CH712301B1

CH712301B1 - Flexible composite article and its manufacturing process.

Info

Publication number: CH712301B1
Application number: CH00296/17A
Authority: CH
Inventors: Rognon Thierry
Original assignee: Valiance Sa
Priority date: 2016-03-16
Filing date: 2017-03-13
Publication date: 2021-07-15
Also published as: CH712301A2

Abstract

L'invention concerne un article flexible en composite (10), par exemple un bracelet de montre, avec un élément de base (60) en élastomère, un insert composite (55) comprenant une couche superficielle de revêtement (30) sur une matrice (20) en élastomère, soudée par vulcanisation sur l'élément de base (60) de façon à ce que la couche superficielle de revêtement (30) soit visible. L'invention concerne également un procédé de fabrication d'un tel article flexible en composite.The invention relates to a flexible composite article (10), for example a watch strap, with an elastomeric base member (60), a composite insert (55) comprising a surface coating layer (30) on a matrix ( 20) made of elastomer, welded by vulcanization on the base element (60) so that the surface coating layer (30) is visible. The invention also relates to a method of manufacturing such a flexible composite article.

Description

Domaine techniqueTechnical area

[0001] La présente invention concerne un article flexible en composite et un procédé de fabrication d'un tel article. The present invention relates to a flexible composite article and a method of manufacturing such an article.

Etat de la techniqueState of the art

[0002] On connait des articles flexibles en composite formés par superposition de plusieurs couches de composants. Cependant, la plupart des composites sont formés par des processus qui ne permettent pas de solidariser les composants de façon à ce que l'article ne se délamine pas. Flexible composite articles are known formed by superimposing several layers of components. However, most composites are formed by processes that do not allow the components to join together so that the article does not delaminate.

[0003] De plus, les processus d'assemblages existant ne permettent pas d'obtenir des assemblages esthétiquement satisfaisants et utilisables pour des articles comme des bracelets de montre. [0003] In addition, the existing assembly processes do not make it possible to obtain aesthetically satisfactory assemblies which can be used for articles such as watch straps.

Bref résumé de l'inventionBrief summary of the invention

[0004] Un but de la présente invention est de proposer un article exempt ou qui minimise les limitations des articles connus. [0004] An object of the present invention is to provide an article which is exempt from or which minimizes the limitations of known articles.

[0005] Selon l'invention, ces buts sont atteints notamment au moyen d'un article flexible en composite avec : un élément de base en élastomère; un insert composite comprenant une couche superficielle de revêtement sur une matrice en élastomère, soudée par vulcanisation sur l'élément de base de façon à ce que la couche superficielle de revêtement soit visible.According to the invention, these goals are achieved in particular by means of a flexible composite article with: an elastomeric base element; a composite insert comprising a surface coating layer on an elastomeric matrix, vulcanized to the base member so that the surface coating layer is visible.

[0006] L'invention concerne également un procédé de fabrication d'un tel article flexible en composite comprenant : i) vulcanisation partielle d'une feuille en un matériau élastomère; ii) superposition d'une couche de revêtement sur la feuille d'élastomère partiellement vulcanisée; iii) vulcanisation de l'assemblage jusqu'à obtention d'une feuille de composite comprenant une couche superficielle de revêtement sur une matrice en élastomère; iv) découpage de la feuille composite en inserts composites ayant une forme déterminée; v) surmoulage des inserts composites sur des éléments de base en élastomère ; vi) vulcanisation complète de surmoulage jusqu'à obtention d'un article flexible en composite avec un élément de base en élastomère, et un insert composite comprenant une couche superficielle de revêtement sur une matrice en élastomère, sur l'élément de base de façon à ce que la couche superficielle de revêtement soit visible.The invention also relates to a method of manufacturing such a flexible composite article comprising: i) partial vulcanization of a sheet of an elastomeric material; ii) superimposing a coating layer on the partially vulcanized elastomer sheet; iii) vulcanization of the assembly until a composite sheet is obtained comprising a surface coating layer on an elastomeric matrix; iv) cutting the composite sheet into composite inserts having a determined shape; v) overmolding of the composite inserts on elastomer base elements; vi) complete vulcanization of overmolding until a flexible composite article is obtained with an elastomeric base element, and a composite insert comprising a surface coating layer on an elastomeric matrix, on the base element so as to that the surface coating layer is visible.

