CH681806A5 - - Google Patents
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- CH681806A5 CH681806A5 CH84391A CH84391A CH681806A5 CH 681806 A5 CH681806 A5 CH 681806A5 CH 84391 A CH84391 A CH 84391A CH 84391 A CH84391 A CH 84391A CH 681806 A5 CH681806 A5 CH 681806A5
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Description
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
ch 681 806 a5 ch 681 806 a5
Beschreibung description
Die Erfindung betrifft neue Azofarbstoffe und Verfahren zu deren Herstellung. Gegenstand der Erfindung sind Azofarbstoffe der Formel mo3s The invention relates to new azo dyes and processes for their preparation. The invention relates to azo dyes of the formula mo3s
Y Y
n n
^2 (1) ^ 2 (1)
n r No
\ \
oder deren tautomeren Formen, worin bedeuten: or their tautomeric forms, in which:
Z N oder CH, Z N or CH,
W N oder C, W N or C,
X O, S oder NRi, wobei X O, S or NRi, where
Ri Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl bedeuten, Ri is hydrogen, optionally substituted Ci-C6-alkyl or optionally substituted phenyl,
R Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy, Halogen, Nitro, -CN, -NHRi, -NH-Acyl, Phenoxy, -COOH, COORi, -CONHR1 oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, R is hydrogen, optionally substituted Ci-C6-alkyl or Ci-C4-alkoxy, halogen, nitro, -CN, -NHRi, -NH-acyl, phenoxy, -COOH, COORi, -CONHR1 or optionally substituted phenyl,
R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes Ci-C6-ALkyl oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, R2 and R3 independently of one another are hydrogen, optionally substituted Ci-C6-alkyl or optionally substituted phenyl,
Yi und Y2 unabhängig voneinander =0, =NH oder =N-Ci-Ce-Alkyl, Yi and Y2 independently of one another = 0, = NH or = N-Ci-Ce-alkyl,
M H®, Li®, Na®, K®, NH4® oder die protonierte Form eines G4-Ci2-Trialkylamins, C4-Ci2-Dia-mins oder C2-Ci2-Alkanolamins, M H®, Li®, Na®, K®, NH4® or the protonated form of a G4-Ci2-trialkylamine, C4-Ci2-diamine or C2-Ci2-alkanolamine,
A einen carbocyclischen oder stickstoffhaltigen aromatischen Rest, der gegebenenfalls weitersubstituiert ist, und A is a carbocyclic or nitrogen-containing aromatic radical which is optionally further substituted, and
B einen gegebenenfalls weitersubstituierten 1,4-Phenylenrest. B is an optionally further substituted 1,4-phenylene radical.
Stellen R, Ri, R2 oder R3 eine gegebenenfalls substituierte Cr-C6-Alkylgruppe dar, so ist darunter wie generell in dieser Anmeldung z.B. ein Methyl-, Ethyl-, n- oder iso-Propyl-, n-, sec.- oder tert.-Butyl-, ein geradkettiger oder verzweigter Pentyl- oder Hexyl- oder ein Cyclohexylrest zu verstehen, der einfach oder mehrfach z.B. durch -OH, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Hydroxyalkoxy substituiert sein kann. If R, Ri, R2 or R3 represent an optionally substituted Cr-C6-alkyl group, then as is generally the case in this application, e.g. a methyl, ethyl, n- or iso-propyl, n-, sec- or tert-butyl, a straight-chain or branched pentyl or hexyl or a cyclohexyl radical which is to be understood as one or more e.g. can be substituted by -OH, Ci-C4-alkoxy or Ci-C4-hydroxyalkoxy.
Beispiele für geeignete substituierte Ci-C6-Alkylreste sind: Methoxymethyl, Ethoxymethyl, Ethoxyethyl, Ethoxypropyl, n-Propoxymethyl, iso-Propoxymethyl, Butoxymethyl, Butoxyethyl, Bu-toxypropyl, Ethoxybutyl, Methoxybutyl, Ethoxypentyl und 2-Hydroxyethoxypentyi. Examples of suitable substituted C 1 -C 6 -alkyl radicals are: methoxymethyl, ethoxymethyl, ethoxyethyl, ethoxypropyl, n-propoxymethyl, iso-propoxymethyl, butoxymethyl, butoxyethyl, Bu-toxypropyl, ethoxybutyl, methoxybutyl, ethoxypentyl and 2-hydroxyethoxypentyi.
