surface jaunissant l’alliage. A ce propos, on connaît déjà les brevets EP 2 954 080 et EP 2 776 597 qui décrivent des alliages d’or rouge 18 carats qui résistent à la décoloration dans certaines conditions au porter.In the case of discoloration, its origin has also been widely studied and described as being linked to the selective dissolution of copper close to the surface generating an increase in the concentration of gold on the surface yellowing the alloy. In this regard, we already know the patents EP 2 954 080 and EP 2 776 597 which describe 18 carat red gold alloys which resist fading under certain conditions when worn.

[0007] Il n’existe par contre aucun alliage du marché d’or jaune qui a été développé avec des caractéristiques de ternissement et décoloration améliorées par rapport aux ors jaunes standard du marché.On the other hand, there is no alloy on the yellow gold market which has been developed with tarnishing and discoloration characteristics improved compared to standard yellow gold on the market.

Claims (19)

Résumé de l’invention [0008] La présente invention a donc pour but de remédier aux inconvénients de l’art antérieur susmentionné en fournissant une pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d’or jaune 18 carats, présentant une résistance à la décoloration et au ternissement améliorée par rapport aux alliages d’or jaune de l’art antérieur.SUMMARY OF THE INVENTION The aim of the present invention is therefore to remedy the drawbacks of the aforementioned prior art by providing a timepiece or a piece of jewelry or jewelry made from an alloy of 18 carat yellow gold, having improved resistance to discoloration and tarnishing compared to prior art yellow gold alloys. [0009] L’invention a également pour but de fournir une pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d’or jaune 18 carats sans zinc, en vue de faciliter sa mise en œuvre.The invention also aims to provide a timepiece or jewelry or jewelry made of an 18-carat yellow gold alloy without zinc, to facilitate its implementation. [0010] L’invention a également pour but de fournir une pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d’or jaune 18 carats présentant une microstructure monophasée.The invention also aims to provide a timepiece or jewelry or jewelry made of an 18-carat yellow gold alloy having a single-phase microstructure. [0011] A cet effet, l’invention concerne une pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d’or sans zinc, sans germanium, sans nickel, sans cobalt, sans indium, ledit alliage comprenant, exprimé en poids, les éléments suivants:To this end, the invention relates to a timepiece or a piece of jewelry made of a zinc-free gold alloy, without germanium, without nickel, without cobalt, without indium, said alloy comprising, expressed in weight, the following: - 75% à 77,5% d’or;- 75% to 77.5% gold; - 10% à 18% d’argent;- 10% to 18% of money; - 0,5% à 3% de palladium;- 0.5% to 3% of palladium; - 5% à 13% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.- 5% to 13% of copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. [0012] L’invention concerne également un alliage 18 carats à base d’or, comprenant, exprimé en poids, les éléments suivants:The invention also relates to an 18-carat gold-based alloy, comprising, expressed by weight, the following elements: - 75% à 77,5% d’or;- 75% to 77.5% gold; - 0,5% à 3% de palladium;- 0.5% to 3% of palladium; - 10% à 18% d’argent;- 10% to 18% of money; CH 715 061 A2CH 715 061 A2 - 5% à 13% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%, et ledit alliage ne comportant ni zinc, ni nickel, ni cobalt, ni germanium, ni indium.- 5% to 13% of copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing each other up to 100%, and said alloy comprising neither zinc, nor nickel, nor cobalt, nor germanium, nor indium. [0013] La présente invention concerne également l’utilisation d’un alliage tel que défini ci-dessus pour réaliser une pièce d’horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie.The present invention also relates to the use of an alloy as defined above to produce a timepiece, jewelry or fine jewelry. [0014] Les pièces d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie réalisées dans un alliage tel que défini ci-dessus sont très intéressantes du point de vue de leur couleur, de leur éclat et de leur résistance à la décoloration et au ternissement.Timepieces or jewelry made of an alloy as defined above are very interesting from the point of view of their color, their brightness and their resistance to discoloration and tarnishing. Description sommaire des dessins [0015] D’autres caractéristiques et avantages de l’invention apparaîtront