[0007] Dans un mode de réalisation du procédé spécifié ci-dessus dans lequel l'ètape iii) de vulcanisation de l'assemblage jusqu'à obtention d'une feuille de composite est une étape de vulcanisation complète et l'étape v) de surmoulage des inserts composites comporte l'interposition d'une couche de liaison en un matériau élastomère partiellement vulcanisé entre l'insert composite et l'élément de base, et l'étape vi) de vulcanisation complète de surmoulage assure la liaison entre l'élément de base et l'insert composite par la couche de liaison. En alternative, l'étape iii) de vulcanisation de l'assemblage jusqu'à obtention d'une feuille de composite (50) est une étape de vulcanisation partielle, et l'étape vi) de vulcanisation complète de surmoulage assure la liaison entre l'élément de base (60) et l'insert composite (55). In one embodiment of the method specified above in which step iii) of vulcanization of the assembly until a composite sheet is obtained is a complete vulcanization step and step v) of overmolding of the composite inserts comprises the interposition of a tie layer of a partially vulcanized elastomeric material between the composite insert and the base element, and step vi) of complete overmolding vulcanization ensures the bond between the element base and composite insert through the tie layer. As an alternative, step iii) of vulcanization of the assembly until a composite sheet (50) is obtained is a partial vulcanization step, and step vi) of complete overmolding vulcanization ensures the bond between the 'base element (60) and the composite insert (55).

[0008] Lorsque l'insert est complètement vulcanisé, la liaison entre l'insert et l'élément de base est assurée par la couche de liaison. La couche de liaison est complètement vulcanisée lors de la vulcanisation du surmoulage de l'insert composite sur l'élément de base (étape vi). Selon un mode de réalisation, lorsque l'étape iii) est une vulcanisation complète de la feuille de composite, cette étape est effectuée à une température comprise entre 100 °C et 200 °C pour une durée entre 20 s et 300 s. When the insert is completely vulcanized, the connection between the insert and the base element is provided by the tie layer. The tie layer is completely vulcanized during the vulcanization of the overmolding of the composite insert on the base element (step vi). According to one embodiment, when step iii) is complete vulcanization of the composite sheet, this step is carried out at a temperature between 100 ° C and 200 ° C for a period of between 20 s and 300 s.

[0009] En l'absence de couche de liaison, il est important d'effectuer dans un premier temps une vulcanisation partielle de l'insert pour permettre, dans un deuxième temps, la liaison entre l'insert et l'élément de base par vulcanisation complète après surmoulage de l'insert dans l'élément de base (étape vi). Dans un mode de réalisation, l'étape de vulcanisation partielle (étape i) ou En alternative, l'étape iii) de vulcanisation de l'assemblage jusqu'à obtention d'une feuille de composite (50) est une étape de vulcanisation partielle, et l'étape vi) de vulcanisation complète de surmoulage assure la liaison entre l'élément de base (60) et l'insert composite (55)) est effectuée à une température comprise entre 100 °C et 150 °C pour une durée entre 20 s et 120 s. In the absence of a tie layer, it is important to first perform a partial vulcanization of the insert to allow, secondly, the connection between the insert and the base element by Complete vulcanization after overmolding of the insert in the base element (step vi). In one embodiment, the partial vulcanization step (step i) or alternatively, step iii) of vulcanization of the assembly until a sheet of composite (50) is obtained is a partial vulcanization step , and step vi) of complete overmolding vulcanization ensures the bond between the base element (60) and the composite insert (55)) is carried out at a temperature between 100 ° C and 150 ° C for a period between 20 s and 120 s.

