CH698230B1

CH698230B1 - Shows.

Info

Publication number: CH698230B1
Application number: CH00525/09A
Authority: CH
Inventors: Jean-Marc Bonard
Original assignee: Rolex Sa
Priority date: 2006-11-02
Filing date: 2007-10-31
Publication date: 2011-01-14
Also published as: WO2008052378A2; WO2008052378A3; EP2082014B1; EP2082014A2

Abstract

L’invention se rapporte à une montre, notamment à une montre mécanique, dont certaines des pièces mobiles au moins sont lubrifiées par des agents ou composés à très faible coefficient de frottement. Cette montre comprend une première pièce en glissement relatif sur une deuxième pièce, la première pièce étant formée d’oxyde ou comportant une couche d’oxyde en surface. Elle comprend aussi, situé sur la surface de glissement de la première pièce, au moins un composé contenant un ou plusieurs groupes hydrophiles choisis parmi les polyols en C 3 –C 9 ayant un tiers au moins de groupes –OH par rapport au nombre d’atomes de carbone. La première pièce peut-être en rubis ou zircone, la deuxième pièce en acier, ou vice-versa, et le composé contenant un ou plusieurs groupes hydrophiles peut être du glycérol ou du glycérol aqueux.The invention relates to a watch, in particular to a mechanical watch, at least some of the moving parts of which are lubricated by agents or compounds with a very low coefficient of friction. This watch comprises a first relative sliding part on a second part, the first part being formed of oxide or having an oxide layer on the surface. It also comprises, located on the sliding surface of the first part, at least one compound containing one or more hydrophilic groups chosen from C 3 -C 9 polyols having at least one third of -OH groups relative to the number of carbon atoms. The first piece may be ruby or zirconia, the second piece of steel, or vice versa, and the compound containing one or more hydrophilic groups may be glycerol or aqueous glycerol.

Description

[0001] La présente invention se rapporte à une montre, notamment à une montre mécanique, dont certaines des pièces mobiles au moins sont lubrifiées par des agents à très faible coefficient de frottement. The present invention relates to a watch, including a mechanical watch, some of which at least the moving parts are lubricated by agents with a very low coefficient of friction.

[0002] On sait que l’un des problèmes majeurs qui se pose en horlogerie, particulièrement dans le domaine de la montre-bracelet chronomètre, est d’assurer un frottement aussi bas que possible entre les pièces en mouvement relatif les unes par rapport aux autres, compte tenu de la faible réserve d’énergie dont on dispose. [0002] It is known that one of the major problems that arises in watchmaking, particularly in the field of the chronometer wristwatch, is to ensure as low a friction as possible between the parts in relative movement relative to each other. other, given the low energy reserve available.

[0003] Habituellement, la lubrification est assurée, entre les pièces en mouvement relatif, généralement en acier et en rubis, par des huiles bien connues dans le domaine technique considéré, qui produisent des coefficients de frottement bas, par exemple < 0,1 à la température de 23 °C. On citera à cet égard l’huile connue sous le nom de Huile 941, à côté d’autres lubrifiants qui peuvent être également utilisés, en particulier des mélanges d’huiles synthétiques de type polyalphaoléfine (PAO) comprenant comme additifs du monooléate de glycérol (GMO). Usually, lubrication is provided between the parts in relative movement, generally steel and ruby, with oils well known in the technical field considered, which produce low coefficients of friction, for example <0.1 to the temperature of 23 ° C. In this respect, mention may be made of the oil known under the name of Oil 941, in addition to other lubricants which may also be used, in particular synthetic polyalphaolefin (PAO) type oil mixtures comprising as additives glycerol monooleate ( GMO).

[0004] Comme cela est décrit par ailleurs par Kano et al, Tribology Letters 18 (2) février 2005, il s’est avéré possible d’obtenir de meilleurs coefficients de frottement encore, typiquement ≤ 0,06, de préférence ≤ 0,05, à la température de 80°C, en intercalant un film de carbone entre les surfaces en frottement, c’est-à-dire en combinant le dépôt d’un film de carbone dur sur au moins l’une des surfaces en glissement avec l’utilisation d’un additif à groupe –OH comme le GMO dans le lubrifiant. Dans cet article, il est question de glissement de surfaces contenant des groupes –OH et les auteurs font l’hypothèse, qu’ils indiquent immédiatement comme étant à vérifier par des travaux analytiques, que les groupes –OH glissent les uns contre les autres en étant accrochés sur la surface par l’intermédiaire du film contenant les groupes C. As has been described by Kano et al., Tribology Letters 18 (2) February 2005, it has proved possible to obtain better coefficients of friction again, typically ≤ 0.06, preferably ≤ 0, 05, at the temperature of 80 ° C, by interposing a carbon film between the friction surfaces, that is to say by combining the deposition of a hard carbon film on at least one of the sliding surfaces with the use of a -OH additive such as GMO in the lubricant. In this paper, it is question of sliding of surfaces containing -OH groups and the authors make the hypothesis, that they indicate immediately as being to verify by analytical works, that the -OH groups slide against each other in being hung on the surface via the film containing groups C.

