CH704560B1

CH704560B1 - Dishwashing detergent for dishes and methods therefor.

Info

Publication number: CH704560B1
Application number: CH00166/12A
Authority: CH
Inventors: Josef Hildensperger; Regina Messner
Original assignee: Witty Gmbh & Co Kg
Priority date: 2011-02-23
Filing date: 2012-02-07
Publication date: 2015-11-30
Also published as: CH704560A2; AT511158B1; AT511158A3; DE102011000889A1; AT511158A2

Abstract

Bereitgestellt wird ein Reinigungsmittel für Geschirr in einer Geschirrspülanlage, umfassend ein Enzym oder mehrere Enzyme, ausgewählt aus Proteasen, Lipasen und Amylasen, in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew.-%; Borax in einer Menge von 0,1 bis 2 Gew.-%; Phosphorsäureester in einer Menge von 0,5 bis 3 Gew.-%; Komplexbildner in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-%; Lösungsvermittler in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-%; nichtionogene Tenside in einer Menge von 2 bis 10 Gew.-%; Propylenglykol in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-%, und als Rest Wasser. Dieses Reinigungsmittel wird in einem einstufigen Reinigungsschritt ohne weitere Vorreinigung mit einem gesonderten Mittel verwendet. Dabei wird die Menge an Reinigungsmittel erfasst.A dishwashing detergent is provided in a dishwashing machine comprising one or more enzymes selected from proteases, lipases and amylases in an amount of from 0.5 to 2% by weight; Borax in an amount of 0.1 to 2% by weight; Phosphoric acid ester in an amount of 0.5 to 3 wt .-%; Complexing agents in an amount of 10 to 30% by weight; Solubilizer in an amount of 10 to 30 wt .-%; nonionic surfactants in an amount of 2 to 10% by weight; Propylene glycol in an amount of 10 to 30 wt .-%, and the remainder water. This cleaning agent is used in a one-step purification step without further pre-cleaning with a separate agent. The amount of cleaning agent is recorded.

Description

[0001] Die vorliegende Erfindung betrifft das Gebiet des maschinellen Waschens von Geschirr. Insbesondere betrifft die Erfindung ein enzymatisch wirkendes Reinigungsmittel zum maschinellen Geschirrwaschen bzw. Geschirrspülen, ein Verfahren unter Verwendung desselben sowie ein solches Verfahren, mit dem die Kontrolle der vorliegenden Reinigungsmittelmenge möglich ist. The present invention relates to the field of machine washing of dishes. In particular, the invention relates to an enzymatically acting detergent for machine dish washing or dishwashing, a method using the same and such a method with which it is possible to control the amount of detergent present.

[0002] Das Waschen von Gegenständen in einer gewerblichen Geschirrspülmaschine erfordert die Verwendung von leistungsstarken Reinigungsmitteln. Der Einsatz von Enzymen erleichtert das Ablösen von am Spülgut haftenden Speiseresten, welche in der Regel hydrophobe Stoffe darstellen, und vor allem Protein, Stärke, Fett und Zellulose enthalten. Durch ihre Verwendung kann auf aggressive chemische Mittel weitgehend verzichtet werden und sowohl die Umwelt, das Personal als auch das Spülgut geschont werden. Washing items in a commercial dishwasher requires the use of powerful detergents. The use of enzymes facilitates the detachment of food residues adhering to the wash ware, which are usually hydrophobic substances and mainly contain protein, starch, fat and cellulose. By using them, aggressive chemical agents can be largely dispensed with and the environment, staff and items to be washed are protected.

[0003] WO 93/21 299 (Procter & Gamble) beschreibt ein thixotropes, flüssiges Mittel für das Spülen von Geschirr in Geschirrspülautomaten unter der Verwendung von Enzymen. Das Mittel enthält 0,001% bis 5% detersive Enzyme, 0,1% bis 10% eines Verdickers, 0,001% bis 10% Propylenglycol, 0,01% bis 40% Tensid, sowie ausreichend pH-Einstellmittel, u.a. Borax, wobei das Mittel im Wesentlichen frei von Chlorbleichmittel und Silikat ist. WO 93/21 299 (Procter & Gamble) describes a thixotropic, liquid agent for washing dishes in automatic dishwashers with the use of enzymes. The agent contains 0.001% to 5% detersive enzymes, 0.1% to 10% of a thickener, 0.001% to 10% propylene glycol, 0.01% to 40% surfactant, as well as sufficient pH adjusters, i.a. Borax, the agent being essentially free of chlorine bleach and silicate.

[0004] EP 1 657 297 A1 beschreibt ein maschinelles Reinigungsverfahren für Geschirr, wobei zum Vorreinigen immer eine frisch hergestellte Reinigerlösung separat auf das Spülgut feinverteilt aufgesprüht wird. Im Hauptspültank erfolgt die Reinigung des Spülgutes mit einem «harten» Strahl. Hierbei befindet sich die Reinigerkomponente in der Spülflotte, die permanent umgewälzt wird, solange sich Spülgut in der Spülmaschine befindet. Anschliessend wird der Reiniger in der Klarspülzone vom Spülgut abgespült. Dies geschieht mit Frischwasser, welches in den Hauptspültank fliesst. EP 1657 297 Al beschreibt, dass davor für das separate Aufsprühen eine alkalische oder saure Reinigerlösung und für die Hauptreinigung alkalische Produkte eingesetzt wurden. EP 1 657 297 A1 describes a machine cleaning process for dishes, a freshly prepared detergent solution always being sprayed separately and finely divided onto the items to be washed for pre-cleaning. In the main wash tank, the items to be washed are cleaned with a «hard» jet. The detergent component is located in the wash liquor, which is constantly circulated as long as the items to be washed are in the dishwasher. The detergent is then rinsed off the items in the final rinse zone. This is done with fresh water, which flows into the main wash tank. EP 1657 297 A1 describes that an alkaline or acidic cleaning solution was used for the separate spraying and alkaline products were used for the main cleaning.

