CH671369A5 - - Google Patents
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Description
BESCHREIBUNG DESCRIPTION
Die Erfindung betrifft das im Anspruch 1 umschriebene im wesentlichen geruchslose Lösungsmittel für chromogenes Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Re-gistrierpapier-Blatt sowie das dieses Lösungsmittel enthaltende, im Anspruch 2 umschriebene druckempfindliche Registrierpapier-Blatt. The invention relates to the essentially odorless solvent described in claim 1 for chromogenic dye precursor material for a pressure-sensitive registration paper sheet, and to the pressure-sensitive registration paper sheet containing this solvent, described in claim 2.
Die bekannten druckempfindlichen Registrierpapier-Blätter bestehen in aller Regel aus: The known pressure-sensitive registration paper sheets generally consist of:
a) einem Farbentwicklungs-Blatt, welches hergestellt wurde durch Beschichtung eines Trägerblattes mit Mikro-kapseln, in denen eine Lösung eines elektronenabgebenden, chromogenen Farbstoff-Vorläufermaterials mit einer Färbereaktivität eingeschlossen ist; und b) einem Farbentwickler-Blatt, welches hergestellt wurde durch Beschichtung eines Trägerblattes mit einem Farbentwickler, welcher, wenn er mit dem chromogenen Farbstoff-Vorläufermaterial in Berührung kommt, auf dem Trägerblatt eine Farbe erzeugt. a) a color development sheet which has been produced by coating a carrier sheet with microcapsules in which a solution of an electron-donating, chromogenic dye precursor material with a color reactivity is enclosed; and b) a color developer sheet which has been produced by coating a carrier sheet with a color developer which, when it comes into contact with the chromogenic dye precursor material, produces a color on the carrier sheet.
In den vergangenen Jahren haben diese druckempfindlichen Registrierpapier-Blätter weite Verbreitung gefunden anstelle der Kohle-Kopierpapier-Blätter und der rückseitig geschwärzten Kopierpapier-Blätter mit Pigmenten. In the past few years, these pressure-sensitive recording paper sheets have become widespread instead of the carbon copy paper sheets and the blackened copy paper sheets with pigments.
Bei den druckempfindlichen Registrierpapier-Blättern ist es erforderlich, dass sie in Bezug auf die Farbentwicklung ausgezeichnet sind, dass sie eine Stabilität besitzen, die eine lange Lagerung ermöglicht, dass sie unempfindlich gegen Licht sind und dass sie eine niedrige Toxizität aufweisen, um die Umwelt nicht zu bleasten. The pressure sensitive register paper sheets are required to be excellent in color development, to have a stability that enables long storage, to be insensitive to light and to have low toxicity to the environment to bleat.
Beim Lösungsmittel, welches das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für das druckempfindliche Registrierpapier-Blatt auflöst, wird verlangt, dass das Lösungsmittel die nachfolgenden Anforderungen erfüllt: The solvent that dissolves the chromogenic dye precursor material for the pressure-sensitive recording paper sheet is required to meet the following requirements:
1) Es muss das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial zu hoher Konzentration auflösen. 1) It has to dissolve the chromogenic dye precursor material to a high concentration.
2) Es darf keine Zersetzung und Farbentwicklung des chromogenen Farbstoff-Vorläufermaterials bewirken. 2) It must not cause decomposition and color development of the chromogenic dye precursor material.
3) Es muss einen beträchtlich hohen Siedepunkt aufweisen und es darf im thermischen Trocknungsprozess und bei hohen Umgebungstemperaturen nicht verdampfen. 3) It must have a considerably high boiling point and it must not evaporate in the thermal drying process and at high ambient temperatures.
4) Es darf beim Einkapseln nicht vom Wasser extrahiert werden. 4) It must not be extracted from water when encapsulated.
5) Es soll eine hohe Geschwindigkeit der Farbentwicklung, eine hohe Sättigung der entwickelten Farbe und eine hohe Farbstabilität nach der Farbentwicklung gewährleisten. 5) It should ensure a high speed of color development, a high saturation of the developed color and a high color stability after the color development.
6) Es soll gegenüber Licht, Hitze und Chemikalien stabil sein. 6) It should be stable to light, heat and chemicals.
7) Es soll eine niedrige Viskosität aufweisen, so dass es leicht aus den zerbrochenen Mikrokapseln ausfliesst. 7) It should have a low viscosity so that it easily flows out of the broken microcapsules.
8) Es soll im wesentlichen geruchlos sein. 8) It is said to be essentially odorless.
9) Es soll eine geringe Toxizität dem menschlichen Körper gegenüber aufweisen und sicher sein. 9) It should have low toxicity to the human body and be safe.
10) Es soll auf günstige Weise biologisch abbaubar sein und keine Umweltverschmutzung verursachen. 10) It should be biodegradable and should not cause pollution.
Als druckempfindliches Registrierpapier-Blatt, das unter Verwendung eines Lösungsmittels für das chromogene Farb-stoff-Vorläufermaterial hergestellt wurde und das die obengenannten Bedingungen erfüllt, wurden die folgenden Beispiele vorgeschlagen: As the pressure-sensitive registration paper sheet which was prepared using a solvent for the chromogenic dye precursor material and which meets the above conditions, the following examples have been proposed:
Ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt, das unter Verwendung eines Lösungsmittels hergestellt wurde, welches mindestens ein alkyliertes Biphenyl oder ein alkyliertes Ter-phenyl mit Alkylgruppen von 1 bis 12 C-Atomen enthält, bzw. Mischungen davon mit anderen Lösungsmitteln, wobei die Anzahl der Alkylgruppen im alkylierten Biphenyl zwischen 1 und 4 und die Anzahl der Alkylgruppen im alkylierten Terphenyl zwischen 1 und 6 ist, mit der Massgabe, dass nicht weniger als zwei Alkylgruppen die gleichen oder verschieden voneinander sind (vgl. Japanische Patentveröffentlichung No. 49-21608 (1974)). A pressure-sensitive recording paper sheet which was produced using a solvent which contains at least one alkylated biphenyl or an alkylated terphenyl with alkyl groups of 1 to 12 carbon atoms, or mixtures thereof with other solvents, the number of alkyl groups in the alkylated biphenyl is between 1 and 4 and the number of alkyl groups in alkylated terphenyl is between 1 and 6, with the proviso that no less than two alkyl groups are the same or different from each other (see Japanese Patent Publication No. 49-21608 (1974)) .
Ein Material für ein Registrierpapier-Blatt, das mit Mikrokapseln beschichtet ist, welche eine Lösung eines chromogenen Farbstoff-Vorläufermaterials in einem Lösungsmittel enthalten, das nicht weniger als 65 Gew.-% Isopropyl-biphenyl gemäss der nachfolgenden Formel A material for a registration paper sheet coated with microcapsules containing a solution of a chromogenic dye precursor material in a solvent containing not less than 65% by weight of isopropyl biphenyl according to the formula below
/= <CH3> 2 / = <CH3> 2
nicht mehr als 25 Gew.-% Polyisopropylbiphenyl und nicht mehr als 10 Gew.-% Biphenyl enthält (vgl. Japanische Patentveröffentlichung No. 54-37528 (1979)). contains no more than 25% by weight of polyisopropylbiphenyl and no more than 10% by weight of biphenyl (see Japanese Patent Publication No. 54-37528 (1979)).
Zwecks Herstellung eines Alkylbiphenyls wurde ein Verfahren zur Herstellung eines an m- und p-substituierten Substanzen reichen Alkylbiphenyls bekannt, bei welchem 0.5 bis 5 Mol eines niedrigen Olefins in Kontakt gebracht wird mit 1 Mol Biphenyl bei einer Temperatur von nicht weniger als 180° C und in Gegenwart von 0.5 bis 10 Gew.-% eines Tonerde- oder Zeolith-Katalysators bzw. einer Mischung der beiden (vgl. Japanische Offenlegungsschrift No. 56-156222 (1981)). In order to prepare an alkylbiphenyl, a process for producing an alkylbiphenyl rich in m- and p-substituted substances has been known, in which 0.5 to 5 moles of a lower olefin is contacted with 1 mole of biphenyl at a temperature of not less than 180 ° C and in the presence of 0.5 to 10% by weight of an alumina or zeolite catalyst or a mixture of the two (cf. Japanese Laid-Open Publication No. 56-156222 (1981)).
Insbesondere ist das Isopropylphenyl, welches den Hauptbestandteil des Lösungsmittels für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für das druckempfindliche Registrierpapier-Blatt gemäss der Offenbarung in der Japanischen Patentveröffentlichung No. 54-37528 (1979) bildet, In particular, isopropylphenyl, which is the main component of the solvent for the chromogenic dye precursor material for the pressure sensitive recording paper sheet as disclosed in Japanese Patent Publication No. 54-37528 (1979)
eine isomerische Mischung der aus der nachfolgenden Strukturformel ersichtlichen Substanz in der die Isopropylgruppe in ortho-, meta- oder para-Position an den Benzolring gebunden ist. an isomeric mixture of the substance evident from the structural formula below in which the isopropyl group is bonded to the benzene ring in the ortho, meta or para position.