Bedeuten R, Ri, R2 oder R3 gegebenenfalls substituiertes Phenyl, so kann es sich um unsubstituiertes oder einfach oder mehrfach mit gleichen oder verschiedenen Resten substituiertes Phenyl handeln. Als derartige Reste kommen z.B. in Frage: Ct-C4-Alkyl, worunter in dieser Anmeldung generell Methyl, Ethyl, n- oder iso-Propyl oder n-, sec - oder tert.-Butyl zu verstehen ist, Ct-C4-Alkoxy, welches in dieser Anmeldung generell, Methoxy, Ethoxy, n- oder iso-Propoxy oder n-, sec.- oder tert.-Butoxy um-fasst, Halogen wie Fluor, Chlor oder Brom, Nitro oder Sulfo. If R, R 1, R 2 or R 3 are optionally substituted phenyl, it can be phenyl which is unsubstituted or monosubstituted or polysubstituted by the same or different radicals. Such residues include e.g. in question: Ct-C4-alkyl, which in this application is generally to be understood as methyl, ethyl, n- or isopropyl or n-, sec- or tert-butyl, Ct-C4-alkoxy, which is generally used in this application , Methoxy, ethoxy, n- or iso-propoxy or n-, sec.- or tert.-butoxy, halogen such as fluorine, chlorine or bromine, nitro or sulfo.
Vorzugsweise handelt es sich bei R, Ri, R2 oder R3 als Phenyl um unsubstituiertes oder mit 1 bis 3 Ci-C4-Alkyl-, Chlor- oder Methoxygruppen substituiertes Phenyl, wobei insbesondere die Bedeutung unsubstituiertes Phenyl bevorzugt ist. R, R 1, R 2 or R 3 as phenyl is preferably phenyl which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 C 1 -C 4 -alkyl, chlorine or methoxy groups, unsubstituted phenyl being particularly preferred.
R, Ri, R2 und R3 stehen bevorzugt für Wasserstoff oder Ci-C4-Alky! und besonders bevorzugt für Wasserstoff. R, Ri, R2 and R3 are preferably hydrogen or Ci-C4-alky! and particularly preferred for hydrogen.
Yi und/oder Y2 stehen vorzugsweise für die funktionelle Gruppe =0 oder =NH, wobei es ausserdem bevorzugt ist, dass Yi und Y2 gleich sind. Yi und Y2 sind besonders bevorzugt gleich und bedeuten jeweils =0. Yi and / or Y2 preferably represent the functional group = 0 or = NH, it also being preferred that Yi and Y2 are the same. Yi and Y2 are particularly preferably the same and each mean = 0.
In den Farbstoffen der Formel (1) bedeutet R Wasserstoff, gegebenenfalls substituiertes C1-C6-AI-kyl, Ci-C4-Alkoxy, Halogen, Nitro, CN, -NHR1, -NH-Acyl, Phenoxy, -COOH, -COOR1, -CONHR1 oder gegebenenfalls substituiertes Phenyl, wobei 1 bis 3 dieser Reste, die gleich oder verschieden sein können, vorhanden sind. In the dyes of the formula (1) R is hydrogen, optionally substituted C1-C6-alkyl, Ci-C4-alkoxy, halogen, nitro, CN, -NHR1, -NH-acyl, phenoxy, -COOH, -COOR1, -CONHR1 or optionally substituted phenyl, where 1 to 3 of these radicals, which may be the same or different, are present.
Stellt R einen Rest -NHR1, -COOR1 oder -CONHR1 dar, so gelten für Ri die zuvor angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen. If R represents a radical -NHR1, -COOR1 or -CONHR1, the meanings and preferences given above apply to Ri.
Bedeutet R -NH-Acyl, so kann es sich bei dem Acylrest z.B. um einen C2-C6-Alkanoyl- oder Ben-zoylrest handeln. Beispiele für geeignete C2-C6-Alkanoylreste sind Acetyl, Propionyl, Butyryl, Isobuty-ryl, Valeryl, Isovaleryl oder Pivaloyl. If R is -NH-acyl, the acyl radical can e.g. are a C2-C6 alkanoyl or benzoyl radical. Examples of suitable C2-C6-alkanoyl radicals are acetyl, propionyl, butyryl, isobutyryl, valeryl, isovaleryl or pivaloyl.
Das Benzoyl kann gegebenenfalls in der zuvor für Phenyl beschriebenen Weise weitersubstituiert The benzoyl may optionally be further substituted in the manner previously described for phenyl
2 2nd
5 5
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60 60
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CH 681 806 A5 CH 681 806 A5
Vorzugsweise handelt es sich bei R als -NH-Acyl um -NH-Ci-C4-Alkanoyl oder um -NH-Benzoyl, welches unsubstituiert oder mit 1 bis 3 Ci-C4-Alkyl, Chlor- oder Methoxygruppen substituiert ist. R as -NH-acyl is preferably -NH-Ci-C4-alkanoyl or -NH-benzoyl, which is unsubstituted or substituted with 1 to 3 Ci-C4-alkyl, chlorine or methoxy groups.