[0005] Es hat sich gezeigt, dass herkömmliche Geschirrspülverfahren, insbesondere für gewerbliche Anlagen, in der Regel aus mehreren Spülschritten bestehen, wobei für jeden dieser Spülschritte ein gesondertes Reinigungsmittel eingesetzt wird. Der Verzicht auf ein mehrstufiges Spülverfahren stellt einen Fortschritt auf dem Gebiet der gewerblichen Geschirrspültechnik dar, weil weniger Dosierungsvorrichtungen erforderlich sind und der gesamte Ablauf vereinfacht und besser steuerbar wird. Bislang existiert kein Spülverfahren, insbesondere gewerbliches Geschirrspülverfahren, bei dem in einem einzigen Schritt das Spülgut behandelt und gesäubert wird, weil es schwierig war, ein Reinigungsmittel zu formulieren, das diesen Ansprüchen genügt. Bislang notwendige extreme pH-Werte für Reinigungsflotten mit starker Reinigungskraft sind mit den meisten Enzymen unvereinbar. Es ist selbstverständlich, dass ein solches, bereits Enzym enthaltendes Reinigungsmittel, im Wesentlichen neutral (pH etwa 7) vorliegen muss, d.h. bei einem pH-Wert von 6–8. Aus diesem Erfordernis ergibt sich allerdings auch die Schwierigkeit, dass die Menge an Reinigungsmittel nicht durch Titration in üblicher Weise, nämlich über Säure-Base-Titration, verfolgt werden kann. [0005] It has been shown that conventional dishwashing processes, in particular for commercial systems, generally consist of several washing steps, a separate cleaning agent being used for each of these washing steps. The omission of a multi-stage washing process represents a step forward in the field of commercial dishwashing technology because fewer dosing devices are required and the entire process is simplified and more controllable. Up to now there has been no washing process, in particular a commercial dishwashing process, in which the items to be washed are treated and cleaned in a single step because it has been difficult to formulate a cleaning agent that meets these requirements. The extreme pH values previously required for cleaning liquors with strong cleaning power are incompatible with most enzymes. It goes without saying that such a cleaning agent already containing enzyme must be essentially neutral (pH about 7), i.e. at a pH of 6-8. However, this requirement also results in the difficulty that the amount of cleaning agent cannot be tracked by titration in the usual way, namely via acid-base titration.

[0006] Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung besteht daher in der Bereitstellung eines Reinigungsmittels zu einem einstufigen Geschirrspülverfahren, mit einem enzymatischen Reinigungsmittel und einer in dem Geschirrspülverfahren einbezogenen Nachweismethode für die vorliegende Reinigungsmittelmenge. [0006] The object of the present invention is therefore to provide a cleaning agent for a one-stage dishwashing process, with an enzymatic cleaning agent and a detection method for the amount of cleaning agent present in the dishwashing process.

[0007] Die vorliegende Aufgabe wurde durch das Reinigungsmittel nach Anspruch 1, sowie dem Verfahren nach Anspruch 10 gelöst. Bevorzugte Ausführungsformen sind in den abhängigen Ansprüchen beschrieben. [0007] The present object was achieved by the cleaning agent according to claim 1 and the method according to claim 10. Preferred embodiments are described in the dependent claims.

[0008] Die vorliegende Erfindung betrifft daher ein Reinigungsmittel für Geschirrspülanlagen, umfassend: ein Enzym oder mehrere Enzyme, ausgewählt aus Proteasen und Amylasen, in einer Menge von 0,5 bis 2 Gew.-%; Borax in einer Menge von 0,1 bis 2 Gew.-%; Phosphorsäureester in einer Menge von 0,5 bis 3 Gew.-%; Komplexbildner in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-%; Lösungsvermittler in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-%; nichtionogene Tenside in einer Menge von 2 bis 10 Gew.-%; Propylenglykol in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-%, und als Rest Wasser. [0008] The present invention therefore relates to a cleaning agent for dishwasher systems, comprising: one or more enzymes selected from proteases and amylases in an amount of 0.5 to 2% by weight; Borax in an amount of 0.1 to 2 weight percent; Phosphoric acid esters in an amount of 0.5 to 3% by weight; Complexing agents in an amount of 10 to 30% by weight; Solubilizers in an amount of 10 to 30% by weight; nonionic surfactants in an amount of 2 to 10% by weight; Propylene glycol in an amount of 10 to 30% by weight, and the rest of the water.

[0009] Insbesondere betrifft die vorliegende Erfindung ein Reinigungsmittel für Geschirrspülanlagen, umfassend: ein Enzym oder mehrere Enzyme, ausgewählt aus Proteasen und Amylasen, in einer Menge von 1 bis 1,3 Gew.-%; Borax in einer Menge von 0,2 bis 1 Gew.-%; Phosphorsäureester in einer Menge von 0,8 bis 2 Gew.-%; Komplexbildner in einer Menge von 12 bis 20 Gew.-%; Lösungsvermittler in einer Menge von 15 bis 25 Gew.-%; nichtionogene Tenside in einer Menge von 4 bis 8 Gew.-%; Propylenglykol in einer Menge von 16 bis 27 Gew.-%, und als Rest Wasser. In particular, the present invention relates to a cleaning agent for dishwashing systems, comprising: one or more enzymes selected from proteases and amylases in one Amount from 1 to 1.3 wt%; Borax in an amount of 0.2 to 1% by weight; Phosphoric acid esters in an amount of 0.8 to 2% by weight; Complexing agents in an amount of 12 to 20% by weight; Solubilizer in an amount of 15 to 25% by weight; nonionic surfactants in an amount of 4 to 8% by weight; Propylene glycol in an amount of 16 to 27% by weight, and the rest of the water.

[0010] Die vorliegende Erfindung betrifft ausserdem ein Verfahren zum maschinellen Reinigen von Geschirr, umfassend a) Dosieren eines wie vorstehend beschriebenen neutralen Reinigungsmittels in den Hauptreinigertank der Geschirrspülanlage mittels Dosiergerät, und b) Aufspülen der erhaltenen Lösung auf das Spülgut, dadurch gekennzeichnet, dass dem Verfahren kein Vorreinigungsschritt vorausgeht.The present invention also relates to a method for machine cleaning of dishes, comprising a) dosing a neutral detergent as described above into the main cleaning tank of the dishwasher by means of a dosing device, and b) rinsing the resulting solution onto the items to be washed, characterized in that the Procedure is not preceded by a pre-cleaning step.

[0011] Die erfindungsgemässe Reinigerzusammensetzung zeigt insbesondere im Einsatz gegen Stärke- und Eiweissverschmutzungen Überlegenheit gegenüber herkömmlichen Reinigungsmitteln. Ausserdem werden erhebliche wirtschaftliche Vorteile durch das einstufige Geschirrspülverfahren erzielt. Fig. 1 veranschaulicht die zur Bestimmung der Menge an Reinigungsmittel erforderliche Kalibrierreihe im unteren Konzentrationsbereich, und Fig. 2 veranschaulicht die zur Bestimmung der Menge an Reinigungsmittel erforderliche Kalibrierreihe im oberen Konzentrationsbereich.The detergent composition according to the invention shows superiority over conventional detergents, particularly when used against starch and protein soiling. In addition, the single-stage dishwashing process achieves considerable economic advantages. FIG. 1 illustrates the calibration series required to determine the amount of cleaning agent in the lower concentration range, and FIG. 2 illustrates the calibration series required to determine the amount of cleaning agent in the upper concentration range.

[0012] Nachstehend werden die Komponenten des erfindungsgemässen Reinigers erläutert. The components of the cleaner according to the invention are explained below.