[0010] Cette solution selon la présente invention présente notamment l'avantage par rapport à l'art antérieur de fournir un article flexible qui résiste mieux à la délamination. L'article selon la présente invention est assemblé en utilisant éléments initialement partiellement vulcanisés, puis complètement vulcanisé au cours de l'assemblage de l'article pour permettre une meilleure liaison entre les éléments qui composent l'article. This solution according to the present invention has the particular advantage over the prior art of providing a flexible article which is more resistant to delamination. The article according to the present invention is assembled using elements initially partially vulcanized, then completely vulcanized during the assembly of the article to allow a better bond between the elements which compose the article.

[0011] L'article flexible selon la présente invention comprend un ou plusieurs composants en élastomère, l'élément de base, la matrice, ou la couche de liaison. Le caoutchouc est un des élastomères les plus utilisés mais la présente invention ne se limite pas au caoutchouc comme élastomère. Les élastomères sont formés par des chaînes de monomères, par exemple le caoutchouc est un polymère constitué de chaînes de monomères de cis-1,4 polyisoprène. Les élastomères sont formés par vulcanisation ce qui leurs confèrent des propriétés mécaniques remarquables : par exemple, les articles en élastomères ont des propriétés élastiques et une très bonne résistance à la déformation. The flexible article according to the present invention comprises one or more elastomeric components, the base element, the matrix, or the tie layer. Rubber is one of the most widely used elastomers, but the present invention is not limited to rubber as an elastomer. Elastomers are formed by chains of monomers, for example rubber is a polymer made up of chains of cis-1,4 polyisoprene monomers. Elastomers are formed by vulcanization, which gives them remarkable mechanical properties: for example, articles made of elastomers have elastic properties and very good resistance to deformation.

[0012] La vulcanisation est un processus thermique qui permet de créer un réseau tridimensionnel au sein du polymère. Classiquement, on utilise des agents de vulcanisation pour créer des ponts entre les chaines de monomères. Par exemple, pour les chaines de monomères insaturés, comme le caoutchouc, on utilise des agents à base de soufre pour créer des ponts entre les chaines de monomères, par exemple des ponts mono-di ou poly sulfures. Lors de la vulcanisation de chaines de monomères saturés, on utilise classiquement des dérivés peroxydes pour créer les ponts entre les chaines. Vulcanization is a thermal process which makes it possible to create a three-dimensional network within the polymer. Conventionally, vulcanizing agents are used to create bridges between the chains of monomers. For example, for the chains of unsaturated monomers, such as rubber, sulfur-based agents are used to create bridges between the chains of monomers, for example mono-di or poly sulphide bridges. During the vulcanization of chains of saturated monomers, peroxide derivatives are conventionally used to create the bridges between the chains.

[0013] Dans la présente invention, la vulcanisation a un double rôle. D'une part, elle permet de conférer des propriétés mécaniques aux composants de l'article qui sont en élastomère. D'autre part, la vulcanisation permet aussi de souder les composants en élastomère avec les composants qui ne sont pas en élastomères, par exemple la couche superficielle sur l'élément de base. En particulier, l'article selon la présente invention comprend des composants en élastomères au moins partiellement vulcanisés soudées à des composants non élastomère lors de vulcanisations complémentaires pour former des composites. Ces vulcanisations complémentaires servent principalement à souder les composants du composite pour lui conférer des propriétés mécaniques telles que l'élasticité et la flexibilité. En même temps, le procédé de l'invention permet d'éviter tout dérapage ou déplacement des couches de revêtement lors du moulage. In the present invention, vulcanization has a dual role. On the one hand, it makes it possible to confer mechanical properties on the components of the article which are made of elastomer. On the other hand, vulcanization also makes it possible to weld the elastomeric components with the components which are not made of elastomers, for example the surface layer on the base element. In particular, the article according to the present invention comprises components made of at least partially vulcanized elastomers welded to non-elastomeric components during additional vulcanizations to form composites. These additional vulcanizations serve mainly to weld the components of the composite to give it mechanical properties such as elasticity and flexibility. At the same time, the method of the invention makes it possible to avoid any slippage or displacement of the coating layers during molding.

