CH687620A5 - Materials made of polymeric components and methods for their preparation. - Google Patents

Materials made of polymeric components and methods for their preparation. Download PDF

Info

Publication number
CH687620A5
CH687620A5 CH70793A CH70793A CH687620A5 CH 687620 A5 CH687620 A5 CH 687620A5 CH 70793 A CH70793 A CH 70793A CH 70793 A CH70793 A CH 70793A CH 687620 A5 CH687620 A5 CH 687620A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
natural
materials
semi
synthetic
production
Prior art date
Application number
CH70793A
Other languages
German (de)
Inventor
Heinz Ott
Original Assignee
Floraform Pflanzliche Formteil
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Floraform Pflanzliche Formteil filed Critical Floraform Pflanzliche Formteil
Priority to CH70793A priority Critical patent/CH687620A5/en
Publication of CH687620A5 publication Critical patent/CH687620A5/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L3/00Compositions of starch, amylose or amylopectin or of their derivatives or degradation products
    • C08L3/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00Properties
    • C08L2201/06Biodegradable

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Prodn. of materials from renewable raw materials or mixts. of these with biologically produced, semi-natural, semi-synthetic and/or synthetic polymers comprises mixing, compacting or pelletising them with K, Na, ammonium, Ca and/or Mg salts in varying proportions. Also claimed are methods of making mouldings, films or foamed components from this material; and the mouldings, films, foam or packaging fillers produced.

Description

1 1

CH 687 620 A5 CH 687 620 A5

2 2nd

Beschreibung description

Die Erfindung betrifft Werkstoffe und daraus hergestellte geformte Teile, Folien sowie geschäumte Packfüllstoffe, die aus nachwachsenden Rohstoffen bestehen und aus nativer, physikalisch oder chemisch modifizierter Stärke in deren mehr oder weniger isolierten Form, aus Nebenprodukten, deren Gewinnung sowie aus Vorprodukten, z.B. Getreiden, Hülsenfrüchten, Ölsaaten, Knollengewächsen sowie Samenkörner landwirtschaftlicher Nutzpflanzen gleich welcher Art und/oder ganz allgemein aus Pflanzenbestandteilen bestehen. The invention relates to materials and molded parts, foils and foamed packing fillers made therefrom, which consist of renewable raw materials and from native, physically or chemically modified starch in its more or less isolated form, from by-products, their extraction and from preliminary products, e.g. Cereals, legumes, oilseeds, bulbs and seeds of agricultural crops of any kind and / or generally consist of plant components.

Die Erfindung betrifft des weiteren die Legierung der vorgehend beschriebenen makromolekularen Naturstoffe mit anderen natürlich vorkommenden Polymeren, mit biologisch gewonnenen und halb-oder vollsynthetisch hergestellten Bindemitteln, die ganz oder zumindest teilweise auf Basis nachwachsender Rohstoffe aufgebaut sind oder aus synthetischen Polymerverbindungen, welche vermittels einer Anzahl an hydrophilen Cogruppen einesteils mit den natürlichen Bestandteilen verträglich sind und andererseits durch Verrottung oder wenigstens durch Auftrennung der polymeren Zusammenhalte biologisch zersetzt werden. The invention further relates to the alloying of the macromolecular natural substances described above with other naturally occurring polymers, with biologically obtained and semi-synthetic or fully synthetic binders which are wholly or at least partly based on renewable raw materials or from synthetic polymer compounds which are produced by means of a number of some of the hydrophilic co-groups are compatible with the natural constituents and, on the other hand, are biologically decomposed by rotting or at least by separating the polymeric bonds.

Stand der Technik State of the art

Seit einigen Jahrzehnten sind Kombinationen zwischen pflanzlichen Stoffen und Polymeren anderen Ursprunges bekannt und im praktischen Einsatz. So in der Textilindustrie zum Schlichten und Appretieren von Garnen und Geweben. Es werden zumeist Legierungen von Stärke mit Polyacrylaten und Polyvinylalkohol sowie mit pflanzlichen Hydro-kolloiden, Gelatine, Knochenleim oder Carboxyme-thylcellulose verwendet. In der Papierbranche dienen solche Mischungen zum Beschichten von Papier und Karton. In der Klebstoffindustrie zum Herstellen der Klebeverbindungen. Combinations between vegetable substances and polymers of other origins have been known and have been in practical use for several decades. So in the textile industry for finishing and finishing yarns and fabrics. Alloys of starch with polyacrylates and polyvinyl alcohol and with vegetable hydrocolloids, gelatin, bone glue or carboxymethyl cellulose are mostly used. Such mixtures are used in the paper industry for coating paper and cardboard. In the adhesive industry for making the adhesive connections.