[0013] Enzyme Enzyme werden seit langem als Waschhilfsmittel eingesetzt. Enzyme sind Biokatalysatoren, welche in einer für sie optimalen Umgebung insbesondere organische Stoffe spalten und damit einem Solubilisierungsvorgang zugänglich machen können. Den zu spaltenden Stoff nennt man Substrat. Für den Fall der Geschirrreinigung sind dies die Speisereste, welche an dem Spülgut haften. Speisereste enthalten im Wesentlichen proteinhaltige, stärkehaltige und fetthaltige Stoffe. Ist z.B. der Gemüseanteil in den Speiseresten hoch, kann auch ein Zelluloseanteil festgestellt werden. Je nach Substrat können spezielle Enzyme eingesetzt werden. Proteine lassen sich durch Proteasen spalten und damit einer einfacheren Ablösung vom Spülgut und einer Solubilisierung zugänglich machen. Dabei soll in erster Linie die Haftung am Spülgut aufgehoben werden. Stärkehaltige Speisereste können durch Amylasen angelöst und dann vom Spülgut abgelöst werden. Vermehrt werden, insbesondere im Textilsektor, auch Lipasen eingesetzt, welche die Fette spalten und einer Emulgierung, verbunden mit Ablösung vom Spülgut, besser zugänglich machen. Letztlich können auch Zellulasen eingesetzt werden, welche insbesondere zellulosereiche Speisereste spalten und vom Spülgut ablösen können. Ein weiterer Effekt des Einsatzes dieser Enzyme besteht darin, dass durch den fortschreitenden enzymatischen Abbau von Protein, Stärke, Fett und/oder Zellulose auch eine fortschreitende «Verflüssigung» der dispergierten Speisereste stattfindet, wodurch die Teile einer Geschirrspülanlage vor zunehmenden Ablagerungen und schliesslich vor Verstopfung bewahrt werden, vorausgesetzt die Enzyme können weiter wirken. Enzymes Enzymes have long been used as laundry aids. Enzymes are biocatalysts which break down organic substances in particular in an environment that is optimal for them and thus make them accessible to a solubilization process. The substance to be split is called a substrate. In the case of dish washing, these are the food residues that adhere to the items to be washed. Food leftovers mainly contain protein, starch and fat substances. Is e.g. If the vegetable content in the leftovers is high, a cellulose content can also be determined. Special enzymes can be used depending on the substrate. Proteins can be cleaved by proteases, making them easier to detach from the wash ware and to solubilize. The primary aim is to remove the adhesion to the wash ware. Starchy food residues can be loosened by amylases and then detached from the dishes. Lipases, which split the fats and make them more accessible to emulsification, combined with detachment from the items to be washed, are also increasingly used, especially in the textile sector. Ultimately, it is also possible to use cellulases which, in particular, break down food residues rich in cellulose and detach them from the items to be washed. Another effect of using these enzymes is that the progressive enzymatic breakdown of protein, starch, fat and / or cellulose also causes a progressive “liquefaction” of the dispersed food residues, which prevents the parts of a dishwasher from accumulating deposits and finally from clogging provided the enzymes can continue to work.

[0014] Proteasen Enzyme, die die Amidbindungen in Proteinsubstraten spalten, werden als Proteasen oder (austauschbar) als Peptidasen klassifiziert. Bakterien der Bacillus-Spezies scheiden zwei extrazelluläre Proteasenspezies aus, eine neutrale oder Metalloprotease, und eine alkalische Protease, die funktionell eine Serin-Endopeptidase ist, welche als Subtilisin bezeichnet wird. Eine Serinprotease ist ein Enzym, das die Hydrolyse von Peptidbindungen katalysiert, und das an der aktiven Stelle einen essenziellen Serinrest aufweist. Die bakteriellen Serinproteasen weisen Molekulargewichte im Bereich von 20 000 bis 45 000 auf. Sie werden durch Diiso-propylfluorophosphat gehemmt, aber im Gegensatz zu Metalloproteasen sind sie gegenüber Ethylendiamintetraessigsäure (EDTA) resistent (wobei sie bei hohen Temperaturen durch Calciumionen stabilisiert werden). Sie hydrolysieren einfache endständige Ester und ihre Aktivität ist der von eukaryotischem Chymotropsin, das auch eine Serinprotease ist, ähnlich. Proteases Enzymes that cleave the amide bonds in protein substrates are classified as proteases or (interchangeably) as peptidases. Bacteria of the Bacillus species secrete two extracellular species of protease, a neutral or metalloprotease, and an alkaline protease which is functionally a serine endopeptidase called subtilisin. A serine protease is an enzyme that catalyzes the hydrolysis of peptide bonds and that has an essential serine residue at the active site. The bacterial serine proteases have molecular weights in the range from 20,000 to 45,000. They are inhibited by diisopropyl fluorophosphate, but unlike metalloproteases, they are resistant to ethylenediaminetetraacetic acid (EDTA) (being stabilized by calcium ions at high temperatures). They hydrolyze simple terminal esters and their activity is similar to that of eukaryotic chymotropsin, which is also a serine protease.

[0015] Kommerzielle Proteasepräparate für den gewerblichen Gebrauch sind Subtilisin<®>, Maxacal<®>, Maxatase<®>(Gist-Brocades), Alcalase<®>, Savinase<®>, Esperase<®>, Durazym<®>, Novozym<®>(Novo Industri A/S), Purafect<®>(Genencor Int.), Opticlean<®>, Optimase<®>, Maxapem<®>(Solvay Enzymes), Bioprase<®>(Nagase Biochemicals), Godo-Bap<®>(Godo Shusei), Wuxi<®>(Wuxi Snyder) und Protosol<®>(Advance Biochemicals). [0015] Commercial protease preparations for commercial use are Subtilisin <®>, Maxacal <®>, Maxatase <®> (Gist-Brocades), Alcalase <®>, Savinase <®>, Esperase <®>, Durazym <®>, Novozym <®> (Novo Industri A / S), Purafect <®> (Genencor Int.), Opticlean <®>, Optimase <®>, Maxapem <®> (Solvay Enzymes), Bioprase <®> (Nagase Biochemicals), Godo-Bap <®> (Godo Shusei), Wuxi <®> (Wuxi Snyder) and Protosol <®> (Advance Biochemicals).

