CH650015A5 - COAL WATER SUSPENSION. - Google Patents
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Description
La presente invenzione riguarda una sospensione acquosa di carbone. Più particolarmente la presente invenzione riguarda una sospensione acquosa di carbone chè potrà essere utilizzata sia per facilitare il trasporto del carbone, sia 25 per l'impiego diretto come combustibile. The present invention relates to an aqueous carbon suspension. More particularly, the present invention relates to an aqueous suspension of coal which can be used both to facilitate the transport of coal and 25 for direct use as a fuel.
La tecnica nota suggerisce molte soluzioni per ottenere sospensioni acquose di carbone. The prior art suggests many solutions for obtaining aqueous carbon suspensions.
Il brevetto USA 3 762 887 descrive una sospensione di carbone avente una granulometria da 4 a 325 mesh (Tyler 30 Screen) dove la concentrazione del carbone arriva al massimo al 69% in volume. U.S. Patent 3,762,887 describes a coal suspension having a grain size of 4 to 325 mesh (Tyler 30 Screen) where the coal concentration reaches a maximum of 69% by volume.
La sospensione del brevetto USA sopra citata ha il massimo delle particelle di carbone con una granulometria tra 4 e 28 mesh (Tyler screen) e questo significa arrivare a di-35 mensioni oltre i 4 mm. The suspension of the aforementioned US patent has the maximum of carbon particles with a particle size between 4 and 28 mesh (Tyler screen) and this means reaching di-35 dimensions over 4 mm.
La sospensione del brevetto USA citato la sostanzialmente due inconvenienti: particelle di carbone per la maggior parte di dimensioni piuttosto grandi, una relativamente bassa concentrazione di carbone. The suspension of the U.S. patent cited the substantially two drawbacks: coal particles for the most part of rather large size, a relatively low concentration of coal.
40 Questi due inconvenienti e specialmente il primo rendono la sospensione utilizzabile direttamente come combustibile solo con apparecchiature speciali come ad esempio bruciatori a ciclone e non permettono quindi l'utilizzo della stessa in apparecchi di combustione di tipo convenzio-45 naie. C'è inoltre da osservare che anche con apparecchiature di combustione speciale cioè a lungo tempo di permanenza del tipo sopra descritto esiste sempre l'inconveniente nel caso di malfunzionamento dovuto a qualsiasi causa di dover scaricare con i fumi e/o con le ceneri il carbone in-5o combusto. 40 These two drawbacks and especially the first make the suspension usable directly as fuel only with special equipment such as cyclone burners and therefore do not allow its use in conventional combustion devices. It should also be noted that even with special combustion equipment, i.e. with a long residence time of the type described above, there is always the drawback in the case of malfunction due to any cause of having to discharge the coal with the fumes and / or ashes in-5o combusted.
La domanda di brevetto tedesca 2 823 568 descrive una sospensione in acqua di carbone avente dimensioni inferiori a 100 um. German patent application 2 823 568 describes a suspension in carbon water having dimensions less than 100 µm.
La preparazione della sospensione è tuttavia complicata 55 dal fatto che, essendo detta preparazione contemporanea con la separazione degli inerti dal carbone per azione di un polielettrolita che carica elettricamente in maniera diversa le particelle di carbone dalle particelle di inerti, si è costretti a disperdere il carbone in acqua ad una concentra-60 zione non superiore al 10% in peso con la conseguenza che, dopo separazione degli inerti, la sospensione di carbone deve essere concentrata con gli inconvenienti facilmente immaginabili causati dalla bassa efficienza dei filtri provocata dalle particelle fini di carbone e con i relativi alti costi 65 di separazione. However, the preparation of the suspension is complicated 55 by the fact that, being said preparation at the same time as the separation of the inerts from the coal by the action of a polyelectrolyte which electrically charges the carbon particles in a different way from the inert particles, we are forced to disperse the coal in water at a concentration not exceeding 10% by weight with the consequence that, after separation of the aggregates, the carbon suspension must be concentrated with the easily imaginable drawbacks caused by the low efficiency of the filters caused by the fine particles of coal and with its high separation costs 65.