[0005] On a cependant vite remarqué que l’interposition d’un film contenant du carbone, si elle donnait d’excellents résultats pour le frottement de pièces travaillant à haute température, par exemple à 80 °C, en particulier dans des moteurs d’automobiles, ne convenait pas en revanche pour des pièces travaillant à basse température comme dans l’horlogerie. La lubrification obtenue ne montre aucun progrès par rapport à une lubrification de type traditionnel. However, it was quickly noted that the interposition of a carbon-containing film, if it gave excellent results for the friction of parts working at high temperature, for example at 80 ° C, in particular in motors of carbon. 'automobiles, on the other hand, did not suit for parts working at low temperature as in the watch industry. The lubrication obtained shows no progress compared with traditional lubrication.

[0006] De façon surprenante, on a alors constaté que l’on pouvait obtenir des résultats nettement meilleurs en supprimant la couche de carbone intermédiaire, et en associant directement une ou des surfaces d’oxyde ayant une affinité pour les groupes hydrophiles et un composé contenant un ou plusieurs groupes hydrophiles. C’est précisément l’objet de l’invention, qui concerne donc une montre, notamment une montre mécanique, dont certaines des pièces mobiles au moins sont lubrifiées par des agents à très faible coefficient de frottement. On parlera ici et dans la suite de l’exposé de «très faible coefficient de frottement» pour des valeurs de ce coefficient inférieures ou égales à 0,06. [0006] Surprisingly, it was then found that much better results could be obtained by removing the intermediate carbon layer, and by directly associating one or more oxide surfaces having an affinity for the hydrophilic groups and a compound containing one or more hydrophilic groups. This is precisely the subject of the invention, which therefore concerns a watch, in particular a mechanical watch, of which at least some of the moving parts are lubricated by agents with a very low coefficient of friction. We will speak here and in the following of the presentation of "very low coefficient of friction" for values of this coefficient less than or equal to 0.06.

[0007] Une telle montre comprend une première pièce en glissement relatif sur une deuxième pièce, la première pièce étant formée d’oxyde ou comportant une couche d’oxyde en surface, la surface de glissement ayant une affinité chimique avec des groupes hydrophiles, ainsi que, sur la surface de glissement de la première pièce, au moins un composé contenant un ou plusieurs groupes hydrophiles choisis parmi les polyols en C3–C9ayant un tiers au moins de groupes –OH par rapport au nombre d’atomes de carbone. Such a watch comprises a first piece in relative slip on a second piece, the first part being formed of oxide or having an oxide layer on the surface, the sliding surface having a chemical affinity with hydrophilic groups, as well as that on the sliding surface of the first part, at least one compound containing one or more hydrophilic groups selected from C3-C9 polyols having at least one third of -OH groups relative to the number of carbon atoms.

[0008] Ce composé peut être un mélange et peut contenir, par exemple, une autre substance contenant des groupes hydrophiles, telle que l’eau. This compound may be a mixture and may contain, for example, another substance containing hydrophilic groups, such as water.

[0009] Le polyol en C3–C9 peut être choisi par exemple dans le groupe comprenant le glycérol (C3H8O3), le propylène glycol (C3H8O2), le diéthylène glycol (C4H10O3), le 1,6-hexanediol (C8H14O2), le 1,2,6-hexanetriol (C6H14O3), le triéthylène glycol (C8H14O4), le diglycérol (C6H14O5), le triglycérol (C9H20O7), la triéthanolamine (C6H15NO3). Comme on le voit, la chaîne carbonée du polyol peut comprendre des atomes de O ou de N. The C3-C9 polyol may be chosen for example from the group comprising glycerol (C3H8O3), propylene glycol (C3H8O2), diethylene glycol (C4H10O3), 1,6-hexanediol (C8H14O2), 1 , 2,6-hexanetriol (C6H14O3), triethylene glycol (C8H14O4), diglycerol (C6H14O5), triglycerol (C9H20O7), triethanolamine (C6H15NO3). As can be seen, the carbon chain of the polyol may comprise O or N.