[0016] Amylasen Amylasen auch als Diastasen bezeichnet, sind zu den Hydrolasen gehörende Enzyme, die Stärke (Amylopektin und Amylose) direkt oder über Dextrine zu Maltose und Glucose abzubauen vermögen. Man unterscheidet zwischen α-, β- und γ-Amylasen; die beiden Letzteren bezeichnet man gemeinsam auch als saccharogene, d.h. verzuckernde Amylasen. Die durch Chlorid-Ionen aktivierbaren α-Amylasen spalten Stärke zunächst in grössere Bruchstücke (Dextrine), dann in Oligosaccharide. Sie senken die Viskosität von einer Stärkelösung. Ein Jod-Stärke-Komplex wird durch ihre Wirkung aufgehellt. Die α-Amylasen haben je nach Herkunft verschiedene Molekulargewichte (15 000–97 000), pH-Wirkungsbereiche (3,5–9), Temperaturoptima (45 bis 90°), Inaktivierungstemperatur (60–100°) und unterschiedliche Spaltprodukte. Die technischen aus Bakterien, Pilzen, Pankreasdrüsen und gekeimtem Getreide (Malz) gewonnenen α-Amylasen werden industriell in Waschmitteln eingesetzt. Amylases Amylases, also known as diastases, are hydrolase enzymes that are able to break down starch (amylopectin and amylose) directly or via dextrins into maltose and glucose. A distinction is made between α-, β- and γ-amylases; the latter two are known collectively as saccharogenic, i.e. saccharifying amylases. The α-amylases, which can be activated by chloride ions, first split starch into larger fragments (dextrins), then into oligosaccharides. They lower the viscosity of a starch solution. An iodine-starch complex is lightened by its effect. Depending on their origin, the α-amylases have different molecular weights (15,000–97,000), pH ranges (3.5–9), optimum temperature (45–90 °), inactivation temperature (60–100 °) and different cleavage products. The technical α-amylases obtained from bacteria, fungi, pancreatic glands and germinated grain (malt) are used industrially in detergents.

[0017] Ein bekanntes kommerzielles Amylasepräparat für den gewerblichen Gebrauch ist Termamyl<®>von Novo Industri A/S. A known commercial amylase preparation for commercial use is Termamyl® from Novo Industri A / S.

[0018] In der vorliegenden Erfindung werden insgesamt 0,5 bis 2 Gew.-% Enzymgemisch eingesetzt. Bevorzugt ist eine Menge von 1 bis 1,3 Gew.-%. Werden die Enzyme einzeln verwendet, beträgt die Menge für Proteasen 0,25 bis 1 Gew.-%, vorzugsweise 0,3 bis 0,5 Gew.-%. Die Menge für Amylasen beträgt 0,4 bis 1,4 Gew.-%, vorzugsweise 0,7 bis 0,9 Gew.-%. In the present invention, a total of 0.5 to 2 wt .-% enzyme mixture is used. An amount of 1 to 1.3% by weight is preferred. If the enzymes are used individually, the amount for proteases is 0.25 to 1% by weight, preferably 0.3 to 0.5% by weight. The amount for amylases is 0.4 to 1.4 wt%, preferably 0.7 to 0.9 wt%.

[0019] Borax Borax, die chemische Bezeichnung ist Dinatriumtetraborat, Na2B4O7⋅ 10 x H2O, ist ein kristalliner Stoff, der mit schwach alkalischer Reaktion in kaltem Wasser mässig, in siedendem Wasser gut löslich ist und in Ethanol unlöslich ist. Die Stabilität der enzymatischen Bestandteile von Waschmittelformulierungen, insbesondere von flüssigen, bei denen die Bestandteile im engen Kontakt miteinander sind, ist ein grosses Problem bei der Herstellung von Reinigerzusammensetzungen. Borax inhibiert den Aktivitätsverlust von zahlreichen nützlichen Waschmittelkomponenten. Beispielsweise haben Proteasen in flüssigen Formulierungen Stabilitätsprobleme aufgrund des Selbstverdaus, d.h. «Kannibalismus». Dieser Effekt kann aber durch den Einsatz von geringen Mengen an Borax (< 2 Gew.-%) beherrscht werden. Beim Waschvorgang wird das mit dem Enzym einen schützenden Komplex bildende Borax wieder freigesetzt, sodass das Enzym seine Funktion wieder ausüben kann. Borat-Polyol-Komplexe dienen auch als Enzymstabilisierungssysteme und wurden als wirksam gefunden, Amylasen, Lipasen und Cellulasen vor dem Angriff von Proteasen zu schützen. Borax Borax, the chemical name is disodium tetraborate, Na2B4O7⋅ 10 x H2O, is a crystalline substance which, with a weakly alkaline reaction, is moderately soluble in cold water, easily soluble in boiling water and insoluble in ethanol. The stability of the enzymatic constituents of detergent formulations, in particular of liquid ones in which the constituents are in close contact with one another, is a major problem in the production of detergent compositions. Borax inhibits the loss of activity of many useful detergent components. For example, proteases in liquid formulations have stability problems due to self-digestion, i. "Cannibalism". This effect can, however, be controlled by using small amounts of borax (<2% by weight). During the washing process, the borax, which forms a protective complex with the enzyme, is released again so that the enzyme can perform its function again. Borate-polyol complexes also serve as enzyme stabilization systems and have been found to be effective in protecting amylases, lipases and cellulases from attack by proteases.

[0020] In der vorliegenden Erfindung werden 0,1 bis 2 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 bis 1 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 bis 0,5 Gew.-% Borax, verwendet. In the present invention, 0.1 to 2% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight, particularly preferably 0.3 to 0.5% by weight of borax are used.

[0021] Phosphorsäureester Phosphorsäureester sind organische Verbindungen der Phosphorsäure mit in der Regel aliphatischen Alkoholen. Aufgrund der drei OH-Gruppen der Phosphorsäure sind verschiedene Veresterungsgrade möglich: Monoester, Diester und Triester, wobei die ersten beiden noch zwei bzw. eine Säuregruppe aufweisen, welche einer Salzbildung zugänglich ist bzw. sind. Mono- oder Diester von Phosphorsäure reagieren sauer und haben ähnliche Phosphatisierungseigenschaften wie Phosphorsäure. Aufgrund der zusätzlichen Alkoholkette sind sie weit weniger korrosiv. Kurzkettige Phosphorsäureester, welche z.B. unter dem Handelsnamen Hordaphos<®>CC vertrieben werden, reagieren in wässriger Lösung als Protonendonatoren und sind weit weniger korrodierend als freie Mineralsäuren. Sie sind daher eine gute Wahl als geeignete Grundsubstanz für eine Reinigung, die auch ggf. unter nicht alkalischen Bedingungen stattfinden muss. Insbesondere können sie auch Kalkablagerungen entfernen. In dieser Hinsicht ist die Kombination aus starker aber schonender Reinigungskraft und stark korrosionshemmendem Effekt vorteilhaft. Phosphoric acid esters Phosphoric acid esters are organic compounds of phosphoric acid with usually aliphatic alcohols. Due to the three OH groups in phosphoric acid, different degrees of esterification are possible: monoester, diester and triester, the first two still having two or one acid group which is or are amenable to salt formation. Mono- or diesters of phosphoric acid are acidic and have similar phosphating properties as phosphoric acid. Because of the additional alcohol chain, they are far less corrosive. Short-chain phosphoric acid esters, e.g. marketed under the trade name Hordaphos <®> CC, react in aqueous solution as proton donors and are far less corrosive than free mineral acids. They are therefore a good choice as a suitable basic substance for cleaning that may also have to take place under non-alkaline conditions. In particular, they can also remove limescale deposits. In this regard, the combination of strong but gentle cleaning power and strong corrosion-inhibiting effect is advantageous.