Wahlweise kann die Kohlenhydrat/Polymer-Kom-bination hydrophil oder vorübergehend oder dauerhaft feuchteresistent eingestellt werden. The carbohydrate / polymer combination can optionally be made hydrophilic or temporarily or permanently moisture-resistant.

Umfangreiche Arbeiten und Veröffentlichungen in den letzten Jahren befassen sich damit, makromolekulare Naturstoffe und sowie kohlenhydrathaltige Stoffe einem erweiterten Anwendungsbereich zu er-schliessen, vor allem zur Herstellung von geformten Teilen, Folien und Verpackungsmaterialien. Extensive work and publications in recent years have dealt with opening up macromolecular natural substances and carbohydrate-containing substances to an expanded area of application, especially for the production of molded parts, films and packaging materials.

Unzählige Veröffentlichungen und Patentanmeldungen berichten über Blends der Kohlenhydrate, meist Stärke in isolierter Form mit natürlichen, halbnatürlichen und synthetischen Polymeren, wobei deren Anteil mit 0,1% bis 99,9% bzw. umgekehrt in der EP 327 505 angegeben wird. Diese Blends werden jedoch stets in einem Zweiwellenextruder unter entsprechender Temperatur- und Druckeinwirkung verschmolzen, ausgetragen, in kleine Stücke geschnitten und endlich der Spritzgussmaschine oder der Folienblasmaschine zugeführt. In gleicher Weise sind aus EP-118 240, 282 451, 344 118, 404 723, 408 723 und weiteren unzähligen weiteren Schriften Blends aus destrukturierter Stärke und funktionalisierten Polymeren bekannt. Sie können zusätzlich noch wasserunlösliche thermoplastische Polymere enthalten. Die PCT-Anmeldung WO 91/16375 schlägt Blends dieser Art aus Polyolefi-nen und Stärke vor, die ebenfalls zunächst in einem Zweiwellenextruder aufgeschlossen, ausgetragen und schliesslich für eine weitergehende Verarbeitung in Folienextrudieranlagen zur Verfügung stehen. Countless publications and patent applications report blends of carbohydrates, mostly starch in isolated form with natural, semi-natural and synthetic polymers, the proportion of which is given as 0.1% to 99.9% or vice versa in EP 327 505. However, these blends are always melted in a twin-screw extruder under the appropriate temperature and pressure, discharged, cut into small pieces and finally fed to the injection molding machine or the film blowing machine. In the same way, blends of destructurized starch and functionalized polymers are known from EP-118 240, 282 451, 344 118, 404 723, 408 723 and other countless other documents. They can also contain water-insoluble thermoplastic polymers. PCT application WO 91/16375 proposes blends of this type made of polyolefins and starch, which are likewise first digested in a twin-screw extruder, discharged and finally available for further processing in film extrusion plants.

Bezüglich der tatsächlichen Produktionsfähigkeit in einem kontinuierlichen Betrieb zeigen alle diese Vorschläge noch erhebliche Problematiken. Man behilft sich mit sogenannten «Hilfsflüssigkeiten», um zu einer destrukturierten, also molekular gelösten Stärke zu gelangen. Diese «Hilfsflüssigkeiten» stellen in der Regel Dimethylsulfoxid (DMSO), Glycerin sowie andere ähnliche Stoffe mit hohem Siedepunkt dar, die zur gleichen Zeit auch solvatierende Eigenschaften aufweisen. Bei den hierdurch erforderlichen langen Verweilzeiten beim Vorbereitungspro-zess im Zweiwellenextruder tritt bereits eine nicht erwünschte Depolymerisation durch Scherkräfte auf, die zu einer deutlichen Verschlechterung der Ergebnisse in der Folienblasanlage und in der Spritzgussanlage führen. Bei der Depolymerisation werden aufgrund überlanger Verweilzeit und durch zu lange Einwirkung von Scherkräften von den kohlenhydrat-haltigen Stoffen monomere Zuckermoleküle abgeschert, die letztlich zu einer Klebrigkeit führen und in den weiterverarbeitenden Anlagen Formungsund Entformungsprobleme verursachen. With regard to the actual production capability in a continuous operation, all of these proposals still show considerable problems. One helps oneself with so-called «auxiliary liquids» in order to arrive at a destructurized, ie molecularly dissolved starch. These "auxiliary liquids" are usually dimethyl sulfoxide (DMSO), glycerin and other similar substances with a high boiling point, which at the same time also have solvating properties. Given the long residence times required in the preparation process in the twin-screw extruder, an undesired depolymerization due to shear forces already occurs, which leads to a significant deterioration in the results in the film blowing system and in the injection molding system. During depolymerization, monomeric sugar molecules are sheared off from the carbohydrate-containing substances due to excessive residence time and excessive exposure to shear forces, which ultimately lead to stickiness and cause molding and demolding problems in the processing plants.