Ferner wurde in der Japanischen Patentveröffentlichung No. 54-37528 (1979) gezeigt, dass eine geeignete Zusammensetzung des Lösungsmittels für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt ungefähr 50 Gew.-% m-Isopropylbiphenyl, 30 Gew.-% p-Isopropylbiphenyl, 25 Gew.-% Polyisopropylbiphenyl und 0.5 Gew.-% Biphenyl umfasst. Furthermore, in Japanese Patent Publication No. 54-37528 (1979) showed that a suitable solvent composition for the chromogenic dye precursor material for a pressure sensitive recording paper sheet is about 50% by weight m-isopropylbiphenyl, 30% by weight p-isopropylbiphenyl, 25% by weight Polyisopropylbiphenyl and 0.5 wt .-% biphenyl.
Des weiteren wird daraufhingewiesen, dass das kommerziell erhältliche «Isopropylbiphenyl» und das Isopropylbi- It is also pointed out that the commercially available “isopropylbiphenyl” and the isopropylbi-
2 2nd
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
3 3rd
671 369 671 369
phenyl, das durch eine Friedel-Crafts-Alkylierung aus Biphenyl synthetisiert wurde (vgl. die Publikation Industriai and Engineering Chemistry Product Research and Development, Band 8,239—241,1969), eine Mischung aus m-Isomer und p-Isomer (mit einem Gewichtsverhältnis von m-Isomer zu p-Isomer von etwa 2:1) ist und einen geringen Anteil an i-Isomer enthält. phenyl, which was synthesized from biphenyl by a Friedel-Crafts alkylation (cf. the publication Industriai and Engineering Chemistry Product Research and Development, vol. 8.239-241, 1969), a mixture of m-isomer and p-isomer (with a weight ratio from m-isomer to p-isomer of about 2: 1) and contains a small proportion of i-isomer.
Mit der zunehmenden Verbreitung der druckempfindlichen Registrierpapier-Blätter sind die Situationen vermehrt aufgetreten, in denen die druckempfindlichen Registrierpa-pier-Blätter in kalten Gegenden mit nicht mehr als 0° C Umgebungstemperatur verwendet oder in Umgebungen gebracht bzw. gelagert wurden, in denen eine Temperatur von 40 bis 50° C und bis zu 80% rei. Luftfeuchtigkeit herrscht. With the proliferation of pressure-sensitive registration paper sheets, the situations have arisen in which the pressure-sensitive registration paper sheets have been used in cold areas with an ambient temperature of no more than 0 ° C. or have been brought or stored in environments in which a temperature of 40 to 50 ° C and up to 80% clean. Humidity prevails.
Insbesondere bei Anwendungen ausserhalb von Gebäuden, wie z.B. bei Tankstellen, ist das druckempfindliche Registrierpapier-Blatt im Winter oft Temperaturen unter 0° C ausgesetzt. Especially for applications outside of buildings, such as At petrol stations, the pressure-sensitive registration paper sheet is often exposed to temperatures below 0 ° C in winter.
Da in solchen Umgebungen mit niedrigen athmosphäri-schen Temperaturen Because in such environments with low atmospheric temperatures
1) das Lösungsmittel für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial, das im druckempfindlichen Registrierpapier-Blatt verwendet wird, kristallisiert, 1) the solvent for the chromogenic dye precursor material used in the pressure-sensitive recording paper sheet crystallizes,
2) es sehr lange dauert, um eine klare Entwicklung der Farbe zu erhalten, oder 2) it takes a very long time to get a clear color development, or
3) das farbentwickelte Bild so blass in der Farbe ist, dass es nach erfolgter Entwicklung nicht entziffert werden kann, werden solche druckempfindlichen Registrierpapier-Blätter in der Praxis nicht verwendet. Namentlich wird verlangt, 3) the color-developed image is so pale in color that it cannot be deciphered after development, such pressure-sensitive registration paper sheets are not used in practice. In particular, it is required
dass innerhalb der ersten 30 sec ab Registrierung eine 40%-ige Farbentwicklung stattfinden muss. that 40% color development must take place within the first 30 seconds of registration.
Ausserdem, vom Standpunkt der Herstellung und Aufbewahrung der druckempfindlichen Registrierpapier-Blätter her gesehen, wurde ein ernstes Bedürfnis laut nach einem im wesentlichen geruchlosen Lösungsmittel für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für das druckempfindliche Registrierpapier-Blatt. Das Problem der Geruchsbelästigung entsteht während der Herstellung der druckempfindlichen Registrierpapier-Blätter, nämlich dann, wenn das druckempfindliche Registrierpapier-Blatt-Material, das durch Auftragen der Mikrokapseln enthaltend die Lösung des chromogenen Farbstoff-Vorläufermaterials auf das Trägerblatt hergestellt wurde, nach dem Trocknen geschnitten wird. Wenn nämlich die druckempfindlichen Registrierpapier-Blätter bei einer relativ hohen Temperatur von 40 bis 50° C geschnitten werden, wird das Lösungsmittel, das aus den zerbrochenen Mikrokapseln ausläuft, von den Bedienungspersonen als sehr unangenehm empfunden. Dazu kommt, das im Fall eines Beschmutzens der Kleider oder der Hände der Bedienungsperson während des Schneidens des druckempfindlichen Registrierpapier-Blattes oder während der Handhabung des Lösungsmittels der Geruch in den Kleidern oder an den Händen haften bleibt, selbst wenn diese gründlich gewaschen werden. Ferner werden die druckempfindlichen Regi-strierpapier-Blätter nach dem Beschreiben eingesammelt und in einem Warenhaus während längerer Zeit aufbewahrt. In diesem Fall kann der Geruch, der von einer grossen Menge von beschriebenen, druckempfindlichen Registrierpapier-Blättern ausgeht, sehr unangenehm werden. In addition, from the standpoint of manufacturing and storing the pressure sensitive registration paper sheets, there has been a serious need for a substantially odorless solvent for the chromogenic dye precursor material for the pressure sensitive registration paper sheet. The problem of odor nuisance arises during the manufacture of the pressure-sensitive recording paper sheets, namely when the pressure-sensitive recording paper sheet material, which was produced by applying the microcapsules containing the solution of the chromogenic dye precursor material to the carrier sheet, is cut after drying . Namely, when the pressure-sensitive recording paper sheets are cut at a relatively high temperature of 40 to 50 ° C, the solvent that leaks from the broken microcapsules is perceived as very uncomfortable by the operators. In addition, if the clothes or hands of the operator become soiled during the cutting of the pressure-sensitive recording paper sheet or during the handling of the solvent, the smell remains in the clothes or on the hands, even if they are washed thoroughly. Furthermore, the pressure-sensitive register paper sheets are collected after writing and stored in a department store for a long time. In this case, the smell emanating from a large amount of described, pressure-sensitive registration paper sheets can become very unpleasant.
Bei der Untersuchung des oben erwähnten Geruchsproblems bei druckempfindlichen Registrierpapier-Blättern, hat sich das Isopropylbiphenyl, welches bisher als Lösungsmittel für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für das druckempfindliche Registrierpapier-Blatt vorgeschlagen wurde, nicht als vorteilhaftestes Lösungsmittel für diesen Zweck erwiesen. Das Isopropylbiphenyl ist eine isomerische Mischung von o-Isopropylbiphenyl, m-Isopropylbiphenyl und p-Isopropylbiphenyl oder eine isomerische Mischung aus m-Isopropylbiphenyl als Hauptbestandteil und p-Isopropylbiphenyl. Ortho-Isopropylbiphenyl hat einen unangenehmen Geruch und auch m-Isopropylbiphenyl riecht. Anderseits, auch wenn p-Isopropylbiphenyl nahezu geruchlos ist und ausgezeichnete Eigenschaften bei der Auflösung des chromogenen Farbstoff-Vorläufermaterials zeigt, hat es den Nachteil, dass seine Kristalle bei niedrigen Temperaturen zum Austreiben neigen, da sein Schmelzpunkt relativ hoch ist. When examining the above-mentioned odor problem in pressure-sensitive recording paper sheets, the isopropylbiphenyl, which has heretofore been proposed as a solvent for the chromogenic dye precursor material for the pressure-sensitive recording paper sheets, has not been found to be the most advantageous solvent for this purpose. The isopropylbiphenyl is an isomeric mixture of o-isopropylbiphenyl, m-isopropylbiphenyl and p-isopropylbiphenyl or an isomeric mixture of m-isopropylbiphenyl as the main component and p-isopropylbiphenyl. Ortho-isopropylbiphenyl has an unpleasant smell and also smells of m-isopropylbiphenyl. On the other hand, even though p-isopropylbiphenyl is almost odorless and shows excellent properties in dissolving the chromogenic dye precursor material, it has the disadvantage that its crystals tend to sprout at low temperatures because its melting point is relatively high.
Es besteht also der Wunsch nach einem Lösungsmittel für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für druckempfindliche Registrierpapier-Blätter, welches nahezu geruchlos ist, bei welchem sich bei niedrigen Temperaturen (z.B. bei 0° C) kaum Kristalle entwickeln und welches ausgezeichnete, anfängliche Farbentwicklungs-Eigenschaften aufweist. There is therefore a desire for a solvent for the chromogenic dye precursor material for pressure-sensitive recording paper sheets which is almost odorless, at which crystals develop hardly at low temperatures (for example at 0 ° C.) and which has excellent, initial color development properties .
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Lösungsmittel mit den erwähnten Eigenschaften zu schaffen und es bei der Herstellung von druckempfindlichen Registrierpapier-Blättern einzusetzen. The object of the present invention is to create a solvent with the properties mentioned and to use it in the production of pressure-sensitive recording paper sheets.