[0022] Für die vorliegenden Erfindung erwies sich Hordaphos<®>CC MS als besonders wirksam. Hordaphos<®>CC MS besitzt eine Viskosität bei 20/25 °C von 200 mPa.s und besteht im Wesentlichen aus Phosphorsäuremonomethylester. For the present invention, Hordaphos <®> CC MS proved to be particularly effective. Hordaphos <®> CC MS has a viscosity at 20/25 ° C of 200 mPa.s and essentially consists of phosphoric acid monomethyl ester.

[0023] In der vorliegenden Erfindung werden 0,5 bis 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,8 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 bis 1,4 Gew.-% Phosphorsäureester, verwendet. In the present invention, 0.5 to 3% by weight, preferably 0.8 to 2% by weight, particularly preferably 1 to 1.4% by weight of phosphoric acid ester are used.

[0024] Komplexbildner Komplexbildner haben die Aufgabe, Wasserhärte und darüber hinaus ggf. Nebengruppenmetallionen zu binden, die für andere Bestandteile des Reinigungsmittels negative Auswirkungen haben. Complexing agents Complexing agents have the task of binding water hardness and, if necessary, subgroup metal ions, which have negative effects on other components of the cleaning agent.

[0025] In der vorliegenden Erfindung wird gegenüber anderen Komplexbildnern vorteilhafterweise insbesondere das Natriumsalz von Methylglycindiessigsäure (MGDA) verwendet. Eine Handelsbezeichnung dafür ist Trilon<®>(BASF). Oder es wird mit gleichem Vorteil GLDA 4Na<®>, d.h. L-Glutaminsäure-N,N-diessigsäure Tetranatriumsalz (Akzo-Nobel) verwendet. In the present invention, in particular, the sodium salt of methylglycinediacetic acid (MGDA) is advantageously used over other complexing agents. A trade name for this is Trilon <®> (BASF). Or, with the same advantage, GLDA 4Na <®>, i.e. L-glutamic acid-N, N-diacetic acid tetrasodium salt (Akzo-Nobel) used.

[0026] In der vorliegenden Erfindung werden 10 bis 30 Gew.-%, bevorzugter 12 bis 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 14 bis 16 Gew.-% Komplexbildner, eingesetzt. In the present invention, 10 to 30% by weight, more preferably 12 to 20% by weight, particularly preferably 14 to 16% by weight, complexing agents are used.

[0027] Lösungsvermittler Lösungsvermittler werden in tensidischen Formulierungen, wie z.B. dem vorliegenden Reinigungsmittel, für Stoffe, die sonst nicht miteinander kompatibel sind, eingesetzt. Sie werden auch Solubilisierer oder Solubilisator genannt und erniedrigen den Trübungspunkt. Solubilizers Solubilizers are used in surfactant formulations, e.g. This cleaning agent is used for substances that are otherwise incompatible with each other. They are also called solubilizers or solubilizers and lower the cloud point.

[0028] In der vorliegenden Erfindung wird vorzugsweise Natriumcumolsulfonat verwendet. Ein Handelsprodukt ist beispielsweise Stepanate<®>SCS-40-E (flüssig) oder Stepanate<®>SCS-93 (kristallin) von der Fa. Neochem, oder Natriumcumolsulfonat (40%) von der Fa. Silbermann. In the present invention, sodium cumene sulfonate is preferably used. A commercial product is, for example, Stepanate® SCS-40-E (liquid) or Stepanate® SCS-93 (crystalline) from Neochem, or sodium cumene sulfonate (40%) from Silbermann.

[0029] In der vorliegenden Erfindung wird ein Lösungsvermittler der vorstehend definierten Form in einer Menge von 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 25 Gew.-%, und besonders bevorzugt in einer Menge von 18 bis 22 Gew.-%, eingesetzt. In the present invention, a solubilizer of the form defined above in an amount of 10 to 30 wt .-%, preferably 15 to 25 wt .-%, and particularly preferably in an amount of 18 to 22 wt .-%, used.

[0030] Tensid Ein wichtiger wirksamer Bestandteil eines Reinigungsmittels für Geschirr ist ein Tensid. Tenside setzen die Oberflächenspannung einer Flüssigkeit oder die Grenzflächenspannung zwischen zwei Phasen herab und ermöglichen so die Bildung von Dispersionen. Daher bewirken sie, dass eigentlich nicht miteinander mischbare Stoffe fein vermengt werden können und rufen daher den Wascheffekt hervor, indem sie im vorliegenden Fall die in der Regel hydrophoben Speisereste in der wässrigen Waschlauge dispergieren oder emulgieren. Surfactant An important effective component of a detergent for dishes is a surfactant. Surfactants lower the surface tension of a liquid or the interfacial tension between two phases and thus enable the formation of dispersions. Therefore, they have the effect that substances that are actually immiscible with one another can be finely mixed and therefore produce the washing effect by dispersing or emulsifying the generally hydrophobic food residues in the aqueous washing liquor in the present case.

[0031] Es gibt eine Vielzahl von verschiedensten Tensiden. Allgemein werden sie gemäss ihrer chemischen Beschaffenheit in ionogene, nichtionogene und amphotere Tenside eingeteilt. Für die vorliegende Erfindung werden nichtionogene Tenside eingesetzt, insbesondere solche der Gruppe der alkoxylierten, insbesondere ethoxylierten Fettalkohole. Diese Verbindungen werden in der Regel durch Addition eines Alkylenoxids, wie Ethylenoxid oder Propylenoxid, an die OH-Gruppe eines Fettalkohols, d.h. eines Alkohols mit in der Regel 8 bis 22 Kohlenstoffatomen, erhalten. In der vorliegenden Erfindung sind Fettethoxylate bevorzugt, d.h. Verbindungen, die durch Addition einer bis mehrerer -CH2CH2-O-Einheiten (entweder durch Addition mit Ethylenoxid oder durch Veretherung mit Glykol) an einen Fettalkohol erhalten wurden. There is a large number of very different surfactants. In general, they are divided into ionic, non-ionic and amphoteric surfactants according to their chemical nature. For the present invention, nonionic surfactants are used, especially those from the group of alkoxylated, especially ethoxylated, fatty alcohols. These compounds are usually made by adding an alkylene oxide, such as ethylene oxide or propylene oxide, to the OH group of a fatty alcohol, i. of an alcohol usually having 8 to 22 carbon atoms. In the present invention, fatty ethoxylates are preferred; Compounds obtained by adding one or more -CH2CH2-O units (either by addition with ethylene oxide or by etherification with glycol) to a fatty alcohol.