Bedeutet R Phenoxy, so kann dieses unsubstituiert oder in der zuvor für Phenyl beschriebenen Weise weitersubstituiert sein; vorzugsweise ist das Phenoxy hierbei nicht weitersubstituiert. If R is phenoxy, this can be unsubstituted or further substituted in the manner previously described for phenyl; the phenoxy is preferably not further substituted here.
R steht vorzugsweise für Wasserstoff, CH^-Alkoxy, Acylamino, Ci-C6-Alkyl oder Sulfophenyl. R is preferably hydrogen, CH ^ alkoxy, acylamino, Ci-C6-alkyl or sulfophenyl.
Besonders bevorzugte Bedeutungen von R sind Wasserstoff, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Alkyl. Particularly preferred meanings of R are hydrogen, Ci-C4-alkoxy or Ci-C4-alkyl.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemässen Azofarbstoffe bedeutet R Wasserstoff oder Methyl. In a particularly preferred embodiment of the azo dyes according to the invention, R denotes hydrogen or methyl.
Hat X die Bedeutung -NR-i-, so gelten für Ri die zuvor geschilderten Bedeutungen und Bevorzugungen. If X has the meaning -NR-i-, the meanings and preferences described above apply to Ri.
Vorzugsweise steht X für NH und besonders bevorzugt für O oder S. X is preferably NH and particularly preferably O or S.
Z hat bevorzugt die Bedeutung N. Z preferably has the meaning N.
Die bevorzugte Bedeutung von W ist C. The preferred meaning of W is C.
Bei A als ankondensiertem aromatischem Rest kann es sich z.B. um einen Benzol-, Naphtahlin-, An-thracen-, Phenanthren- oder Triphenylenrest handeln, der jeweils ausser mit SO3M und R mit den üblichen Substituenten weitersubstituiert sein kann. With A as the fused aromatic residue it can e.g. are a benzene, naphtahlin, anthracene, phenanthrene or triphenylene radical which, apart from SO3M and R, can each be further substituted with the usual substituents.
Unter üblichen Substituenten sind in diesem Zusammenhang z.B. Halogen wie Fluor, Brom und insbesondere Chlor, Nitro, -CN, Ci-C4-Alkoxy oder Ci-C4-Alkyl zu verstehen. In this context, common substituents include, for example Halogen such as fluorine, bromine and especially chlorine, nitro, -CN, Ci-C4-alkoxy or Ci-C4-alkyl to understand.
Vorzugsweise steht A für einen gegebenenfalls weitersubstituierten Benzol- oder Naphthalinrest und insbesondere bevorzugt für einen Benzolrest, der keine Substituenten ausser -SO3M und R aufweist. A is preferably an optionally further substituted benzene or naphthalene radical and particularly preferably a benzene radical which has no substituents other than -SO3M and R.
Bei A als ankondensiertem stickstoffhaltigem heterocyclischem Rest handelt es sich z.B. um einen Chinolinrest und insbesondere um einen Pyridinrest. Stellt A einen Pyridinrest dar, so kann das N-Atom in jeder der vier denkbaren Positionen, Li, L2, L3 oder U im unten abgebildeten Strukturelement der erfindungsgemässen Azofarbstoffe angeordnet sein, während die übrigen drei Positionen durch C-Atome besetzt sind und X, W und Z die zuvor angegebene Bedeutung haben. Vorzugsweise nimmt das N-Atom die Position Li im oben angegebenen Strukturelement ein. A as the condensed nitrogen-containing heterocyclic radical is e.g. a quinoline residue and especially a pyridine residue. If A represents a pyridine residue, the N atom can be arranged in any of the four conceivable positions, Li, L2, L3 or U in the structural element of the azo dyes according to the invention shown below, while the remaining three positions are occupied by C atoms and X, W and Z have the meaning given above. The N atom preferably occupies the position Li in the structural element specified above.
A kann als heterocyclischer stickstoffhaltiger Rest und insbesondere als Pyridinrest durch die üblichen Substituenten wie z.B. Halogen, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy weitersubstituiert sein, trägt jedoch vorzugsweise keine weiteren Substituenten ausser -SO3M und R. A can be used as a heterocyclic nitrogen-containing radical and in particular as a pyridine radical by the usual substituents such as Halogen, Ci-C4-alkyl or Ci-C4-alkoxy may be further substituted, but preferably has no further substituents apart from -SO3M and R.
In den bevorzugten Azofarbstoffen der Formel (1) hat A die Bedeutung eines gegebenenfalls weitersubstituierten Benzol- oder Pyridinrests. Besonders bevorzugt ist es hierbei, dass der Benzol- oder Pyridinrest nicht weitersubstituiert ist. In the preferred azo dyes of the formula (1), A has the meaning of an optionally further substituted benzene or pyridine radical. It is particularly preferred here that the benzene or pyridine radical is not further substituted.