[0010] Le glycérol est un alcool en C3 contenant 3 groupes –OH, le propylène glycol un alcool en C3 contenant 2 groupes –OH, le diéthylène glycol un alcool en C4comprenant 2 groupes –OH et 1 atome de O dans la chaîne, le 1,6-hexanediol un alcool en C6 comprenant 2 groupes –OH, le 1,2,6-hexanetriol un alcool en C6comprenant 3 groupes –OH, le triéthylène glycol un alcool en C6 comprenant 2 groupes –OH et deux atomes de O dans la chaîne, le diglycérol un alcool en C6comprenant 4 groupes –OH et 1 atome de O dans la chaîne, le triglycérol un alcool en C9 comprenant 5 groupes –OH et 2 atomes de O dans la chaîne et la triéthanolamine un alcool en C6 comprenant 3 groupes –OH et un atome de N. Glycerol is a C3 alcohol containing 3 -OH groups, propylene glycol a C3 alcohol containing 2 -OH groups, diethylene glycol a C4 alcohol comprising 2 -OH groups and 1 O atom in the chain, the 1,6-hexanediol a C6 alcohol having 2 -OH groups, 1,2,6-hexanetriol a C6 alcohol comprising 3 -OH groups, triethylene glycol a C6 alcohol comprising 2 -OH groups and two O-atoms in the chain, the diglycerol a C6 alcohol comprising 4 -OH groups and 1 O atom in the chain, the triglycerol a C9 alcohol comprising 5 -OH groups and 2 O atoms in the chain and the triethanolamine a C6 alcohol comprising 3 -OH groups and one N.

[0011] La deuxième surface peut avoir, elle aussi, une affinité chimique avec des groupes hydrophiles et être, par exemple formée d’oxyde ou comporter en surface une couche d’oxyde, au même titre que la première surface. Elle peut être également métallique ou en alliage métallique. The second surface may also have a chemical affinity with hydrophilic groups and be, for example formed of oxide or have on the surface an oxide layer, as well as the first surface. It can also be metallic or metal alloy.

[0012] Ainsi, l’une des pièces en glissement relatif peut être en céramique, notamment en alumine ou en zircone, plus particulièrement en rubis ou saphir, et l’autre des pièces en glissement relatif peut être en fer, acier, par exemple en acier 20AP, ou autre alliage de fer, ou encore en laiton, aluminium, titane, cuprobéryllium, silicium, nickel, nickel-phosphore ou leurs alliages. La pièce en question peut être une pièce présentant un revêtement de surface, obtenu par exemple par dépôt galvanique d’or, d’or-cuivre-cadmium et or, de nickel, de rhodium, d’étain-nickel. Elle peut également présenter une surface traitée par anodisation, comme dans le cas des pièces en alliage d’aluminium ou de titane. Thus, one of the relative sliding parts may be ceramic, in particular alumina or zirconia, more particularly ruby or sapphire, and the other relatively sliding parts may be iron, steel, for example 20AP steel, or other iron alloy, or brass, aluminum, titanium, cuproberyllium, silicon, nickel, nickel-phosphorus or their alloys. The part in question may be a part having a surface coating, obtained for example by galvanic deposition of gold, gold-copper-cadmium and gold, nickel, rhodium, tin-nickel. It may also have an anodized surface, as in the case of aluminum alloy parts or titanium.

[0013] Elle peut aussi être modifiée par un traitement de surface comme l’oxydation, la carburation ou la nitruration. Entre les deux pièces en glissement relatif peut aussi se trouver une couche intermédiaire dite «épilame», bien connue en horlogerie et utilisée pour éviter l’étalement des lubrifiants. It can also be modified by a surface treatment such as oxidation, carburization or nitriding. Between the two relatively sliding parts may also be an intermediate layer called "epilame", well known in watchmaking and used to prevent the spreading of lubricants.

[0014] On peut ainsi réaliser un excellent glissement entre une palette d’ancre en rubis ou zircone et une roue d’échappement en acier, ou encore entre un axe en acier et un palier en rubis ou zircone. It can thus achieve excellent slip between a pallet anchor ruby or zirconia and a steel escapement wheel, or between a steel shaft and a bearing ruby or zirconia.