Diese Aufgabe wird durch das im Anspruch 1 umschriebene Lösungsmittel und das im Anspruch 2 umschriebene Registrierpapier-Blatt gelöst. This object is achieved by the solvent described in claim 1 and the registration paper sheet described in claim 2.
Auf der beiliegenden Zeichnung zeigt Fig. 1 ein Dreieck, welches die Zusammensetzung des Lösungsmittels nach der vorliegenden Erfindung, das m-MIPB, p-MIPB und DIPB enthält, veranschaulicht. In the accompanying drawing, Fig. 1 shows a triangle illustrating the composition of the solvent according to the present invention containing m-MIPB, p-MIPB and DIPB.
Das Lösungsmittel der vorliegenden Erfindung ist eine Lösungsmittel-Mischung, die 0 bis 20 Gew.-% m-Isopropyl-biphenyl (im folgenden m-MIPB), 40 bis 75 Gew.-% p-Isopropylbiphenyl (im folgenden p-MIPB) und 5 bis 40 Gew.-% Diisopropylbiphenyl (im folgenden DIPB) enthält. The solvent of the present invention is a solvent mixture containing 0 to 20% by weight of m-isopropylbiphenyl (hereinafter m-MIPB), 40 to 75% by weight of p-isopropylbiphenyl (hereinafter p-MIPB) and 5 to 40 wt .-% Diisopropylbiphenyl (hereinafter DIPB) contains.
Die Mischungsverhältnisse von m-MIPB, p-MIPB und DIPB, welches die Komponenten sind, die das Lösungsmittel für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt gemäss der vorliegenden Erfindung bilden, liegen in den Bereichen, die im Dreieck von Fig. 1 durch die Punkte A, B, C und D gezeigt sind. The mixing ratios of m-MIPB, p-MIPB and DIPB, which are the components that form the solvent for the chromogenic dye precursor material for a pressure-sensitive recording paper sheet according to the present invention, are in the ranges that are in the triangle of Fig. 1 are shown by points A, B, C and D.
Die Zusammensetzung beim Punkt A in Fig. 1 ist 20 Gew.-% m-MIPB, 75 Gew.-% p-MIPB und 5 Gew.-% DIPB, die Zusammensetzung beim Punkt B in Fig. 1 ist 0 Gew.-% m-MIPB, 75 Gew.-% p-MIPB und 25 Gew.-% DIPB, die Zusammensetzung beim Punkt C in Fig. 1 ist 0 Gew.-% m-MIPB, 60 Gew.-% p-MIPB und 40 Gew.-% DIPB, und die Zusammensetzung beim Punkt D in Fig. 1 ist 20 Gew.-% m-MIPB, 40 Gew.-% p-MIPB und 40 Gew.-% DIPB. The composition at point A in FIG. 1 is 20% by weight of m-MIPB, 75% by weight of p-MIPB and 5% by weight of DIPB, the composition at point B in FIG. 1 is 0% by weight m-MIPB, 75% by weight p-MIPB and 25% by weight DIPB, the composition at point C in FIG. 1 is 0% by weight m-MIPB, 60% by weight p-MIPB and 40% by weight % DIPB, and the composition at point D in Fig. 1 is 20% by weight m-MIPB, 40% by weight p-MIPB and 40% by weight DIPB.
Die Lösungsmittel-Mischung innerhalb des obengenannten Bereichs ist nahezu geruchlos, es werden kaum Kristalle bei niedriger Temperatur, z.B. bei 0° C, gebildet, und die Farbentwicklungs-Eigenschaften sind ausgezeichnet. Namentlich ist die anfängliche Farbentwicklungsrate nach 30 sec nach dem Beschriften bei — 5° C grösser als der praktisch geforderte Wert (40%), so dass die Lösungsmittel-Mischung gemäss der vorliegenden Erfindung gut geeignet ist als Lösungsmittel für chromogenes Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt. The solvent mixture within the above range is almost odorless, there are hardly any crystals at low temperature, e.g. at 0 ° C, and the color development properties are excellent. Specifically, the initial color development rate after 30 seconds after writing at -5 ° C. is greater than the practically required value (40%), so that the solvent mixture according to the present invention is well suited as a solvent for chromogenic dye precursor material for a pressure-sensitive one Registration paper sheet.
Die bevorzugten Mischungsverhältnisse des Lösungsmittels gemäss der vorliegenden Erfindung liegen im Bereich, der durch die Punkte a, b, c und d angegeben ist. Die Zusammensetzung beim Punkt a ist 20 Gew.-% m-MIPB, 70 Gew.-% p-MIPB und 10 Gew.-% DIPB, die Zusammensetzung beim Punkt b ist 0 Gew.-% m-MIPB, 70 Gew.-% p-MIPB und 30 Gew.-% DIPB, die Zusammensetzung beim Punkt c ist 0 Gew.-% m-MIPB, 65 Gew.-% p-MIPB und 35 Gew.-% DIPB, und die Zusammensetzung beim Punkt d ist The preferred mixing ratios of the solvent according to the present invention are in the range indicated by points a, b, c and d. The composition at point a is 20% by weight of m-MIPB, 70% by weight of p-MIPB and 10% by weight of DIPB, the composition at point b is 0% by weight of m-MIPB, 70% by weight % p-MIPB and 30% by weight DIPB, the composition at point c is 0% by weight m-MIPB, 65% by weight p-MIPB and 35% by weight DIPB, and the composition at point d
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
671 369 671 369
20 Gew.-% m-MIPB, 45 Gew.-% p-MIPB und 35 Gew.-% DIPB. 20 wt% m-MIPB, 45 wt% p-MIPB and 35 wt% DIPB.
Ein Gehalt von mehr als 20 Gew.-% m-MIPB im Lösungsmittel-Gemisch ist unerwünscht, da in diesem Fall das Problem der Geruchsbildung entsteht. Ein Gehalt von mehr als 75 Gew.-% p-MIPB ist unerwünscht, da sich in diesem Fall bei tiefen Temperaturen Kristalle bilden können. Schliesslich ist ein Gehalt von mehr als 40 Gew.-% unerwünscht, da in diesem Fall die Farbentwicklungs-Eigenschaften bei tieferen Temperaturen ungenügend werden. A content of more than 20% by weight of m-MIPB in the solvent mixture is undesirable since the problem of odor formation arises in this case. A content of more than 75% by weight of p-MIPB is undesirable since crystals can form at low temperatures in this case. Finally, a content of more than 40% by weight is undesirable since in this case the color development properties become insufficient at lower temperatures.
Wenn auch das DIPB, das eine der Komponenten ist, aus denen das Lösungsmittel gemäss der vorliegenden Erfindung besteht, eine isomerische Mischung aus 2,2'-DIPB, 2,3'-DIPB, 2,4'-DIPB, 3,3'-DIPB, 3,4'-DIPB und 4,4'-DIPB ist, wird die Wirkung der vorliegenden Erfindung durch die Art der Isomere von DIPB nicht eingeschränkt. Although the DIPB, which is one of the components that make up the solvent according to the present invention, is an isomeric mixture of 2,2'-DIPB, 2,3'-DIPB, 2,4'-DIPB, 3,3 ' -DIPB, 3,4'-DIPB and 4,4'-DIPB, the effect of the present invention is not limited by the nature of the isomers of DIPB.
Solange die oben erwähnten, spezifischen Eigenschaften des Lösungsmittels für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt gemäss der Erfindung, nämlich die weitgehende Ge-ruchlosigkeit, die ausgezeichnete Farbentwicklungsfähigkeit bei tiefen Temperaturen und die Eigenschaft, kaum Kristalle bei tiefen Temperaturen zu bilden, nicht beeinträchtigt werden, kann jedes öffentlich bekannte Lösungsmittel für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt, z.B. Diisopropylnaphtha-len, hydriertes Terphenyl und Butylbiphenyl, oder jedes öffentlich bekannte Verdünnungsmittel für das Lösungsmittel für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt, z.B. Dodecyl-benzol und Kerosen, zum Lösungsmittel für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt gemäss der vorhegenden Erfindung hinzugefügt werden. As long as the above-mentioned specific properties of the solvent for the chromogenic dye precursor material for a pressure-sensitive recording paper sheet according to the invention, namely the largely odorlessness, the excellent color developability at low temperatures and the property of hardly forming crystals at low temperatures, may not be affected, any publicly known solvent for the chromogenic dye precursor material for a pressure sensitive recording paper sheet, e.g. Diisopropylnaphthalene, hydrogenated terphenyl and butylbiphenyl, or any publicly known solvent diluent for the chromogenic dye precursor material for a pressure sensitive registration paper sheet, e.g. Dodecyl benzene and kerosene are added to the solvent for the chromogenic dye precursor material for a pressure-sensitive recording paper sheet according to the present invention.
Das Lösungsmittel gemäss der vorliegenden Erfindung kann erhalten werden durch Mischen von m-MIPB, p-MIPB und DIPB mit einem Mischungsverhältnis innerhalb des obenerwähnten Bereichs, oder es kann auch durch die nachfolgend beschriebenen Verfahren hergestellt werden. The solvent according to the present invention can be obtained by mixing m-MIPB, p-MIPB and DIPB with a mixing ratio within the above-mentioned range, or it can also be prepared by the methods described below.
