CH680565A5 - Skin protecting agent of oil-in-water type - contains partially neutralised stearic acid, vaseline, hydrophobising agent and fatty film loosening agent in demineralised water - Google Patents

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Abstract

A fat free hydrophotic skin protecting agent in the form of an oil in water emulsion contains (a) 10-25 wt.% partially neutralised stearic acid; (b) 8-25 wt.% vaseline; (c) 2-5 wt.% hydrophobising agent; (d) 3-10 wt.% of an agent for loosening fatty films in demineralised water. USE/ADVANTAGE - The skin protecting agent can be used cosmetically or therapeutically and can protect the skin from water and irritating substances such as are used domestically, in hospitals and in industry. The agent not only protects the skin from harmful environmental influences but also protects against allergic contact reactions and is esp. used to protect the hands when working with alkalis, industrial oils, motor oils and substances used in hair dressing. A stable film is formed on the skin, which adheres well to the skin, is not easily removed mechanically, is not adversely affected by body salts secreted from the body and allows sweat to pass through continuously in vapour form. The agent can easily be removed with warm water and/conventional agents for cleaning hands. The agent can be used as a carrier for pharmaceuticals or cosmetics.

Description

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Beschreibung description

Gegenstand der Erfindung ist ein fettfreies Hautschutzmittel auf Basis einer ÖI-in-Wasser-Emulsion mit kosmetischer und therapeutischer Anwendbarkeit, insbesondere bezieht sich die Erfindung auf ein Hautschutzmittel in Form von Cremes und Salben, das einen lang anhaltenden Schutz der Haut gegen Wasser und schädigende Reizstoffe gewährleistet, wie sie in Haushalt, Krankenhäusern, industriellen Anlagen usw. auftreten. Neben dem Schutz der Haut vor schädigenden Umwelteinflüssen und auch der Vorbeugung von allergischen Kontaktreaktionen dient das Hautschutzmittel besonders zum Schutz der Hände beim Arbeiten mit Alkalien sowie industriellen Ölen, Motorölen usw. und im Friseurgewerbe. The invention relates to a fat-free skin protection agent based on an oil-in-water emulsion with cosmetic and therapeutic applicability, in particular the invention relates to a skin protection agent in the form of creams and ointments, which provides long-lasting protection of the skin against water and harmful irritants guarantees how they occur in households, hospitals, industrial plants, etc. In addition to protecting the skin from damaging environmental influences and also preventing allergic contact reactions, the skin protection agent is particularly used to protect the hands when working with alkalis as well as industrial oils, motor oils etc. and in the hairdressing industry.

Es ist allgemein bekannt, dass eine Vielzahl chemischer Substanzen bei Kontakt mit der Haut allergische Reaktionen auslösen. Dabei wirken diese Stoffe als Haptene, indem sie mit körpereigenen Proteinen reagieren, wodurch ein Vollantigen entsteht, das die Sensibilisierung des Organismus bewirkt, deren Folge bei erneutem Kontakt des Betroffenen mit der Substanz die allergische Reaktion ausmacht. Da allergische und entzündliche Reaktionen unter den Berufskrankheiten, in Haushalt, Gewerbe und Industrie eine erhebliche Rolle spielen, wurden schon lange verschiedene Schutzmassnahmen vorgesehen. Neben den bekannten Schutzkleidungen, Gummihandschuhen und anderem kommen hierfür auch verschiedene Hautschutzsalben, -cremes oder -lotionen in Betracht, die vorwiegend physikochemische Prinzipien zur Grundlage haben, indem sie je nach hydrophiler oder hydrophober Beschaffenheit lipophi-le bzw. lipophobe Schadstoffe an dem Eindringen in die Haut hindern. Andere Zubereitungen wirken, indem sie durch Pufferung die schützende Funktion der Pufferhülle der Haut aufrechterhalten oder durch eine Gerbung der Haut die Durchlässigkeit der Haut für Schadstoffe vermindern. Zum Schutz vor Schwermetallionen, z.B. Chromat, wird auch die Möglichkeit der Komplexbildung oder der Bindung an lonenaustauschharze genutzt. It is generally known that a large number of chemical substances trigger allergic reactions when they come into contact with the skin. These substances act as haptens by reacting with the body's own proteins, creating a full antigen that causes sensitization of the organism, the result of which, when the person concerned comes into contact with the substance again, is the allergic reaction. Since allergic and inflammatory reactions play an important role among occupational diseases, in households, businesses and industry, various protective measures have long been provided. In addition to the well-known protective clothing, rubber gloves and others, various skin protection ointments, creams or lotions can also be used, which are mainly based on physicochemical principles, depending on the hydrophilic or hydrophobic nature of the lipophilic or lipophobic pollutants penetrating the skin Hinder skin. Other preparations work by maintaining the protective function of the skin's buffer coating by buffering or by reducing the permeability of the skin to pollutants by tanning the skin. To protect against heavy metal ions, e.g. Chromate, the possibility of complex formation or binding to ion exchange resins is also used.

Darüber hinaus wird in manchen Patentschriften ein spezifischer Schutz gegen bestimmte Schadstoffe angestrebt, beispielsweise zum Schutz gegen Formaldehyd (heute weit verbreitet) der Zusatz von Harnstoff (DE-OS 2 847 974). Weiterhin werden gegen in wässriger Phase dermatologisch toxisch wirkende Stoffe Hautschutzsalben oder Lotionen empfohlen, die Polymerisate oder Mischpolymerisate auf Basis von Polydimethylsiloxan, deren Abkömmlingen oder Copolymeren empfohlen, wobei zum Teil wasserlösliche Harze, Acrylate, Carboxyvinylpolymere, Vinylester, Vinylacetate, Vinylpyrrolidon und Wachse als Filmbildner bzw. Verdicker eingesetzt werden (EP-A 268 950). Für die Verwendung von Stoffen in filmbildenden Hautüberzügen wurden auch bereits kautschukartige Stoffe diskutiert. In addition, in some patents specific protection against certain pollutants is sought, for example to protect against formaldehyde (now widely used) the addition of urea (DE-OS 2 847 974). Furthermore, skin protection ointments or lotions are recommended against substances that have a dermatologically toxic effect in the aqueous phase, the polymers or copolymers based on polydimethylsiloxane, their derivatives or copolymers are recommended, water-soluble resins, acrylates, carboxyvinyl polymers, vinyl esters, vinyl acetates, vinyl pyrrolidone and waxes being used in some cases Thickeners are used (EP-A 268 950). Rubber-like substances have also already been discussed for the use of substances in film-forming skin coatings.

