CH664361A5

CH664361A5 - METHOD FOR PRODUCING 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.

Info

Publication number: CH664361A5
Application number: CH249485A
Authority: CH
Inventors: Zinaida Grigorievna Popova; Vitaly Ivanovich Tatsitov; Vladimir Ivanovich Paramonov; Raisa Dmitrievna Filina; Vladimir Khristianovich Gents; Viktor Mikhailovich Bukatin; Tatyana Anatolievna Pankova
Original assignee: Ni Institutkhimikatov Dlya Pol
Priority date: 1985-06-13
Filing date: 1985-06-12
Publication date: 1988-02-29
Also published as: GB2176473B; NL8501735A; DE3525387A1; GB8514952D0; JPS61293969A; GB2176473A; DE3525387C2; JPH0445508B2

Description

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PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetrame-thylpiperidin durch Umsetzung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin mit Ammoniak und Wasserstoff bei einer erhöhten Temperatur und einem erhöhten Druck in Gegenwart eines Hydrierkatalysators, dadurch gekennzeichnet, PATENT CLAIM Process for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine by reacting 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine with ammonia and hydrogen at an elevated temperature and an elevated pressure in the presence a hydrogenation catalyst, characterized in

dass der Prozess bei einer zwischen 100 und 135 °C liegenden Temperatur, unter Drücken von 1 bis 25 MPa im wässrigen Medium in Gegenwart von Alkali- oder Erdalkalihydroxi-den, genommen in einer Menge von 1 bis 2%, bezogen auf die Masse des Hydrierkatalysators, durchgeführt wird. that the process at a temperature between 100 and 135 ° C, under pressures of 1 to 25 MPa in the aqueous medium in the presence of alkali or alkaline earth hydroxides, taken in an amount of 1 to 2%, based on the mass of the hydrogenation catalyst , is carried out.

BESCHREIBUNG DESCRIPTION

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin. The present invention relates to processes for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine.

Das genannte 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin wird als Ausgangsprodukt bei der Synthese von nichtverfarben-den Lichtstabilisatoren für polymere Werkstoffe weitgehend angewendet. The 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine mentioned is largely used as a starting product in the synthesis of non-colored light stabilizers for polymeric materials.

Es ist bekannt, dass polymere Werkstoffe unter Einwirkung der Ultraviolettstrahlung abgebaut werden, was die Betriebseigenschaften verschlechtert und die Lebensdauer von Erzeugnissen aus polymeren Werkstoffen verkürzt. Um den Abbau zu verhindern, werden Sonderzusätze, Lichtstabilisatoren zugegeben. It is known that polymeric materials are degraded under the influence of ultraviolet radiation, which deteriorates the operating properties and shortens the lifespan of products made of polymeric materials. Special additives and light stabilizers are added to prevent degradation.

Traditionelle Klassen von Lichtstabilisatoren stellen Derivate von p-Hydroxybenzophenon und p-Hydroxybenz-triazol dar. Als besonders aussichtsreiche Klasse von Lichtstabilisatoren gelten sterisch gehinderte Amine insbesondere Derivate von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin. Die Stabilisatoren dieser Klasse kennzeichnen sich durch eine bedeutend hohe Wirksamkeit, welche die Wirksamkeit von traditionellen Lichtstabilisatoren aus der Klasse von p-Hydro-xybenzophenon und p-Hydroxybenztriazol auf das Mehrfache übersteigt, Fehlen der verfärbenden Wirkung auf das Polymer, Kombination von licht- und wärmestabilisierenden Eigenschaften in einer Reihe von Fällen. Traditional classes of light stabilizers are derivatives of p-hydroxybenzophenone and p-hydroxybenzotriazole. Sterically hindered amines, in particular derivatives of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, are considered to be a particularly promising class of light stabilizers. The stabilizers of this class are characterized by a significantly high effectiveness, which exceeds the effectiveness of traditional light stabilizers from the classes of p-hydroxy-xybenzophenone and p-hydroxybenztriazole several times, lack of discolouring effect on the polymer, combination of light and heat stabilizing Properties in a number of cases.

