CH649760A5

CH649760A5 - N-HALOGENACETYL-2'-ALKYL- OR ALKOXY-ANILIDES AND HERBICIDE AGENT CONTAINING THESE COMPOUNDS.

Info

Publication number: CH649760A5
Application number: CH4565/82A
Authority: CH
Inventors: John William Kobzina
Original assignee: Chevron Res
Priority date: 1981-07-28
Filing date: 1982-07-27
Publication date: 1985-06-14
Also published as: FR2510561A1; JPS5826848A; FR2510561B1; GB2103612B; CA1213289A; GB2103612A; KR840000476A; DE3228168A1; MX7193E

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf N-Halogen-35 acetyl-2'-alkyl- oder alkoxy-anilide, auf diese Verbindungen enthaltende herbizide Mittel sowie auf ein Verfahren zum Abtöten von unerwünschtem Pflanzenwachstum. The present invention relates to N-halogeno-35 acetyl-2'-alkyl- or alkoxy-anilides, herbicidal compositions containing these compounds and a process for killing undesired plant growth.

Diese Erfindung stellt eine Weiterentwicklung der US-Patente Nr. 4 348 222 sowie Nr. 4 244 730 dar. 40 Im US-Patent Nr. 4 141 989 werden 3-(N-Chloracetyl-(-N-2,6-dialkylphenylamino)-gamma-butyrolactone als Fungizide und im US-Patent Nr. 4 055 410 werden substituierte Brom- und Chlor-Acetamine als Herbizide beschrieben. This invention is a further development of U.S. Patent Nos. 4,348,222 and 4,244,730. 40 In U.S. Patent No. 4,141,989, 3- (N-chloroacetyl - (- N-2,6-dialkylphenylamino)) -gamma-butyrolactones as fungicides and substituted bromine and chloroacetamines are described as herbicides in US Pat. No. 4,055,410.

Es wurde nun gefunden, dass das Vorhandensein gewis-45 ser Alkoxy-alkyl-Substituenten in 6'-Stellung der N-Halogen-acetal-2'-alkyl- oder alkoxy-anilide Verbindungen ergibt, welche eine herbizide Aktivität aufweisen. Diese erfindungs-gemässen Verbindungen sind speziell bei der Vorauflauf-Behandlung von grasartigen Unkräutern wirksam. It has now been found that the presence of certain alkoxy-alkyl substituents in the 6'-position gives the N-haloacetal-2'-alkyl or alkoxy-anilide compounds which have herbicidal activity. These compounds according to the invention are particularly effective in the pre-emergence treatment of grassy weeds.

Die erfindungsgemässen Verbindungen weisen die folgende Formel auf The compounds according to the invention have the following formula

50 50

60 60

C-CH2X C-CH2X

(I') (I ')

C-OR' C-OR '

/ \ / \

R' R '

» t I »T I

R' • R '•

R' R '

worin R1 Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder Alkoxy mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet; wherein R1 is alkyl of 1 to 4 carbon atoms or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms;

3 3rd

649760 649760

einer der Reste R' oder R" Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet und der andere Rest Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet; one of the radicals R 'or R "is alkyl having 1 to 6 carbon atoms or alkenyl having 2 to 6 carbon atoms and the other radical is hydrogen or alkyl having 1 to 6 carbon atoms;

R"' Alkyl mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder Alkenyl mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet; R "'is alkyl of 1 to 6 carbon atoms or alkenyl of 2 to 6 carbon atoms;

R3 Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen bedeutet und R3 is hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms and

X Halogen bedeutet. X means halogen.

Bevorzugte Reste R1 sind Methyl, Ethyl, n-Propyl, Iso-propyl, Methoxy, Ethoxy und Isopropoxy und vor allem bedeutet R1 den Methylrest. Preferred radicals R1 are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, methoxy, ethoxy and isopropoxy and, above all, R1 means the methyl radical.

R3 ist bevorzugt Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Isopropyl, n-Propyl, n- Butyl oder Isobutyl. R3 is preferably hydrogen, methyl, ethyl, isopropyl, n-propyl, n-butyl or isobutyl.