Da bei derartigen Hochpolymeren die Gefahr der Hautreizung besteht, verbietet sich jedoch ihr Einsatz für den Dauergebrauch. Ausserdem können derartige Komponenten zu nicht trocknenden, schmierigen Überzügen führen. Since there is a risk of skin irritation with such high polymers, however, their use for long-term use is prohibited. In addition, such components can result in non-drying, greasy coatings.

Ferner werden in der Literatur allgemein Stearatcremes (Vanishing-Creams) erwähnt. Derartige fettfreie Hautcremes vom Typ Stearat bestehen aus Stoffen, die die Haut nicht sichtbar fetten, z.B. Stearinsäure. Die Bezeichnung «fettfrei» berücksichtigt also mehr den Effekt der Zubereitung. Obwohl durch diese fettfreien Cremes die Haut mit einem unsichtbaren und wenig fühlsamen Belag versehen wird, liegt ihr Nachteil in ihrer geringen Stabilität, welche erst durch bestimmte Zusatzstoffe (Alginate, Cellulosederivate usw.) verbessert werden kann. In ähnlicher Weise besitzen Öllotionen, deren Hauptanteil Vaseline ist, gleichfalls Nachteile; obwohl Vaseline als einfachster Schutz gegen wässrige Lösungen bekannt ist, sind hierbei besondere Zusätze erforderlich, um den Hauptnachteil dieser Produkte, die Klebrigkeit, zu mindern und den wärmestauenden Effekt der Vaseline herabsetzen. Es ist bekannt, dass beispielsweise durch Abscheiden von Petrolatum auf der Hornschicht der Haut eine Sperrschicht entsteht, die ein Entweichen des Wassers nach aussen verhindert. Furthermore, stearate creams (vanishing creams) are generally mentioned in the literature. Such fat-free skin creams of the stearate type consist of substances which do not visibly grease the skin, e.g. Stearic acid. The term "fat-free" therefore takes more account of the effect of the preparation. Although these grease-free creams provide the skin with an invisible and not very sensitive coating, their disadvantage is their low stability, which can only be improved with certain additives (alginates, cellulose derivatives, etc.). Similarly, oil lotions, the majority of which are petroleum jelly, also have disadvantages; Although petroleum jelly is known as the simplest protection against aqueous solutions, special additives are required to reduce the main disadvantage of these products, the stickiness, and to reduce the heat-accumulating effect of the petroleum jelly. It is known that, for example, petrolatum forms a barrier layer on the horny layer of the skin, which prevents the water from escaping to the outside.

Während die bekannten vaselinehaltigen Präparate einen wasserundurchlässigen Film auf der Haut bilden, erhöht ein Zusatz von Silikonölen noch die wasserabstossende Wirkung der O/W-Emulsionen der bekannten Hautschutzpräparate. Derartige wasserfreie Schutzpräparate weisen somit unerwünschte Eigenschaften auf, wie Klebrigkeit, schlechte Entfernbarkeit, Durchlöcherung des Films und den Abdeckeffekt, welcher die natürliche Hautatmung in hohem Masse nachteilig beeinfiusst. Ein weiterer Nachteil bei all diesen bekannten Lösungen ist, dass sie die Voraussetzungen, welche insbesondere an spezielle Gewerbeschutzcremes gestellt werden, nicht erfüllen. While the known vaseline-containing preparations form a water-impermeable film on the skin, the addition of silicone oils increases the water-repellent effect of the O / W emulsions of the known skin protection preparations. Such water-free protective preparations thus have undesirable properties, such as stickiness, poor removability, perforation of the film and the masking effect, which adversely affects natural skin breathing to a large extent. Another disadvantage of all these known solutions is that they do not meet the requirements, which are placed in particular on special commercial protective creams.

Gute Schutzpräparate müssen vielmehr imstande sein, sowohl eine gute Gleitwirkung auf der Haut zu erzielen als auch die Quellung der Haut herabzusetzen und eine ungehinderte Hautatmung zu gewährleisten, ohne die gewünschte Hautschutzwirkung zu beeinträchtigen. Rather, good protective preparations must be able both to achieve a good gliding effect on the skin and to reduce the swelling of the skin and to guarantee unimpeded skin breathing without impairing the desired protective effect on the skin.

Ferner muss ein Hautschutzmittel aus chemischer Sicht absolut ungiftig und ohne Einfluss auf die Haut sein. Dabei dürfen auch Stoffe, die auf der Haut vorhanden sein können, wie Schweiss, Seifen, Parfüms oder Urin bei Kindern nicht beeinfiusst werden. Auch darf ein solches Produkt nicht die Wirkung von lokal auf die Haut aufgebrachten therapeutischen Stoffen herabsetzen. From a chemical point of view, a skin protection agent must also be absolutely non-toxic and have no effect on the skin. In doing so, substances that may be present on the skin, such as sweat, soaps, perfumes or urine in children, must not be affected. Such a product must not reduce the effect of therapeutic substances applied locally to the skin.

Vom physikalischen Standpunkt aus muss sich das Hautschutzmittel auf der Haut leicht bei Normaltemperatur verstreichen lassen. Es muss ferner fest auf der Haut haften, ohne die natürliche Hautatmung zu verhindern, und innerhalb breiter Temperaturbereiche beständig sein. From a physical point of view, the skin protection agent must be easy to spread on the skin at normal temperature. It must also adhere firmly to the skin without preventing natural skin breathing and be stable over a wide range of temperatures.