à la lecture de la description détaillée qui va suivre, en référence aux dessins annexés, dans lesquels:Brief description of the drawings [0015] Other characteristics and advantages of the invention will appear on reading the detailed description which follows, with reference to the accompanying drawings, in which: la fig. 1 représente, le changement de couleur ΔΕ pour les alliages 2N, 3N, 1444, 126 en fonction du temps dans un test NaCI saturé à 70 °C.fig. 1 represents the color change ΔΕ for the alloys 2N, 3N, 1444, 126 as a function of time in a NaCl test saturated at 70 ° C. la fig. 2 représente, le changement de couleur ΔΕ pour les alliages 2N, 3N, 1444, 126 en fonction du temps dans un test à la fleur de soufre.fig. 2 represents, the color change ΔΕ for the alloys 2N, 3N, 1444, 126 as a function of time in a test with the flower of sulfur. Description détaillée de modes de réalisation préférés [0016] La présente invention concerne un alliage à base d’or, dit or rouge 18 carats, comprenant, exprimé en poids, les éléments suivants:Detailed description of preferred embodiments The present invention relates to a gold-based alloy, known as 18-carat red gold, comprising, expressed by weight, the following elements: - 75% à 77,5% d’or;- 75% to 77.5% gold; - 0,5% à 3% de palladium;- 0.5% to 3% of palladium; - 10% à 18% d’argent;- 10% to 18% of money; - 5% à 13% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%, et ledit alliage ne comportant ni zinc, ni germanium, ni nickel, ni cobalt, ni indium.- 5% to 13% of copper, the respective percentages of all of the elements of the alloy complementing each other up to 100%, and said alloy comprising neither zinc, nor germanium, nor nickel, nor cobalt, nor indium. [0017] La présente invention concerne également une pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un tel alliage ainsi que l’utilisation d’un tel alliage pour réaliser une pièce d’horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie.The present invention also relates to a timepiece or bijouterie or jewelry made from such an alloy as well as the use of such an alloy to make a timepiece, bijouterie or jewelry. [0018] Avantageusement, ledit alliage à base d’or comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 0,5% et 3%, de préférence entre 0,5% et 2% de palladium, entre 10% et 18% d’argent, entre 5,5% et 13%, de préférence entre 6,5% et 13%, de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.Advantageously, said gold-based alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% of gold, between 0.5% and 3%, preferably between 0.5% and 2% of palladium, between 10% and 18% silver, between 5.5% and 13%, preferably between 6.5% and 13%, of copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing each other up to 100%. [0019] Avantageusement, ledit alliage à base d’or comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 11 % et 17%, de préférence entre 11,2% et 17%, d’argent, entre 5% et 12% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.Advantageously, said gold-based alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% of gold, between 0.5% and 3% of palladium, between 11% and 17%, preferably between 11.2% and 17%, silver, between 5% and 12% copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. [0020] De préférence, l’alliage à base d’or comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 11,2% et 17%, de préférence entre 11,5% et 17%, d’argent, entre 6% et 13%, de préférence entre 6% et 12%, et plus préférentiellement entre 6% et 11%, de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.Preferably, the gold-based alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% of gold, between 0.5% and 3% of palladium, between 11.2% and 17 %, preferably between 11.5% and 17%, of silver, between 6% and 13%, preferably between 6% and 12%, and more preferably between 6% and 11%, of copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. [0021] Selon un autre mode de réalisation préféré, l’alliage à base d’or comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 12% et 16% d’argent, entre 6% et 10,5%, de préférence entre 6% et 10%, de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.According to another preferred embodiment, the gold-based alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% of gold, between 0.5% and 3% of palladium, between 12 % and 16% of silver, between 6% and 10.5%, preferably between 6% and 10%, of copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. [0022] Selon un autre mode de réalisation préféré, l’alliage à base d’or comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 1 % et 2.5 % de palladium, entre 12,5% et 15,5% d’argent, entre 6% et 9% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.According to another preferred embodiment, the gold-based alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% of gold, between 1% and 2.5% of palladium, between 12.5 % and 15.5% silver, between 6% and 9% copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. [0023] Selon un autre mode de réalisation préféré, l’alliage à base d’or comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 1% et 2.5%, de préférence entre 1% et 2% de palladium, entre 13% et 15%, de préférence entre 14% et 15%, et plus préférentiellement entre 14,5% et 15%, en poids d’argent, entre 7,5 et 9% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.According to another preferred embodiment, the gold-based alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% of gold, between 1% and 2.5%, preferably between 1% and 2% palladium, between 13% and 15%, preferably between 14% and 15%, and more preferably between 14.5% and 15%, by weight of silver, between 7.5 and 9% of copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. [0024] De préférence, l’alliage à base d’or comprend 1,5% en poids de palladium.Preferably, the gold-based alloy comprises 1.5% by weight of palladium. CH 715 061 A2 [0025] De préférence, dans l’un quelconque des modes de réalisation décrits ci-dessus, l’alliage à base d’or peut comprendre en outre au maximum 0,05% en poids de l’un quelconque ou d’une combinaison des éléments choisis parmi l’ensemble comprenant l’iridium, le rhénium, et le ruthénium. De manière avantageuse, l’alliage peut comprendre en poids 0.0025% d’iridium.CH 715 061 A2 Preferably, in any of the embodiments described above, the gold-based alloy may further comprise at most 0.05% by weight of any one or a combination of the elements chosen from the group comprising iridium, rhenium, and ruthenium. Advantageously, the alloy can comprise 0.0025% by weight of iridium. [0026] Les alliages d’or selon invention trouvent une application particulière pour la réalisation de pièce d’horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie, telle qu’une boite de montre, un cadran, un bracelet, un fermoir de bracelet, un bijou, un accessoire, etc.. Dans cette application, cet alliage permet notamment d’obtenir des pièces d’horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie en or jaune 18 carats présentant une meilleure résistance à la décoloration et au ternissement.The gold alloys according to the invention find a particular application for the production of timepieces, jewelry or jewelry, such as a watch case, a dial, a bracelet, a bracelet clasp, a jewel , an accessory, etc. In this application, this alloy makes it possible in particular to obtain timepieces, jewelry or fine jewelry in 18-carat yellow gold having better resistance to discoloration and tarnishing. [0027] La présente invention sera maintenant illustrée plus en détails par les exemples non limitatifs qui suivent.The present invention will now be illustrated in more detail by the following nonlimiting examples. Exemples [0028] Le Tableau 1 montre la composition de l’alliage N°1444 en %D poids selon l’invention et des alliages d’or 18 carats N° 2N, 3N, 126 de l’art antérieur.Examples Table 1 shows the composition of alloy No. 1444 in% D weight according to the invention and of 18-carat gold alloys No. 2N, 3N, 126 of the prior art. Tableau 1 [0029]Table 1 [0029] N° No. Au At Ag Ag Cu Cu Pd Pd Ir Ir 2N (comp.) 2N (comp.) 750.6 750.6 160 160 89.4 89.4 3N (comp.) 3N (comp.) 750 6 750 6 125 125 124.4 124.4 1444 (inv.) 1444 (inv.) 750.6 750.6 145 145 89.4 89.4 15 15 126 (comp.) 126 (comp.) 773.9 773.9 212.0 212.0 14 14 0.1 0.1
[0030] Le Tableau 2 donne les compositions des solutions de test et les conditions thermiques dans lesquelles elles ont été utilisées. Les compositions des tests «NaCI saturé» et «Fleur de soufre» représentent des conditions extrêmes pour simuler l’évolution qu’une pièce d’horlogerie peut subir au porter notamment dans des régions climatiques asiatiques.Table 2 gives the compositions of the test solutions and the thermal conditions under which they were used. The compositions of the "saturated NaCI" and "Sulfur flower" tests represent extreme conditions to simulate the evolution that a timepiece can undergo when worn, especially in Asian climatic regions. Tableau 2 [0031]Table 2 [0031] Test Test Τ(Ό) Τ (Ό) Formule Formula NaCI saturé Saturated NaCI 7070 - Eau DI - NaCI jusqu’à la saturation (à 70°C) - DI water - NaCI until saturation (at 70 ° C) Fleur de soufre Sulfur flower 50 50 - Dessiccateur 5I en verre fermé, avec plateau céramique de support à la boîte de Petri contenant la fleur de soufre (0.1g) - Atmosphère avec humidité relative de 75%, maintenue au moyen d’une solution saturée d’acétate de sodium au fond du dessiccateur - 5I desiccator in closed glass, with ceramic tray to support the Petri dish containing the flower of sulfur (0.1g) - Atmosphere with relative humidity of 75%, maintained by means of a saturated solution of sodium acetate at the bottom of the desiccator