[0032] In der vorliegenden Erfindung werden vorzugsweise Plurafac<®>-Typen eingesetzt, insbesondere Plurafac LF 221 und/oder LF 231. In the present invention, Plurafac <®> types are preferably used, in particular Plurafac LF 221 and / or LF 231.

[0033] Plurafac<®>LF 221 ist eine Flüssigkeit mit einem Tensidanteil von ca. 95% und einem Wasseranteil von ca. 5%. Die Trübungspunkte nach DIN EN 1890 sind für die Methode A ca. 34°, Methode B ca. 24°, Methode D ca. 48° und Methode E ca. 44 °C. Plurafac <®> LF 221 is a liquid with a surfactant content of approx. 95% and a water content of approx. 5%. According to DIN EN 1890, the cloud points for method A are approx. 34 °, method B approx. 24 °, method D approx. 48 ° and method E approx. 44 ° C.

[0034] Die Wasserzahl gemäss DIN EN 12836 beträgt ca. 17. Der pH-Wert ist neutral. Die Dichte bei 23 °C ist 1. Der Stockpunkt ist ca. 5 °C. Die Brookfield-Viskosität (EN 12092, Brookfield LVT) beträgt bei 23 °C ca. 100, bei 10 °C ca. 5000 und bei 0 °C >10<5>. Die Netzwirkung (nach EN 1772, dest. Wasser, 2 g Natriumcarbonat/I) beträgt bei 23 °C mit 0,5 g Tensid ca. 75, bei 23 °C mit 1 g Tensid ca. 30, bei 23 °C mit 2 g Tensid ca. 15, bei 70 °C mit 0,5 g Tensid > 300, bei 70 °C mit 1 g Tensid > 300, und bei 70 °C mit 2 g Tensid ca. 100. Die Oberflächenspannung (nach EN 14370,1 g/l dest. Wasser, 23 °C) beträgt ca. 30. The water number according to DIN EN 12836 is approx. 17. The pH value is neutral. The density at 23 ° C is 1. The pour point is approx. 5 ° C. The Brookfield viscosity (EN 12092, Brookfield LVT) is approx. 100 at 23 ° C, approx. 5000 at 10 ° C and> 10 5 at 0 ° C. The wetting effect (according to EN 1772, dist. Water, 2 g sodium carbonate / I) is approx. 75 at 23 ° C with 0.5 g surfactant, approx. 30 at 23 ° C with 1 g surfactant, and approx. 30 at 23 ° C with 2 g surfactant approx. 15, at 70 ° C with 0.5 g surfactant> 300, at 70 ° C with 1 g surfactant> 300, and at 70 ° C with 2 g surfactant approx. 100. The surface tension (according to EN 14370, 1 g / l distilled water, 23 ° C) is approx. 30.

[0035] Plurafac<®>LF 231 ist eine Flüssigkeit mit einem Tensidanteil von 100%. Die Trübungspunkte nach DIN EN 1890 sind für die Methode D ca. 35°, und Methode E ca. 28 °C. Plurafac <®> LF 231 is a liquid with a surfactant content of 100%. The cloud points according to DIN EN 1890 are approx. 35 ° C for method D and approx. 28 ° C.

[0036] Die Wasserzahl gemäss EN 12836 beträgt ca. 12. Der pH-Wert ist etwa 6. Die Dichte bei 23 °C ist etwa 0,96. Der Stockpunkt ist ca. – 5 °C. Die Brookfield-Viskosität (EN 12092, Brookfield LVT) beträgt bei 23 °C ca. 45, bei 10 °C ca. 100 und bei 0 °C ca. 400. Die Netzwirkung (nach EN 1772, dest. Wasser, 2 g Natriumcarbonat/I) beträgt bei 23 °C mit 0,5 g Tensid ca. 100, bei 23 °C mit 1 g Tensid ca. 40, bei 23 °C mit 2 g Tensid ca. 20, bei 70 °C mit 0,5 g Tensid > 300, bei 70 °C mit 1 g Tensid > 300, und bei 70 °C mit 2 g Tensid > 300. Die Oberflächenspannung (nach EN 14370,1 g/l dest. Wasser, 23 °C) beträgt ca. 29. The water number according to EN 12836 is approx. 12. The pH value is approx. 6. The density at 23 ° C is approx. 0.96. The pour point is approx. -5 ° C. The Brookfield viscosity (EN 12092, Brookfield LVT) is approx. 45 at 23 ° C., approx. 100 at 10 ° C. and approx. 400 at 0 ° C. The wetting effect (according to EN 1772, distilled water, 2 g sodium carbonate / I) is approx. 100 at 23 ° C with 0.5 g surfactant, approx. 40 at 23 ° C with 1 g surfactant, approx. 20 at 23 ° C with 2 g surfactant, and 0.5 at 70 ° C g surfactant> 300, at 70 ° C with 1 g surfactant> 300, and at 70 ° C with 2 g surfactant> 300. The surface tension (according to EN 14370.1 g / l dist. water, 23 ° C) is approx. 29

[0037] Der Trübungspunkt wird gemäss DIN EN 1890 wie nachstehend ermittelt: Methode A: 1g Tensid + 100 g dest. Wasser Methode B: 1g Tensid + 100 g NaCl-Lösung (c = 50 g/l) Methode D: 5 g Tensid + 45 g Butyldiglykol-Lösung (c = 250 g/l) Methode E: 5 g Tensid + 25 g Butyldiglykol-Lösung (c = 250 g/l) The cloud point is determined according to DIN EN 1890 as follows: Method A: 1g surfactant + 100 g dist. water Method B: 1g surfactant + 100 g NaCl solution (c = 50 g / l) Method D: 5 g surfactant + 45 g butyl diglycol solution (c = 250 g / l) Method E: 5 g surfactant + 25 g butyl diglycol solution (c = 250 g / l)

[0038] In der vorliegenden Erfindung werden insgesamt 2 bis 10 Gew.-%, bevorzugter 4 bis 8 Gew.-%, und besonders bevorzugt 4,5 bis 7 Gew.-% Tensid insgesamt eingesetzt. Liegt das Tensid als Gemisch von verschiedenen Fettalkoholethoxylaten vor, so ist das Verhältnis 9:1 bis 1:9, bevorzugt 8:3 bis 3:8, besonders bevorzugt 2,5:1 bis 1:2,5, von dem Fettalkoholethoxylat mit dem höheren Trübungspunkt zu dem Fettalkoholethoxylat mit dem geringeren Trübungspunkt. Besonders bevorzugt ist das Verhältnis 3:1, vor allem 2,5:1. In the present invention, a total of 2 to 10% by weight, more preferably 4 to 8% by weight, and particularly preferably 4.5 to 7% by weight of surfactant are used in total. If the surfactant is present as a mixture of different fatty alcohol ethoxylates, the ratio is 9: 1 to 1: 9, preferably 8: 3 to 3: 8, particularly preferably 2.5: 1 to 1: 2.5, of the fatty alcohol ethoxylate with the higher cloud point to the fatty alcohol ethoxylate with the lower cloud point. The ratio 3: 1, especially 2.5: 1, is particularly preferred.