Ziel der Erfindung war es deshalb, ein Hautschutzmittel vom Typ einer O/W-Emulsion mit protektiver Wirkung gegenüber schädigenden äusseren chemischen Einflüssen und mechanischer Beanspruchung zu schaffen, durch welche das Eindringen von Fetten, mineralischen Ölen, Alkalien und deren Lösun2 The aim of the invention was therefore to provide a skin protection agent of the O / W emulsion type with a protective effect against damaging external chemical influences and mechanical stress, through which the penetration of fats, mineral oils, alkalis and their solutions

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gen, beispielsweise beim Arbeiten als Mechaniker, Handwerker oder als Friseur in die Haut verhindert wird. in the skin, for example when working as a mechanic, craftsman or hairdresser.

Ein weiteres Ziel der Erfindung war es, ein Hautschutzmittel zu schaffen, dessen Zusammensetzung eine optimale Wasserabdunstung mit einer optimalen Hautschutzwirkung für längere Zeit vereint. Another object of the invention was to provide a skin protection agent whose composition combines optimal water evaporation with an optimal skin protection effect for a long time.

Ein weiteres Ziel der Erfindung war es, Hautschutzzusammensetzungen zu schaffen, die einen auf der Haut dauerhaft wirksamen Schutz ergeben, ohne okklusive Wirkungen zu entfalten. Another object of the invention was to provide skin protection compositions which give protection which is effective on the skin in the long term without having any occlusive effects.

Ein weiteres Ziel der Erfindung war es, Hautschutzmittel für den dauernden Gebrauch zu schaffen, die vom physiologischen Standpunkt aus ein lang andauerndes weiches und geschmeidiges lang andauerndes Gefühl auf der Haut ergeben. Another object of the invention was to provide permanent skin protection agents which, from a physiological point of view, give a long-lasting soft and supple feeling on the skin.

Es wurde nun gefunden - und darin liegt die Lösung der Aufgabe - dass die herkömmlichen marktgängigen Hautschutzmittel wesentlich verbessert werden können und ein gut haftender, auch bei arbeitsbedingter, mechanischer Beanspruchung lange Zeit hindurch schützender stabiler Hautfilm von einem Schutzmittel zur Verhütung von Hautschäden durch wässrige Lösungen, insbesondere durch Alkalien, alkalisch eingestellte Wasch- und Reinigungsmittel, industrielle Öle und Motorenöle erzielt werden kann, wenn Hautschutzmitteln auf Basis einer bestimmten qualitativen Mischung aus Vaselin und teilweise neutralisierter Stearinsäure ein spezielles Gemisch aus einem Filmauflockerungsmittel und einem Hydrophobierungsmittel zugesetzt wird. It has now been found - and this is the solution to the problem - that the conventional skin protection products available on the market can be significantly improved and a well-adhering, stable skin film of a protective agent for preventing skin damage caused by aqueous solutions, which protects for a long time even under work-related, mechanical stress, can be achieved in particular by alkalis, alkaline detergents and cleaning agents, industrial oils and motor oils if skin protection agents based on a certain qualitative mixture of petroleum jelly and partially neutralized stearic acid are added to a special mixture of a film loosening agent and a hydrophobizing agent.

Die Erfindung beruht auf der Erkenntnis, dass eine Formulierung aus einem bestimmten Verhältnis von teilverseifter Stearinsäure und Vaselin sowie einem Hydrophobierungsmittel und Filmauflockerungsmittel nach dem Patentanspruch 1 ein Hautschutzmittel ergibt, dessen Schutzwirkung weitgehend selektiv ist. Die einzelnen Bestandteile potenzieren die Schutzwirkung insofern, als die Eigenschaften des erfindungsgemässen Hautschutzmittels gegenüber verschiedenen Kombinationen der einzelnen Bestandteile in qualitativer als durch quantitativer Hinsicht völlig unterschiedlich sind. The invention is based on the knowledge that a formulation of a certain ratio of partially saponified stearic acid and petroleum jelly as well as a hydrophobizing agent and film loosening agent according to claim 1 results in a skin protection agent, the protective effect of which is largely selective. The individual components potentiate the protective effect insofar as the properties of the skin protection agent according to the invention are completely different from different combinations of the individual components in qualitative than in quantitative terms.

Gegenstand der Erfindung ist daher ein Hautschutzmittel in Form einer Öi-in-Wasser-Emulsion mit einem Gehalt an Stearat, Vaselin, Emulgatoren und Wasser sowie üblichen Zusatzstoffen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass es aus a) 10-25 Gew.-% partiell neutralisierter Stearinsäure b) 8-25 Gew.-% Vaseline c) 2-5 Gew.-% eines Hydrophobierungsmittels sowie d) 3-10 Gew.-% eines Fettfilmauflockerungsmittels in demineralisiertem Wasser neben ggf. Duft-und/oder Konservierungsstoffen als Zusatzstoffen besteht. The invention therefore relates to a skin protection agent in the form of an oil-in-water emulsion containing stearate, petroleum jelly, emulsifiers and water and also conventional additives, which is characterized in that it consists of a) 10-25% by weight in part neutralized stearic acid b) 8-25% by weight of petroleum jelly c) 2-5% by weight of a hydrophobizing agent and d) 3-10% by weight of a fat film loosening agent in demineralized water in addition to any fragrances and / or preservatives as additives .

Unter den Begriff «Filmauflockerungsmittel» im Sinne der Erfindung sind zweckmässig die Stoffe Far-nesol, Squalen, Isostearylalkohol und/oder Methylstearinsäuretriglycerid allein oder in Mischung zu verstehen. Die eingesetzte Menge beträgt 3-10 Gew.-%, vorzugsweise 3-6 Gew.-%. The term “film loosening agent” for the purposes of the invention is to be understood as meaning the substances faresol, squalene, isostearyl alcohol and / or methylstearic acid triglyceride, alone or in a mixture. The amount used is 3-10% by weight, preferably 3-6% by weight.