[0032] Les tests de décoloration et de ternissement ont été effectués sur des rondelles d’alliages d’or du Tableau 1 présentant un diamètre de 20 mm et une épaisseur de 2.5 mm. Les rondelles ont été polies successivement avec des papiers abrasifs de grains 320, 600, 1200, 2400 jusqu’au feutre contenant des particules de diamant de 3 à 1 μm de diamètre moyen.The discoloration and tarnishing tests were carried out on washers of gold alloys in Table 1 having a diameter of 20 mm and a thickness of 2.5 mm. The washers were successively polished with abrasive papers of grains 320, 600, 1200, 2400 to the felt containing diamond particles of 3 to 1 μm in average diameter. [0033] Pour le test au NaCI saturé, chaque rondelle a été immergée dans 200 ml d’une solution au fond d’un flacon fermé (065 mm, en polypropylène). Pour le test à la fleur de soufre, les échantillons ont été placés dans le dessiccateur sur le plateau céramique.For the saturated NaCl test, each washer was immersed in 200 ml of a solution at the bottom of a closed bottle (065 mm, made of polypropylene). For the sulfur flower test, the samples were placed in the desiccator on the ceramic plate. [0034] Les rondelles ont été sorties et rincées pour en mesurer la décoloration et le ternissement à différents instants durant la période de test et en constater l’évolution.The washers were removed and rinsed to measure discoloration and tarnishing at different times during the test period and to observe their progress. CH 715 061 A2 [0035] Le changement de couleur ou décoloration ΔΕ, après I jours a été calculé selon la formule suivante:CH 715 061 A2 The change in color or discoloration ΔΕ, after I days has been calculated according to the following formula: = ^4 - L’)3 + (αΓ - + (b' -è*)2 où L*, a*, b* sont les valeurs colorimétriques des échantillons mesurés avec un colorimètre Konica Minolta CM 3610 (illuminant D65, angle d’observation de 2°).= ^ 4 - L ') 3 + (αΓ - + (b' -è *) 2 where L *, a *, b * are the color values of the samples measured with a Konica Minolta CM 3610 colorimeter (illuminant D65, angle d 'observation of 2 °). [0036] Les résultats du test de décoloration dans la solution de NaCI saturée à 70 °C montrent que l’alliage N° 1444 de l’invention décolore nettement moins rapidement que les alliages d’or jaune comparatifs 3N, jaune pâle 2N et rouge 18 carats N° 126 de l’art antérieur dans cette atmosphère saline. Ces résultats sont illustrés à la fig. 1 où l’on voit que la variation de ΔΕ entre l’alliage N° 3N de l’art antérieur et l’alliage N° 1444 selon l’invention évolue de 2 après 2 jours à pratiquement 2,5 après une période de 7 jours.The results of the discoloration test in the saturated NaCl solution at 70 ° C. show that the alloy No. 1444 of the invention discolours significantly less rapidly than the comparative yellow gold alloys 3N, pale yellow 2N and red 18 carats No. 126 of the prior art in this saline atmosphere. These results are illustrated in fig. 1 where it can be seen that the variation of ΔΕ between the alloy N ° 3N of the prior art and the alloy N ° 1444 according to the invention changes from 2 after 2 days to practically 2.5 after a period of 7 days. [0037] Les résultats du test de ternissement à la fleur de soufre à 50 °C montrent que l’alliage N° 1444 de l’invention ternit nettement moins rapidement que les alliages d’or jaune comparatifs 3N, jaune pâle 2N et rouge 18 carats N° 126 de l’art antérieur dans cette atmosphère soufrée. Ces résultats sont illustrés à la figure 2 où l’on voit que la variation de ΔΕ entre l’alliage N° 3N de l’art antérieur et l’alliage N° 1444 selon l’invention évolue de 3 après 2 jours à pratiquement 4 après une période de 7 jours.The results of the sulfur flower tarnishing test at 50 ° C. show that the alloy No. 1444 of the invention tarnishes significantly less rapidly than the comparative yellow gold alloys 3N, pale yellow 2N and red 18 carats No. 126 of the prior art in this sulfur atmosphere. These results are illustrated in FIG. 2 where it can be seen that the variation of ΔΕ between the alloy N ° 3N of the prior art and the alloy N ° 1444 according to the invention changes from 3 after 2 days to practically 4 after a period of 7 days. [0038] Ces tests montrent donc clairement que la résistance à la décoloration et la résistance au ternissement de l’alliage