Bekannt ist ein Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6.6-tetramethylpiperidin durch Umsetzung von 1,1,5,5-Tetramethyl-l,4-dipentadien-3-on, Ammoniak und Wasserstoff (DE-OS Nr. 2 412 750). Das Verfahren besteht darin, dass die angegebenen Reagenzien bei einer Temperatur von 80 bis 200 C (vorteilhaft bei einer Temperatur von 110 bis 150 C), Drücken von 8 bis 15 MPa (vorteilhaft bei Drücken von 10 bis 18 MPa) unter 8- bis lOfachem Ammoniaküber-schuss, bezogen auf l,l,5,5-Tetramethyl-l,4-dipentadien-3-on, einer Umsetzung unterworfen werden. Das Verfahren geht in einem Lösungsmittel (bevorzugt im Methanol) in Gegenwart eines Hydrierkatalysators vor sich. Als Katalysator verwendet man die Metalle der VIII. Gruppe des Periodensystems der Elemente und Verbindungen derselben (bevorzugt Nickel, Kobalt, Eisen, Platin). Das Endprodukt wird durch Rektifikation isoliert. A process is known for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine by reacting 1,1,5,5-tetramethyl-l, 4-dipentadien-3-one, ammonia and hydrogen (DE-OS No. 2 412 750). The method consists in that the specified reagents at a temperature of 80 to 200 C (advantageously at a temperature of 110 to 150 C), pressures of 8 to 15 MPa (advantageously at pressures of 10 to 18 MPa) below 8 to 10 times Excess ammonia, based on l, l, 5,5-tetramethyl-l, 4-dipentadien-3-one, are subjected to a reaction. The process takes place in a solvent (preferably in methanol) in the presence of a hydrogenation catalyst. The metals of group VIII of the periodic table of the elements and compounds thereof (preferably nickel, cobalt, iron, platinum) are used as catalysts. The end product is isolated by rectification.

Bei der Durchführung dieses Verfahrens wird das Endprodukt in einer niedrigen Ausbeute hergestellt, die 71%, bezogen auf l,l,5,5-Tetramethyl-l,4-dipentadien-3-on nicht übersteigt. Die Technologie der Herstellung von 1,1,5,5-Te-tramethyl-l,4-dipentadien-3-on als Ausgangsstoff ist ausserdem sehr kompliziert, was sich auf dem genannten Verfahren zur Herstellung des Endprodukts vom ökonomischen Standpunkt aus negativ auswirkt. When this process is carried out, the end product is produced in a low yield which does not exceed 71%, based on 1,1,5,5-tetramethyl-1,4-dipentadien-3-one. The technology for the production of 1,1,5,5-Te-tramethyl-l, 4-dipentadien-3-one as the starting material is also very complicated, which has an adverse effect on the above-mentioned process for the production of the end product from an economic point of view.

Bekannt ist ferner ein Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin durch Umsetzung von 2,2,6.6-Tetramethyl-4-oxopiperidin (Triazetonamin) mit Wasserstoff und Ammoniak (reduzierende Aminierung) (DE-PS Nr.3 003 843). Der Prozess kann nach diesem Verfahren sowohl diskontinuierlich als auch kontinuierlich durchgeführt werden. Der Prozess wird bei einer erhöhten Temperatur bis 220 °C unter einem erhöhten Druck von 15 bis 50 MPa in einem organischen Lösungsmittel, beispielsweise Methanol, in Gegenwart eines Hydrierkatalysators durchgeführt. Als Katalysator dienen die Metalle der VIII. Gruppe des Periodensystems, beispielsweise Nickel, Kobalt, Eisen, Platin und Verbindungen derselben. Das Endprodukt wird durch Rektifikation isoliert. Also known is a process for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine by reacting 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine (triazetonamine) with hydrogen and ammonia (reducing amination) (DE-PS No. 3 003 843). The process can be carried out batchwise or continuously using this method. The process is carried out at an elevated temperature up to 220 ° C. under an elevated pressure of 15 to 50 MPa in an organic solvent, for example methanol, in the presence of a hydrogenation catalyst. The metals of group VIII of the periodic table, for example nickel, cobalt, iron, platinum and compounds thereof, serve as the catalyst. The end product is isolated by rectification.