Insbesondere bevorzugt ist für A die Bedeutung eines nicht weitersubstituierten Benzolrests. A is particularly preferred for the meaning of a benzene radical which is not further substituted.
In einer bevorzugten Ausführungsform der erfindungsgemässen Azofarbstoffe ist A ein nicht weitersubstituierter Benzolrest, X O oder S, Z -N= und R Wasserstoff. In a preferred embodiment of the azo dyes according to the invention, A is an unsubstituted benzene radical, X O or S, Z -N = and R are hydrogen.
Der 1,4-Phenylenrest B kann gegebenenfalls durch die üblichen Substituenten wie Sulfo, C1-C4-AI-kyl, Ci-C4-Alkoxy, Halogen wie Fluor, Chlor, Brom, Nitro oder -CN einfach oder mehrfach substituiert sein. Vorzugsweise handelt es sich bei B um einen unsubstituierten oder mit Chlor, Methyl oder insbesondere mit Sulfo substituierten 1,4-Phenylenrest; besonders bevorzugt stellt B einen nicht weitersubstituierten 1,4-Phenylenrest dar. The 1,4-phenylene radical B can optionally be mono- or polysubstituted by the usual substituents such as sulfo, C1-C4-alkyl, Ci-C4-alkoxy, halogen such as fluorine, chlorine, bromine, nitro or -CN. B is preferably an unsubstituted or 1,4-phenylene radical which is substituted by chlorine, methyl or in particular by sulfo; B particularly preferably represents a 1,4-phenylene radical which is not further substituted.
Bei M in der Bedeutung eines protonierten C4-Ci2-Trialkylamins kann es sich z.B. um protoniertes N-Ethyldimethyiamin, N,N-Diethylmethylamin, Tri-n-propylamin, Tri-n-butylamin, Tri-isobutylamin und insbesondere um Triethylamin oder Tri-isopropylamin handeln; geeignet sind auch Gemische verschiedener protonierter Amine. M with the meaning of a protonated C4-Ci2-trialkylamine can e.g. are protonated N-ethyldimethyiamine, N, N-diethylmethylamine, tri-n-propylamine, tri-n-butylamine, tri-isobutylamine and in particular triethylamine or tri-isopropylamine; Mixtures of different protonated amines are also suitable.
Hat M die Bedeutung protoniertes C4-Ci2-Diamin, handelt es sich z.B. um ein Ethylendiamin oder 1,3-Diaminopropan, bei dem eines oder beide N-Atome zusätzlich mit einem oder zwei Ci-C4-Alkylresten, vorzugsweise Methyl- oder Ethylresten, substituiert sind. M stellt hierbei bevorzugt ein N,N-Dialkyl-ethylendiamin oder N,N-Dialkyl-1,3-diaminopropan dar. Beispiele sind: N-Ethylethylendiamin, N,N-Dime-thyiethylendiamin, N,N'-Dimethylethylendiamin, N,N-Diethylethylendiamin, 3-Dimethyiamino-1-propyl-amin oder 3-Diethylamino-1 -propylamin. If M has the meaning of protonated C4-Ci2-diamine, it is e.g. an ethylenediamine or 1,3-diaminopropane in which one or both N atoms are additionally substituted with one or two C 1 -C 4 -alkyl radicals, preferably methyl or ethyl radicals. M here preferably represents an N, N-dialkyl-ethylenediamine or N, N-dialkyl-1,3-diaminopropane. Examples are: N-ethylethylenediamine, N, N-dimethylthylenediamine, N, N'-dimethylethylenediamine, N, N-diethylethylene diamine, 3-dimethyiamino-1-propylamine or 3-diethylamino-1-propylamine.
Steht M für ein protoniertes C2-Ci2-Alkanolamin, so kann es sich z.B. um die protonierte Form eines Monoalkanoi-, Dialkanol, Monoalkanoldialkyl-, Dialkanolalkyl- oder Trialkanolamins oder um ein Gemisch verschiedener protonierter Alkanolamine handeln. Beispiele sind protoniertes 2-Aminoethanol, Di-(2-hydroxyethyl)-amin, N-(2-Hydroxyethyl)dimethylamin, N-(2-Hydroxyethyl)-diethylamin, N,N,-Di-(2-hydroxyethyl)-methylamin, N,N-Di-(2-hydroxyethyl)-ethylamin oder Tri-(2-hydroxyethyl)-amin, 2-Aminoethoxyethanol oder Diethylaminopropylamin. If M stands for a protonated C2-Ci2-alkanolamine, it can e.g. are the protonated form of a monoalkanoi, dialkanol, monoalkanol dialkyl, dialkanolalkyl or trialkanolamine or a mixture of different protonated alkanolamines. Examples are protonated 2-aminoethanol, di- (2-hydroxyethyl) amine, N- (2-hydroxyethyl) dimethylamine, N- (2-hydroxyethyl) diethylamine, N, N, -Di- (2-hydroxyethyl) methylamine , N, N-di- (2-hydroxyethyl) ethylamine or tri- (2-hydroxyethyl) amine, 2-aminoethoxyethanol or diethylaminopropylamine.