selon l’invention est nettement meilleure par rapport aux alliages d’or 18 carats de l’art antérieur dans les atmosphères salines et soufrées.These tests therefore clearly show that the resistance to discoloration and the tarnishing resistance of the alloy according to the invention is clearly better compared to the 18 carat gold alloys of the prior art in saline and sulfur atmospheres . Revendicationsclaims 1. Pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie fabriquée dans un alliage d’or sans zinc, sans germanium, sans nickel, sans cobalt, sans indium, ledit alliage comprenant, exprimé en poids, les éléments suivants:1. Timepiece or piece of jewelry made of a zinc-free, germanium-free, nickel-free, cobalt-free, indium-free gold alloy, said alloy comprising, expressed by weight, the following elements: - 75% à 77,5% d’or;- 75% to 77.5% gold; - 0,5% à 3% de palladium;- 0.5% to 3% of palladium; - 10% à 18% d’argent;- 10% to 18% of money; - 5% à 13% de cuivre;- 5% to 13% of copper; les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.the respective percentages of all the elements of the alloy complementing each other up to 100%. 2. Pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l’alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 11,2% et 17% d’argent, entre 5% et 12% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.2. Timepiece or jewelry or jewelry according to claim 1, characterized in that the alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% gold, between 0.5% and 3% of palladium, between 11.2% and 17% of silver, between 5% and 12% of copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. 3. Pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l’alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 11,2% et 17% d’argent, entre 6% et 12% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.3. Timepiece or jewelry or jewelry according to claim 1, characterized in that the alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% gold, between 0.5% and 3% of palladium, between 11.2% and 17% of silver, between 6% and 12% of copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. 4. Pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l’alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 12% et 16% d’argent, entre 6% et4. timepiece or jewelry or jewelry according to claim 1, characterized in that the alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% gold, between 0.5% and 3% palladium, between 12% and 16% silver, between 6% and 10% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.10% copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. 5. Pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l’alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 1 % et 2,5% de palladium, entre 12,5% et 15,5% d’argent, entre 6% et 9% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.5. timepiece or jewelry or jewelry according to claim 1, characterized in that the alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% gold, between 1% and 2.5% of palladium, between 12.5% and 15.5% of silver, between 6% and 9% of copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. 6. Pièce d’horlogerie ou de bijouterie ou de joaillerie selon la revendication 1, caractérisée en ce que l’alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 1% et 2,5% de palladium, entre 13% et 15% d’argent, entre 7,5% et 9% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.6. timepiece or jewelry or jewelry according to claim 1, characterized in that the alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% gold, between 1% and 2.5% of palladium, between 13% and 15% of silver, between 7.5% and 9% of copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. 7. Pièce d’horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie selon l’une des revendications 1 à 6, caractérisée en ce que l’alliage comprend, exprimé en poids, au plus 0,05% d’un élément choisi parmi l’iridium, rhénium, ruthénium.7. timepiece, bijouterie or jewelry according to one of claims 1 to 6, characterized in that the alloy comprises, expressed by weight, at most 0.05% of an element chosen from iridium , rhenium, ruthenium. 8. Pièce d’horlogerie, de bijouterie où de joaillerie selon la revendication 7, caractérisée en ce que l’alliage comprend en poids 0,0025% d’iridium.8. Timepiece, jewelry or jewelry according to claim 7, characterized in that the alloy comprises by weight 0.0025% iridium. 9. Pièce d’horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie selon l’une des revendications! à 8, caractérisée en ce que l’alliage est monophasé.9. Timepiece, jewelry or fine jewelery according to one of the claims! to 8, characterized in that the alloy is single phase. 