1) Bei diesem Verfahren wird Biphenyl mit Propylen in Gegenwart eines Kieselerde-Tonerde-Katalysators bei einer Temperatur von 120 bis 260° C zur Reaktion gebracht, wobei die Propylierung von Biphenyl erfolgt. Dann wird das so erhaltene Reaktionsprodukt destilliert, wobei eine Fraktion mit einem mittleren Siedepunkt zwischen 138 und 149" C erhalten wird. 1) In this process, biphenyl is reacted with propylene in the presence of a silica-alumina catalyst at a temperature of 120 to 260 ° C., the propylation of biphenyl taking place. The reaction product thus obtained is then distilled, a fraction having an average boiling point between 138 and 149 ° C. being obtained.
2) Bei diesem Verfahren wird Biphenyl mit Propylen in Gegenwart eines Aluminiumchlorid-Katalysators bei einer Temperatur von 50 bis 90; C zur Reaktion gebracht, wobei die Propylierung von Biphenyl erfolgt. Dann wird das so erhaltene Reaktionsprodukt bei reduziertem Druck destilliert, wobei eine Fraktion von p-MIPB erhalten wird. Dieses wird mit getrennt rektifiziertem DIPB in einem vorbestimmten Verhältnis gemischt. 2) In this process, biphenyl is mixed with propylene in the presence of an aluminum chloride catalyst at a temperature of 50 to 90; C reacted, the propylation of biphenyl taking place. Then the reaction product thus obtained is distilled under reduced pressure, whereby a fraction of p-MIPB is obtained. This is mixed with separately rectified DIPB in a predetermined ratio.
Als Kieselerde-Tonerde-Katalysator, der beim Verfahren der Propylierung von Biphenyl in Gegenwart eines Kiesel-erde-Tonerde-Katalysators verwendet werden soll, ist ein solcher Kieselerde-Tonerde-Katalysator geeignet, der bei der Reaktion der Transalkylierung einer Mischung von Naph-thalen und Diisopropylnaphthalen bei 280° C folgende Eigenschaften zeigt: As a silica-alumina catalyst to be used in the process of propylating biphenyl in the presence of a silica-alumina catalyst, such a silica-alumina catalyst is suitable which is used in the reaction of the transalkylation of a mixture of naphthalene and diisopropylnaphthalene at 280 ° C shows the following properties:
(i) Er soll eine anfängliche Aktivität von nicht weniger als 0.1 kg Naphthalen/hkg Katalysator, vorzugsweise nicht weniger als 0.2 kg Naphthalen/h kg Katalysator besitzen. (i) It should have an initial activity of not less than 0.1 kg naphthalene / hkg catalyst, preferably not less than 0.2 kg naphthalene / h kg catalyst.
(ii) Er soll eine Aktivität von nicht weniger als 90% besitzen, auch nach einer Behandlung einer Mischung aus Naph-thalen und Diisopropylnaphthalen in einer Menge, die der 100-fachen Menge des Katalysators entspricht. (ii) It is said to have an activity of not less than 90% even after treating a mixture of naphthalene and diisopropylnaphthalene in an amount corresponding to 100 times the amount of the catalyst.
Als Kieselerde-Tonerde-Katalysator mit den oben erwähnten, spezifischen Eigenschaften können beispielsweise die Katalysatoren mit der Bezeichnung X-632HN und N-632L der Firma NIKKI Chemical Industries Co., Ltd. angeführt werden. As the silica-alumina catalyst with the specific properties mentioned above, for example, the catalysts with the designations X-632HN and N-632L from NIKKI Chemical Industries Co., Ltd. be cited.
Die Reaktionstemperatur bei der Propylierung liegt zwischen 120 und 260 C, vorzugsweise zwischen 150 und 240° C. Reaktionstemperaturen unter 120e C sind unerwünscht, da in diesem Fall der Ablauf der Reaktion sehr langsam ist; andererseits sind Reaktionstemperaturen über 260e' C unerwünscht, da in diesem Fall eine zersetzende Al-kylierungs-Reaktion zu beobachten ist und da das Reaktionsprodukt einen unangenehmen Geruch aufweist. The reaction temperature in the propylation is between 120 and 260 ° C., preferably between 150 and 240 ° C. Reaction temperatures below 120 ° C. are undesirable, since in this case the course of the reaction is very slow; on the other hand, reaction temperatures above 260 ° C are undesirable, since a decomposing alkylation reaction can be observed in this case and because the reaction product has an unpleasant odor.
Der Kern der vorliegenden Erfindung ist darin zu sehen, dass Mikrokapseln verwendet werden, die eine Färbelösung enthalten, bestehend aus dem chromogenen Farbstoff-Vorläufermaterial und einem im wesentlichen geruchlosen Lösungsmittel, das 0 bis 20 Gew.-% m-MIPB, 40 bis 75 Gew.-% p-MIPB und 5 bis 40 Gew.-% DIPB enthält. Daraus folgt, dass alle öffentlich bekannten, mit der Materie vertrauten Fachleuten zur Verfügung stehenden Verfahren verwendet werden können, um ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt herzustellen, ohne gebunden zu sein in Bezug auf das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial, den Farbentwickler, das Verfahren der Einkapselung, das Verfahren der Herstellung einer Aufschlämmung der Kapseln, das Verfahren des Aufbringens der Aufschlämmung usw. The essence of the present invention is to be seen in the fact that microcapsules are used which contain a coloring solution consisting of the chromogenic dye precursor material and an essentially odorless solvent which contains 0 to 20% by weight of m-MIPB, 40 to 75% by weight .-% p-MIPB and 5 to 40 wt .-% DIPB contains. It follows that all of the publicly known methods available to those skilled in the art can be used to make a pressure sensitive recording paper sheet without being bound to the chromogenic dye precursor material, the color developer, the encapsulation method, the process of making a capsule slurry, the process of applying the slurry, etc.
Was das Verfahren der Einkapselung anbelangt, können z.B. das Koazervierungs-Verfahren gemäss USA-Patenten No. 2 800 457 und 2 800 458, das Verfahren der Grenzflächen Polymerisation gemäss Britischem Patent No. 994 443 oder USA-Patent No. 3 287 154 sowie verschiedene andere Verfahren angewandt werden. As for the encapsulation process, e.g. the coacervation procedure according to U.S. patent no. 2 800 457 and 2 800 458, the process of interfacial polymerization according to British Patent No. 994 443 or U.S. Patent No. 3,287,154 as well as various other methods can be used.
Was das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial anbelangt, können beispielsweise'Triphenylmethane, Diphenyl-methane, Xanthene, Thiazine, Spiropyrane usw. angeführt werden. Als Beispiele für die saure Substanz, die als Farb-Entwickler verwendet wird, können angeführt werden: Aktive, tonartige Substanzen wie Japansäure-Ton, aktiver Ton, Atapalgit, Bentonit, Zeolit und dergleichen, oder saure, organische Substanzen wie Phenolharz, säurereaktiver Phenol-formaldehyd-Novolakharz, saure organische Substanzen wie die Metallsalze einer organischen, aromatischen Säure und dergleichen. As for the chromogenic dye precursor material, for example, triphenylmethane, diphenylmethane, xanthene, thiazine, spiropyrane, etc. can be mentioned. Examples of the acidic substance used as a color developer are: Active, clay-like substances such as Japanese acid clay, active clay, atapalgite, bentonite, zeolite and the like, or acidic, organic substances such as phenolic resin, acid-reactive phenolic formaldehyde novolak resin, acidic organic substances such as the metal salts of an organic aromatic acid and the like.
Das Lösungsmittel für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt gemäss der vorliegenden Erfindung ist fast geruchlos und besitzt eine ausgezeichnete Löslichkeit für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial, erfüllt alle vorstehend genannten Anforderungen, die ein Lösungsmittel für ein chromogenes Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt besitzen muss, und bildet kaum Kristalle bei niedrigen Temperaturen (0° C). The solvent for the chromogenic dye precursor material for a pressure-sensitive recording paper sheet according to the present invention is almost odorless and has an excellent solubility for the chromogenic dye precursor material, fulfills all of the above requirements for a solvent for a chromogenic dye precursor material pressure-sensitive registration paper sheet, and hardly forms crystals at low temperatures (0 ° C).
Ausserdem beträgt die anfängliche Farb-Entwicklung des druckempfindlichen Registrierpapier-Blattes innerhalb der ersten 30 sec bei einer niedrigen Temperatur von — 5" C nicht weniger als 40%, was bedeutet, dass das druckempfindliche Registrierpapier-Blatt gemäss der vorliegenden Erfindung in genügendem Umfang unter praktischen Bedingungen verwendet werden kann. In addition, the initial color development of the pressure-sensitive registration paper sheet within the first 30 seconds at a low temperature of -5 ° C is not less than 40%, which means that the pressure-sensitive registration paper sheet according to the present invention is sufficiently practical Conditions can be used.
Die vorliegende Erfindung wird mit Bezug auf die nachfolgenden, in keiner Weise einschränkenden Beispiele, konkret erläutert. The present invention is explained concretely with reference to the following, in no way limiting examples.
[Verfahren zur Messung der katalytischen Aktivität] Vorrichtung [Method of Measuring Catalytic Activity] Device
In den unteren Teil eines Reaktionsrohres aus rostfreiem Stahl mit einem Innendurchmesser von ca. 25 mm wurden In the lower part of a reaction tube made of stainless steel with an inner diameter of approx. 25 mm
4 4th
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
5 5
671 369 671 369
10 ml Glasperlen mit einem Durchmesser von 2 mm eingefüllt, um den Katalysator aufzunehmen; auf die Glasperlen wurden 25 ml des Katalysators gegeben. 10 ml glass beads with a diameter of 2 mm are filled in to take up the catalyst; 25 ml of the catalyst were added to the glass beads.