(2) (2)
3 3rd
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
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CH 681 806 A5 CH 681 806 A5
Vorzugsweise hat M die Bedeutung Na© Li© oder protoniertes C4-C6-Alkanolamin, wobei bei den C4-C6-Alkanoiaminen Tri-(2-hydroxyethyl)-amin, Di-(2-hydroxyethyl)amin oder ein Gemisch dieser beiden Amine bevorzugt ist. M is preferably Na © Li © or protonated C4-C6-alkanolamine, preference being given to tri- (2-hydroxyethyl) amine, di- (2-hydroxyethyl) amine or a mixture of these two amines in the case of the C4-C6-alkanoamines is.
Eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung betrifft Azofarbstoffe der Formel (1), worin R Wasserstoff, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy bedeutet, X für O, S oder -NH steht, Z N ist, W C bedeutet, R2 und R3 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl sind, Yi und Y2 gleich sind und jeweils =0 oder =NH bedeuten, MH®, Na®, K®, NH4® oder protoniertes C2-C6-Alkanolamin ist, A einen Benzolrest und B einen 1,4-Phenylenrest darstellt, der unsubstituiert oder mit Sulfo, Chlor, Me-thoxy oder Methyl substituiert ist. A preferred embodiment of the invention relates to azo dyes of the formula (1), in which R denotes hydrogen, Ci-C4-alkyl or Ci-C4-alkoxy, X stands for O, S or -NH, ZN is, WC means, R2 and R3 independently are hydrogen or Ci-C4-alkyl from each other, Yi and Y2 are the same and each = 0 or = NH, MH®, Na®, K®, NH4® or protonated C2-C6-alkanolamine, A is a benzene radical and B is one 1,4-phenylene radical which is unsubstituted or substituted by sulfo, chlorine, methoxy or methyl.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform der Azofarbstoffe der Formel (1) ist R Wasserstoff oder Ci-C4-Alkyl X steht für O oder S, W steht für C, Z ist N, Yi und Y2 bedeuten jeweils =0, M ist Li®, Na® oder protoniertes C4-C6-Alkanolamin, A ist ein Benzolrest und B ein nicht weitersubstituierter 1,4-Phenylenrest. In a particularly preferred embodiment of the azo dyes of the formula (1), R is hydrogen or Ci-C4-alkyl X is O or S, W is C, Z is N, Yi and Y2 are each = 0, M is Li®, Na® or protonated C4-C6-alkanolamine, A is a benzene radical and B is a 1,4-phenylene radical which is not further substituted.
Insbesondere bevorzugt sind Azofarbstoffe der Formel m03s Azo dyes of the formula m03s are particularly preferred
(CH3)n (CH3) n
Va Va
•o h—N ff H • o h — N ff H
C\»*U xso2 C \ »* U xso2
(3) (3)
worin n 0 oder 1, X O oder S, Yi und Y2 unabhängig voneinander je =0 oder =NH und M Li®, Na® oder protoniertes C4-C6-Alkanolamin bedeuten. wherein n is 0 or 1, X O or S, Yi and Y2 independently of one another each = 0 or = NH and M Li®, Na® or protonated C4-C6-alkanolamine.
Die Herstellung der Azofarbstoffe der Formel (1) erfolgt in an sich bekannter Art und Weise, beispielsweise derart, dann man ein Amin der Formel The azo dyes of the formula (1) are prepared in a manner known per se, for example in such a way that an amine of the formula is then used
MO3S MO3S
£~a r £ ~ a r
diazotiert und mit einer Kupplungskomponente der Formel diazotized and with a coupling component of the formula
(4) (4)
kuppelt, wobei für die Symbole R, M, X, W, Z, A, B, Y1, Y2, R2 und R3 die zuvor angegebenen Bedeutungen und Bevorzugungen gelten. couples, wherein the meanings and preferences given above apply to the symbols R, M, X, W, Z, A, B, Y1, Y2, R2 and R3.
Die Amine der Formel (4) und die Kupplungskomponenten der Formel (5) sind bekannt oder können nach an sich bekannten Methoden hergestellt werden. Die Diazotierungs- und Kupplungsreaktion sind ebenfalls bekannt und erfolgen unter üblichen Bedingungen. The amines of the formula (4) and the coupling components of the formula (5) are known or can be prepared by methods known per se. The diazotization and coupling reactions are also known and take place under normal conditions.