[0039] Propylenglykol Propylenglykol, auch 1,2-Propandiol genannt, ist eine chirale Verbindung in Form einer klaren farblosen Flüssigkeit, die in der Regel als Racemat gehandelt wird. Propylenglykol ist mit Wasser und Ethanol mischbar. Es wird als Lösungsmittel sowie Füllstoff eingesetzt und hat damit auch eine gewisse Reinigungswirkung. Darüber hinaus kann es zur Stabilisierung von Enzymsystemen beitragen. Propylene glycol Propylene glycol, also known as 1,2-propanediol, is a chiral compound in the form of a clear, colorless liquid that is usually traded as a racemate. Propylene glycol is miscible with water and ethanol. It is used as a solvent and filler and therefore also has a certain cleaning effect. It can also help stabilize enzyme systems.

[0040] In der vorliegenden Erfindung beträgt die Menge an Propylenglykol 10 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 16 bis 27 Gew.-%, besonders bevorzugt 21 bis 25 Gew.-%. In the present invention, the amount of propylene glycol is 10 to 30% by weight, preferably 16 to 27% by weight, particularly preferably 21 to 25% by weight.

[0041] Die Bereichswerte der vorstehend angegebenen Mengenangaben für die jeweiligen Komponenten können für die Zusammenstellung eines erfindungsgemässen Reinigungsmittels untereinander beliebig kombiniert werden, sofern alle Komponenten des Reinigungsmittels insgesamt eine Menge von weniger als 100 Gew.-% ausmachen und eine gewünschte Wirkung erhalten wird. Alle diese Kombinationen sind ausdrücklich offenbart. The range values of the amounts given above for the respective components can be combined with one another as desired for the composition of a cleaning agent according to the invention, provided that all components of the cleaning agent make up an amount of less than 100% by weight and a desired effect is obtained. All of these combinations are expressly disclosed.

[0042] Die Erfindung betrifft auch ein Geschirrspülverfahren, umfassend a) Dosieren eines wie vorstehend beschriebenen neutralen Reinigungsmittels in den Hauptreinigertank der Geschirrspülanlage mittels Dosiergerät, und b) Aufspülen der erhaltenen Lösung auf das Spülgut, wobei dem Verfahren kein Vorreinigungsschritt mit einem gesonderten Reinigungsmittel vorausgeht. Das erfindungsgemässe Verfahren ist daher, was die Anzahl der stattfindenden Verfahrensschritte zum Geschirrspülen anbelangt, ein einstufiges Verfahren, d.h. es gibt keinen vorgelagerten Vorreinigungsschritt mit einem gesonderten Reinigungsmittel. The invention also relates to a dishwashing process, comprising a) dosing a neutral detergent as described above into the main cleaning tank of the dishwasher by means of a dosing device, and b) rinsing the resulting solution onto the items to be washed, the process not being preceded by a pre-cleaning step with a separate detergent. The method according to the invention is therefore, as far as the number of process steps for dishwashing takes place, is a one-step process, i.e. there is no upstream pre-cleaning step with a separate cleaning agent.

[0043] Weiterhin besteht die Erfindung in der Kombination des vorstehend beschriebenen Reinigungsverfahrens mit einer Bestimmung der (noch) vorliegenden Menge an aktivem Reiniger, insbesondere der Enzymmenge. Bei nichtenzymatischen Verfahren kann die eingesetzte Menge bzw. Tauglichkeit der Spüllauge mit Säure titriert werden. Bei herkömmlichen gewerblichen Geschirrspülverfahren z.B. gelangt neben der enzymatischen Reinigungslösung auch die in der Regel stark alkalische Vorreinigungslösung in die Spüllauge, sodass die dort vorliegende Enzymwirkung in der Regel nicht mehr verfügbar ist. Furthermore, the invention consists in the combination of the cleaning method described above with a determination of the (still) present amount of active cleaner, in particular the amount of enzyme. In the case of non-enzymatic processes, the amount or suitability of the rinsing liquor used can be titrated with acid. In conventional commercial dishwashing processes e.g. In addition to the enzymatic cleaning solution, the usually strongly alkaline pre-cleaning solution also gets into the rinsing liquor, so that the enzyme action present there is usually no longer available.

[0044] Das im erfindungsgemässen Verfahren verwendete Bestimmungsverfahren beruht auf der Zugabe von Stärkelösung zu einer Probe Spüllauge. Nach einer bestimmten Zeit, in der die Stärke abgebaut wird, wird Jodlösung hinzugegeben und die erhaltene Farbe verglichen. Je mehr Stärke vorhanden ist, desto dunkler ist die Farbe. Die Messung kann je nach Grösse der Geschirrspülanlage durch automatisierte Probenahme und Zudosierung der Stärkelösung und etwas später der Jodlösung z.B. im Flow-Injection-Verfahren oder im Continuous-Flow-Verfahren mit kolorimetrischer bzw. photometrischer Auswertung erfolgen. The determination method used in the method according to the invention is based on the addition of starch solution to a sample of rinsing liquor. After a certain time in which the starch is broken down, iodine solution is added and the color obtained is compared. The more starch there is, the darker the color. Depending on the size of the dishwashing system, the measurement can be carried out through automated sampling and metering of the starch solution and, a little later, the iodine solution, e.g. in the flow injection process or in the continuous flow process with colorimetric or photometric evaluation.

BeispieleExamples

[0045] Die nachstehenden Beispiele erläutern die Erfindung. Alle Prozentangaben sind auf das Gewicht bezogen, sofern nicht anders ausgewiesen. The following examples illustrate the invention. All percentages are based on weight, unless otherwise stated.

Beispiel 1example 1

[0046] Ein Reinigungsmittel wurde durch Vermischen in herkömmlicher und an sich bekannter Weise hergestellt. A cleaning agent was prepared by mixing in a conventional manner known per se.

[0047] Das Mittel wurde in einer handelsüblichen gewerblichen Geschirrspülanlage eingesetzt, wobei auf einen Vorspülvorgang mit separatem Reinigungsmittel verzichtet werden konnte. Die Ergebnisse waren herausragend, insbesondere Verschmutzungen durch Stärke und Eiweiss waren wesentlich besser beseitigt worden als in bekannter Weise. The agent was used in a commercially available commercial dishwasher, it being possible to dispense with a pre-wash process with a separate cleaning agent. The results were outstanding, in particular contamination by starch and protein had been removed much better than in the known way.

[0048] Auch die wirtschaftlichen Einsparungseffekte waren deutlich. The economic saving effects were also clear.