[0014] L'article flexible selon la présente invention est un composite qui comprend plusieurs composants en élastomères, par exemple en caoutchouc. Ces composants sont vulcanisés dans des conditions particulières ce qui permet d'obtenir un article flexible. The flexible article according to the present invention is a composite which comprises several components made of elastomers, for example rubber. These components are vulcanized under special conditions which allows to obtain a flexible article.

[0015] Selon un mode de réalisation, l'article comprend en outre une couche de liaison (couche intermédiaire de liaison) en élastomère entre l'élément de base et l'insert composite. Cette couche de liaison assure la liaison entre l'élément de base et l'insert. [0015] According to one embodiment, the article further comprises an elastomeric bonding layer (intermediate bonding layer) between the base element and the composite insert. This bonding layer provides the bond between the base element and the insert.

[0016] Dans un mode de réalisation, ledit insert composite est dans un logement de l'élément de base. Le logement est une cavité aménagé dans l'élément de base, les dimensions du logement sont définies pour accueillir au moins l'insert et la couche de liaison lorsque cette dernière est présente. In one embodiment, said composite insert is in a housing of the base element. The housing is a cavity formed in the base element, the dimensions of the housing are defined to accommodate at least the insert and the tie layer when the latter is present.

[0017] Selon un mode de réalisation, l'élément de base et la matrice d'élastomère sont réalisés du même matériau élastomère. [0017] According to one embodiment, the base element and the elastomer matrix are made of the same elastomer material.

[0018] Les modes de réalisation décrit pour l'article selon la présente invention s'appliquent également au procédé selon la présente invention mutatis mutandis. The embodiments described for the article according to the present invention also apply to the method according to the present invention mutatis mutandis.

Exemple(s) de mode de réalisation de l'inventionExample (s) of embodiment of the invention

[0019] La figure 1 illustre un mode de réalisation d'un article flexible 10 selon la présente invention. La fabrication de l'article commence par une étape de vulcanisation partielle de la matrice 20 ou feuille. La matrice 20 est dans ce mode de réalisation en caoutchouc partiellement vulcanisé. Ensuite, une étape de vulcanisation complémentaire permet former le composite 50 en soudant une couche superficielle 30 sur la matrice 20 (voir figure 1, flèche S1). Figure 1 illustrates one embodiment of a flexible article 10 according to the present invention. The manufacture of the article begins with a step of partial vulcanization of the matrix 20 or sheet. The matrix 20 is in this embodiment of partially vulcanized rubber. Then, a complementary vulcanization step makes it possible to form the composite 50 by welding a surface layer 30 on the matrix 20 (see FIG. 1, arrow S1).

[0020] Le terme 'partiellement vulcanisé' indique, dans le contexte de la présente invention, un élément, par exemple une feuille, en élastomère dont les molécules ont été partiellement réticulés entre-elles, en sorte que l'élément peut être découpé et manipulé, mais qu'il est encore susceptible de se déformer et avoir un comportement de fluide lorsqu'il est soumis à de températures et pressions appropriés. La vulcanisation peut être complétée, en transformant les éléments partiellement vulcanisé en caoutchouc cuit, par l'application de chaleur et d'agents vulcanisants approprié. The term 'partially vulcanized' indicates, in the context of the present invention, an element, for example a sheet, of elastomer whose molecules have been partially crosslinked together, so that the element can be cut and handled, but that it is still susceptible to deformation and to behave like a fluid when subjected to appropriate temperatures and pressures. Vulcanization can be completed, by turning the partially vulcanized elements into cured rubber, by the application of heat and suitable vulcanizing agents.

[0021] La présente invention est applicable à n'importe quelle combinaison d'élastomère vulcanisables et de couches de revêtement. Des résultats particulièrement satisfaisants ont été obtenus en employant des fluoroélastomères, par exemple les élastomères des type FKM, FFKM, FEKM, vulcanisables avec des peroxydes ou des bisphénols, ou des caoutchoucs de type NBR ou HNBR, ou des silicones, caoutchouc EPDM. The present invention is applicable to any combination of vulcanizable elastomer and coating layers. Particularly satisfactory results have been obtained by using fluoroelastomers, for example elastomers of the FKM, FFKM, FEKM type, vulcanizable with peroxides or bisphenols, or rubbers of the NBR or HNBR type, or silicones, EPDM rubber.