Der als «Hydrophobierungsmittel» bezeichnete weitere Bestandteil des erfindungsgemässen Hautschutzmittels umfasst z.B. Zink-, Magnesium- oder Aluminiumsalze der Laurin-, Myristin- und Stearinsäure, einzeln oder in Mischung, wobei der Anteil an zugesetzter Menge dieser Stoffe 2-5 Gew.-% beträgt, vorzugsweise 3-5 Gew.-%. The further constituent of the skin protection agent according to the invention, which is referred to as a "water repellent", comprises Zinc, magnesium or aluminum salts of lauric, myristic and stearic acid, individually or in a mixture, the proportion of these substances added being 2-5% by weight, preferably 3-5% by weight.

Es zeigte sich nämlich, dass ein geringer Zusatz an Hydrophobierungsmittel in Verbindung mit einer relativ kleinen Menge eines Filmauflockerungsmittels nicht nur die Theologischen Eigenschaften des erfindungsgemässen Hautschutzmittels verbessert, sondern das Durchdringungsvermögen der Schadstoffe zeitlich wesentlich vermindert, wie auch Versuche belegen. Es wurde ferner festgestellt, dass die Optimierung der geringen okklusiven Filmeigenschaften der erfindungsgemässen Hautschutzmittel nur innerhalb eines bestimmten Mischungsverhältnisses auftraten, ohne die übrigen Theologischen Eigenschaften des Films, wie Filmdicke usw. nachteilig zu verändern. It has been shown that a small addition of hydrophobizing agent in conjunction with a relatively small amount of a film loosening agent not only improves the theological properties of the skin protection agent according to the invention, but also significantly reduces the penetration capacity of the pollutants, as experiments have shown. It was also found that the optimization of the low occlusive film properties of the skin protection agents according to the invention only occurred within a certain mixing ratio without adversely changing the other theological properties of the film, such as film thickness, etc.

Der Einsatz des Hydrophobierungsmittels in Abwesenheit des Filmauflockerungsmittels und umgekehrt führte nicht zu den erfindungsgemässen Hautschutzmitteln mit den gewünschten Eigenschaften, wie aus den Versuchen ersichtlich ist. Der mit dem erfindungsgemässen Hautschutzmittel erzielte Effekt ist auch insofern überraschend, als vergleichbare Untersuchungen mit Zinkoxid bzw. Magnesiumoxid innerhalb des für das Hydrophobierungsmittel erforderlichen Bereichs zu keinen Hautschutzmitteln gemäss der Erfindung führten, d.h. einen wasserunlöslichen Hautschutzfilm mit den gewünschten Eigenschaften ergeben, durch welchen der Schweiss ungehindert entweichen kann und damit die Wasserabdunstung auf der Haut ermöglicht wird. Es wird davon ausgegangen, dass das Filmauflockerungsmittel zusammen mit dem Hydrophobierungsmittel von der Fettphase bei erhöhter Temperatur absorbiert wird. Der wasserunlösliche Hautschutzfilm besitzt ausserdem die Eigenschaft, dass er bei mechanischer Beanspruchung nicht entfernt wird und durch Körpersalze, welche der Körper ausscheidet, nicht beeinträchtigt wird. Vielmehr wird der Schweiss durch den Hautfilm im Dampfzustand ausgeschieden, wobei der Hautfilm kontinuierlich erhalten bleibt. The use of the hydrophobizing agent in the absence of the film loosening agent and vice versa did not lead to the skin protection agents according to the invention with the desired properties, as can be seen from the tests. The effect achieved with the skin protection agent according to the invention is also surprising insofar as comparable studies with zinc oxide or magnesium oxide did not lead to any skin protection agents according to the invention within the range required for the hydrophobizing agent, i.e. result in a water-insoluble skin protection film with the desired properties, through which the sweat can escape unhindered and thus water evaporation on the skin is made possible. It is believed that the film loosening agent together with the water repellent is absorbed by the fat phase at elevated temperature. The water-insoluble skin protection film also has the property that it is not removed when subjected to mechanical stress and is not impaired by body salts which are excreted by the body. Rather, the sweat is excreted through the skin film in the vapor state, the skin film being continuously retained.

Die in vorliegender Erfindung verwendeten Filmauflockerungsmittel sind Substanzen mit der Eigenschaft, das Sprödewerden des Hautschutzfilms zu verhindern, so dass dessen Geschmeidigkeit erhalten bleibt. Sie gewinnen erfindungsgemäss insofern Bedeutung, als sie dazu beitragen, in Verbindung mit einem Hydrophobierungsmittel bei filmbildenden Stoffen (Vaselin) zu verhindern, dass der Hautschutzfilm nach dem Abdampfen des Lösungsmittels reisst. Die erfindungsgemäss verwendeten Filmauf3 The film loosening agents used in the present invention are substances having the property of preventing the skin protective film from becoming brittle so that its suppleness is maintained. According to the invention, they gain importance insofar as they contribute in conjunction with a hydrophobizing agent in the case of film-forming substances (petroleum jelly) to prevent the skin protection film from tearing after the solvent has evaporated. The films used in the invention3