[0015] De préférence, le composé comprenant un ou plusieurs groupes hydrophiles est un polyol de bas poids moléculaire, par exemple du glycérol ou du glycérol aqueux. Ce composé agit comme lubrifiant en formant un film ou une pellicule entre les deux surfaces en mouvement. [0015] Preferably, the compound comprising one or more hydrophilic groups is a low molecular weight polyol, for example glycerol or aqueous glycerol. This compound acts as a lubricant forming a film or film between the two moving surfaces.

[0016] On explique les propriétés de glissement exceptionnelles obtenues par l’interaction entre les groupes hydrophiles et les groupes oxygène au moyen de liaisons hydrogène. Il est possible aussi que les forces de Van der Waals interviennent aussi dans le phénomène. The exceptional slip properties obtained by the interaction between the hydrophilic groups and the oxygen groups by means of hydrogen bonds are explained. It is also possible that the forces of Van der Waals also intervene in the phenomenon.

[0017] L’invention sera mieux comprise en référence aux exemples 1 à 16 qui suivent, donnés à titre non limitatif, ainsi qu’à la figure unique annexée. Ces exemples, pour meilleure lisibilité, sont repris sous forme d’un tableau unique qui est complété par un exemple 17 concernant l’éthylène glycol et une série d’exemples comparatifs 18 à 24. The invention will be better understood with reference to Examples 1 to 16 which follow, given by way of non-limiting example, and to the single appended figure. These examples, for better readability, are included in the form of a single table which is supplemented by an example 17 relating to ethylene glycol and a series of comparative examples 18 to 24.

[0018] Les exemples 1 à 6 indiquent les résultats obtenus avec le glycérol aqueux sur divers couples de surfaces, tandis que les exemples 7 à 17 donnent les résultats obtenus avec d’autres composés que le glycérol pour le même couple de surfaces rubis-acier 20AP. Examples 1 to 6 indicate the results obtained with aqueous glycerol on various pairs of surfaces, while Examples 7 to 17 give the results obtained with compounds other than glycerol for the same pair of ruby-steel surfaces. 20AP.

[0019] Ces résultats ont été obtenus sur tribomètre rectiligne alternatif, à l’aide d’un pion et d’un disque pour une force normale de 1.5 N correspondant à une pression de Hertz de 0.8 GPa, et une vitesse de 61.2 mm/s, pour une dizaine de milliers de cycles (soit une course totale de 200 m) au moins. Chaque valeur est une moyenne de 3 essais au moins. La température est typiquement de 23 °C et le taux d’humidité relative typiquement de 35%. La quantité de lubrifiant déposée est de 1 µl. Par cycle, on entend un frottement aller-retour d’une pièce contre l’autre. These results were obtained on an alternative straight tribometer, using a pin and a disk for a normal force of 1.5 N corresponding to a Hertz pressure of 0.8 GPa, and a speed of 61.2 mm / hr. s, for a dozen thousand cycles (ie a total run of 200 m) at least. Each value is an average of at least 3 trials. The temperature is typically 23 ° C and the relative humidity is typically 35%. The amount of lubricant deposited is 1 .mu.l. By cycle is meant a round-to-back rubbing of one piece against the other.

[0020] Le coefficient de frottement, mesure standard en horlogerie, exprime le frottement dynamique et correspond au rapport entre la force tangentielle exercée pour maintenir le mouvement relatif entre les deux pièces et la force perpendiculaire exercée sur celles-ci. The coefficient of friction, a standard measurement in watchmaking, expresses the dynamic friction and corresponds to the ratio between the tangential force exerted to maintain the relative movement between the two parts and the perpendicular force exerted on them.

[0021] L’acier 20AP est un acier au carbone trempable, composé de 1% de carbone, 0.4% de manganèse, 0.2% de plomb, 0.15% de silicium, 0.05% de soufre, et de fer pour le solde. Par «acier 20AP épilamé», on entend désigner un acier 20AP sur lequel a été déposé un épilame horloger classique, en l’occurrence celui vendu sous la marque Fixodrop FK/BS-10 par la maison Moebius et Fils à Allschwil (Suisse). 20AP steel is a carbon steel hardenable, composed of 1% carbon, 0.4% manganese, 0.2% lead, 0.15% silicon, 0.05% sulfur, and iron for the balance. The term "epilamed 20AP steel" is intended to denote a 20AP steel on which a conventional epilame has been deposited, in this case that sold under the trademark Fixodrop FK / BS-10 by Moebius et Fils in Allschwil (Switzerland).