[0022] Pour ce qui est de la couche flexible superficielle 30, elle peut comporter une grande variété de matériaux, en fibre ou en film. La couche superficielle de revêtement peut comprendre un ou plusieurs parmi : fibres ou films synthétiques, notamment d'aramide (par exemple Kevlar® ou Nomex®) Polyamides (par exemple Nylon®), polyéthylène, fibres de carbone, fibres de verre, fibres métalliques, fibres végétales tels que coton, lin, chanvre, fibres de bois, papier, fibres animales, notamment laine ou soie, fibres minérales, tissu, velours, ou satin, couche formée par fabrication additive, notamment impression 3D. Regarding the flexible surface layer 30, it can include a wide variety of materials, fiber or film. The surface coating layer can comprise one or more of: synthetic fibers or films, in particular of aramid (for example Kevlar® or Nomex®) Polyamides (for example Nylon®), polyethylene, carbon fibers, glass fibers, metal fibers , vegetable fibers such as cotton, linen, hemp, wood fibers, paper, animal fibers, in particular wool or silk, mineral fibers, fabric, velvet, or satin, layer formed by additive manufacturing, in particular 3D printing.

[0023] On peut réaliser par l'invention des revêtements superficiels en tissu noble, par exemple en soie, ou à partir de n'importe quelle fibre animale, végétale ou minérale. L'invention permet d'ajouter un revêtement superficiel en fibres de carbone tissés à un article flexible, ce qui lui confère non seulement des caractéristiques mécaniques supérieures, mais aussi un aspect particulièrement attrayant et adapté à des réalisations de haute technologie. On peut également utiliser des fibres spéciales telles que le Nomex® ou le Kevlar®. One can achieve by the invention of the surface coverings of noble fabric, for example silk, or from any animal, vegetable or mineral fiber. The invention makes it possible to add a surface coating of woven carbon fibers to a flexible article, which not only gives it superior mechanical characteristics, but also a particularly attractive appearance and suitable for high-tech constructions. Special fibers such as Nomex® or Kevlar® can also be used.

[0024] Par ailleurs, l'invention n'est pas limitée à des revêtements en tissu. On peut très bien utiliser des revêtements en fibres non tissés, ou des revêtements ne comportant pas des fibres. La couche tissée ou non tissé, les fibres, ou le revêtement dans son ensemble peuvent aussi être teintes, métallisés, ou mises en couleur par des procédés PVD ou CVD, réalisant ainsi une palette infinie de combinaisons et textures. De manière importante, l'application du revêtement 30 ne préjuge pas la flexibilité et le confort au port de l'article de l'invention. Furthermore, the invention is not limited to fabric coverings. Nonwoven fiber coverings can very well be used, or non-fiber coverings. The woven or non-woven layer, the fibers, or the coating as a whole can also be dyed, metallized, or colored by PVD or CVD processes, thus achieving an endless palette of combinations and textures. Importantly, the application of coating 30 does not prejudice the flexibility and wearing comfort of the article of the invention.

[0025] Avantageusement, la couche superficielle 30 est constituée de fibres enrobées, par exemple des fibres de soie enrobées dans une résine pour solidariser les fibres, ce qui minimise la déstructuration de la couche superficielle lors de cette première vulcanisation. Advantageously, the surface layer 30 consists of coated fibers, for example silk fibers coated in a resin to secure the fibers, which minimizes the destructuring of the surface layer during this first vulcanization.

[0026] Suite à la première étape de réalisation de la feuille de composite 50, la feuille 50 est découpée en inserts 55 (flèche S2), ayant une forme déterminée en fonction de l'utilisation de l'article 10. Par exemple, l'insert 55 a une forme d'un brin de bracelet de montre comme illustré sur la figure 3a. Selon la présente invention, le découpage peut être obtenu par laser, jet d'eau, ciseau ou par un couteau. Le découpage peut aussi inclure une étape d'usinage de la surface de l'insert. Following the first step of making the composite sheet 50, the sheet 50 is cut into inserts 55 (arrow S2), having a shape determined according to the use of the article 10. For example, the The insert 55 has the shape of a watch strap strand as illustrated in FIG. 3a. According to the present invention, the cutting can be obtained by laser, water jet, chisel or by a knife. The cutting can also include a step of machining the surface of the insert.