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lockerungsmittel müssen daher einerseits mit Vaseline als filmbildender Komponente zusammen mit der teilweise neutralisierten Stearinsäure verträglich sein, die Bewegung des Körpers tolerieren und dürfen andererseits weder durch Schweiss noch durch Wasserdampf aus dem Hautfilm entfernbar sein. Sie dürfen nicht schmierig und ölig sein und keine Hautirritationen verursachen. Die erfindungsgemäss eingesetzten Filmauflockerungsmittel sind organische Flüssigkeiten. Hierbei stehen besonders die bekannten Stoffe Farnesol und Squalen im Vordergrund. Während Squalen, ein färb- und geruchloses Öl und Isoprenderivat kosmetisch in Salben Verwendung findet, weist das Farnesol konservierende Eigenschaften in kosmetischen Mitteln auf. Auch bei Isostearylalkohol, Cetiol S und Methylstearinsäuregly-cerid handelt es sich um Stoffe, die bereits in der Kosmetik vielseitige Verwendung finden. Bei den in den erfindungsgemässen Hautschutzmitteln weiter eingesetzten Substanzen handelt es sich um an sich bekannte Stoffe. Loosening agents must therefore be compatible with petroleum jelly as a film-forming component together with the partially neutralized stearic acid, must tolerate the movement of the body and must not be removable from the skin film by sweat or water vapor. They must not be greasy and oily and must not cause skin irritation. The film loosening agents used according to the invention are organic liquids. The well-known substances farnesol and squalene are particularly important. While squalene, a colorless and odorless oil and isoprene derivative is used cosmetically in ointments, the farnesol has preservative properties in cosmetic products. Isostearyl alcohol, Cetiol S and methylstearic acid glyceride are also substances that are already used in many different ways in cosmetics. The substances used further in the skin protection agents according to the invention are substances known per se.

Als überwiegend hydrophobe Bestandteile werden Vaselin und teilverseifte Stearinsäure eingesetzt, wobei insbesondere organische Basen, wie Triäthanolamin, zur Verseifung verwendet werden. Die Stearinsäure ist ein häufiger Bestandteil von Tagescremes. Die handelsübliche kristalline Stearinsäure ist ein Gemisch aus Stearin- und Palmitinsäure, wobei oft der Gehalt an Palmitinsäure überwiegt. Je nach Anzahl der hydraulischen Pressung wird sie als einfach, zweifach oder dreifach gepresst bezeichnet. Für kosmetische Zwecke eignet sich am besten die dreifach gepresste Qualität. Sie bildet mit Alkalien emulgierende Seifen. Ferner wird Vaselin (Petroleum Jelly) seit langem in der Kosmetik zur Herstellung von Cremes, Salben und Schminken bevorzugt. Ebenso handelt es sich bei den als Hydrophobierungsmittel bezeichneten Stoffen um bekannte Stoffe, wobei sich die Eigenschaften der Zink-, Magnesium-und Aluminiumsalze der Laurinsäure, Myristinsäure und/oder Stearinsäure qualitativ nur geringfügig unterscheiden. Beispielsweise zeigt Magnesiumstearat auf der Haut verrieben, ein leichtes Bremsgefühl und erhöht die Haftung von Puderbestandteilen. Haupteinsatzgebiet ist daher als Puderbestandteil in Kompaktpudern sowie als Schmier- und Formentrennmittel. Zinkstearat weist zusätzlich adstringieren-de und desodorierende Eigenschaften auf. Vaseline and partially saponified stearic acid are used as predominantly hydrophobic constituents, organic bases such as triethanolamine in particular being used for the saponification. Stearic acid is a common ingredient in day creams. The commercially available crystalline stearic acid is a mixture of stearic and palmitic acid, the content of palmitic acid often predominating. Depending on the number of hydraulic presses, it is called single, double or triple pressed. The triple-pressed quality is best suited for cosmetic purposes. It forms emulsifying soaps with alkalis. Furthermore, petroleum jelly (petroleum jelly) has long been preferred in cosmetics for the production of creams, ointments and make-up. Likewise, the substances referred to as water repellents are known substances, the quality of the properties of the zinc, magnesium and aluminum salts of lauric acid, myristic acid and / or stearic acid differing only slightly. For example, magnesium stearate rubbed on the skin, has a slight braking sensation and increases the adhesion of powder components. The main area of application is therefore as a powder component in compact powders and as a lubricant and mold release agent. Zinc stearate also has astringent and deodorant properties.

Das erfindungsgemässe Hautschutzmittel kann beispielsweise wie folgt hergestellt werden: The skin protection agent according to the invention can be produced, for example, as follows:

Die Fettphase, bestehend aus Isostearylalkohol und Vaselin, wird auf 100-105°C erwärmt. Unter massigem Rühren wird innerhalb von 10-15 Minuten dieser Mischung das Magnesiumstearat (Hydrophobierungsmittel) zugesetzt. Die Mischung wird auf 90-95°C abgekühlt, mit Stearinsäure, Te-gin, Phenoxyäthanol und p-Hydroxybenzoesäurepropylester versetzt und homogen aufgeschmolzen. Die auf 75°C abgekühlte Fettphase wird unter Vakuum (0-6 bar) der ebenfalls erwärmten Wasserphase (aus Wasser und organischer Base), gegebenenfalls unter Zugabe eines Antioxidans und eines Konservierungsmitteis, unter anfänglich langsamem Rühren zugegeben. Der Fertigansatz wird auf ca. 40°C abgekühlt und das Parfüm unter Vakuum einhomogenisiert. Anschliessend erfolgt weiteres Kühlen auf 30°C und mechanisches Homogenisieren. Der pH-Wert wird überprüft. Die Herstellung des Hautschutzmittels wird bestimmt durch das gewünschte Endprodukt in Form von Salben, Cremes, Lotionen. Die hergestellten Produkte wurden auf Stabilität sowie auf mikrobiellen und oxidativen Verderb untersucht. The fat phase, consisting of isostearyl alcohol and petroleum jelly, is heated to 100-105 ° C. The magnesium stearate (hydrophobicizing agent) is added to this mixture with moderate stirring within 10-15 minutes. The mixture is cooled to 90-95 ° C., mixed with stearic acid, te-gin, phenoxyethanol and propyl p-hydroxybenzoate and melted homogeneously. The fat phase cooled to 75 ° C. is added under vacuum (0-6 bar) to the likewise warmed water phase (consisting of water and organic base), optionally with the addition of an antioxidant and a preservative, with slow stirring initially. The finished batch is cooled to approx. 40 ° C and the perfume is homogenized under vacuum. This is followed by further cooling to 30 ° C and mechanical homogenization. The pH is checked. The manufacture of the skin protection agent is determined by the desired end product in the form of ointments, creams, lotions. The manufactured products were examined for stability as well as for microbial and oxidative spoilage.