Das jeweils gewünschte Kation M wird in die erfindungsgemässen Azofarbstoffe der Formel (1) beispielsweise so eingeführt, dass man das z.B. durch Filtration und Auswaschen isolierte und gereinigte Diazoniumsalz des Amins der Formel (7) zu einem wässrigen Gemisch addiert, welches die Kupplungs-Komponente und ein basisches Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalz oder -hydroxid, ein C4-Ci2-Trialkylamin oder C2-Ci2-Alkanolamin oder Gemische verschiedener Alkylamine bzw. Alkanolamine enthält. The desired cation M is introduced into the azo dyes of the formula (1) according to the invention, for example, in such a way that e.g. diazonium salt of the amine of formula (7) isolated and purified by filtration and washing out is added to an aqueous mixture which contains the coupling component and a basic lithium, sodium, potassium or ammonium salt or hydroxide, a C4-Ci2-trialkylamine or Contains C2-Ci2-alkanolamine or mixtures of various alkylamines or alkanolamines.
Verwendung finden die neuen Verbindungen der Formel (1) vor allem als Farbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textiimaterialien, Papier, Leder und zur Bereitung von Tinten. The new compounds of the formula (1) are used above all as dyes for dyeing and printing textile materials, paper, leather and for preparing inks.
4 4th
CH 681 806 AS CH 681 806 AS
Die Farbstoffe der Formel (1) sind sehr gut wasserlöslich, so dass sich hochkonzentrierte wässrige Lösungen herstellen lassen. The dyes of the formula (1) are very readily water-soluble, so that highly concentrated aqueous solutions can be prepared.
Dienen die erfindungsgemässen Azofarbstoffe zum Färben und Bedrucken von Textilmaterialien, so kommen solche aus z.B. Baumwolle, Wolle, Seide oder Polyamidmaterialien in Frage. Die neuen Farbstof-5 fe haben ein gutes Ziehvermögen auf diese Textilmaterialien, einen guten Ausziehgrad und guten Aufbau und die erhaltenen Färbungen weisen gute Echtheiten, vor allem gute Nassechtheiten und Lichtechtheiten auf. If the azo dyes according to the invention are used for dyeing and printing textile materials, they come from e.g. Cotton, wool, silk or polyamide materials are possible. The new dyestuffs have good drawability on these textile materials, a good degree of exhaustion and good structure, and the dyeings obtained have good fastness properties, above all good wet fastness properties and light fastness properties.
Die bevorzugte Verwendung der erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel (1) liegt in der Anwendung zum Färben und Bedrucken von Papier aller Arten, vor allem von gebleichtem und geleimtem lignin-10 freiem Papier. The preferred use of the dyes of the formula (1) according to the invention is in the application for dyeing and printing paper of all types, in particular bleached and sized lignin-10 free paper.
Die erfindungsgemässen Farbstoffe ziehen sehr gut auf diese Substrate, wobei das Abwasser -auch bei tiefen Nuancen (bis über 1/1 RT = Richttyptiefe) - praktisch farblos bleibt, was ein eminenter technischer und ökologischer Vorteil ist. Der gute Ausziehgrad ist auch für eine gute Reproduzierbarkeit der Nuance von Vorteil. Die Färbungen sind nassecht, d.h. sie zeigen keine Neigung zum Ausblu-15 ten, wenn gefärbtes Papier in nassem Zustand mit feuchtem weissem Papier in Berührung gebracht wird. Diese Eigenschaft ist besonders für sogenannte «Tissues» erwünscht, bei denen vorhersehbar ist, dass das gefärbte Papier in nassem Zustand (z.B. getränkt mit Wasser, Alkohol, Tensid-Lösung etc.) in Berührung mit anderen Flächen wie Textilien, Papier und dergleichen kommt, die gegen Verschmutzung geschützt werden müssen. The dyes according to the invention draw very well on these substrates, the waste water - even with deep nuances (up to 1/1 RT = standard depth) - remaining practically colorless, which is an eminent technical and ecological advantage. The good degree of exhaustion is also advantageous for good reproducibility of the shade. The dyeings are wet-fast, i.e. they show no tendency to bleed when colored paper is brought into contact with wet white paper when wet. This property is particularly desirable for so-called “tissues”, where it is foreseeable that the colored paper will come into contact with other surfaces such as textiles, paper and the like when wet (eg soaked with water, alcohol, surfactant solution, etc.), that must be protected against pollution.
20 Die gelben bis grüngelben Ausfärbungen sind brillant und haben sehr gute Echtheiten, vor allem Lichtechtheit. 20 The yellow to green-yellow colors are brilliant and have very good fastness properties, especially lightfastness.