[0027] L'insert 55 est superposé sur une couche de liaison 40 sur un élément de base 60 comme illustré sur la figure 1 (flèche S3). Dans ce mode de réalisation, la couche de liaison et l'élément de base sont en caoutchouc et ont été partiellement vulcanisés. Avantageusement, l'insert 55, la couche de liaison 40, et l'élément de base 60 ont des dimensions similaires voir quasi identiques et ils sont superposés lors de la vulcanisation pour permettre le soudage des éléments. Dans un autre mode de réalisation (non représenté), l'élément de base 60 peut comprendre un logement pour recevoir la couche de liaison 40 et l'insert 55. The insert 55 is superimposed on a tie layer 40 on a base element 60 as illustrated in Figure 1 (arrow S3). In this embodiment, the tie layer and the base member are made of rubber and have been partially vulcanized. Advantageously, the insert 55, the connecting layer 40, and the base element 60 have similar or almost identical dimensions and they are superimposed during vulcanization to allow the elements to be welded. In another embodiment (not shown), the base element 60 may include a housing for receiving the tie layer 40 and the insert 55.

[0028] Une étape de surmoulage et vulcanisation (54) permet de solidariser l'insert 55, la couche superficielle 40 et l'élément de base 60. Comme illustré sur les figures 2a et 2b, cette étape de vulcanisation créée des liaisons entre les composants en élastomères, comme la couche de liaison 40, l'élément de base 60 et l'insert composite 55. Les figures 2a et 2b, 3a et 3b indiquent des exemples non limitatifs de réalisation. Les soudures sont indiquées par les traits inclinés. Par exemple, l'étape de surmoulage (étape v)) peut être effectuée à une température comprise entre 80 °C et 180 °C pour une durée entre 1 minute et 60 minutes. An overmolding and vulcanization step (54) makes it possible to secure the insert 55, the surface layer 40 and the base element 60. As illustrated in Figures 2a and 2b, this vulcanization step creates bonds between the elastomeric components, such as the tie layer 40, the base element 60 and the composite insert 55. FIGS. 2a and 2b, 3a and 3b indicate non-limiting examples of embodiment. Welds are indicated by slanted lines. For example, the overmolding step (step v)) can be carried out at a temperature between 80 ° C and 180 ° C for a period of between 1 minute and 60 minutes.

[0029] En outre, le procédé peut comprendre un contrôle local de la température d'une région du moule de surmoulage adjacente à la couche superficielle de revêtement. [0029] In addition, the method may include local control of the temperature of a region of the overmolding mold adjacent to the surface coating layer.

[0030] Avantageusement, lors de la vulcanisation effectuée sous pression dans un moule de forme appropriée, la couche de liaison 40, encore partiellement fluide, peut remplir les interstices entre la base 60 et l'insert 55 remontant entre eux. Son volume sera choisi judicieusement pour permettre de sceller parfaitement la surface latérale de l'insert, enrobant toute fibre découpée et effilochée qui pourrait éventuellement s'y trouver, sans toutefois déborder sur la face supérieure. Le procédé de l'invention permet ainsi de réaliser des pièces composites en caoutchouc, parfaitement flexibles, avec des revêtements nobles et une soudure parfaite entre la base et l'insert, sans fissures ou effilochures. Advantageously, during the vulcanization carried out under pressure in a mold of suitable shape, the connecting layer 40, still partially fluid, can fill the interstices between the base 60 and the insert 55 rising between them. Its volume will be chosen judiciously to allow the lateral surface of the insert to be perfectly sealed, encasing any cut and frayed fiber which may possibly be there, without however overflowing on the upper face. The method of the invention thus makes it possible to produce composite rubber parts, which are perfectly flexible, with noble coatings and a perfect weld between the base and the insert, without cracks or fraying.