Das beschriebene Verfahren unterscheidet sich vorteilhaft von dem vorhergehenden dadurch, dass als Ausgangsstoff das ökonomisch vorteilhaftere 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopi-peridin dient. Bei der Durchführung dieses Verfahrens beträgt die Ausbeute an Endprodukt 95%, bezogen auf 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin. Der Prozess verläuft aber unter harten Bedingungen, erfordert die Anwendung von Hochtemperaturen und -drücken, was ihn energieaufwendig, brand- und explosionsgefährlich macht. The process described advantageously differs from the previous one in that the economically more advantageous 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopi-peridine is used as the starting material. When this process is carried out, the yield of the end product is 95%, based on 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine. However, the process runs under harsh conditions and requires the use of high temperatures and pressures, which makes it energy-intensive, fire and explosion hazard.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, solch ein Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpi-peridin zu entwickeln, das das Endprodukt nach einer einfacheren Technologie in einer ausreichend hohen Ausbeute herzustellen ermöglicht und ökonomisch von Nutzen ist. The invention has for its object to develop such a process for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpi-peridine, which enables the end product to be produced in a sufficiently high yield using a simpler technology and which is economically useful .

Diese Aufgabe wird dadurch gelöst, dass ein Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin durch Umsetzung von 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin, Ammoniak und Wasserstoff bei erhöhten Temperaturen und erhöhten Drücken in Gegenwart eines Hydrierkatalysators vorgeschlagen wird, bei dem erfindungsgemäss der Prozess bei einer Temperatur von 100 bis 135 °C, einem Druck von 1 bis 25 MPa im wässrigen Medium in Gegenwart von Alkalioder Erdalkalihydroxiden, genommen in einer Menge von 1 bis 2%, bezogen auf die Masse des Hydrierkatalysators, durchgeführt wird. This object is achieved in that a process for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine by reacting 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine, ammonia and hydrogen at elevated temperatures and elevated Pressing in the presence of a hydrogenation catalyst is proposed, in which, according to the invention, the process at a temperature of 100 to 135 ° C, a pressure of 1 to 25 MPa in an aqueous medium in the presence of alkali or alkaline earth metal hydroxides, taken in an amount of 1 to 2% on the mass of the hydrogenation catalyst.

Der gewählte Bereich von Temperaturen und Drücken bewirkt die maximale Ausbeute an Endprodukt und die Wirtschaftlichkeit des Prozesses. Das Herabsetzen der unteren Temperatur- und Druckwerte führt zur Verlängerung der Reaktionszeit, was die Bildung bedeutender Mengen von Nebenprodukten und die Verminderung der Endproduktausbeute zur Folge hat. Die Erhöhung der oberen Werte dieser Parameter ist unwirtschaftlich. The selected range of temperatures and pressures results in the maximum yield of the end product and the economy of the process. Lowering the lower temperature and pressure values increases the reaction time, which results in the formation of significant amounts of by-products and the reduction in the final product yield. Increasing the upper values of these parameters is uneconomical.

Als Hydrierkatalysatoren kann man die allbekannten Hydrierkatalysatoren beispielsweise die Metalle der VIII. Gruppe des Periodensystems (Eisen, Kobalt, Nickel, Palladium und andere) anwenden, wobei sie sowohl einzeln als auch auf einem Träger aufgebracht, eingesetzt werden. Als Träger können Kohle, Silikate, Aluminiumoxide und andere in Frage kommen. Der Katalysator wird in üblichen Mengen für die reduzierende Aminierung genommen, die 1 bis 30 Masse%, vorzugsweise 10 bis 20%, bezogen auf 2,2,6,6-Te-tramethyl-4-oxopiperidin, betragen. The well-known hydrogenation catalysts, for example the metals of group VIII of the periodic table (iron, cobalt, nickel, palladium and others), can be used as hydrogenation catalysts, they being used both individually and on a support. Coal, silicates, aluminum oxides and others can be used as carriers. The catalyst is taken in customary amounts for the reducing amination, which are 1 to 30% by mass, preferably 10 to 20%, based on 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine.