Si è ora sorprendentemente trovato che gli inconvenienti della tecnica nota più rappresentativa precedentemente descritta possono essere agevolmente superati scegliendo le It has now surprisingly been found that the drawbacks of the more representative prior art described above can be easily overcome by choosing the
3 3
650015 650015
particelle di carbone in acqua con dimensioni non superiori a 300 (im, suddivise in due gruppi di dimensioni diversi ed aggiungendo alla sospensione almeno un polielettrolita. carbon particles in water with dimensions not exceeding 300 (im, divided into two groups of different dimensions and adding at least one polyelectrolyte to the suspension.
In una forma d'esecuzione dell'invenzione la sospensione di carbone comprende particelle di un primo gruppo con dimensioni medie comprese tra 210 e 60 |i.m, le dimensioni massime non superando comunque i 300 (im e particelle di un secondo gruppo con dimensioni medie tra V6 ed 1/20 delle dimensioni medie delle particelle del primo gruppo, intendendosi per dimensione media delle particelle di un certo gruppo la dimensione corrispondente al 50% della distribuzione cumulativa di massa di quel dato gruppo. In an embodiment of the invention, the carbon suspension comprises particles of a first group with average dimensions between 210 and 60 | im, the maximum dimensions, however, not exceeding 300 (im and particles of a second group with average dimensions between V6 and 1/20 of the average size of the particles of the first group, meaning the average size of the particles of a certain group is the size corresponding to 50% of the cumulative mass distribution of that given group.
Preferibilmente le particelle del primo gruppo sono almeno il 40% in peso del totale e preferibilmente sono circa il 60% in peso del totale delle particelle. Preferably the particles of the first group are at least 40% by weight of the total and preferably they are about 60% by weight of the total of the particles.
In un'altra forma d'esecuzione dell'invenzione la curva della distribuzione granulometrica cumulativa, essendo la risultante di due frazioni ( cioè 2 gruppi distinti di particelle di carbone), dovrà presentare, se riportata su una scala bilogaritmica (diagramma log-log), una zona, compresa tra i valori delle dimensioni medie delle frazioni componenti, piatta; dove per zona piatta si intende un tratto della curva ove la derivata, calcolata su scala bilogaritmica (diagramma log-log), è inferiore a 0,4, preferibilimente inferiore o uguale a 0,1 ed ancora più preferibilmente è zero. Preferibibilmen-te, la distribuzione granulometrica cumulativa deve quindi essere tale che esistano sempre due valori di dimensioni delle particelle dj e d2, compresi tra i valori dei diametri medi delle due frazioni, per i quali il valore numerico della seguente espressione log (%CM1) - log (%CM2) In another embodiment of the invention, the cumulative particle size distribution curve, being the result of two fractions (i.e. 2 distinct groups of carbon particles), will have to present, if reported on a bilogarithmic scale (log-log diagram) , an area, included between the values of the average dimensions of the component fractions, flat; where by flat area is meant a section of the curve where the derivative, calculated on a bilogarithmic scale (log-log diagram), is less than 0.4, preferably less than or equal to 0.1 and even more preferably is zero. Preferably, the cumulative particle size distribution must therefore be such that there are always two particle size values dj and d2, included between the values of the average diameters of the two fractions, for which the numerical value of the following expression log (% CM1) - log (% CM2)
log dj — log d2 dj log - d2 log
è inferiore a 0,4, preferibilmente inferiore o uguale a 0,1 ed ancora più preferibibilmente è zero. it is less than 0.4, preferably less than or equal to 0.1 and even more preferably it is zero.
Con (%CM1) e (%CM2) sono indicati i valori delle percentuali cumulative della massa delle particelle rispettivamente di dimensioni inferiori a dx e a d2. With (% CM1) and (% CM2) are indicated the values of the cumulative percentages of the mass of the particles respectively smaller than dx and d2.
Il valore numerico dell'espressione è, ovviamente, indipendente all'unità di misura (micrometri o millimetri) in cui sono espresse le dimensioni delle particelle. The numerical value of the expression is obviously independent of the unit of measurement (micrometers or millimeters) in which the dimensions of the particles are expressed.