[0031] On peut également réaliser des mosaïques de revêtements différents, obtenant ainsi des motifs, des logos, ou des textures complexes. La couche superficielle de revêtement peut comprendre une combinaison de plusieurs couches formant un motif prédéfini. Alternativement, plusieurs inserts composites sont disposés sur l'élément de base formant un motif prédéfini. Cela est possible par exemple en juxtaposant plusieurs éléments de revêtement dans un même insert, ou encore en vulcanisant sur une même base plusieurs inserts ayants les formes et les revêtements voulus. It is also possible to produce mosaics of different coatings, thus obtaining complex patterns, logos or textures. The surface coating layer may comprise a combination of several layers forming a predefined pattern. Alternatively, several composite inserts are arranged on the base element forming a predefined pattern. This is possible for example by juxtaposing several coating elements in the same insert, or else by vulcanizing on the same base several inserts having the desired shapes and coatings.

[0032] Le procédé de l'invention permet également de réaliser des assemblages avec des revêtements sensibles à la chaleur qui ne supporteraient pas d'ordinaire une exposition prolongée aux températures nécessaires à la vulcanisation. A cette fin on peut prévoir, dans le moule destiné au surmoulage final un contrôle local de la température de la paroi adjacent au revêtement, afin de modérer les conditions thermiques locales. The method of the invention also makes it possible to produce assemblies with heat-sensitive coatings which would not ordinarily withstand prolonged exposure to the temperatures necessary for vulcanization. To this end, it is possible to provide, in the mold intended for the final overmolding, a local control of the temperature of the wall adjacent to the coating, in order to moderate the local thermal conditions.

[0033] Bien que les figures se réfèrent exclusivement, dans un souci de concision, à un bracelet de montre, la présente invention n'est pas limitée à cette réalisation mais englobe tous les domaines dans lesquels on peut utilement proposer des articles flexibles avec un revêtement de surface. On citera parmi d'autres : les accessoires et étuis pour téléphone ou pour d'autres appareils portables, la maroquinerie, la sellerie, la décoration d'intérieurs ou des véhicules. Puisque la technique de l'invention ne modifie pas les caractéristiques élastiques et de flexibilité du caoutchouc, et que tout risque de délamination est exclu, on peut imaginer de l'employer pour donner un aspect distinctif à des composantes techniques, par exemple des courroies de transmission, des pneus, des bandes anti dérapage ou de protection, et ainsi de suite. Although the figures refer exclusively, for the sake of brevity, to a watch strap, the present invention is not limited to this embodiment but encompasses all areas in which one can usefully provide flexible articles with a surface coating. We can cite among others: accessories and cases for phones or other portable devices, leather goods, saddlery, interior decoration or vehicles. Since the technique of the invention does not modify the elastic and flexibility characteristics of rubber, and any risk of delamination is excluded, it can be imagined to use it to give a distinctive appearance to technical components, for example belts of transmission, tires, anti-slip or protective strips, and so on.

Claims

1. Flexible composite article (10) with: an elastomeric base member (60); a composite insert (55) comprising a surface coating layer (30) on an elastomeric matrix (20), vulcanized to the base member (60) so that the surface coating layer (30) is visible.

2. A flexible composite article (10) according to the preceding claim, wherein said composite insert is in a housing of the base member (60).

3. Flexible composite article (10) according to one of the preceding claims, comprising an intermediate elastomeric bonding layer (40) between the base element (60) and the composite insert (55).

4. Flexible composite article (10) according to one of the preceding claims, wherein said base member (60) and the elastomeric matrix (20) are made of the same elastomeric material.

5. Flexible composite article (10) according to one of the preceding claims, wherein said base element (60) and / or matrix (20) and / or intermediate bonding layer comprise one or more of: NBR rubber, HNBR rubber, FKM rubber, Silicones, EPDM rubber, FFKM rubber, FEKM rubber.