Weiter dienen die Farbstoffe der Formel (1 ) zum Färben von Ledermaterialien nach den verschiedensten Applikationsverfahren, wie Sprühen, Bürsten und Tauchen und zur Bereitung von Tinten aller Art wie für Kugelschreiber und Drucktinten. The dyes of the formula (1) are also used for dyeing leather materials using a wide variety of application processes, such as spraying, brushing and dipping, and for preparing all types of inks, such as ballpoint pens and printing inks.
25 Die folgenden Beispiele veranschaulichen die Erfindung, ohne sie darauf zu limitieren. Die Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben, Teile (T) bedeuten Gewichtsteile und %-Angaben sind Gewichtsprozente. 25 The following examples illustrate the invention without limiting it. The temperatures are given in degrees Celsius, parts (T) mean parts by weight and percentages are percentages by weight.
Beispiel 1 example 1
30 30th
64 Teile der Diazokomponente der Formel 64 parts of the diazo component of the formula
35 35
40 40
so3h werden in 1000 Teilen destilliertem Wasser suspendiert und mit 30%iger wässriger NaOH-Lösung (ca. 8 Teile) auf pH 7 bis 7,5 gestellt. Man gibt 400 Teile Eis und eine Lösung von 15 Teilen NaNC>2 in 50 Teilen Wasser zu. Innert 5 Minuten werden 48 Teile 32%ige Salzsäure eingerührt und die entstandene zitronengelbe Suspension 1 Stunde gerührt, wobei die Temperatur bei 0 bis 5°C gehalten wird. Danach wird 45 der Nitrit -Überschuss mit Sulfaminsäure zerstört. so3h are suspended in 1000 parts of distilled water and adjusted to pH 7 to 7.5 with 30% aqueous NaOH solution (approx. 8 parts). 400 parts of ice and a solution of 15 parts of NaNC> 2 in 50 parts of water are added. 48 parts of 32% hydrochloric acid are stirred in within 5 minutes and the resulting lemon-yellow suspension is stirred for 1 hour, the temperature being kept at 0 to 5 ° C. Then the excess nitrite is destroyed with sulfamic acid.
33 Teile der Kupplungskomponente der Formel 33 parts of the coupling component of the formula
50 50
55 55
- hergestellt gemäss I. ALKORTA et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 11988.1272 - werden in 2000 Teilen gesättigter Natriumacetatlösung suspendiert und durch Zugabe von Eis auf 0 bis 5°C abgekühlt. Nun wird innert 15 Minuten die oben erwähnte Diazo-Suspension eingerührt; es bildet sich ein oranger Nie-60 derschlag. Man rührt noch 2 Stunden bei 0 bis 5°C weiter, gibt 1000 Teile 25%ige Natriumchloridlösung zu, rührt noch 15 Minuten weiter, und saugt ab. Nach Trocknen erhält man 88 Teile der Verbindung der Formel - prepared according to I. ALKORTA et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans. 11988.1272 - are suspended in 2000 parts of saturated sodium acetate solution and cooled to 0 to 5 ° C. by adding ice. Now the above-mentioned diazo suspension is stirred in within 15 minutes; an orange never-60 blow forms. The mixture is stirred for a further 2 hours at 0 to 5 ° C., 1000 parts of 25% sodium chloride solution are added, the mixture is stirred for a further 15 minutes and the product is filtered off with suction. After drying, 88 parts of the compound of the formula are obtained
65 65
5 5
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
CH 681 806 A5 CH 681 806 A5
H,C H, C
S03Na in Form eines gelborangen Pulvers. S03Na in the form of a yellow-orange powder.
Der Farbstoff ist sehr gut in Wasser löslich und färbt Papier in gelben Nuancen von sehr guten Echtheiten. The dye is very soluble in water and dyes paper in yellow shades of very good fastness properties.
Beispiel 2 Example 2
64 Teile der Diazokomponente der Formel h,c so3h werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, diazotiert. 64 parts of the diazo component of the formula h, c so3h are diazotized as described in Example 1.
Diese Suspension wird analog Beispiel 1 in eine Suspension von 41 Teilen der Kupplungskomponente der Formel This suspension is analogous to Example 1 in a suspension of 41 parts of the coupling component of the formula
- hergestellt gemäss C. OCHOA und M. STUD, J. Heterocyclic Chem. 15,223 (1978) - in 2000 Teilen gesättigter Natriumacetatlösung eingerührt. Die Aufarbeitung erfolgt ebenfalls analog wie im Beipsiel 1. Man erhält die Verbindung der Formel hoc - prepared according to C. OCHOA and M. STUD, J. Heterocyclic Chem. 15, 223 (1978) - stirred in 2000 parts of saturated sodium acetate solution. Working up is also carried out analogously to Example 1. The compound of the formula hoc is obtained
S03Na in Form eines orangen Pulvers. S03Na in the form of an orange powder.