Gemäss EP 298 920 und EP 391 853 bereitet der völlige Aufschluss im Doppelwellenextruder auch dadurch Schwierigkeiten, dass das lonenver-hältnis der natürlichen Stärkephosphatgruppen bestehend aus Kationen der Gruppen Na+, K+, NH4, Ca++ und Mg++ nicht optimal zugeschnitten sind. EP 298 920 und EP 391 853 lösen dieses Thema erfolgreich und nachvollziehbar dadurch, eine native und trockene Kartoffelstärke durch erneute Suspendierung in Wasser und vermittels einer sauren Wäsche in ihre H+-Form umzuwandeln, dann mit entionisiertem Wasser zu waschen und schliesslich mit neuen Kationen auswählbarer Zusammenstellung zu beladen. Daraufhin findet erneute Wäsche mit entionisiertem Wasser statt, um überschüssige Salze zu eliminieren und das Produkt wiederum zu trocknen, bevor diese Stärke in die Herstellung der Polymerblends eingeht. According to EP 298 920 and EP 391 853, complete digestion in the twin-screw extruder also presents difficulties because the ionic ratio of the natural starch phosphate groups consisting of cations from the groups Na +, K +, NH4, Ca ++ and Mg ++ are not optimally tailored. EP 298 920 and EP 391 853 solve this topic successfully and comprehensibly by converting a native and dry potato starch into its H + form by resuspending it in water and by means of an acidic wash, then washing it with deionized water and finally with a new combination of cations that can be selected to load. This is followed by rewashing with deionized water to eliminate excess salts and to dry the product again before this starch is used in the manufacture of the polymer blends.

Allein, diese Verfahrensschritte sind umständlich und äusserst kostenträchtig. However, these process steps are cumbersome and extremely costly.

Gegenstand der Erfindung Subject of the invention

Die vorliegende Erfindung reiht sich in die reichlich vorhandenen Ideen, Arbeiten, Veröffentlichungen und Patentanmeldungen für thermisch verformbare Stärke etc. mit und ohne Legierung mit weiteren Polymeren des beschriebenen Typus und Ursprunges ein. Es lag die Aufgabe zugrunde bisher bekannte komplizierte zeit- sowie kostenaufwendige Werkstoffe wesentlich zu vereinfachen. The present invention is part of the abundant ideas, works, publications and patent applications for thermally deformable starch etc. with and without alloying with other polymers of the type and origin described. The object of the present invention was to simplify previously known complicated, time-consuming and costly materials.

Gegenstand der Erfindung sind in erster Ausführungsform verbesserte Werkstoffe und/oder Formteile durch lonenaustausch an den natürlichen Phosphatgruppen der Kohlenhydratmoleküle sowie In a first embodiment, the invention relates to improved materials and / or molded parts by ion exchange on the natural phosphate groups of the carbohydrate molecules and

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

2 2nd

3 3rd

CH 687 620 A5 CH 687 620 A5

4 4th

hierdurch erzielte erleichterte Verarbeitungsbedingungen und verbesserte Enderzeugnisse daraus. this facilitated processing conditions and improved end products.