Typische Hautschutzmittel gemäss der Erfindung haben folgende Zusammensetzung: Typical skin protection agents according to the invention have the following composition:

Beispiele: Examples:

1 1

2 2nd

3 3rd

Stearinsäure Stearic acid

16,0 16.0

12 12

23 23

Vaselin petr. Vaseline petr.

9,0 9.0

15 15

12 12

Tegin Tegin

4,0 4.0

4,5 4.5

5,0 5.0

Arosol Arosol

0,7 0.7

0,7 0.7

0,7 0.7

p-Hydroxybenzoesäurepropylester Propyl p-hydroxybenzoate

0,1 0.1

0,1 0.1

0,1 0.1

Fomblin HCR Fomblin HCR

- -

0,95 0.95

0,95 0.95

Farnesol Farnesol

5,0 5.0

Triäthanolamin Triethanolamine

1,0 1.0

0,75 0.75

1,44 1.44

Magnesiumstearat Magnesium stearate

2,0 2.0

isostearylalkohol isostearyl alcohol

5,0 5.0

Squaien Squaien

3,0 3.0

4,0 4.0

Zinkstearat Zinc stearate

3,2 3.2

2,8 2.8

Cetiol S Cetiol S

4,75 4.75

Parfümöl Perfume oil

0,15 0.15

0,2 0.2

Wasser demineralisiert Water demineralized

62,2 62.2

60,55 60.55

46,5 46.5

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 680 565 A5 CH 680 565 A5

Das erfindungsgemässe Hautschutzmittel wird vor dem Arbeiten mit hydrophoben Flüssigkeiten, insbesondere Mineralölen, wie Erdölen, Schmierölen, Schneideölen usw. und alkalischen Lösungen in einer Menge von 2-3 g auf der Handfläche gleichmässsig verteilt und trocknen gelassen. Die Schutzschicht ist jederzeit mit warmem Wasser und üblichen Händereinigungsmitteln entfernbar. Before working with hydrophobic liquids, in particular mineral oils such as petroleum oils, lubricating oils, cutting oils etc. and alkaline solutions, the skin protection agent according to the invention is evenly distributed in an amount of 2-3 g on the palm of the hand and left to dry. The protective layer can be removed at any time with warm water and standard hand cleaning agents.

Die Hautschutzwirkung des erfindungsgemässen Hautschutzmittels wurde gegenüber Natronlauge pH 14, Dauerwellflüssigkeit pH 9,5, Ammoniak pH 9,5 und Motorenöl als Noxen nach einer Einwirkungszeit von 15 bzw. 30 Minuten anhand verschiedener, in den anliegenden Tabellen aufgeführten Rezepturen prozentual untersucht. Die Ergebnisse der Tabellen 1-3 lassen klar erkennen, dass eine optimale Verminderung der Penetration der verwendeten Noxen durch den Hautschutzfilm sowohl hinsichtlich der gewählten Noxe als auch innerhalb der gewählten Auftragszeit insbesondere bei der erfindungsgemässen Formulierung 68 vorliegt. The skin protection effect of the skin protection agent according to the invention was examined as a percentage against sodium hydroxide solution pH 14, permanent waving liquid pH 9.5, ammonia pH 9.5 and motor oil as noxae after an exposure time of 15 or 30 minutes using various recipes listed in the tables below. The results in Tables 1-3 clearly show that there is an optimal reduction in the penetration of the noxae used by the skin protection film, both with regard to the noxa chosen and also within the chosen application time, particularly in the formulation 68 according to the invention.

Zwecks Durchführung des Diffusionstests wurde ein Rundfilter mit Wachs imprägniert, das in der Mitte einen freien Kreis aufwies. In diesen Kreis wurden 250 mg Hautschutzmittel aufgetragen, mit einem zweiten Filter abgedeckt und so lange getrocknet, bis das Emulsionswasser aus der Salbe gedunstet war. Im Falle von Motorölen als Noxe wurde das mit Sudan III angefärbte Öl auf das obere Filter in einer Menge aufgetropft, dass der Kreis des oberen Rundfilters mit Schadstofföl bedeckt war. Gemessen wurde der Anteil an gefärbtem Öl, welcher auf das untere Filter in Abhängigkeit von der Zeit durchdiffundierte. Im Falle von alkalischen Lösungen als Noxen wurden diese ebenso auf das obere, mit Hautschutzmittel versehene, vorpräparierte Filter aufgetropft und wiederum der Anteil an diffundierter Noxenlösung gemessen. To carry out the diffusion test, a round filter was impregnated with wax, which had a free circle in the middle. 250 mg of skin protection agent were applied to this circle, covered with a second filter and dried until the emulsion water had evaporated from the ointment. In the case of motor oils as a noxa, the oil stained with Sudan III was dripped onto the upper filter in an amount such that the circle of the upper round filter was covered with pollutant oil. The proportion of colored oil which diffused through to the lower filter as a function of time was measured. In the case of alkaline solutions as noxious substances, these were also dripped onto the upper, prepared with a skin protection agent, prepared filter and again the proportion of diffused noxious solution was measured.

Das erfindungsgemässe Hautschutzmittel wurde auch in vivo hinsichtlich seiner transdermalen Was-serabdunstung (TEWL) in breitem Umfang mit Hilfe eines Evaporimeters (EP 1D der Firma Med Inc., Schweden) getestet. The skin protection agent according to the invention was also extensively tested in vivo for its transdermal water evaporation (TEWL) with the aid of an evaporimeter (EP 1D from Med Inc., Sweden).