Die Durchführung des Verfahrens in Gegenwart von Alkali- und Erdalkalihydroxiden erhöht die Selektivität desselben, setzt die Bildung von Reaktionsnebenprodukten herab. Als Alkali- und Erdalkalihydroxide kommen zum Beispiel Natrium-, Kalzium-, Kalium-, Lithiumhydroxide und andere in Frage. Durch die Verwirklichung des Prozesses im wässrigen Medium kann man den Ammoniakverbrauch vermindern, den Druck senken und die Prozessdauer verkürzen. Das erfmdungsgemässe Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidin ermöglicht das Endprodukt in einer ausreichend hohen Ausbeute von etwa 90 bis 95% nach einer einfachen Technologie zu gewinnen. Die Ausnutzung von Wasser als Lösungsmittel und die Zugabe von Alkali- oder Erdalkalihydroxiden gestattet Carrying out the process in the presence of alkali and alkaline earth hydroxides increases the selectivity of the same, reduces the formation of reaction by-products. Examples of suitable alkali and alkaline earth hydroxides are sodium, calcium, potassium, lithium hydroxides and others. By realizing the process in the aqueous medium, one can reduce the ammonia consumption, lower the pressure and shorten the process time. The process according to the invention for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine enables the end product to be obtained in a sufficiently high yield of about 90 to 95% using a simple technology. The use of water as a solvent and the addition of alkali or alkaline earth hydroxides allowed

- um das 15- bis 20fache den Druck, bei dem der Prozess stattfindet, zu senken, was die Sicherheit des Prozesses erhöht und seine Energiekapazität herabsetzt; - to decrease 15 to 20 times the pressure at which the process takes place, which increases the safety of the process and reduces its energy capacity;

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20 20th

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- um das 3- bis lOfache den Ammoniak verbrauch zu vermindern, was das System zu seiner Gewinnung wesentlich vereinfacht; - To reduce the ammonia consumption 3 to 10 times, which considerably simplifies the system for its production;

- mehr als um das 2fache die Prozessdauer zu verkürzen, was die Abnahme des Endprodukts in der Zeiteinheit bedeutend vergrössert und die Leistung der Anlage steigt. - more than twice the process time, which significantly increases the acceptance of the end product in the unit of time and increases the performance of the system.

Das Verfahren zur Herstellung von 4-Amino-2,2,6,6-te-tramethylpiperidin ist technologisch leicht auszuführen und wird wie folgt verwirklicht. The process for the preparation of 4-amino-2,2,6,6-t-tramethylpiperidine is technologically easy to carry out and is implemented as follows.

In einen mit Rührwerk versehenen Normalautoklaven bringt man 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin, wässrige Ammoniaklösung, Hydrierkatalysator und Alkali- oder Erd-alkalihydroxid ein. 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidine, aqueous ammonia solution, hydrogenation catalyst and alkali metal or alkaline earth metal hydroxide are introduced into a normal autoclave equipped with a stirrer.

Der Autoklaveninhalt wird hermetisiert, mit Stickstoff, dann mit Wasserstoff gespült und beim arbeitenden Rührwerk auf eine zwischen 100 und 135 °C liegende Temperatur erhitzt. Der Autoklavendruck nimmt dabei zuerst auf 1 bis 1,7 MPa zu und beginnt dann wegen des einsetzenden Prozesses der reduzierenden Aminierung abzufallen. Mit Hilfe eines Wasserstoffdruckminderers wird der Wasserstoffdruck im Autoklaven zwischen 1 und 2,5 MPa konstantgehalten. Das Abklingen der Reaktion wird nach dem Unterbrechen der Wasserstoffaufnahme bestimmt. Der Prozess dauert 20 bis 30 Minuten. Nach dem Abklingen der Reaktion kühlt man den Autoklaveninhalt auf Temperaturen von 20 bis 25 C durch die Wasserzufuhr in den Autoklavenmantel ab und entspannt den Druck. Das Reaktionsgut wird von dem Katalysator dekantiert und fraktioniert, wobei eine bei einer Temperatur von 78 bis 79 °C siedende Fraktion (9,31 • 10—4 MPa) gesammelt wird. Die Ausbeute an Endprodukt beträgt 90 bis 95%. The contents of the autoclave are hermetically sealed, flushed with nitrogen, then with hydrogen and heated to a temperature between 100 and 135 ° C while the agitator is working. The autoclave pressure first increases to 1 to 1.7 MPa and then begins to drop due to the onset of the reducing amination process. With the help of a hydrogen pressure reducer, the hydrogen pressure in the autoclave is kept constant between 1 and 2.5 MPa. The decay of the reaction is determined after the hydrogen uptake has been interrupted. The process takes 20 to 30 minutes. After the reaction has subsided, the contents of the autoclave are cooled to temperatures of 20 to 25 ° C. by supplying water to the jacket of the autoclave and the pressure is released. The reaction mixture is decanted from the catalyst and fractionated, a fraction boiling at a temperature of from 78 to 79 ° C. (9.31 • 10-4 MPa) being collected. The yield of the final product is 90 to 95%.