Überraschendenweise konnte ermittelt werden, dass eine trockene Zugabe von Kationen in Form ihrer Salze in einem mehr als 1- und bis zu 40fa-chem Überschuss zu den bereits gebundenen und zumeist unerwünschten Kationen eine Verdrängung durch Kationenaustausch selbst in der Schmelze, z.B. im Extruder oder in der Folienblas- oder Spritzgussmaschine abläuft. Diese Wirkungsweise könnte als naheliegend angesehen werden, wenn nicht die EP 298 920 dies ins Kalkül gezogen hätten und dennoch sehr aufwendige Prozesse zum lonenaus-tausch vorschlagen. Hierbei wird das Kohlenhydrat in saurem Wasser bei pH 1,5-3,5 suspendiert, mit reinem Wasser gewaschen und schliesslich mit Salzen (Kationen) neu beladen. Das erfindungsgemäs-se Direktverfahren verdrängt durch Überschuss unerwünschte Kationen. Die ggf. zuviel dosierten Mengen an Salzen (Kationen) wirken positiv auf den weiteren Destrukturierprozess, wobei bislang notwendige Hilfsflüssigkeiten, wie Dimetylsulfoxid (DMSO) oder Glycerin sowie ähnliche Weichmacher reduziert oder weggelassen werden können. Die Methode des erfindungsgemässen Kationenaustausches geht darüberhinaus soweit, dass auf diese Weise selbst unverkleisterte native Stärke bzw. andere nachwachsende Naturstoffe ohne einem bislang zwingend notwendigen Aufschluss in einem Extruder verarbeitbar werden, d.h. direkt in Spritzgussmaschine oder Folienblasextruder zur homogenen Schmelze gelangen. Auf diese Weise kann die Scherbeanspruchung um bis zu 50% verringert, es werden weniger Zucker- und Dextrine freigesetzt. Surprisingly, it could be determined that a dry addition of cations in the form of their salts in a more than 1- and up to 40-fold excess to the already bound and mostly undesired cations displaced by cation exchange even in the melt, e.g. in the extruder or in the film blowing or injection molding machine. This mode of action could be regarded as obvious if EP 298 920 had not taken this into account and nevertheless propose very complex processes for ion exchange. The carbohydrate is suspended in acidic water at pH 1.5-3.5, washed with pure water and finally reloaded with salts (cations). The direct process according to the invention displaces undesired cations by excess. The possibly overdosed quantities of salts (cations) have a positive effect on the further destructuring process, it being possible to reduce or omit auxiliary liquids previously required, such as dimethyl sulfoxide (DMSO) or glycerin and similar plasticizers. The method of the cation exchange according to the invention also goes so far that even non-gelatinized native starch or other renewable natural products can be processed in an extruder without previous digestion, i.e. reach the homogeneous melt directly in the injection molding machine or film extruder. In this way, the shear stress can be reduced by up to 50%, less sugar and dextrins are released.

In zweiter Ausführungsform der Erfindung kann eine evtl. gewünschte oder auch erforderliche «Legierung» der polymeren Naturstoffe oder Kohlenhydrate mit anderen Polymeren a) direkt in der Folienblas- oder Spritzgussmaschine unter Umgehung der bislang erforderlichen Vorverarbeitungsstufe erfolgen; In a second embodiment of the invention, a possibly desired or also necessary “alloying” of the polymeric natural substances or carbohydrates with other polymers a) takes place directly in the film blowing or injection molding machine, bypassing the previously required preprocessing stage;

b) im Falle, dass trotzdem ein Extruder zum Einsatz gelangt, ist die notwendige Verweilzeit und die damit verbundene Scherbeanspruchung der Materialien bis zu 30% geringer und trotzdem wird der gleiche molekulare Destrukturierungsgrad erhalten, wie er bisher dem Stand der Technik entsprach; b) in the event that an extruder is nevertheless used, the necessary dwell time and the associated shear stress on the materials are up to 30% less and nevertheless the same degree of molecular destruction is obtained as has hitherto corresponded to the prior art;

c) auf dieser erfindungsgemässen Lehre ist es weiterhin möglich geworden, die aufgeführten Rohstoffe für die Werkstoffe in einfacher Weise lediglich vorzugranulieren, indem eine innige Mischung der trockenen Komponenten einer Kompaktierung oder Pelletierung unterworfen wird, bevor diese der Folienblas- oder Spritzgussmaschine zugeführt werden. c) on this teaching according to the invention, it has also become possible to pre-granulate the raw materials listed for the materials in a simple manner by subjecting an intimate mixture of the dry components to compacting or pelleting before they are fed to the film blowing or injection molding machine.

d) Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht darin, die Bestandteile nach c) vor der Kompaktierung oder Pelletierung einer Dämpfung zu untenwerfen und das warme oder abgekühlte Gut gemäss c) weiter zu verarbeiten. Unter Dämpfung wird das Erhitzen der Materialien in einem mehr oder geschlossenen Behältnis verstanden, wobei der vorhandene Feuchtigkeitsgehalt weitgehend erhalten bleibt. d) A further object of the invention consists in throwing down the components according to c) before compacting or pelleting a damping and further processing the warm or cooled goods according to c). Damping is understood to mean the heating of the materials in a more or closed container, the existing moisture content being largely retained.

Innerhalb der vorliegenden Erfindung konnte ausserdem gefunden werden, dass der Ausgestaltung der Spritzgussform einschliesslich der Zuführkanäle und der Spritzdüse selbst für die Verarbeitung der beschriebenen Naturstoffe und ggf. deren «Legierungen» mit anderen Polymeren grosse Aufmerksamkeit geschenkt werden muss. Vor allem bestand die weitere erfindungsgemässe Aufgabe darin, eine Oberflächenbeschaffenheit an den Formungsteilen der Spritzgussmaschine sowie an den Schlitzdüsen der Folienanlage zu schaffen, die Ent-formungsprobleme eliminiert. Erfindungsgemäss wird dieses dadurch erzielt, indem die Formen mit Teflon beschichtet werden. Auf diese Weise wird ein Anbacken der Werkstoffe verhindert und zugleich die Oberflächenbeschaffenheit der erzeugten Endprodukte sichtlich verbessert. Within the scope of the present invention, it was also found that great attention must be paid to the design of the injection mold, including the feed channels and the spray nozzle itself, for the processing of the natural products described and, if appropriate, their «alloys» with other polymers. Above all, the further object according to the invention was to create a surface condition on the molded parts of the injection molding machine and on the slot nozzles of the film system, which eliminates demolding problems. According to the invention, this is achieved by coating the molds with Teflon. This prevents the materials from caking and at the same time visibly improves the surface properties of the end products produced.

Beispiel 1-2 Example 1-2

Native Kartoffelstärke oder Bruchreis wird jeweils mit 2,4% an Salzen versetzt, was einem etwa Stachen Überangebot an Kationen entspricht und den lonenaustausch auslösen. Auf 100 Gewichtsanteile der Eingangsstoffe werden 1,9% Kaliumsulfat und 0,3% Magnesiumchlorid sowie 0,2% Ammoniumchlorid, dann die üblichen Weichmachungsmittel, Gleitstoffe und Trennmittel sowie 17,5% Polyhy-droxybuttersäure (PHB) und 2,5% eines Naturharzes vom Typ Kolophonium, dimerisiertem Kolohoni-um (Abitiensäureharz) oder einem Harz aus der Gruppe der Kopale zugesetzt. Im Falle der Stärkerezeptur, die hierbei auch in vorverkleisterter Form vorliegen kann, wird nach bekannten Verfahren pelletiert; im Falle Bruchreis wird die Mischung nicht pelletiert, sondern lediglich vermittels 1-2% Glycerin oder Glycerintriacetat gegen Entmischung gesichert und der Spritzgussmaschine direkt zugeführt. Native potato starch or broken rice is mixed with 2.4% of salts, which corresponds to an abundance of cations and triggers the ion exchange. For 100 parts by weight of the input materials, 1.9% potassium sulfate and 0.3% magnesium chloride and 0.2% ammonium chloride, then the usual plasticizers, lubricants and release agents, as well as 17.5% polyhydroxybutyric acid (PHB) and 2.5% of a natural resin of the type rosin, dimerized colohoni-um (abitienic acid resin) or a resin from the group of copals. In the case of the starch formulation, which can also be present in a pregelatinized form, pelleting is carried out according to known processes; in the case of broken rice, the mixture is not pelleted, but only secured against segregation by means of 1-2% glycerin or glycerol triacetate and fed directly to the injection molding machine.