Dabei misst das Evaporimeter zunächst die epidermale Wasserabdunstung in einer offenen Messkammer, die auf die Haut gebracht wird. Zwei Feuchtigkeitsmessfühler in dieser Kammer, in unterschiedlichen Abständen von der Haut, messen die Konzentration des unventiiiert abdiffundierenden Wasserdampfes. Da probandenbedingte Änderungen der TEWL-Rate trotz Klimatisierung vorkommen, wurde direkt neben dem Produktfeld auf der Haut ein Leerfeld mitgemessen, und zwar stets wenige Sekunden nach Messsung des Produktfeldes. Die Differenzen wurden weiter ausgewertet. Nach dem Fick'schen Gesetz lässt sich aus den unterschiedlichen Messwerten der beiden Fühler die TEWL-Rate in g/m2/h bestimmen. The evaporimeter first measures the epidermal water evaporation in an open measuring chamber that is placed on the skin. Two moisture sensors in this chamber, at different distances from the skin, measure the concentration of the water vapor that diffuses unintentionally. Since subject-related changes in the TEWL rate occur despite the air conditioning, an empty field was measured on the skin directly next to the product field, and always a few seconds after the measurement of the product field. The differences were further evaluated. According to Fick's law, the TEWL rate in g / m2 / h can be determined from the different measured values of the two sensors.

Nach einer anfänglich produktbedingten erhöhten TEWL-Rate nach dem Auftragen der Hautschutzmittel unterschiedlicher Zusammensetzung (s. Beispiele 63 bis 69) zeigte sich, dass keines der getesteten Hautschutzmittel, mit Ausnahme von Vaselin, eine Okklusivwirkung im Sinne einer stark verminderten Hautatmung aufwies. Im Vergleich zu den erzielten TEWL-Raten mit Zusammensetzungen, welche ausserhalb des erfindungsgemässen Bereichs lagen und erniedrigte TEWL Werte aufwiesen, betrug die TEWL-Rate bei erfindungsgemässen Zusammensetzungen 80 bis 100%. After an initially product-related increased TEWL rate after applying the skin protection agents of different compositions (see Examples 63 to 69), it was found that none of the skin protection agents tested, with the exception of petroleum jelly, had an occlusive effect in the sense of greatly reduced skin breathing. In comparison to the TEWL rates achieved with compositions which were outside the range according to the invention and had reduced TEWL values, the TEWL rate for compositions according to the invention was 80 to 100%.

Beispiele: Examples:

/63 / 63

104 104

/65 / 65

/66 / 66

(Gew. %) (% By weight)

Stearinsäure L2SM Stearic acid L2SM

16,0 16.0

16,0 16.0

16,0 16.0

16,0 16.0

Vaselin Vaseline

9,0 9.0

9,0 9.0

9,0 9.0

9,0 9.0

Tegin Tegin

4,0 4.0

4,0 4.0

4,0 4.0

4,0 4.0

Arosol Arosol

0,7 0.7

0,7 0.7

0,7 0.7

0,7 0.7

p-Hydroxybenzoesäurepropylester Propyl p-hydroxybenzoate

0,1 0.1

0,1 0.1

0,1 0.1

0,1 0.1

Wasser demineralisiert Water demineralized

61,2 61.2

61,2 61.2

61,2 61.2

56,2 56.2

Triäthanolamin rein Triethanolamine pure

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

Fomblin HCR Fomblin HCR

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

1,0 1.0

Grillocin Hy 7 Grillocin Hy 7

2,0 2.0

2,0 2.0

2,0 2.0

2,0 2.0

Farnesol Farnesol

5,0 5.0

- -

- -

10,0 10.0

Isostearylalkohol Isostearyl alcohol

- -

- -

5,0 5.0

- -

Squalen Squalene

- -

5,0 5.0

- -

- -

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

5 5

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

CH 680 565 A5 CH 680 565 A5

/67 / 67

/68 / 68

/69 / 69

Stearinsäure Stearic acid

16,0 16.0

16,0 16.0

15,1 15.1

Vaselin Vaseline

9,0 9.0

9,0 9.0

8,5 8.5

Tegin Tegin

4,0 4.0

4,0 4.0

4,0 4.0

Arosol Arosol

0,7 0.7

0,7 0.7

0,7 0.7

p-Hydroxybenzoesäurepropylester Propyl p-hydroxybenzoate

0,1 0.1

0,1 0.1

0,1 0.1

Wasser demineralisiert Water demineralized

61,7 61.7

62,2 62.2

64,75 64.75

Triäthanolamin Triethanolamine

1,0 1.0

1,0 1.0

0,95 0.95

Fomblin HCR Fomblin HCR

1,0 1.0

- -

0,95 0.95

Farnesol Farnesol

5,0 5.0

5,0 5.0

- -

Cetiol S Cetiol S

- -

- -

4,75 4.75

Zinkstearat Zinc stearate

1,5 1.5

- -

- -

Magnesiumstearat Magnesium stearate

- -

2,0 2.0

- -

Parfümö! Perfume Mo!

- -

- -

0,2 0.2

100,0 100.0

100,0 100.0

100,0 100.0

Diffusionstest (diffund. Anteil in % / Zeit) a) Natronlauge 1n Diffusion test (diffusion.% / Time) a) Sodium hydroxide solution 1n

Beispiel nach 15 min Example after 15 min

nach 30 min after 30 min

63 63

ca. 20% approx. 20%

ca.50% approx. 50%

64 64

ca. 50% approx. 50%

100% 100%

65 65

ca. 50% approx. 50%

100% 100%

66 66

ca. 50% approx. 50%

100% 100%

67 67

ca. 30% approx. 30%

100% 100%

68 68

ca. 10% approx. 10%

ca.30% approx. 30%

69 69

ca. 50% approx. 50%

ca. 80% approx. 80%

b) handelsübliche Dauerwellflussigkeit (pH 9,5) b) commercial permanent wave liquid (pH 9.5)

Beispiel nach 15 min Example after 15 min

/64 50% / 64 50%

/65 50% / 65 50%

/66 30% / 66 30%

/67 10% / 67 10%

/68 Spuren / 68 tracks

/69 ca.10% / 69 approx. 10%

nach 30 min nach 60 min after 30 min after 60 min

60% 90% 60% 90%

30% 30%

50% 70% 50% 70%

20% 20%

Spuren Spuren ca. 20% ca. 80% Traces traces approx. 20% approx. 80%

6 6

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

CH 680 565 A5 CH 680 565 A5

c) Motorenöl c) engine oil

Beispiel nach 15 min nach 30 min nach 60 min Example after 15 min after 30 min after 60 min