Ausserdem wurden auf diese Katalysatorschicht 20 ml Glasperlen mit einem Durchmesser von 2 mm aufgefüllt, die als Vorheizzone dienen. In addition, 20 ml of glass beads with a diameter of 2 mm were filled onto this catalyst layer, which serve as a preheating zone.
Die Beheizung des derart eingefüllten Materials erfolgt von aussen durch eine elektrische Heizvorrichtung, und die innere Temperatur des Reaktionsrohres wird mittels einer in dieses eingeführten Thermosonde ermittelt. The material filled in in this way is heated from the outside by an electrical heating device, and the internal temperature of the reaction tube is determined by means of a thermal probe inserted into it.
Verfahren method
Indem eine äquimolare Mischung von Naphthalen und Diisopropylnaphthalen (eine isomerische Mischung) auf ca. 60 C aufgeheizt wird, wird Naphthalen im Diisopropylnaphthalen gelöst. Dem unteren Teil des Reaktionsrohres wird die so bereitgestellte Mischung mit einer definierten Fliessrate zugeführt, um kontinuierlich Naphthalen mit Diisopropylnaphthalen reagieren zu lassen, währenddem die Temperatur der Katalysatorschicht auf 280° C gehalten wird. Die Reaktionsflüssigkeit, die aus dem oberen Teil des By heating an equimolar mixture of naphthalene and diisopropylnaphthalene (an isomeric mixture) to approx. 60 C, naphthalene is dissolved in the diisopropylnaphthalene. The mixture thus prepared is fed to the lower part of the reaction tube at a defined flow rate in order to continuously react naphthalene with diisopropylnaphthalene, while the temperature of the catalyst layer is kept at 280.degree. The reaction liquid coming from the top of the
Reaktionsrohres ausfliesst, wird auf eine Temperatur unterhalb von 100° C abgekühlt und wird aufgefangen, um gelegentlich durch Gaschromatographie analysiert zu werden. Die Fliessrate der Reaktionsflüssigkeit aus dem Reaktions-5 rohr wird so eingestellt, dass die anfängliche Reaktionsrate von Naphthalen zwischen 10 und 20% liegt. Als Rohmaterialien für diese Reaktion werden Naphthalen und Diisopropylnaphthalen mit hoher Reinheit verwendet, die kaum Schwefel- oder Stickstoffverbindungen enthalten, welché die io katalytische Aktivität beeinträchtigen würden. Flows reaction tube, is cooled to a temperature below 100 ° C and is collected to be analyzed occasionally by gas chromatography. The flow rate of the reaction liquid from the reaction tube is adjusted so that the initial reaction rate of naphthalene is between 10 and 20%. High purity naphthalene and diisopropylnaphthalene are used as raw materials for this reaction, which contain hardly any sulfur or nitrogen compounds, which would impair the catalytic activity.
Beurteilung der katalytischen Aktivität Aus dem analytischen Resultat des erhaltenen Produkts in der Zeitspanne zwischen dem Beginn der Reaktion und 15 dem Zeitpunkt, in welchem eine Menge des Gewichtes der Mischung von Naphthalen und Diisopropylnaphthalen umgesetzt wurden, die etwa fünf mal dem Gewicht des Katalysators entspricht, wird der Umsetzungsfaktor (Xo) erhalten, und die anfängliche Aktivität des Katalysators wird mit fol-20 gender Formel errechnet: Evaluation of the catalytic activity From the analytical result of the product obtained in the period between the start of the reaction and the time in which an amount of the weight of the mixture of naphthalene and diisopropylnaphthalene was converted, which corresponds to about five times the weight of the catalyst the conversion factor (Xo) is obtained, and the initial activity of the catalyst is calculated using the following formula:
Anfängliche Aktivität (Aq) = Initial activity (Aq)
CWN) x (X„) CWN) x (X „)
CWc) CWc)
in welcher Wc die Menge des eingefüllten Katalysators und Wn die Zufuhrgeschwindigkeit von Naphthalen in g/h ist. in which Wc is the amount of catalyst charged and Wn is the feed rate of naphthalene in g / h.
Die Reaktion wird kontinuierlich durchgeführt, und zum Zeitpunkt, wenn das Gewicht der Mischung aus Naphthalen und Diisopropylnaphthalen dem 100-fachen Gewicht de Katalysators entspricht, wird der Umsetzungsfaktor (Xioo) aus den Analyseresultaten des Reaktionsproduktes erhalten; 30 daraus kann der Erhaltungsfaktor der katalytischen Aktivität (Ap) nach folgender Formel ermittelt werden: The reaction is carried out continuously, and at the time when the weight of the mixture of naphthalene and diisopropylnaphthalene is 100 times the weight of the catalyst, the conversion factor (Xioo) is obtained from the analysis results of the reaction product; From this, the maintenance factor for the catalytic activity (Ap) can be determined using the following formula:
Erhaltungsfaktor der katalytischen Aktivität = Maintenance factor of catalytic activity
^X10(P ^ X10 (P
(x0) (x0)
x 100 x 100
Versuchsbeispiel der katalytischen Aktivität In ein Reaktionsrohr wurden 25 g eines Kieselerde-Tonerde-Katalysators (Pellets von 3 mm Durchmesser, hergestellt von NIKKI Chemical Industries Co., Ltd., Model X-632HN) eingefüllt, und eine äquimolare Mischung aus Naphthalen und Diisopropylnaphthalen wurde mit einer Fliessrate von 250 ml/h (245 g/h) zugeführt, um die Transal-kylierungs-Reaktion durchzuführen. Experimental example of catalytic activity In a reaction tube, 25 g of a silica-alumina catalyst (3 mm diameter pellets manufactured by NIKKI Chemical Industries Co., Ltd., Model X-632HN) was charged, and an equimolar mixture of naphthalene and diisopropylnaphthalene was charged fed at a flow rate of 250 ml / h (245 g / h) to carry out the transalkylation reaction.
92.2 x 0.17 92.2 x 0.17
A0 = A0 =
Nach 30 min und nach 10 h ab Beginn der Reaktion wur-40 de die Reaktionsflüssigkeit aufgefangen und einer gaschro-matographischen Analyse unterworfen; die Resultate waren wie folgt: After 30 minutes and after 10 hours from the start of the reaction, the reaction liquid was collected and subjected to gas-chromatographic analysis; the results were as follows:
Xo = 17.0%, X,oo = 16.2% und Ap = 95.3%. Xo = 17.0%, X, oo = 16.2% and Ap = 95.3%.
45 Da Wn = 92.2 g/h und Wc = 25 g, konnte die anfängliche katalytische Aktivität wie folgt errechnet werden: 45 Since Wn = 92.2 g / h and Wc = 25 g, the initial catalytic activity could be calculated as follows:
= 0.63 kg/h'kg Katalysator = 0.63 kg / h'kg catalyst
2 5 2 5
Beispiel 1 example 1
In einen Autoklaven aus rostfreiem Stahl mit einer Kapazität von 1.51 wurden 100 g Biphenyl und 100 g des gleichen Katalysators eingefüllt, wie er im «Versuchsbeispiel der katalytischen Aktivität» verwendet worden war. Der Inhalt wurde auf eine Temperatur von nicht weniger als 70° C aufgeheizt, um das Biphenyl zu schmelzen. Dann wurde gerührt und der Inhalt des Atuoklaven wurde weiter erwärmt, um die Innentemperatur des Autoklaven auf 240° C zu bringen. In a stainless steel autoclave with a capacity of 1.51, 100 g of biphenyl and 100 g of the same catalyst were introduced as used in the "Experimental example of catalytic activity". The contents were heated to a temperature of not less than 70 ° C to melt the biphenyl. Then, stirring was carried out and the contents of the atuoclave were further heated to bring the internal temperature of the autoclave to 240 ° C.
Dann wurde gasförmiges Propylen aus einer Propylenfla-sche in den Autoklaven eingeleitet, um die Propylierungs-Reaktion durchzuführen, wobei der Druck im Inneren des Autoklaven auf etwa 2 kg/cm2G gehalten wurde. Then, gaseous propylene from a propylene bottle was introduced into the autoclave to carry out the propylation reaction while keeping the pressure inside the autoclave at about 2 kg / cm 2 G.
Während der Reaktion wurde die Reaktionsmischung von Zeit zu Zeit entnommen, um deren Zusammensetzung zu bestimmen, und zum Zeitpunkt, als der mittlere Propylie-rungsgrad etwa 1.0 betrug, wurde die Zufuhr von Propylen- During the reaction, the reaction mixture was taken out from time to time to determine its composition, and at the time when the average degree of propylene was about 1.0, the supply of propylene
gas unterbrochen und der Autoklav abgekühlt, um die Reaktionsflüssigkeit aufzufangen. Die Zusammensetzung der so erhaltenen Reaktionsflüssigkeit ist in der nachfolgenden 55 Tabelle 1 aufgeführt. gas is interrupted and the autoclave is cooled to collect the reaction liquid. The composition of the reaction liquid thus obtained is listed in Table 1 below.