Zum besseren Verstehen der vorliegenden Erfindung werden folgende konkrete Beispiele angeführt. To better understand the present invention, the following specific examples are given.

Beispiel 1 example 1

In einen Autoklaven, versehen mit einem Rührwerk, einem Manometer und einem Thermometer, bringt man 310 g 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin, 410 ml 25%ige wässrige Ammoniaklösung, 31 g Raney-Nickel und 0,62 g Natriumhydroxid ein. Der Autoklav wird hermetisiert, zweimal mit Stickstoff, dann mit Wasserstoff gespült, und im Autoklaven wird ein Wasserstoffdruck von 1 MPa erzeugt. Beim arbeitenden Rührwerk wird die Temperatur auf 100 °C durch die Zufuhr von Wasserdampf in den Autoklavenmantel erhöht. Der Autoklavendruck nimmt dabei zuerst auf 1 MPa zu und beginnt dann wegen der einsetzenden Reaktion der reduzierenden Aminierung abzufallen. Mit Hilfe eines Wasserstoffdruckminderers wird der Wasserstoffdruck im Autoklaven bei 1,5 MPa konstantgehalten. Den Reaktionsablauf überwacht man nach dem Druckabfall im Reaktor im Falle der zeitweiligen Unterbrechung der Wasserstoffzufuhr in den Reaktor. Die Beendigung der Reaktion wird nach dem Unterbrechen der Wasser Stoffaufnahme bestimmt. Die Reaktion der reduzierenden Aminierung dauert 30 Minuten. 310 g of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine, 410 ml of 25% strength aqueous ammonia solution, 31 g of Raney nickel and 0.62 are brought into an autoclave equipped with a stirrer, a pressure gauge and a thermometer g of sodium hydroxide. The autoclave is hermeticized, flushed twice with nitrogen, then with hydrogen, and a hydrogen pressure of 1 MPa is generated in the autoclave. When the agitator is working, the temperature is raised to 100 ° C by adding steam to the autoclave jacket. The autoclave pressure first increases to 1 MPa and then begins to drop due to the onset of the reducing amination reaction. With the help of a hydrogen pressure reducer, the hydrogen pressure in the autoclave is kept constant at 1.5 MPa. The course of the reaction is monitored after the pressure drop in the reactor in the event of temporary interruption of the hydrogen supply to the reactor. The termination of the reaction is determined after the water absorption has been interrupted. The reaction of the reducing amination takes 30 minutes.

Nach der Beendigung der Reaktion kühlt man den Autoklaveninhalt auf 25 °C durch die Wasserzufuhr in den Autoklavenmantel ab und entspannt den Druck. Das Reaktionsgut After the reaction has ended, the contents of the autoclave are cooled to 25 ° C. by supplying water to the jacket of the autoclave and the pressure is released. The reaction goods

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wird von dem Katalysator dekantiert und fraktioniert, wobei eine Fraktion im Siedebereich von 78 bis 79 °C/ is decanted from the catalyst and fractionated, a fraction in the boiling range from 78 to 79 ° C /

9,31 TO-4 MPa gesammelt wird. Die Ausbeute an Endprodukt beträgt 294 g (94,0% der Theorie, bezogen auf 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin), n2ß = 1,4700, d24° = 0,8963. 9.31 TO-4 MPa is collected. The yield of the end product is 294 g (94.0% of theory, based on 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine), n2ß = 1.4700, d24 ° = 0.8963.

Beispiel 2 Example 2

Das Endprodukt wird unter den Bedingungen des Beispiels 1 hergestellt, mit dem Unterschied aber, dass der Prozess bei 120 °C, 2,5 MPa Druck unter Anwendung von Nikkei auf Kieselgur in einer Menge von 64 g als Hydrierkatalysator durchgeführt wird. The end product is produced under the conditions of Example 1, with the difference, however, that the process is carried out at 120 ° C., 2.5 MPa pressure using Nikkei on diatomaceous earth in an amount of 64 g as a hydrogenation catalyst.