R' und R" sind vorzugsweise Alkylreste mit 1 bis 4 und insbesondere mit 1 oder 2 Kohlenstoffatomen oder Alke-nylreste mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. R 'and R "are preferably alkyl radicals with 1 to 4 and in particular with 1 or 2 carbon atoms or alkylene radicals with 2 to 4 carbon atoms.

R'" stellt bevorzugt einen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen dar und insbesondere den Methyl- oder Ethyl-rest. R'" ist aber auch vorzugsweise Alkenyl mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. R '"preferably represents an alkyl radical with 1 to 4 carbon atoms and in particular the methyl or ethyl radical. R'" is also preferably alkenyl with 2 to 4 carbon atoms.

Die Verbindungen, worin R' und R" eine andere Bedeutung als Wasserstoff haben, sind bevorzugt, weil sie im allgemeinen eine wesentlich überlegenere herbizide Aktivität gegenüber den Verbindungen, worin einer oder beide Reste R' und R" Wasserstoff bedeuten, haben. The compounds in which R 'and R "have a meaning other than hydrogen are preferred because they generally have a substantially superior herbicidal activity over the compounds in which one or both of the radicals R' and R" are hydrogen.

X-Gruppen sind Chlor, Brom, Fluor, Jod. Vorzugsweise bedeutet X Chlor. X groups are chlorine, bromine, fluorine, iodine. X is preferably chlorine.

Es wurde weiter festgestellt, dass die nachfolgend angeführten Verbindungen der Formel I' gegenüber Gräsern eine überlegene Vorauflauf-Aktivität aufweisen. Diese weisen die folgende Formel auf It was further found that the compounds of the formula I 'listed below have a superior pre-emergence activity compared to grasses. These have the following formula

CH- CH-

rK ' rK '

\0)~ N"CCH2C1 \ 0) ~ N "CCH2C1

C-OCH-J C-OCH-J

CD CD

R'« R' R '«R'

i5 worin R' und R" unabhängig voneinander Methyl oder Ethyl und R3' Wasserstoff oder Methyl bedeuten. i5 wherein R 'and R "independently of one another are methyl or ethyl and R3' is hydrogen or methyl.

Die Verbindungen der Formel I' sind bei sehr geringer Dosierung wirksam und zeigen eine Sicherheit bezüglich Sojabohnen, Baumwoll- und Erdnuss-Ernten. Die Verbin-20 düngen der Formel I', worin R3' Methyl bedeutet, sind etwas weniger aktiv als die Verbindungen, worin R3' Wasserstoff bedeutet, sie haben aber einen leicht höheren Sicherheitsfaktor. The compounds of the formula I 'are effective at very low doses and show certainty with regard to soybeans, cotton and peanut harvests. The Verbin-20 fertilizers of formula I ', in which R3' means methyl, are somewhat less active than the compounds in which R3 'means hydrogen, but they have a slightly higher safety factor.

In bezug auf die Vorauflauf-Aktivität gegenüber Grä-25 sern pro Einheitskosten werden die besten Resultate erhalten, wenn eine Verbindung der Formel I' verwendet wird, worin R3' Wasserstoff oder Methyl bedeutet und R' und R" je Methyl bedeuten. In terms of pre-emergence activity against grasses per unit cost, the best results are obtained when a compound of formula I 'is used wherein R3' is hydrogen or methyl and R 'and R "are each methyl.

In den nach nachfolgenden Reaktions-Schemata ist die 3o Herstellung einer bevorzugten erfindungsgemässen Verbindung sowie der dazu benötigten Zwischenprodukte beschrieben: The following reaction schemes describe the preparation of a preferred compound according to the invention and the intermediates required for this:

R1 R1 R1 R1

{/ YS N°2 Reduktion /T~%y- NH, {/ YS N ° 2 reduction / T ~% y- NH,

\ / 2 (z.B. 2n, HC^H302) \— \ / 2 (e.g. 2n, HC ^ H302) \ -

s. +H-0 > s. + H-0>

C=0 C = 0

R7 R R7 R

Ib (II) Ib (II)

R7 » Alkyl R7 »alkyl

IX + Grignard IX + Grignard

(•z.B. Mg IR' ) (• e.g. Mg IR ')

Q-,, Q- ,,

R' R" R 'R "

R' R '

R" = R "=

Alkyl, Alkenyl Alkyl oder H Alkyl, alkenyl alkyl or H

(IIb) (IIb)

649760 649760

IIb + Veretherunq IIb + etherification

(z.B. BF7-0 Alkyl' x , (e.g. BF7-0 alkyl 'x,

+R«««ÖH) —C-OR'* ' + R «« «ÖH) —C-OR '*'

/ \ / \

RH R* RH R *

(ire) R*1 '= Alkyl., (ire) R * 1 '= alkyl.,

Alkenyl Alkenyl

Ile Acylierung. Ile acylation.