Tabelle 1 Table 1
60 Bestandteil 60 component
Zusammensetzung (Mol %) Composition (mol%)
Biphenyl 27,8 Biphenyl 27.8
o-Isopropylbiphenyl (o-MIPB) 6,0 o-isopropylbiphenyl (o-MIPB) 6.0
65 m-Isopropylbiphenyl (m-MIPB) 18,7 65 m-isopropylbiphenyl (m-MIPB) 18.7
p-Isopropylbiphenyl (p-MIPB) 22,1 p-isopropylbiphenyl (p-MIPB) 22.1
Diisopropylbiphenyl (DIPB) 23,9 Diisopropylbiphenyl (DIPB) 23.9
Triisopropylbiphenyl (TIPB) und andere 1,5 Triisopropylbiphenyl (TIPB) and others 1.5
671 369 671 369
6 6
Die so erhaltene Reaktionsmischung wurde sorgfältig bei 140° C unter einem verminderten Druck von 5 mm Hg rektifiziert, und die Zusammensetzung der so erhaltenen Fraktion ist aus der nachfolgenden Tabelle 2 ersichtlich. The reaction mixture thus obtained was carefully rectified at 140 ° C. under a reduced pressure of 5 mm Hg, and the composition of the fraction thus obtained is shown in Table 2 below.
Tabelle 2 Table 2
Bestandteil component
Zusammensetzung (Gew.-%) Composition (% by weight)
m-MIPB p-MIPB DIPB m-MIPB p-MIPB DIPB
15.0 71,9 15.0 71.9
13.1 13.1
Vergleichsbeispiel 1 Die Propylierung von Biphenyl wurde in der gleichen Weise wie im Beispiel 1 durchgeführt, und die so erhaltene Reaktionsmischung wurde bei reduziertem Druck von 5 mm Hg einer fraktionierten Destillation unterworfen; die bei 141 bis 150° C destillierte Fraktion wurde aufgefangen. Die Zusammensetzung der so erhaltenen Fraktion zeigt die nachfolgende Tabelle 3. Comparative Example 1 Propylation of biphenyl was carried out in the same manner as in Example 1, and the reaction mixture thus obtained was subjected to a fractional distillation at a reduced pressure of 5 mm Hg; the fraction distilled at 141 to 150 ° C was collected. The composition of the fraction thus obtained is shown in Table 3 below.
Tabelle 3 Table 3
Bestandteil component
Zusammensetzung (Gew.-%) Composition (% by weight)
m-MIPB m-MIPB
p-MIPB p-MIPB
DIPB DIPB
0,8 47,6 51,6 0.8 47.6 51.6
Beispiele 2 bis 4 und Vergleichsbeispiel 2 Unter Verwendung desselben Kieselerde-Tonerde-Kata-lysators und in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 wurde eine Propylierung von Biphenyl bei den aus der Tabelle 4 ersichtlichen Temperaturen durchgeführt. Die so erhaltene Reaktionsmischung wurde mit demselben Verfahren wie in Beispiel 1 destilliert, wobei eine Fraktion erhalten wurde, die als Hauptbestandteil p-MIPB enthielt. Die Zusammensetzung des Reaktionsproduktes und diejenige der Fraktion sind aus der Tabelle 4 ersichtlich. Examples 2 to 4 and Comparative Example 2 Using the same silica-alumina catalyst and in the same manner as in Example 1, biphenyl was propylated at the temperatures shown in Table 4. The reaction mixture thus obtained was distilled by the same procedure as in Example 1 to obtain a fraction containing p-MIPB as the main component. The composition of the reaction product and that of the fraction are shown in Table 4.
Tabelle 4 Table 4
Beispiel und Ver- Beispiel Beispiel Beispiel Vergleichs-gleichsbeispiel 2 3 4 beispiel 2 Example and example Example Example Comparative example 2 3 4 example 2
Reaktionstempe- 150 ratur in ° C Reaction temperature 150 ° C
Reaktionsmischung (Mol%) Reaction mixture (mol%)
Biphenyl 27,8 Biphenyl 27.8
o-MIPB 21,3 o-MIPB 21.3
m-MIPB 5,8 m-MIPB 5.8
p-MIPB 15,7 p-MIPB 15.7
DIPB 27,3 DIPB 27.3
TIPB und andere 2,1 TIPB and others 2.1
Fraktion fraction
(Gew.-%) (% By weight)
m-MIPB m-MIPB
p-MIPB p-MIPB
DIPB DIPB
7,5 56,3 36,2 7.5 56.3 36.2
200 200
28,4 14,3 10,0 18,3 27,0 2,0 28.4 14.3 10.0 18.3 27.0 2.0
11,6 63,6 24,8 11.6 63.6 24.8
255 255
28.5 2,4 28.5 2.4
22,9 20,8 22.9 20.8
23.6 1,8 23.6 1.8
16,2 74,7 9,1 16.2 74.7 9.1
300 300
27,5 1,8 26,5 18,2 23,0 3,0 27.5 1.8 26.5 18.2 23.0 3.0
15,8 80,3 3,9 15.8 80.3 3.9
eine Temperatur von 80" C aufgeheizt, um das Biphenyl zu schmelzen. Nach der Zugabe von 14 g wasserfreiem Aluminiumchlorid als Katalysator in das geschmolzene Biphenyl wurde der Autoklav dicht verschlossen und gerührt. Dann 5 wurde aus einer Gasflasche Propylengas in den Autoklaven eingeleitet, um die Alkylierungs-Reaktion durchzuführen, währenddem die Innentemperatur des Autoklaven auf 100 bis 110° C und der innere Druck auf einem Wert von ca. 1 kg/cm2G gehalten wurde; die Reaktion wurde aufrechter-io halten, bis der mittlere Alkylierungsgrad etwa 1 betrug. a temperature of 80 ° C. was heated to melt the biphenyl. After the addition of 14 g of anhydrous aluminum chloride as a catalyst in the molten biphenyl, the autoclave was tightly sealed and stirred. Then propylene gas was introduced into the autoclave from a gas bottle to remove the Carry out alkylation reaction while maintaining the internal temperature of the autoclave at 100 to 110 ° C and the internal pressure at a value of approximately 1 kg / cm 2 G; the reaction was maintained until the average degree of alkylation was approximately 1.
Nach Beendigung der Reaktion wurde die Reaktionsmischung mit Salzsäure und dann mit Wasser gewaschen, um den Katalysator aus der Reaktionsmischung zu entfernen. Die so erhaltene Reaktionsmischung wurde in einer Rektifi-zierungskolonne bei reduziertem Druck destilliert, um etwa 120 g p-MIPB mit einer Reinheit von 92% abzutrennen. After the reaction was completed, the reaction mixture was washed with hydrochloric acid and then with water to remove the catalyst from the reaction mixture. The reaction mixture thus obtained was distilled in a rectification column under reduced pressure to separate about 120 g of p-MIPB with a purity of 92%.
Das so erhaltene, rohe p-MIPB wurde in einem mit Mantel versehenen Glasbehälter auf 12° C zu einer schlammartigen Substanz abgekühlt. Die schlammartige Substanz wurde 20 einer Zentrifugaltrennung unterworfen, um p-MIPB mit einer Reinheit von 99% zu erhalten. The crude p-MIPB thus obtained was cooled to a sludge-like substance in a glass container provided with a jacket at 12 ° C. The slurry-like substance was subjected to centrifugal separation to obtain p-MIPB with a purity of 99%.
Zudem wurden 26 g einer Mischung aus 8 Gew.-% p-MIPB und 92 Gew.-% DIPB durch Destillation aus der Reaktionsmischung abgetrennt. In addition, 26 g of a mixture of 8% by weight of p-MIPB and 92% by weight of DIPB were separated from the reaction mixture by distillation.
25 Durch Kombination die so abgetrennte Mischung aus p-MIPB und DIPB mit dem p-MIPB mit einer Reinheit von 99% wurde eine Mischung aus 73.2 Gew.-% p-MIPB und 26.8 Gew.-% DIPB erhalten. 25 By combining the mixture of p-MIPB and DIPB thus separated with the p-MIPB with a purity of 99%, a mixture of 73.2% by weight of p-MIPB and 26.8% by weight of DIPB was obtained.
30 Vergleichsbeispiel 3 30 Comparative Example 3
In der gleichen Weise wie im Beispiel 5 wurde eine Propylierung von Biphenyl durchgeführt und die so erhaltene Reaktionsmischung unter vermindertem Druck von 5 mm Hg sorgfaltig destilliert; die bei 138 bis 149° C destillierte Frak-35 tion wurde aufgefangen. Die Zusammensetzung der Reaktionsmischung und der so erhaltenen Fraktion ist aus der Tabelle 5 ersichtlich. Propylation of biphenyl was carried out in the same manner as in Example 5 and the reaction mixture thus obtained was carefully distilled under reduced pressure of 5 mm Hg; the fraction distilled at 138 to 149 ° C was collected. The composition of the reaction mixture and the fraction thus obtained can be seen from Table 5.