La sospensione di carbone in accordo con l'invenzione contiene per esempio, oltre al carbone con le dimensioni sopra riportate, un polielettrolita anionico non tensioattivo, in particolare con gruppi aromatici polinucleari, alchil sostituiti, comunque, con peso molecolare superiore a 500 preferibilmente di 800 - 3000. The coal suspension according to the invention contains, for example, in addition to coal with the above dimensions, a non-surfactant anionic polyelectrolyte, in particular with aromatic polynuclear groups, alkyl substituted, however, with a molecular weight greater than 500 preferably of 800 - 3000.
In particolare possono essere citati i sali di cationi monovalenti degli acidi alchil naftalen solfonici polimerizzati con peso moleoclare intorno a 2000 e tra questi, ad esempio, i composti chimici noti col nome commerciale di DAXAD 15 e DAXAD 19 della W. R. Grace e Reoplast 203 della Fratelli Lamberti S.p.A. Le quantità di polielettrolita nelle sospensioni sono generalmente comprese tra 0,1 ed In particular, monovalent cation salts of polymerized alkyl naphthalen sulphonic acids with a molecular weight of around 2000 can be mentioned, among which, for example, the chemical compounds known with the trade name of DAXAD 15 and DAXAD 19 of the WR Grace and Reoplast 203 of Fratelli Lamberti SpA The quantities of polyelectrolyte in the suspensions are generally between 0.1 and
1 % in peso, preferibilmente tra 0,3 e 0,5 % in peso ed ancora più preferibilmente essendo intorno allo 0,4% in peso rispetto a tutta la sospensione. È importante osservare che il polielettrolita viene aggiunto preferibilmente sotto forma di soluzione acquosa concentrata; la soluzione di poli-elettrolita viene aggiunta o all'acqua prima della dispersione delle particelle di carbone di entrambi i gruppi o alla sospensione in acqua delle particelle di carbone del secondo gruppo, quando ottenute ad esempio per macinazione ad umido, prima dell'aggiunta delle particelle del primo gruppo. 1% by weight, preferably between 0.3 and 0.5% by weight and even more preferably being around 0.4% by weight with respect to the whole suspension. It is important to note that the polyelectrolyte is preferably added in the form of a concentrated aqueous solution; the poly-electrolyte solution is added either to the water before the dispersion of the carbon particles of both groups or to the suspension in water of the carbon particles of the second group, when obtained for example by wet grinding, before the addition of the particles of the first group.
La sospensione in accordo con l'invenzione può contenere inoltre imo stabilizzante del tipo gel organico, preferibilmente scelto tra i polisaccaridi, quali ad esempio quelli noti col nome di Kelzan della Kelco. The suspension according to the invention may further contain an organic gel type stabilizer, preferably selected from polysaccharides, such as for example those known by the name Kelzan of Kelco.
s L'aggiunta dello stabilizzante, in quantità dallo 0,01 allo 0,03% in peso della sospensione totale, preferibilmente dello 0,02% in peso, può essere effettuata contemporaneamente o successivamente a quella del polielettrolita. Lo stabilizzante viene preferibilmente usato solo quando si pre-io vede di usare la sospensione di carbone dopo lunghi periodi; ciò è in relazione alla natura del carbone e a titolo di esempio il periodo può essere dell'ordine del mese. È importante osservare che la sospensione acquosa di carbone in accordo con la presente invenzione comprende eventualis mente anche gli inerti che accompagnano il carbone; in tal modo il metodo di preparazione della sospensione di carbone secondo l'invenzione si differenzia da altri metodi che richiedono la separazione preventiva degli inerti e solo dopo questa operazione l'ottenimento di sospensioni carbone-20 acqua. s The addition of the stabilizer, in an amount from 0.01 to 0.03% by weight of the total suspension, preferably 0.02% by weight, can be carried out simultaneously or subsequently to that of the polyelectrolyte. The stabilizer is preferably used only when it is anticipated to use the carbon suspension after long periods; this is in relation to the nature of the coal and by way of example the period may be of the order of the month. It is important to note that the aqueous coal suspension in accordance with the present invention also possibly includes the aggregates which accompany the coal; in this way the method of preparing the coal suspension according to the invention differs from other methods which require the preventive separation of the aggregates and only after this operation is the obtainment of carbon-20 water suspensions.