Es werden jeweils glasig-opake, stabile und leicht entformbare Spritzgussteile erhalten. In each case, glassy-opaque, stable and easily demouldable injection molded parts are obtained.

Beispiel 3-5 Example 3-5

Weizenkleie, Kartoffeltrockenpulpe oder Gerstenschrot werden mit jeweils 4,5% 3,2% und im Falle Schrot mit 1,75% einer Salzmischung folgender Zusammensetzung versetzt: 66% K2SO4, 14% MgS04, 10% NH4CI, 10% Natriumeitrat. Nach intensiver Vermischung mit den weiteren bekannten und üblichen Zusatzmitteln wird die Spritzgussmaschine direkt gefüttert. Wheat bran, dry potato pulp or barley meal are each mixed with 4.5% 3.2% and in the case of meal with 1.75% of a salt mixture of the following composition: 66% K2SO4, 14% MgS04, 10% NH4CI, 10% sodium citrate. After intensive mixing with the other known and customary additives, the injection molding machine is fed directly.

Es werden Spritzgussteile erhalten, die leicht bis stark dunkel gefärbt sind, ein naturnahes optisches Bild zeigen und einen arttypischen, etwas eigenartigen Geruch, der mit der Lagerzeit weitgehend verfliegt. Injection-molded parts are obtained that are light to dark in color, show a natural visual image and have a typical, somewhat peculiar smell that largely disappears with the storage time.

Beispiel 6-8 Example 6-8

Es wird wie in Beispiel 3-5 mit folgenden Variationen verfahren: Sagokörner (Kartoffelsago), Wei-zengriess oder Kartoffelpüreepulver werden mit jeweils 5,2% 2,4% und bei Püreepulver mit 1,75% der Salzmischung aus Beispiel 3-5 versetzt und des weiteren werden 12% Cellulosepropionat zu The procedure is as in Example 3-5 with the following variations: Sago grains (potato sago), wheat semolina or mashed potato are each mixed with 5.2% 2.4% and with puree powder 1.75% of the salt mixture from Example 3-5 and further 12% cellulose propionate

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

5 5

CH 687 620 A5 CH 687 620 A5

6 6

gegeben. Diese Mischung wird kompaktiert und in der Spritzgussmaschine verarbeitet. Die Formteile zeigen nachstehende Eigenschaften: given. This mixture is compacted and processed in the injection molding machine. The molded parts show the following properties:

Sago = nahezu farblos und durchsichtig mit im Gegenlicht gemusterter Durchsicht infolge verschiedener Lichtbrechung, sehr stabil, weniger Feuchteresi-stent Sago = almost colorless and transparent with a backlit patterned view due to various light refractions, very stable, less moisture-resistant

Griess = hellgelb bis leicht bräunlich, opak, stabil Püree = kräftiges gelbes, angenehm riechendes Formteil Semolina = light yellow to slightly brownish, opaque, stable Puree = strong yellow, pleasant smelling molding

Beispiel 9 Example 9

Für die Herstellung dieser Legierung auf der Basis Stärke/synthetisches Polymer werden 600 g native Kartoffelstärke, 80 g Weizengriess, 40 g (4%) Kaliumchlorid, 18 g Bienenwachs, 22 g Ammon-stearat, 30 g Glycerin und a) 210 g eines Copolymeren auf Basis Ethyl-acrylsäure (DOW 3460) For the production of this alloy based on starch / synthetic polymer 600 g native potato starch, 80 g wheat semolina, 40 g (4%) potassium chloride, 18 g beeswax, 22 g ammonium stearate, 30 g glycerol and a) 210 g of a copolymer based on ethyl acrylic acid (DOW 3460)

b) 180 g eines Copolymeren auf Basis Ethyl-vinylacetat (EVATHANE 24-03) b) 180 g of a copolymer based on ethyl vinyl acetate (EVATHANE 24-03)

c) 180 g Polycaprolacton sowie 30 g dimerisier-tes Kolophonium versetzt und im Zweiwellenextruder legiert und granuliert. In der Spritzgussmaschine ergaben sich folgende Teile für: c) 180 g of polycaprolactone and 30 g of dimerized rosin are added and alloyed and granulated in a twin-screw extruder. The following parts were found in the injection molding machine for:

a) hart, opak, helles bräunlich - naturfarben b) weich, opak, helles transparent, nicht ganz homogen c) leicht spröde, akzeptierbar, biologisch vollständig abbaubar a) hard, opaque, light brownish - natural colors b) soft, opaque, light transparent, not entirely homogeneous c) slightly brittle, acceptable, fully biodegradable