Beispiel 2Example 2

[0049] In ähnlicher Weise wie für Beispiel 1 wurde eine weitere Reinigerlösung formuliert, wobei in diesem Fall insbesondere GLDA Na4<®>flüssig als Komplexbildner eingesetzt wurde. A further cleaning solution was formulated in a manner similar to that for example 1, in which case in particular GLDA Na4 ® liquid was used as a complexing agent.

[0050] Es konnten ähnliche herausragende Ergebnisse wie für Beispiel 1 erzielt werden. Insbesondere die Entfernung von Stärke und Eiweiss war hervorragend. Excellent results similar to those of Example 1 could be achieved. In particular, the removal of starch and protein was excellent.

Beispiel 3Example 3

[0051] Ermittlung einer Kalibrierreihe zur Bestimmung der vorhandenen Enzymaktivität, wobei im vorliegenden Fall Amylase das Leitenzym darstellt. Determination of a calibration series to determine the enzyme activity present, with amylase being the lead enzyme in the present case.

[0052] Zunächst werden genau 50 ml Spüllauge entnommen und in ein grosses Titriergefäss gegeben. Die Temperatur der Spüllauge muss dabei mindestens 55 °C betragen. Dazu werden genau 4,0 ml Stärkelösung gegeben, vermischt und exakt 60 sek einwirken lassen. Hierzu sei angemerkt, dass, wenn die Einwirkzeit nicht eingehalten wird, der Gehalt nicht mehr genau genug bestimmt werden kann. Während der Einwirkzeit wird eine 1 ml Spritze mit 0,4 ml Jodlösung befüllt. Sofort nach Ablauf der Einwirkzeit werden 0,4 ml Jod hinzugefügt und vermischt. Man wartet genau 5 min. Nun wird mit einer Standard-Farbtafel, z.B. einem Foto, verglichen, welchem der Standardfarbtöne der erhaltene Farbton am ähnlichsten ist. Dieser entspricht dann der Konzentration. Liegt ein Farbton zwischen den auf dem Foto abgebildeten, wird der Mittelwert abgeschätzt. Grundsätzlich gilt: Je heller (gelber) die Farbe, umso mehr erfindungsgemässes Reinigungsmittel ist enthalten. Für die Kalibrierreihe 1,0; 1,5; 2,0 und 2,5 ml/l Reinigungsmittel werden 4,0 ml Stärkelösung zugegeben, für die Kalibrierreihe 2,5; 3,0, 3,5 und 4,0 ml/l werden 7,0 ml Stärkelösung verwendet. Die angeführten Mengenangaben sind lediglich Leitwerte. Die Konzentrationen der Stärkelösung, der Jodlösung (ggf. Jod/Kl-Lösung) können alle so gewählt werden, dass der kolorimetrische Effekt im Anwendungsbereich erzielt wird. First, exactly 50 ml of rinsing solution are removed and placed in a large titration vessel. The temperature of the detergent solution must be at least 55 ° C. To do this, give exactly 4.0 ml of starch solution, mix and let it work for exactly 60 seconds. It should be noted here that if the exposure time is not adhered to, the content can no longer be determined precisely enough. During the exposure time, a 1 ml syringe is filled with 0.4 ml iodine solution. Immediately after the exposure time has expired, 0.4 ml of iodine are added and mixed. You wait exactly 5 minutes. A standard color chart, e.g. a photo, compared to which of the standard hues the hue obtained is most similar. This then corresponds to the concentration. If a color lies between those shown in the photo, the mean value is estimated. In principle, the following applies: the lighter (yellower) the color, the more cleaning agent according to the invention is contained. For the calibration series 1.0; 1.5; 2.0 and 2.5 ml / l cleaning agent are added 4.0 ml starch solution, for the calibration series 2.5; 3.0, 3.5 and 4.0 ml / l, 7.0 ml of starch solution are used. The stated quantities are only guide values. The concentrations of the starch solution, the iodine solution (if necessary iodine / Kl solution) can all be selected so that the colorimetric effect is achieved in the area of application.

Claims

A dishwashing detergent in a dishwashing machine, comprising: one or more enzymes selected from proteases, lipases and Amylases, in an amount of 0.5 to 2 wt .-%; Borax in an amount of 0.1 to 2% by weight; Phosphoric acid ester in an amount of 0.5 to 3 wt .-%; Complexing agents in an amount of 10 to 30% by weight; Solubilizer in an amount of 10 to 30 wt .-%; nonionic surfactants in an amount of 2 to 10% by weight; Propylene glycol in an amount of 10 to 30 wt .-%, and as rest water.

2. Cleaning agent according to claim 1, comprising: one or more enzymes selected from proteases, lipases and Amylases, in an amount of 1 to 1.3 wt .-%; Borax in an amount of 0.2 to 1% by weight; Phosphoric acid ester in an amount of 0.8 to 2 wt .-%; Complexing agents in an amount of 12 to 20% by weight; Solubilizers in an amount of 15 to 25 wt .-%; nonionic surfactants in an amount of 4 to 8% by weight; Propylene glycol in an amount of 16 to 27 wt .-%, and as rest water.

A detergent according to claim 1 or claim 2 wherein the enzyme is in the form of a mixture of protease, lipase and amylase, and the mixture comprises from 0.25 to 1% by weight of protease and from 0.4 to 1.4% by weight. Includes amylase.

4. Cleaning agent according to one of the preceding claims, wherein is used as the phosphoric acid ester, a product comprising substantially phosphoric acid monomethyl ester.

5. Cleaning agent according to one of the preceding claims, wherein the complexing agent is methylglycinediacetic acid and / or L-glutamic acid-N, N-diacetic tetrasodium salt.

A detergent according to any one of the preceding claims wherein the solubilizer is sodium cumene sulphonate.

A detergent according to any one of the preceding claims, wherein the nonionic surfactant is at least one fatty alcohol ethoxylate.

A detergent according to claim 7, wherein fatty alcohol ethoxylate is a mixture of two or more fatty alcohol ethoxylates.

A detergent according to claim 8 wherein the fatty alcohol ethoxylate mixture comprises two components and these are present in a ratio of 9: 1 to 1: 9 from the higher cloud point fatty alcohol ethoxylate to the lower cloud point fatty alcohol ethoxylate.

10. A method for machine cleaning dishes in a dishwasher, comprising a detergent according to any one of the preceding claims 1 to 9, comprising a) dosing a neutral detergent in the main cleaning tank of the dishwashing system by means of dosing, and b) rinsing the solution obtained on the dishes, characterized in that the method is preceded by no pre-cleaning step with a separate cleaning agent.

11. The method of claim 10, wherein the cleaning agent is checked manually or mechanically at intervals as to whether the amount of cleaning agent is within the prescribed range and / or whether the rinse liquor still has sufficient cleaning power by an exact amount of sample rinsing liquor is removed, an exact amount of starch solution is added, iodine solution is added after an exact period of time, and after an exact time the resulting color is visually compared to a standard, or measured photometrically.