Pertanto gli inerti non costituiscono un ostacolo alla realizzazione di una sospensione stabile, fluida e ad alta concentrazione. Therefore aggregates do not constitute an obstacle to the creation of a stable, fluid and highly concentrated suspension.
La concentrazione della sospensione può arrivare anche 25 a valori elevatissimi, ad esempio 80% peso di carbone, o superiori. The concentration of the suspension can even reach 25 at very high values, for example 80% carbon weight, or higher.
Per quanto riguarda il tipo di acqua da utilizzare per la preparazione della sospensione di carbone secondo l'inven-30 zione si è trovato che sorprendentemente essa può essere di qualsiasi tipo e quindi comune acqua dolce od acqua demineralizzata od anche acqua salina contenente fino a 40 g/li-tro ed oltre di sali disciolti, ed in particolare acqua di mare. As regards the type of water to be used for the preparation of the coal suspension according to the invention it has been found that surprisingly it can be of any type and therefore common fresh water or demineralized water or even saline water containing up to 40 g / li-tro and more of dissolved salts, and in particular sea water.
A titolo d'esempio, il metodo per la preparazione della 35 sospensione di carbone in accordo con la presente invenzione comprendente comunque i seguenti stadi essenziali: By way of example, the method for the preparation of the coal suspension according to the present invention however comprising the following essential stages:
1) macinazione del carbone a due livelli di granulometrie, detta macinazione essendo realizzata a secco o ad umido (cioè in presenza di acqua) ottenendo a seconda dei casi i 1) coal grinding at two levels of grain size, said grinding being carried out dry or wet (i.e. in the presence of water), obtaining according to the cases the
40 due gruppi di particelle! di carbone nel caso della macinazione a secco o poltiglie acquose dei due gruppi di particelle di carbone nel caso della macinazione ad umido, la macinazione essendo tuttavia preferibibilmente realizzata a secco per ottenere le particelle di dimensioni maggiori e ad 45 umido per ottenere le particelle di dimensioni inferiori; macinando ad umido può esserci il polielettrolita. 40 two groups of particles! of coal in the case of dry grinding or aqueous slurry of the two groups of coal particles in the case of wet grinding, the grinding however being preferably carried out dry to obtain larger particles and at 45 wet to obtain particles of dimensions lower; by wet grinding there can be polyelectrolyte.
2) Mescolamento dei due gruppi di particelle nei rapporti descritti quando preparate esclusivamente a secco od esclusivamente ad umido. 2) Mixing of the two groups of particles in the ratios described when prepared exclusively dry or exclusively wet.
so 3) Aggiunta del polielettrolita all'acqua oppure, nel caso di preparazione ad umido delle sole particelle di carbone di dimensioni inferiori, alla sospensione in acqua di dette particelle di carbone di dimensioni inferiori. so 3) Adding the polyelectrolyte to the water or, in the case of wet preparation of only the smaller carbon particles, to the suspension in water of said smaller carbon particles.
4) Aggiunta, nelle quantità opportune, dei due gruppi 55 mescolati di particelle di carbone o delle particelle di carbone di dimensioni maggiori rispettivamente alla soluzione acquosa del polielettrolita o alla sospensione acquosa delle particelle di carbone di dimensioni inferiori contenente il polielettrolita. 4) Adding, in the appropriate quantities, the two mixed groups 55 of carbon particles or larger carbon particles respectively to the aqueous solution of the polyelectrolyte or to the aqueous suspension of the smaller carbon particles containing the polyelectrolyte.
óo 5) Aggiunta eventuale dello stabilizzante contemporaneamente all'aggiunta del polielettrolita o dopo l'aggiunta del polielettrolita e prima dell'aggiunta delle particelle mescolate di carbone dei due gruppi o di quelle di dimensioni maggiori oppure dopo che i due gruppi di particelle di carbo-65 ne sono stati già introdotti in acqua. óo 5) Possible addition of the stabilizer at the same time as the addition of the polyelectrolyte or after the addition of the polyelectrolyte and before the addition of the mixed carbon particles of the two groups or of the larger ones or after the two groups of carbon particles 65 have already been introduced into the water.