Beispiel 10 Example 10

zeigt die Herstellung von Verpackungsmaterial, das geschäumt ist. Es werden dem Zweiwellenextruder folgende Komponenten zugeführt: 80% native Maisstärke, 10% Gerstenschrot, 4% Kaliumchlorid, 1,75% Ammonbicarbonat, 0,75% Borsäure, 3,5% Etylenacrylcopolymerisat mit 9% Acrylsäureanteil. Es wird ein leichtes voluminöses geschäumtes Produkt erhalten, welches a) in Formen eingepresst Verpackungsformteile ergibt, b) in geschnittener Form als lose fili Material Verwendung findet und c) in grob gemahlener Form für Folien und Spritzgussartikel verwendet wird. shows the production of packaging material that is foamed. The following components are fed into the twin-screw extruder: 80% native corn starch, 10% barley meal, 4% potassium chloride, 1.75% ammonium bicarbonate, 0.75% boric acid, 3.5% ethylene acrylic copolymer with 9% acrylic acid. A light, voluminous foamed product is obtained which a) results in molded packaging parts, b) is used in cut form as loose fili material and c) is used in coarsely ground form for foils and injection molded articles.

Claims (7)

PatentansprücheClaims 1. Verfahren zur Herstellung von Werkstoffen aus nachwachsenden Rohstoffen oder Legierungen von natürlichen Rohstoffen mit biologisch erzeugten, halbnatürlichen, halbsynthetischen und/oder synthetischen Polymeren, dadurch gekennzeichnet, dass diese trocken mit Kalium-, Natrium-, Ammonium-, Calcium- und/oder Magnesiumsalzen in wechselnden Anteilen vermischt, kompaktiert oder pelletiert werden.1. Process for the production of materials from renewable raw materials or alloys of natural raw materials with organically produced, semi-natural, semi-synthetic and / or synthetic polymers, characterized in that they dry with potassium, sodium, ammonium, calcium and / or magnesium salts mixed, compacted or pelletized in varying proportions. 2. Verfahren nach Anspruch 1 dadurch gekennzeichnet, dass diese Salze in 1- bis 40fachem2. The method according to claim 1, characterized in that these salts in 1 to 40 times Überschuss zu den zu verdrängenden natürlichen Kationen des Stärkeanteils angewendet werden.Excess to the natural cations of the starch portion to be displaced. 3. Verfahren zur Herstellung von Formteilen, Folien oder geschäumten Teilen, dadurch gekennzeichnet, dass die Werkstoffe gemäss Ansprüchen 1 oder 2 ohne Plastifizierung und/oder Granulierung im Extruder oder Kneter direkt in der Spritzgussoder Folienblasmaschine verarbeitet werden.3. Process for the production of molded parts, films or foamed parts, characterized in that the materials according to claims 1 or 2 are processed directly in the injection molding or film blowing machine without plasticizing and / or granulation in the extruder or kneader. 4. Verfahren zur Herstellung von Formteilen, Folien oder geschäumten Teilen, dadurch gekennzeichnet, dass die Stoffgemische aus nachwachsenden Rohstoffen, Kalium-, Natrium-, Ammonium-, Calcium- und/oder Magnesiumsalzen und gegebenenfalls biologisch erzeugten, halbnatürlichen, halbsynthetischen und/oder synthetischen Polymeren trok-ken ohne Granulierung, ohne Kompaktieren und ohne Pelletieren direkt in die Endverarbeitungs- und Ausformmaschinen gebracht werden.4. A process for the production of molded parts, foils or foamed parts, characterized in that the substance mixtures from renewable raw materials, potassium, sodium, ammonium, calcium and / or magnesium salts and optionally biologically produced, semi-natural, semi-synthetic and / or synthetic Drying polymers without granulation, without compacting and without pelleting can be brought directly into the finishing and molding machines. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass diese Salze in 1- bis 40fachem Überschuss zu den zu verdrängenden natürlichen Kationen des Stärkeanteils angewendet werden.5. The method according to claim 4, characterized in that these salts are used in a 1- to 40-fold excess to the natural cations of the starch portion to be displaced. 6. Verfahren zur Herstellung von Formteilen gemäss einem der Ansprüche 3 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Ausformwerkzeuge und Düsen mit Teflon beschichtet sind, wodurch die Entfor-mungseigenschaften verbessert werden.6. A process for the production of molded parts according to one of claims 3 to 5, characterized in that the molding tools and nozzles are coated with Teflon, which improves the demolding properties. 7. Formteile, Folien, geschäumte Materialien oder Verpackungsfüllstoffe, hergestellt nach den Verfahren gemäss einem der Ansprüche 3 bis 6.7. Shaped parts, foils, foamed materials or packaging fillers, produced by the method according to one of claims 3 to 6. 55 1010th 1515 2020th 2525th 3030th 3535 4040 4545 5050 5555 6060 6565 44th
CH70793A 1993-03-09 1993-03-09 Materials made of polymeric components and methods for their preparation. CH687620A5 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH70793A CH687620A5 (en) 1993-03-09 1993-03-09 Materials made of polymeric components and methods for their preparation.