Der Farbstoff ist sehr gut löslich in Wasser und färbt Papier in gelben Nuancen von sehr guten Echtheiten und zeigt einen ausgezeichneten Aufbau. The dye is very soluble in water and dyes paper in yellow shades with very good fastness properties and shows an excellent structure.
Beispiele 3-13 Examples 3-13
Verfährt man wie im Beispiel 1 angegeben, verwendet jedoch die in der folgenden Tabelle unter (A) aufgeführten Diazokomponenten und die unter (B) genannten Kuppiungskomponenten, so erhält man Azofarbstoffe, die Papier in den in Spalte 4 angegebenen Nuancen mit guten Echtheiten färben. If the procedure is as described in Example 1, but using the diazo components listed in the following table under (A) and the coupling components mentioned under (B), azo dyes are obtained which dye paper in the shades given in column 4 with good fastness properties.
6 6
CH 681 806 A5 CH 681 806 A5
Beispiel example
Nr. No.
B B
Nuance auf Nuance on
Papier paper
10 10th
15 15
20 20th
4 4th
H03S H03S
HoN HoN
gelb gelb yellow yellow
25 25th
30 30th
hoos hoos
HoN HoN
gelb yellow
35 35
ho3s ho3s
HoN HoN
gelb yellow
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
HoN HoN
gelb gelb yellow yellow
65 65
7 7
CH 681 806 A5 CH 681 806 A5
Beispiel example
Nr. No.
B B
Nuance auf Nuance on
Papier paper
CH, CH,
H03S H03S
XO-O-' XO-O- '
HoN HoN
gelb yellow
10 10th
HoN HoN
gelb yellow
11 11
CH, CH,
HO3S HO3S
so, so,
gelb yellow
12 12th
HO3S HO3S
.N .N
\ \
•NH, NH,
SO, SO,
gelb yellow
13 13
HO3S HO3S
.N .N
X-J \ X-J \
■NH, ■ NH,
gelb yellow
14 14
SO3H SO3H
SO, SO,
gelb yellow
15 15
HO3S HO3S
SO, SO,
gelb yellow
8 8th
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
ch 681 806 a5 ch 681 806 a5
Beispiel example
Nr. No.
A A
B B
Nuance auf Nuance on
Papier paper
16 16
17 17th
ho3s so3h gelb ho3s so3h yellow
S02 griinstìchig gelb S02 greenish yellow
Beispiel 18 Example 18
Durch Auflösen von 1,0 g der Farbstoffverbindung von Beispiel 2 in 500 ml Wasser wird eine Farbstoffstammlösung bereitet. Dann werden 10 ml dieser Lösung zu einer Suspension von 4,0 g (Trockengewicht) gebleichten Sulfidfasern in 300 ml Wasser gegeben, und die Stoffsuspension wird hierauf bei Raumtemperatur 10 Minuten lang gerührt. Dann wird das Leimungsmittel zugegeben, das aus 1,5 ml 4prozentiger Baumharzlösung und 3 ml 4prozentiger Aluminiumsulfatlösung besteht. Der pH-Wert des Färbebads beträgt zu diesem Zeitpunkt etwa 4,5. Das Rühren wird 15 Minuten fortgesetzt, bevor die gefärbte Masse auf einem Sieb filtriert wird. Das Papier ist in einer sehr intensiven, brillanten, lichtechten gelben Nuance gefärbt. Der Ausziehgrad ist > 90 %. A stock dye solution is prepared by dissolving 1.0 g of the dye compound of Example 2 in 500 ml of water. Then 10 ml of this solution are added to a suspension of 4.0 g (dry weight) of bleached sulfide fibers in 300 ml of water, and the stock suspension is then stirred at room temperature for 10 minutes. Then the sizing agent is added, which consists of 1.5 ml of 4 percent tree resin solution and 3 ml of 4 percent aluminum sulfate solution. The pH of the dyebath at this point is about 4.5. Stirring is continued for 15 minutes before the colored mass is filtered on a sieve. The paper is colored in a very intense, brilliant, lightfast yellow shade. The degree of exhaustion is> 90%.
Claims (1)
Priority Applications (2)
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Applications Claiming Priority (1)
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|---|---|---|---|
| CH84391A CH681806A5 (en) | 1991-03-19 | 1991-03-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH681806A5 true CH681806A5 (en) | 1993-05-28 |
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ID=4196504
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH84391A CH681806A5 (en) | 1991-03-19 | 1991-03-19 |
Country Status (2)
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1991
- 1991-03-19 CH CH84391A patent/CH681806A5/de not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-03-17 DE DE19924208535 patent/DE4208535A1/en not_active Withdrawn
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