10. Alliage à base d’or, dit or rouge 18 carats, caractérisé en ce qu’il comprend, exprimé en poids, les éléments suivants:10. Gold-based alloy, known as 18-carat red gold, characterized in that it comprises, expressed by weight, the following elements: - 75% à 77,5% d’or;- 75% to 77.5% gold; - 0,5% à 3% de palladium;- 0.5% to 3% of palladium; -10% à 18% d’argent;-10% to 18% silver; - 5% à 13% de cuivre;- 5% to 13% of copper; les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%, et ne comporte ni zinc, ni germanium, ni nickel, ni cobalt, ni indium.the respective percentages of all the elements of the alloy complementing each other up to 100%, and do not contain zinc, germanium, nickel, cobalt or indium. CH 715 061 A2CH 715 061 A2 11. Alliage à base d’or selon la revendication 10, caractérisé en ce que l’alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 11,2% et 17% d’argent, entre 5% et 12% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.11. A gold-based alloy according to claim 10, characterized in that the alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% of gold, between 0.5% and 3% of palladium, between 11.2% and 17% silver, between 5% and 12% copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. 12. Alliage à base d’or selon la revendication 11, caractérisé que l’alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 11,2% et 17% d’argent, entre 6% et 12% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.12. A gold-based alloy according to claim 11, characterized in that the alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% of gold, between 0.5% and 3% of palladium, between 11, 2% and 17% silver, between 6% and 12% copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. 13. Alliage à base d’or selon la revendication 12, caractérisé en ce que l’alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 0,5% et 3% de palladium, entre 12% et 16% d’argent, entre 6% et 10% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.13. A gold-based alloy according to claim 12, characterized in that the alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% of gold, between 0.5% and 3% of palladium, between 12% and 16% silver, between 6% and 10% copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. 14. Alliage à base d’or selon la revendication 13, caractérisé en ce que l’alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 1 % et 2,5% de palladium, entre 12,5% et 15,5% d’argent, entre 6% et 9% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.14. A gold-based alloy according to claim 13, characterized in that the alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% of gold, between 1% and 2.5% of palladium, between 12.5% and 15.5% silver, between 6% and 9% copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. 15. Alliage à base d’or selon la revendication 14, caractérisé en ce que l’alliage comprend, exprimé en poids, entre 75% et 77,5% d’or, entre 1% et 2,5% de palladium, entre 13% et 15% d’argent, entre 7,5% et 9% de cuivre, les pourcentages respectifs de l’ensemble des éléments de l’alliage se complétant jusqu’à 100%.15. A gold-based alloy according to claim 14, characterized in that the alloy comprises, expressed by weight, between 75% and 77.5% of gold, between 1% and 2.5% of palladium, between 13% and 15% silver, between 7.5% and 9% copper, the respective percentages of all the elements of the alloy complementing up to 100%. 16. Alliage à base d’or selon l’une des revendications 10 à 15, caractérisé en ce qu’il comporte au maximum 0,05% en poids de l’un quelconque ou d’une combinaison des éléments choisis parmi l’ensemble comprenant l’iridium, le rhénium, et le ruthénium.16. A gold-based alloy according to one of claims 10 to 15, characterized in that it comprises at most 0.05% by weight of any one or a combination of the elements chosen from the group. including iridium, rhenium, and ruthenium. 17. Alliage à base d’or selon la revendication 16, caractérisé en ce qu’il comporte 0,0025% d’iridium en poids.17. A gold-based alloy according to claim 16, characterized in that it comprises 0.0025% of iridium by weight. 18. Alliage à base d’or selon la revendication 10 à 17, caractérisé en ce qu’il possède une structure monophasée.18. A gold-based alloy according to claim 10 to 17, characterized in that it has a single-phase structure. 19. Utilisation d’un alliage selon l’une des revendications 10 à 18 pour réaliser une pièce d’horlogerie, de bijouterie ou de joaillerie.19. Use of an alloy according to one of claims 10 to 18 to produce a timepiece, jewelry or fine jewelry. CH 715 061 A2CH 715 061 A2
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