Die Ausbeute an Endprodukt beträgt 294 g (94,0% der Theorie, bezogen auf 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin), n2o = 1,4710, d24° = 0,8966. The yield of the end product is 294 g (94.0% of theory, based on 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine), n2o = 1.4710, d24 ° = 0.8966.

Beispiel 3 Example 3

Das Endprodukt wird unter den Bedingungen des Beispiels 1 hergestellt, mit dem Unterschied aber, dass der Prozess bei 135 °C, 1 MPa Druck unter Anwendung von Raney-Kobalt in einer Mengevon 46,5 g als Hydrierkatalysator und 2,5fachem Ammoniaküberschuss je 1 Mol 2,2,6,6-Tetrame-thyl-4-oxopiperidin durchgeführt wird. The end product is prepared under the conditions of Example 1, with the difference, however, that the process at 135 ° C, 1 MPa pressure using Raney cobalt in an amount of 46.5 g as hydrogenation catalyst and 2.5 times excess ammonia per 1 mol 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine is carried out.

Die Ausbeute an Endprodukt beträgt 291,7 g (93,2% der Theorie, bezogen auf 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin), n2ß = 1,4699, d24° = 0,8950. The yield of the final product is 291.7 g (93.2% of theory, based on 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine), n2ß = 1.4699, d24 ° = 0.8950.

Beispiel 4 Example 4

Das Endprodukt wird unter den Bedingungen des Beispiels 1 hergestellt, mit dem Unterschied aber, dass der Prozess in Gegenwart von 0,31 g Kalziumhydroxid und 2,5fa-chem Ammoniaküberschuss je 1 Mol 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin durchgeführt wird. Die Ausbeute an Endprodukt beträgt 290,1 g (93,0% der Theorie, bezogen auf 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin, n2ß = 1,4699, d2? = 0,8961. The end product is produced under the conditions of Example 1, with the difference, however, that the process in the presence of 0.31 g of calcium hydroxide and 2.5-fold excess ammonia per 1 mol of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine is carried out. The yield of the final product is 290.1 g (93.0% of theory, based on 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine, n2ß = 1.4699, d2? = 0.8961.

Beispiel 5 Example 5

Das Endprodukt wird unter den Bedingungen des Beispiels 1 hergestellt, mit dem Unterschied aber, dass der Prozess in Gegenwart von 0,54 g Kaliumhydroxid und 3,5fa-chem Ammoniaküberschuss je 1 Mol 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin durchgeführt wird. Die Ausbeute an Endprodukt beträgt 297,4 g (95,0% der Theorie, bezogen auf 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin), n2ß = 1,4718; d24° = 0,8965. The end product is produced under the conditions of Example 1, with the difference, however, that the process in the presence of 0.54 g of potassium hydroxide and a 3.5-fold excess of ammonia per 1 mol of 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine is carried out. The yield of the final product is 297.4 g (95.0% of theory, based on 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidine), n2β = 1.4718; d24 ° = 0.8965.

Beispiel 6 Example 6

Das Endprodukt wird unter den Bedingungen des Beispiels 1 hergestellt, mit dem Unterschied aber, dass der Prozess bei 125 °C, 1 MPa Druck in Gegenwart von 0,46 g Lithiumhydroxid und 3,5fachem Ammoniaküberschuss je 1 Mol 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperidin durchgeführt wird. Die Ausbeute an Endprodukt beträgt 296,7 g (94,8% der Theorie, bezogen auf 2,2,6,6-Tetramethyl-4-oxopiperi-din), n2ß = 1,4691, d24° = 0,8967. The end product is produced under the conditions of Example 1, with the difference, however, that the process at 125 ° C., 1 MPa pressure in the presence of 0.46 g of lithium hydroxide and 3.5 times excess ammonia per 1 mole of 2,2,6,6 -Tetramethyl-4-oxopiperidine is carried out. The yield of the end product is 296.7 g (94.8% of theory, based on 2,2,6,6-tetramethyl-4-oxopiperidin), n2ß = 1.4691, d24 ° = 0.8967.

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