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH70793A CH687620A5 (en) 1993-03-09 1993-03-09 Materials made of polymeric components and methods for their preparation.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH687620A5 true CH687620A5 (en) 1997-01-15

Family

ID=4193302

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH70793A CH687620A5 (en) 1993-03-09 1993-03-09 Materials made of polymeric components and methods for their preparation.

Country Status (1)

Country Link
CH (1) CH687620A5 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69630045T2 (en) BIODEGRADABLE MATERIALS BASED ON GRAIN PROTEIN AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE60005932T2 (en) BIOPOLYMER-BASED NANOPARTICLES
EP0996674B1 (en) Thermoplastic mixture containing 1,4-alpha-d-polyglucane, method for making the same and use thereof
EP0596437B1 (en) Biodegradable polymer blend composition
EP0994917B1 (en) Starch-based thermoplastic mixture for producing biodegradable shaped bodies
DE2839908A1 (en) PLASTIC MATERIAL AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE4331747A1 (en) Extruded, fiber-reinforced natural material granulate for thermoplastic processing, and process for its production
EP0994918B1 (en) Thermoplastic mixtures containing dialdehyde starch and natural polymers
EP0675920B1 (en) Use of a composition for the manufacture of a material by injection moulding
DE19729305C2 (en) Thermoplastic mixture based on starch containing at least one cationic and at least one anionic starch, process for its preparation and use
EP0708148A1 (en) For blown films usable moulding compositions based on degradable aliphatic polyesters
EP4074758B1 (en) Granulate of only natural constitutions; granulate for the manufacture of composable products and method for manufacturing the granulate and the products obtained therefrom
DE4127522A1 (en) NEW MEASURES WITH A HYDROPHILE POLYMER AND DIFFERENT HYDROPHILE MATERIAL
EP0506650B1 (en) Biodegradable packaging material and process for producing the same
DE202020107372U1 (en) Granules made from purely natural ingredients; Granules as a starting material for the manufacture of compostable products and products made from granules
DE4200485C1 (en)
CH687620A5 (en) Materials made of polymeric components and methods for their preparation.
CH618994A5 (en)
WO2012004347A1 (en) Filled moulding compounds
EP0842977A2 (en) Composition and process for the manufacture of a thermoplastic mouldable material
CH718777A1 (en) Recyclable material.
WO2024069015A1 (en) Oat composite article, corresponding uses, method and kit
DE4429269A1 (en) Process for the production of articles from thermoplastic amylose, molding compound for carrying out the process and molded part
EP3910006A1 (en) Replacement for bones and shells of seafood made completely from vegetable constituents; use of the replacement for bones and shells for vegan and vegetarian meat or fish meals; granules for the production of vegan and compostable bones and shells of seafood and method for manufacturing granules and vegan and compostable bones and shells of seafood derived from same
WO1992010554A1 (en) Starch-containing dispersion glue and process for producing the same

Legal Events

Date Code Title Description
PL Patent ceased
AEN Modification of the scope of the patent

Free format text: DAS PATENT IST AUFGRUND DES WEITERBEHANDLUNGSANTRAGS VOM 03.12.1999 REAKTIVIERT WORDEN.

PL Patent ceased