[0022] Le rubis est un rubis synthétique tel qu’utilisé habituellement en horlogerie et «glycérol à 85 %» signifie un liquide composé de glycérol à 85% en poids et 15% en poids d’eau (mutatis mutandis pour les exemples 13, 14 et 16). The ruby is a synthetic ruby as usually used in watchmaking and "85% glycerol" means a liquid composed of glycerol 85% by weight and 15% by weight of water (mutatis mutandis for Examples 13, 14 and 16).

[0023] «L’huile 941» est une huile commerciale, fabriquée par cette même maison Moebius, et correspond à un mélange d’un alkyl-aryl-monooléate et de deux diesters C10–C13, avec additifs anti-usure et extrême pression; sa viscosité mesurée à 20 °C est de 100 mm<2>/s. "941 oil" is a commercial oil, manufactured by the same house Moebius, and corresponds to a mixture of an alkyl-aryl monooleate and two diesters C10-C13, with anti-wear additives and extreme pressure ; its viscosity measured at 20 ° C is 100 mm <2> / s.

[0024] «PAO+GMO» est un mélange d’huiles synthétiques de type polyalphaoléfine (PAO) avec une viscosité mesurée à 20 °C de 100 mm<2>/s, et de 1% d’additif GMO (monooléate de glycérol). "PAO + GMO" is a mixture of synthetic oils of polyalphaolefin type (PAO) with a viscosity measured at 20 ° C of 100 mm <2> / s, and 1% of additive GMO (glycerol monooleate) ).

[0025] Enfin «DLC», pour «diamond like carbon», désigne une couche de carbone très dur de type diamant, déposée en phase vapeur, en référence à l’article de Kano cité précédemment. Finally "DLC", for "diamond like carbon", denotes a layer of very hard diamond-like carbon deposited in the vapor phase, with reference to the Kano article cited above.

TableauBoard

[0026] <tb><sep>Lubrifiant<sep>Matériau du pion<sep>Matériau du disque<sep>Coef. frottement <tb>1 2 3 4 5 6<sep>Glycérol à 85% Glycérol à 85% Glycérol à 85% Glycérol à 85% Glycérol à 85% Glycérol à 85%<sep>Acier 20AP Rubis Rubis Rubis Rubis Rubis<sep>Rubis Acier 20AP Rubis Si Ni électro formé Acier 20AP épilamé<sep>0,02 0,02 0,03 0,06 0,04 <0,02 <tb>7 8 9 10 11 12 13 14 15 16<sep>Glycérol à 100% 1,2,6-hexanetriol Propylène glycol Triéthanolamine Triéthylène glycol α-α ́-diglycerol Triglycérol à 68% 1,6-hexanediol à 86%. Diéthylène glycol 1.6-hexanediol à 67.5%<sep>Rubis Rubis Rubis Rubis Rubis Rubis Rubis Rubis Rubis Rubis<sep>Acier 20AP Acier 20AP Acier 20AP Acier 20AP Acier 20AP Acier 20AP Acier 20AP Acier 20AP Acier 20AP Acier 20AP<sep><0,02 0,05 0,05 0.05 0,05 0,06 0,06 0,06 0,06 0.06 <tb>17<sep>Ethylène glycol<sep>Rubis<sep>Acier 20AP<sep>0,10 <tb>18 19 20 21 22 23 24<sep>à sec à sec à sec Huile 941 Huile 941 PAO+GMO PAO+GMO<sep>Acier 20AP Acier 20AP+DLC Acier 20AP+DLC Acier 20AP Acier 20AP+DLC Acier 20AP Acier 20AP+DLC<sep>Rubis Rubis Rubis+DLC Rubis Rubis Rubis Rubis<sep>0,64 0,17 0,09 0,08 0,09 0,08 0,08[0026] <tb> <sep> Lubricant <sep> Pen Material <sep> Disc Material <sep> Coef. friction <Tb> 1 2 3 4 5 6 <sep> Glycerol 85% Glycerol 85% Glycerol 85% Glycerol 85% Glycerol 85% Glycerol 85% <sep> Steel 20AP Ruby Ruby Ruby Ruby Ruby <September> Ruby 20AP steel Ruby Yes Neither electro formed Epilamated 20AP steel <sep> 0.02 0.02 0.03 0.06 0.04 <0.02 <Tb> 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 <sep> 100% Glycerol 1,2,6-hexanetriol Propylene glycol triethanolamine Triethylene glycol α-α-diglycerol Triglycerol 68% 1,6-hexanediol 86%. Diethylene glycol 1.6-hexanediol 67.5% <sep> Ruby Ruby Ruby Ruby Ruby Ruby Ruby Ruby Ruby Ruby <sep> Steel 20AP 20AP steel 20AP steel 20AP steel 20AP steel 20AP steel 20AP steel 20AP steel 20AP steel 20AP steel <sep> <0.02 0.05 0.05 0.05 0.05 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 <tb> 17 <sep> Ethylene glycol <sep> Ruby <sep> Steel 20AP <sep> 0.10 <Tb> 18 19 20 21 22 23 24 <sep> dry dried up dried up 941 oil 941 oil PAO + GMO PAO + GMO <sep> Steel 20AP 20AP + DLC steel 20AP + DLC steel 20AP steel 20AP + DLC steel 20AP steel Steel 20AP + DLC <sep> Ruby Ruby Ruby + DLC Ruby Ruby Ruby Ruby <September> 0.64 0.17 0.09 0.08 0.09 0.08 0.08