Gli esempi che seguono hanno lo scopo di meglio illustrare l'invenzione che tuttavia non è da considerare ad essi o da essi limitata. The following examples are intended to better illustrate the invention which however is not to be considered or limited to them.
650015 650015
4 4
Leggenda dml dm2 Legend dml dm2
Cwl CWL
Cw2 Cw2
Cw cw
Cw DAXAD 15 Cw DAXAD 15
dimensioni medie particelle primo gruppo (Um) average particle size first group (Um)
dimensioni medie particelle secondo gruppo (iun) average particle size according to group (iun)
percentuale in peso particelle primo gruppo (sul secco) weight percentage of the first group particles (dry)
percentuale in peso particelle secondo gruppo (sul secco) weight percentage of particles according to group (on dry basis)
percentuale in peso carbone nella sospensione acquosa carbon percentage in the aqueous suspension
: percentuale in peso DAXAD nella sospensione acquosa : DAXAD weight percentage in the aqueous suspension
Cw KELZAN : percentuale in peso KELZAN nella sospensione acquosa A/— : viscosità compresa tra 350-700 cP B/— : viscosità compresa tra più di 700 e 1000 cP C/— : viscosittà maggiore di 1000 cP —/N : comportamento Newtoniano o debolmente plastico di Bingham —/B : comportamento tipo plastico di Bingham W/— : stabilità ottima X/— : stabilità buona Y/— : stabilità accettabile —/1 : stabilità misurata dopo 1 giorno —/30 : stabilit4 misurata dopo 30 gg. Cw KELZAN: percentage by weight KELZAN in the aqueous suspension A / -: viscosity between 350-700 cP B / -: viscosity between more than 700 and 1000 cP C / -: viscosity greater than 1000 cP - / N: Newtonian behavior or weakly Bingham plastic - / B: Bingham plastic type behavior W / -: optimal stability X / -: good stability Y / -: acceptable stability - / 1: stability measured after 1 day - / 30: stability4 measured after 30 days.
Le figg. 1 e 2 rappresentano possibili forma della curva su scala log-log delle percentuali cumulative in funzione del- 30 le dimensioni delle particelle. Figs. 1 and 2 represent possible forms of the curve on a log-log scale of the cumulative percentages as a function of the particle size.
% CM è sulle ordinate mentre i diametri in |J,m sono in ascisse. % CM is on the ordinates while the diameters in | J, m are in abscissa.
Nella fig. 1 la dimensione media delle particelle del primo gruppo è 83 |im, la dimensione media delle particelle 35 del secondo gruppo èli [im, dt = 44 (im, d2 = 25 [xm, %CM1 = 40, %CM2 = 40 (esempio 23). In fig. 1 the average size of the particles of the first group is 83 | im, the average size of the particles 35 of the second group is [im, dt = 44 (im, d2 = 25 [xm,% CM1 = 40,% CM2 = 40 (example 23).
Nella fig. 2 la dimensione media delle particelle del primo gruppo è 7,2 [un, dt = 50 jxm, d2 = 20 [xm, %CM1 = 69,6, %CM2 = 63,6 (esempio 10). 40 In fig. 2 the average particle size of the first group is 7.2 [un, dt = 50 jxm, d2 = 20 [xm,% CM1 = 69.6,% CM2 = 63.6 (example 10). 40
Esempi di sospensioni di carbone preparate secondo l'invenzione Examples of carbon suspensions prepared according to the invention
Caratteristiche carboni provati Characteristics of tested coals
Tipo Carbone Polacco 1 Polacco 2 Cinese Canadese Sud Africano Type Coal Polish 1 Polish 2 Chinese Canadian South African
Pot. Cal. inf (KCal/kg) Pot. Cal. inf (KCal / kg)
6000 6000
6000 6000
6000 6000
6000 6000
6100 6100
Umidità % Humidity %
1,73 1.73
0,93 0.93
0,36 0.36
1 1
2,4 2.4
Ceneri % Ashes%
12 12
15,6 15.6
19 19
10 10
12,8 12.8
Volatili % Birds%
33 33
31 31
28,4 28.4
31 31
22,1 22.1
Carbonio Fisso % Fixed Carbon%
52 52
49 49
50 50
62 62
56,4 56.4
Zolfo % Sulfur%
0,8 0.8
0,8 0.8
1,6 1.6
1 1
0,64 0.64
5 5
650015 650015
Es. Es.