6. Flexible composite article (10) according to one of the preceding claims, in which the surface coating layer (30) comprises a layer comprising one or more of: synthetic fibers or films, in particular aramid, polyamides, polyethylene, carbon fibers, glass fibers, metal fibers, vegetable fibers such as cotton, flax, hemp, wood fibers; paper ; animal fibers, especially wool or silk; mineral fibers; or comprises a layer of fabric, velvet, or satin, or a layer formed by additive manufacturing, in particular 3D printing.

7. A flexible composite article (10) according to the preceding claim, wherein the woven or non-woven layer has a surface colored by a physical or chemical vapor deposition process.

8. A flexible composite article (10) according to one of the preceding claims, wherein the surface coating layer (30) comprises a combination of several layers forming a predefined pattern.

9. Flexible composite article (10) according to one of the preceding claims, wherein on the base element (60) are arranged several composite inserts (55) forming a predefined pattern.

10. A method of manufacturing a flexible composite article (10) comprising: i) partial vulcanization of a sheet of an elastomeric material (20); ii) superimposing a coating layer (30) on the partially vulcanized elastomer sheet (20); iii) vulcanization of the assembly until a composite sheet (50) is obtained comprising a surface coating layer (30) on an elastomeric matrix (20); iv) cutting the composite sheet (50) into composite inserts (55) having a determined shape; v) overmolding of the composite inserts (55) on elastomer base elements (60); vi) complete vulcanization of overmolding until obtaining a flexible composite article (10) with a base element (60) in elastomer, and a composite insert (55) comprising a surface coating layer (30) on a matrix (20) made of elastomer, on the base element (60) so that the surface coating layer (30) is visible.

11. The method of claim 10 wherein step iii) of vulcanization of the assembly until a composite sheet (50) is obtained is a complete vulcanization step and in which step v) of overmolding. composite inserts (55) comprises the interposition of a tie layer (40) of a partially vulcanized elastomeric material between the composite insert (55) and the base element (60), and step vi) of vulcanization complete overmolding ensures the connection between the base element (60) and the composite insert (55) by the bonding layer (40).

12. The method of claim 10, wherein step iii) of vulcanizing the assembly until a composite sheet (50) is obtained is a partial vulcanization step, and step vi) complete vulcanization. overmolding provides the connection between the base element (60) and the composite insert (55).

13. The manufacturing method according to claim 11, wherein step iii) of assembly vulcanization is carried out at a temperature between 100 ° C and 200 ° C for a period of between 20 s and 300 s.

14. The manufacturing method according to claim 12, wherein step i) of partial vulcanization and step iii) of assembly vulcanization are carried out at a temperature between 100 ° C and 150 ° C for a period between 20 s and 120 s.

15. The manufacturing method according to one of claims 10 to 14, wherein the cutting is obtained by laser, water jet, chisel or by a knife.

16. The manufacturing method according to one of claims 10 to 15, wherein said base element (60) and / or matrix (20) and / or intermediate connecting layer comprise one or more of: NBR rubber, HNBR rubber. , FKM rubber, Silicones, EPDM rubber, FFKM rubber, FEKM rubber.

17. The manufacturing method according to one of claims 10 to 16, wherein the surface coating layer (30) comprises a layer comprising one or more of: synthetic fibers or films, in particular aramid, polyamides, polyethylene, fibers of carbon, fiberglass; metal fibers; vegetable fibers such as cotton, linen, hemp, wood fibers; paper ; animal fibers, especially wool or silk; mineral fibers; or comprises a layer of velvet or satin fabric, or a layer formed by additive manufacturing, in particular 3D printing.

18. The manufacturing method according to the preceding claim, comprising a step of coloring by a method of physical or chemical vapor deposition of the surface coating layer (30) or of the fibers.

19. The manufacturing method according to one of claims 10 to 18, wherein step v) of overmolding is carried out at a temperature between 80 ° C and 180 ° C for a period of between 1 minute and 60 minutes.

20. The manufacturing method according to one of claims 10 to 19, comprising local control of the temperature of a region of the overmolding mold adjacent to the surface coating layer.