[0027] A la lecture du tableau, on ne pourra que constater les excellents résultats obtenus et l’abaissement des valeurs de coefficient de frottement par rapport aux solutions des exemples comparatifs 18 à 24 servant de valeurs de référence, les exemples «à sec» correspondant au glissement direct pièce contre pièce, sauf l’exemple 20 où est présente une couche de DLC. Le glycérol est le polyol qui donne parmi les meilleurs résultats et il s’agit d’un produit courant et aisé de mise en œuvre. En revanche, on constatera à la lecture de l’exemple 17 que l’utilisation de Péthylène glycol (C2) n’est pas satisfaisante. On reading the table, we can only see the excellent results obtained and the lowering of the coefficient of friction values compared to the solutions of Comparative Examples 18 to 24 serving as reference values, the examples "dry" corresponding to the direct sliding piece against piece, except the example 20 where is present a layer of DLC. Glycerol is the polyol that gives some of the best results and it is a common product and easy to implement. On the other hand, it will be seen from reading example 17 that the use of ethylene glycol (C2) is not satisfactory.

[0028] On se rapportera également à la figure unique annexée qui permet d’apprécier les résultats obtenus sur la durée et démontre que ceux-ci sont stables, même après de nombreux cycles. We will also refer to the single figure attached to assess the results obtained over time and demonstrates that they are stable, even after many cycles.

Claims

1. Watch which at least some of the moving parts are lubricated by agents with a very low coefficient of friction, characterized in that it comprises: a first relative sliding part on a second part, the first part being formed of oxide or having an oxide layer on the surface, the sliding surface having a chemical affinity with hydrophilic groups, as well as, on the sliding surface of the first part, at least one compound containing one or more hydrophilic groups chosen from C3-C9 polyols having at least one-third of -OH groups relative to the number of carbon atoms.

2. Watch according to claim 1, characterized in that the second piece is also formed of oxide or has an oxide layer on the surface, the sliding surface also having a chemical affinity with hydrophilic groups .

3. Watch according to claim 1, characterized in that the second piece is metal or metal alloy.

4. Watch according to claim 1 to 3, characterized in that the C3-C9 polyol is chosen from the group comprising glycerol, propylene glycol, diethylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,2,6 hexanetriol, triethylene glycol, diglycerol, triglycerol, triethanolamine.

5. Watch according to claim 1 or 4, characterized in that the polyol contains water.

6. Watch according to claim 5, characterized in that the polyol is glycerol or aqueous glycerol.

7. Watch according to one of claims 1 to 6, characterized in that at least one of the pieces contains aluminum oxide or zirconium oxide.

8. Watch according to claim 7, characterized in that one of the pieces is ruby or zirconia.

9. Watch according to one of claims 7 to 8, characterized in that the other part is made of iron, steel, brass, aluminum, titanium, cuproberyllium, silicon, nickel, nickel-phosphorus or their alloys, with a coating of galvanic surface or not, with anodic surface treatment, oxidation, carburetion or nitriding or not, or an interlayer epilame layer.

10. Watch according to one of claims 1, 8 and 9, characterized in that the ruby piece or zirconia is an anchor pallet and the steel piece is an escape wheel.

11. Watch according to one of claims 1, 8 and 9, characterized in that the ruby piece or zirconia is a bearing and the steel piece is an axis.