Tabelle 5 Table 5
Beispiel 5 Example 5
In einen Autoklaven aus Glas mit einer Kapazität von 11 wurden 500 g Biphenyl eingefüllt, und der Inhalt wurde auf In a glass autoclave with a capacity of 11, 500 g of biphenyl was charged, and the contents were opened
Bestandteil component
Reaktionsmischung Fraktion (Mol %) (Gew.-%) Reaction mixture fraction (mol%) (% by weight)
Biphenyl 45 o-MIPB m-MIPB p-MIPB DIPB Biphenyl 45 o-MIPB m-MIPB p-MIPB DIPB
TIPB und andere TIPB and others
50 50
28,6 0,2 26,4 17,2 24,1 3,5 28.6 0.2 26.4 17.2 24.1 3.5
7,3 92,2 0,5 7.3 92.2 0.5
55 55
60 60
Beispiel 6 Example 6
(Herstellung des Lösungsmittels für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt) (Preparation of the solvent for the chromogenic dye precursor material for a pressure-sensitive recording paper sheet)
100 ml des Lösungsmittels, das gemäss Beispiel 1 erhalten wurde, wurden auf 150° C erwärmt, und 30 g von kristallinem Violet Lacton (ein blauer Farbstoff, hergestellt durch die Firma HODOGOYA Chemical Industries Co., Ltd., hiernach CVL genannt) wurden unter Rühren in dem erwärmten Lösungsmittel aufgelöst. Die so hergestellte Lösung wurde in einen Thermostaten bei 20° C eingeführt und darin belassen, und die Konzentration von CVL wurde von es Zeit zu Zeit gemessen. Die Resultate gehen aus der Tabelle 6 hervor. Wie aus der Tabelle 6 deutlich ersichtlich ist, der Zustand der extrem hohen Konzentration wurde während langer Zeit beibehalten. 100 ml of the solvent obtained in Example 1 was heated to 150 ° C, and 30 g of crystalline violet lactone (a blue dye, manufactured by HODOGOYA Chemical Industries Co., Ltd., hereinafter called CVL) were added to Stir dissolved in the heated solvent. The solution thus prepared was placed in and kept in a thermostat at 20 ° C, and the concentration of CVL was measured from there from time to time. The results are shown in Table 6. As can be clearly seen from Table 6, the state of extremely high concentration was maintained for a long time.
7 7
671 369 671 369
Tabelle 6 Table 6
Zeitdauer (Tage) 1 7 14 Duration (days) 1 7 14
Konzentration von CVL Concentration of CVL
in der Lösung (g/100 ml) 19,6 13,9 10,8 in solution (g / 100 ml) 19.6 13.9 10.8
Beispiel 7 Herstellung der Mikrokapseln Example 7 Preparation of the microcapsules
Mikrokapseln wurden hergestellt unter Verwendung des Lösungsmittels für das chromogene Farbstoff-Vorläuferma-terial für ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt, das gemäss Beispiel 6 erhalten wurde, und zwar nach dem folgenden Verfahren: Microcapsules were produced using the solvent for the chromogenic dye precursor material for a pressure-sensitive recording paper sheet obtained according to Example 6 by the following procedure:
Es wurde eine Mischung hergestellt aus 630 g Melamin und 1620 g Formalin (eine 37%-ige Lösung von Formaldehyd), das mittels einer 2%-igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxyd auf einen pH-Wert von 9.0 eingestellt wurde. Die so erhaltene Mischung wurde auf 70° C erwärmt. Unmittelbar nach der Auflösung des Melamin wurden der so erhaltenen Lösung. 2250 g Wasser zugegeben, und die ganze Mischung wurde während 3 min gerührt, um eine wässrige Lösung von Melamin-Formaldehyd-Präpolymer zu erhalten. A mixture was prepared from 630 g of melamine and 1620 g of formalin (a 37% solution of formaldehyde), which was adjusted to a pH of 9.0 using a 2% aqueous solution of sodium hydroxide. The mixture thus obtained was heated to 70 ° C. Immediately after the melamine was dissolved, the solution thus obtained. 2250 g of water was added and the whole mixture was stirred for 3 minutes to obtain an aqueous solution of melamine-formaldehyde prepolymer.
Unabhängig davon wurden 1460 g Formalin, durch Triaethanolamin auf einen pH-Wert von 8.5 eingestellt, und 600 g Harnstoff zusammengemischt, und diese Mischung wurde während 1 h bei 70° C zur Reaktion belassen, um eine wässrige Lösung eines Harnstoff-Formaldehyd-Präpolymers zu erhalten. Regardless, 1460 g of formalin, adjusted to pH 8.5 by triaethanolamine, and 600 g of urea were mixed together, and this mixture was left to react at 70 ° C for 1 hour to give an aqueous solution of a urea-formaldehyde prepolymer receive.
Ausserdem wurden 1620 g Formalin und 600 g Harnstoff vermischt und die so hergestellte Mischung gerührt. Zur so hergestellten Mischung wurde Triaethanolamin zugegeben, um den pH-Wert der Mischung auf 8.8 einzustellen, und die so behandelte Mischung wurde während 30 min bei 70° C zur Reaktion belassen. Zu 400 g der so erhaltenen Reakti-onsmischung wurden 24 g Wasser und 30 g Tetraaethylen-pentamin zugegeben und der pH-Wert der so gebildeten Mischung wurde unter Rühren der Mischung bei einer Temperatur von 70° C durch Zugabe einer 15%-igen wässrigen Lösung von Salzsäure auf den Wert 3 eingestellt. Da der pH-Wert der Mischung bei zunehmender Reaktionsdauer sank, wurde dessen Wert durch Zugabe von einer 10%-igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxyd wieder auf 3 eingestellt und die Reaktion wurde fortgeführt, währenddem die Temperatur der Reaktionsmischung auf 55° C abgesenkt wurde. In addition, 1620 g of formalin and 600 g of urea were mixed and the mixture thus prepared was stirred. Triaethanolamine was added to the mixture thus prepared to adjust the pH of the mixture to 8.8, and the mixture thus treated was left to react at 70 ° C. for 30 minutes. To 400 g of the reaction mixture thus obtained, 24 g of water and 30 g of tetraethylene pentamine were added, and the pH of the mixture thus formed was stirred by stirring the mixture at a temperature of 70 ° C. by adding a 15% aqueous solution of hydrochloric acid set to 3. As the pH of the mixture decreased with increasing reaction time, its value was adjusted back to 3 by adding a 10% aqueous solution of sodium hydroxide, and the reaction was continued while lowering the temperature of the reaction mixture to 55 ° C.
Zum Zeitpunkt, als die Viskosität der Reaktionsmischung den Wert 200 cps annahm, wurde die Reaktionsmischung mit einer 10%-igen wässrigen Lösung von Natriumhydroxyd neutralisiert, und dann wurden der so neutralisierten Reaktionsmischung 4000 g Wasser zugegeben, um eine wässrige Lösung eines wasserlöslichen, kationischen Harnstoffharzes zu erhalten. At the time when the viscosity of the reaction mixture became 200 cps, the reaction mixture was neutralized with a 10% aqueous solution of sodium hydroxide, and then 4000 g of water was added to the reaction mixture thus neutralized to make an aqueous solution of a water-soluble cationic urea resin to obtain.
Nach der Einstellung des pH-Wertes der flüssigen Mischung, bestehend aus 1000 g der wässrigen Lösung des Mel-amin-Formaldehyd-Präpolymers, aus 500 g der wässrigen Lösung des Harnstoff-Formaldehyd-Präpolymers, aus 1580 g der wässrigen Lösung eines wasserlöslichen, kationischen Harnstoffharzes, aus 620 g Wasser und aus 10 g Triaethanolamin, auf den Wert 5.2 durch Zugabe einer 10%-igen wässrigen Lösung von Zitronensäure, wurden dieser flüssigen Mischung 30 g einer 10%-igen wässrigen Lösung von NEOPELEX (TM), ein Tensid, hergestellt von der Firma KAO-ATLAS Co., Ltd., zugegeben, um eine Flüssigkeit «A» zu erhalten. After adjusting the pH of the liquid mixture, consisting of 1000 g of the aqueous solution of the melamine-formaldehyde prepolymer, from 500 g of the aqueous solution of the urea-formaldehyde prepolymer, from 1580 g of the aqueous solution of a water-soluble, cationic Urea resin, from 620 g of water and from 10 g of triaethanolamine, to the value 5.2 by adding a 10% aqueous solution of citric acid, 30 g of a 10% aqueous solution of NEOPELEX (TM), a surfactant, manufactured by KAO-ATLAS Co., Ltd., added to obtain a liquid "A".
Unabhängig davon wurden 500 g CVL in 9500 g des Lösungsmittels, hergestellt nach dem Beispiel 1, gelöst, um eine Flüssigkeit «B» zu erhalten, und 1000 ml der Flüssigkeit «B» Regardless, 500 g of CVL were dissolved in 9500 g of the solvent prepared according to Example 1 to obtain a liquid "B" and 1000 ml of the liquid "B"
wurden in der Flüssigkeit «A» in einem Homogenisierungsmittel emulgiert, so dass die Tröpfchen von «B» einen Durchmesser von 2 bis 8 um hatten. Danach wurde die so gebildete Emulsion unter leichtem Rühren auf einer Temperatur von 30e C gehalten, und der pH-Wert der Emulsion wurde durch Zugabe einer 1 %-igen wässrigen Lösung von Zitronensäure auf 3.6 eingestellt. Nach weiterem Rühren während einer Stunde wurden 2000 ml Wasser zu der so behandelten Emulsion hinzugefügt. Nach Stehenlassen der Emulsion während 3 h wurde eine 20%-ige wässrige Lösung von Zitronensäure in die Emulsion gegeben, um den pH-Wert auf 3.0 einzustellen und das Rühren wurde während 20 h fortgesetzt, um eine Aufschlämmung von Mikrokapseln zu erhalten. were emulsified in the liquid "A" in a homogenizing agent so that the droplets of "B" had a diameter of 2 to 8 µm. The emulsion thus formed was then kept at a temperature of 30 ° C. with gentle stirring, and the pH of the emulsion was adjusted to 3.6 by adding a 1% strength aqueous solution of citric acid. After further stirring for one hour, 2000 ml of water was added to the emulsion thus treated. After allowing the emulsion to stand for 3 hours, a 20% aqueous solution of citric acid was added to the emulsion to adjust the pH to 3.0, and stirring was continued for 20 hours to obtain a slurry of microcapsules.