/63 / 63

ca. 20% approx. 20%

ca. 70% approx. 70%

ca.100% approx. 100%

164 164

10% 10%

20% 20%

ca. 25% approx. 25%

J65 J65

Spuren traces

30% 30%

50% 50%

/66 / 66

10% 10%

10% 10%

ca. 20% approx. 20%

167 167

5% 5%

5% 5%

Spuren traces

/68 / 68

Spuren traces

Spuren ca. 20% Traces approx. 20%

/69 / 69

ca. 30% approx. 30%

ca. 50% approx. 50%

100% 100%

Für bestimmte Anwendungszwecke können den erfindungsgemässen Hautschutzmitteln Wirksubstanzen, insbesondere antibakteriell wirksame Stoffe, zugesetzt werden, die in Wasser nicht oder nur schwer löslich sind. For certain applications, active substances, in particular antibacterially active substances, can be added to the skin protection agents according to the invention which are insoluble or only sparingly soluble in water.

Claims (10)

PatentansprücheClaims 1) Fettfreies, hydrophobes Hautschutzmittel in Form einer ÖI-in-Wasser-Emulsion mit einem Gehalt an Stearat, Vaselin, Emulgatoren und Wasser sowie üblichen Zusatzstoffen, dadurch gekennzeichnet, dass es a) 10-25 Gew.-% partiell neutralisierte Stearinsäure b) 8-25 Gew.-% Vaselin c) 2-5 Gew.-% Hydrophobierungsmittel und d) 3-10 Gew.-% Fettfilmauflockerungsmittel in demineralisiertem Wasser enthält.1) Fat-free, hydrophobic skin protection agent in the form of an oil-in-water emulsion containing stearate, petroleum jelly, emulsifiers and water as well as conventional additives, characterized in that it a) 10-25% by weight partially neutralized stearic acid b) Contains 8-25% by weight of Vaseline c) 2-5% by weight of water repellent and d) 3-10% by weight of fat film loosening agent in demineralized water. 2) Hautschutzmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es Duft- und/oder Konservierungsstoffe enthält.2) Skin protection agent according to claim 1, characterized in that it contains fragrances and / or preservatives. 3) Hautschutzmittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als Hydrophobierungsmittel wenigstens ein Zink-, Magnesium-, und/oder Aluminiumsalz der Laurinsäure, Myristinsäure und/oder Stearinsäure enthält.3) Skin protection agent according to claim 1 or 2, characterized in that it contains at least one zinc, magnesium, and / or aluminum salt of lauric acid, myristic acid and / or stearic acid as a hydrophobizing agent. 4) Hautschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es als Filmauflockerungsmittel wenigstens eine der Verbindungen Farnesol, Squalen, Methyistearinsäureglycerid, Isostearylalkohol, und/oder Squalan enthält.4) Skin protection agent according to one of claims 1 to 3, characterized in that it contains at least one of the compounds farnesol, squalene, methystearic acid glyceride, isostearyl alcohol, and / or squalane as film loosening agent. 5) Hautschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich 0,1 bis 0,5 Gew.-% entzündungshemmende Substanzen, bezogen auf das Hautschutzmittel, enthält.5) Skin protection agent according to one of claims 1 to 4, characterized in that it additionally contains 0.1 to 0.5% by weight of anti-inflammatory substances, based on the skin protection agent. 6) Hautschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich 0,5 bis 2,0 Gew.-% an Mitteln zur Pflege der durch äusserliche Faktoren geschädigten Haut, bezogen auf das Hautschutzmittel, enthält.6) Skin protection agent according to one of claims 1 to 5, characterized in that it additionally contains 0.5 to 2.0% by weight of agents for the care of the skin damaged by external factors, based on the skin protection agent. 7) Hautschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass es aus7) Skin protection agent according to one of claims 1 to 6, characterized in that it consists of Stearinsäure16,0 Gew.-%Stearic acid 16.0% by weight Vaselin 9,0 Gew.-%Vaseline 9.0% by weight Tegin 4,0 Gew.-%Tegin 4.0% by weight Arosol 0,7 Gew.-%Arosol 0.7% by weight p-Hydroxybenzoesäurepropylester 0,1 Gew.-%p-hydroxybenzoic acid propyl ester 0.1% by weight Wasser demineralisiert 62,2 Gew.-%Water demineralized 62.2% by weight Triäthanolamin rein 1,0 Gew.-%Triethanolamine pure 1.0% by weight Farnesol 5,0 Gew.-%Farnesol 5.0% by weight Magnesiumstearat 2,0 Gew.-%Magnesium stearate 2.0% by weight besteht.consists. 8) Verfahren zur Herstellung des Hautschutzmittels nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Bestandteile in der Reihenfolge: Vaselin - Stearinsäure - Fettfilmauflockerungsmittel - restliche Bestandteile - bei Temperaturen beginnend mit 100 bis 105°C unter sukzessiver Abkühlung auf Raumtemperatur homogen gemischt werden.8) Process for the preparation of the skin protection agent according to one of claims 1 to 7, characterized in that the constituents are mixed homogeneously in the order: petroleum jelly - stearic acid - fat film loosening agent - remaining constituents - at temperatures beginning at 100 to 105 ° C with successive cooling to room temperature will. 9) Verwendung der Hautschutzmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7 als Träger für kosmetische Wirkstoffe sowie Arzneistoffe.9) Use of the skin protection agent according to one of claims 1 to 7 as a carrier for cosmetic active ingredients and medicinal substances. 10) Verwendung nach Anspruch 9 in Form von Emulsionen, Cremes und Lotionen.10) Use according to claim 9 in the form of emulsions, creams and lotions. 77
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