Tipo di carbone fi* Type of coal fi *
E- IS-
d(pm) d (pm)
dm2 (p,tn) dm2 (p, tn)
d2 (y-m) d2 (y-m)
Cwl (%) Cwl (%)
CMl (% CMl (%
Cw2 (%) Cw2 (%)
CM2 (%) CM2 (%)
Cw Cw Cw (totale) DAXAD 15 KELZAN (%) (%) Cw Cw Cw (total) DAXAD 15 KELZAN (%) (%)
Viscosità Viscosity
Stabilità Stability
1 1
Polacco 1 Polish 1
210 210
172 172
20 20
70 70
55 55
45 45
45 45
44 44
70 70
0,4 0.4
0 0
A/N A / N
W/l W / l
2 2
■» ■ "
210 210
172 172
20 20
70 70
55 55
45 45
45 45
44 44
69 69
0,4 0.4
0,02 0.02
C/B C / B
W/30 W / 30
3 3
» »
210 210
177 177
20 20
70 70
65 65
35 35
35 35
33,5 33.5
69 69
0,4 0.4
0 0
A/N A / N
W/l W / l
4 4
» »
210 210
179 179
15 15
75 75
60 60
40 40
40 40
39,5 39.5
69 69
0,4 0.4
0 0
A/N A / N
W/l W / l
5 5
» »
150 150
127 127
15 15
70 70
60 60
40 40
40 40
40 40
69 69
0,4 0.4
0 0
A/N A / N
A/1 A / 1
6 6
Polacco 2 Polish 2
210 210
175 175
20 20
70 70
60 60
40 40
40 40
39 39
69 69
0,4 0.4
0 0
A/N A / N
W/l W / l
7 7
» »
210 210
175 175
20 20
70 70
60 60
40 40
40 40
39 39
69 69
0,4 0.4
0,01 0.01
B/N B / N
X/30 X / 30
8 8
» »
210 210
179 179
15 15
75 75
60 60
40 40
40 40
39,5 39.5
69 69
0,4 0.4
0 0
A/N A / N
W/l W / l
9 9
■» ■ "
210 210
179 179
15 15
75 75
60 60
40 40
40 40
39,5 39.5
69 69
0,4 0.4
0,01 0.01
A/N A / N
W/30 W / 30
10 10
» »
82 82
50 50
7,2 7.2
20 20
40 40
69,6 69.6
60 60
63,6 63.6
69 69
0,5 0.5
0 0
A/N A / N
W/l W / l
11 11
Cinese Chinese
150 150
127 127
8 8
40 40
60 60
40 40
40 40
39,5 39.5
77 77
0,5 0.5
0 0
C./B C./B
W/l W / l
12 12
» »
210 210
172 172
15 15
60 60
60 60
40 40
40 40
39,8 39.8
75 75
0,5 0.5
0 0
C/B C / B
W/l W / l
13 13
» »
210 210
172 172
20 20
70 70
55 55
45 45
45 45
45 45
73,5 73.5
0,3 0.3
0,01 0.01
C/B C / B
W/30 W / 30
14 14
» »
210 210
172 172
20 20
70 70
60 60
40 40
40 40
40 40
73 73
0,3 0.3
0 0
B/N B / N
W/l W / l
15 15
Canadese Canadian
210 210
172 172
20 20
70 70
55 55
45 45
45 45
44,7 44.7
70 70
0,4 0.4
0 0
A/N A / N
X/1 X / 1
16 16
» »
210 210
172 172
20 20
70 70
55 55
45 45
45 45
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45 45
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40 40
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