Herstellung eines druckempfindlichen Registrierpapier-Blattes Production of a pressure-sensitive registration paper sheet
Einer separat vorbereiteten, 10%-igen wässrigen Lösung von Polyvinylalkohol (hergestellt von der Firma KURARE Co., Ltd., nachstehend PVA genannt) mit einer Menge von 600 ml wurden 300 g der so vorbereiteten Mikrokapseln zugegeben; durch intensives Rühren der so gebildeten Mischung wurde eine flüssige Dispersion der Mikrokapseln erhalten. To a separately prepared, 10% aqueous solution of polyvinyl alcohol (manufactured by KURARE Co., Ltd., hereinafter referred to as PVA) in an amount of 600 ml, 300 g of the microcapsules thus prepared were added; a liquid dispersion of the microcapsules was obtained by vigorous stirring of the mixture thus formed.
Auf ein Papierblatt mit einer Stärke von 45 g/m2 wurde die flüssige Dispersion so aufgebracht, dass die aufgetragene Menge 22 g/m2 betrug. Auf das so behandelte Papierblatt wurde ein Farbentwicklungs-Papierblatt aufgelegt, das mit einer Farbentwicklungs-Substanz, enthaltend ein Polykon-densat von p-Phenylphenol und Formaldehyd als Haupt-Farbentwickler, in bekannter Weise versehen worden war. Somit wurde ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt gemäss der vorliegenden Erfindung erhalten. The liquid dispersion was applied to a paper sheet with a thickness of 45 g / m 2 such that the amount applied was 22 g / m 2. On the paper sheet treated in this way, a color development paper sheet was placed, which had been provided in a known manner with a color development substance containing a polycondensate of p-phenylphenol and formaldehyde as the main color developer. Thus, a pressure-sensitive registration paper sheet according to the present invention was obtained.
Nachdem das so erhaltene druckempfindliche Registrier-papier-Blatt mittels einer Schreibmaschine von OLIVETTI unter normalen Umgebungsbedingungen einer Farbentwicklung ausgesetzt worden und während 24 h an einem dunklen Ort aufbewahrt worden war, wurde die Konzentration der so entwickelten Farbe mit einem Refraktions-Farbsätti-gungsmeter der Firma MACBETH Co. untersucht. After the pressure-sensitive recording paper sheet thus obtained was subjected to color development by an OLIVETTI typewriter under normal environmental conditions and kept in a dark place for 24 hours, the concentration of the thus-developed color was checked with a refraction color saturation meter from the company MACBETH Co. examined.
Andererseits wurde ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt, nach dem selben Verfahren hergestellt, in der gleichen Weise wie oben einer Farbentwicklung ausgesetzt, wobei die Temperatur jedoch — 5° C betrug, und die Änderung in der Farbdichte, unmittelbar ab Beginn der Farbentwicklung, wurde mit dem gleichen Refraktions-Farbsättigungs-meter gemessen. Danach wurde der relative Grad der Farbentwicklung von Zeit zu Zeit gemessen, wobei als Bezugswert 100 der Farbsättigungswert des 24 h bei Raumtemperatur aufbewahrten Referenzmusters herangezogen wurde. Die Resultate sind in Tabelle 7 zusammengefasst. Wie aus der Tabelle 7 entnommen werden kann, wies das so hergestellte druckempfindliche Registrierpapier-Blatt eine genügende Farbentwicklungsfähigkeit auf, selbst nach einer anfänglichen Zeitdauer von 30 sec nach dem Bedrucken. On the other hand, a pressure-sensitive recording paper sheet produced by the same method was subjected to color development in the same manner as above, but the temperature was -5 ° C, and the change in color density immediately from the start of color development was made up with that same refraction color saturation meter measured. The relative degree of color development was then measured from time to time, the reference value 100 being the color saturation value of the reference sample stored for 24 hours at room temperature. The results are summarized in Table 7. As can be seen from Table 7, the pressure-sensitive recording paper sheet thus produced had sufficient color developability even after an initial period of 30 seconds after printing.
Tabelle 7 Table 7
Zeitdauer 30 sec 1 min 1 h Duration 30 sec 1 min 1 h
Grad der Farbentwicklung 70% 77% 88% Degree of color development 70% 77% 88%
Beispiel 7 Example 7
Unter Verwendung je eines Lösungsmittels aus den Beispielen 2 bis 5 und dem Vergleichsbeispiel 1 wurden je ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt nach dem Verfahren von Beispiel 6 hergestellt. Die anfangliche Farbentwicklung aller derart erhaltenen druckempfindlichen Registrier5 Using a solvent from each of Examples 2 to 5 and Comparative Example 1, a pressure-sensitive recording paper sheet was produced according to the procedure of Example 6. The initial color development of all pressure-sensitive registries 5 obtained in this way
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
671369 671369
8 8th
papier-Blätter (Farbentwicklung nach 30 sec ab Druck bei einer Temperatur von — 5; C) ist in der Tabelle 8 gezeigt. Paper sheets (color development after 30 sec from printing at a temperature of -5 ° C) are shown in Table 8.
Tabelle 8 Table 8
Beispiel No. Beispiel Beispiel Beispiel Beispiel Vergi. Example No. Example Example Example Example Vergi.
2 3 4 5 Beisp. 1 2 3 4 5 Ex. 1
Grad der Farbentwicklung 57% 62% 72% 59% 25% Degree of color development 57% 62% 72% 59% 25%
Versuchsbeispiel 1 ■ Experiment example 1 ■
Mit jedem der Lösungsmittel, erhalten nach den Beispielen 1 bis 5 und den Vergleichsbeispielen 2 und 3, wurden Versuche hinsichtlich des Geruchs des Lösungsmittels mit willkürlich ausgewählten je 20 weiblichen und 20 männlichen Testpersonen durchgeführt. Die Resultate sind in der Tabelle 9 gezeigt. With each of the solvents obtained according to Examples 1 to 5 and Comparative Examples 2 and 3, tests on the smell of the solvent were carried out with arbitrarily selected 20 female and 20 male test subjects. The results are shown in Table 9.
Tabelle 9 Table 9
No. des Beispiels oder Anzahl der Versuchspersonen allg. Beur- No. of the example or number of test subjects
Vergleichsbeispiels Comparative example
A A
B B
C C.
D D
teilung division
Beispiel 1 example 1
6 6
26 26
8 8th
0 0
B B
Beispiel 2 Example 2
7 7
28 28
5 5
0 0
B B
Beispiel 3 Example 3
7 7
24 24th
9 9
0 0
B B
Beispiel 4 Example 4
4 4th
25 25th
11 11
0 0
B B
Beispiel 5 Example 5
3 3rd
26 26
10 10th
1 1
B B
Vergleichsbeispiel 3 Comparative Example 3
0 0
9 9
13 13
18. 18th
D D
Bemerkung: Comment:
Beurteilung A: geruchlos Assessment A: odorless
B: beinahe geruchlos B: almost odorless
C: Geruch vorhanden C: Odor present
D: unangenehmer Geruch vorhanden D: unpleasant smell present
Bei einem Lösungsmittel für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Registrierpapier-Blatt, das im alltäglichen Gebrauch Verwendung finden soll, ist es erforderlich, dass die Beurteilung des Geruchs mit A oder B erfolgt. In the case of a solvent for the chromogenic dye precursor material for a pressure-sensitive recording paper sheet which is to be used in everyday use, it is necessary for the odor to be assessed with A or B.
Versuchsbeispiel 2 Jedes der Lösungsmittel, die nach den Beispielen 1 bis 5 und den Vergleichsbeispielen 2 und 3 erhalten wurden, wurden während 24 h bei konstanter Temperatur von 5e C und von 0: C gehalten, um festzustellen, ob sich Kristalle bilden oder nicht. Die Resultate sind in der Tabelle 10 zusammen-gefasst. Experimental Example 2 Each of the solvents obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 2 and 3 were kept at a constant temperature of 5eC and 0: C for 24 hours to determine whether crystals were formed or not. The results are summarized in Table 10.
Tabelle 10 Table 10
No. des 1 2 3 4 5 V2 V3 No. des 1 2 3 4 5 V2 V3
Beispiels Example
5'C AAAAABC 5'C AAAAABC
0°C A A A B A C C 0 ° C A A A B A C C
Bemerkung: A: Keine Kristalle B: Kaum Kristalle C: Grosse Anzahl von Kristallen Note: A: No crystals B: Hardly any crystals C: Large number of crystals
Bei einem Lösungsmittel für das chromogene Farbstoff-Vorläufermaterial für ein druckempfindliches Registrierpa-pier-Blatt ist es erforderlich, dass das Ergebnis der Beurteilung A oder B ist. In the case of a solvent for the chromogenic dye precursor material for a pressure-sensitive paper sheet, the result of the judgment is required to be A or B.
5 5
' 10 '10
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
S S
1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings
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