(z.B. C1CH«CCI) (e.g. C1CH «CCI)

^ 81 ^ 81

O O

Die weiter oben angeführten Reaktionen können mittels bekannter Verfahren durchgeführt werden. The reactions mentioned above can be carried out using known methods.

So kann die Acylierung bei einer Temperatur innerhalb des Bereiches von etwa 20-150°C, vorzugsweise 10-50°C, während etwa 10 Minuten bis 72 Stunden, vorzugsweise 3-24 Stunden, unter Verwendung von etwa 0,5-10 Molen, vorzugsweise 1-3 Molen, an Acylierungsmittel pro Mol an Anilinoreaktant ausgeführt werden. Typischerweise wird die Acylierung in einem geeigneten inerten organischen Lösungsmittel ausgeführt, wie beispielsweise Alkylethern (z.B. Ethylether), Aromaten (z.B. Benzol, Toluol), halogenierten Alkanen (Methylenchlorid), Alkylestern (z.B. Ethylacetat), flüssigen Alkanen (z.B. Hexan) und ähnliche. Thus, the acylation can be carried out at a temperature within the range of about 20-150 ° C, preferably 10-50 ° C, for about 10 minutes to 72 hours, preferably 3-24 hours, using about 0.5-10 moles. preferably 1-3 moles of acylating agent per mole of anilino reactant. Typically the acylation is carried out in a suitable inert organic solvent such as alkyl ethers (e.g. ethyl ether), aromatics (e.g. benzene, toluene), halogenated alkanes (methylene chloride), alkyl esters (e.g. ethyl acetate), liquid alkanes (e.g. hexane) and the like.

Obwohl in den Reaktionsgleichungen der Einfachheit halber der Anilinoreaktant als in der N-Stellung unsubsti-tuiert dargestellt worden ist, können die N-R3-substituierten Verbindungen in der gleichen Art hergestellt werden, und zwar unter Verwendung der geeigneten R3-substituierten Ausgangsmaterialien. Although the anilino reactant has been shown as unsubstituted in the N-position in the reaction equations for simplicity, the N-R3-substituted compounds can be prepared in the same manner, using the appropriate R3-substituted starting materials.

Im allgemeinen werden die obigen Reaktionen als flüssige Phase Reaktionen durchgeführt, und folglich spielt der Druck im allgemeinen keine Rolle, insofern er nicht die Temperatur eines rückflussierenden Reaktionsgemisches be-einflusst. Beispielsweise können die Reaktionen bei Drucken im Bereich von 26,6-665 h Pa durchgeführt werden, werden aber bequemerweise bei atmosphärischem oder umgebendem Druck durchgeführt. In general, the above reactions are carried out as liquid phase reactions and consequently the pressure is generally irrelevant insofar as it does not affect the temperature of a refluxing reaction mixture. For example, the reactions can be carried out at pressures in the range of 26.6-665 h Pa, but are conveniently carried out at atmospheric or ambient pressure.

Die erfindungsgemässen Verbindungen sind im allgemeinen herbizid, sowohl bei der Vor auf lauf-An Wendung als auch bei bei der Nachauflauf-Anwendung, sind aber speziell wirksam bei den Vorauf lauf-Anwendungen. Bei der Vorauflauf-Bekämpfung von erwünschter Vegetation werden die herbiziden Verbindungen gewöhnlich in herbizid wirksamen Mengen am Ort oder Wachstumsmedium der Vegetation eingesetzt, beispielsweise in der Erde mit dem Saatgut und/oder bei Sämlingen einer solchen Vegetation. Eine derartige Anwendung wird das Wachstum hindern oder das Saatgut, das keimende Saatgut und die Sämlinge The compounds according to the invention are generally herbicidal, both in the pre-run application and in the post-emergence application, but are particularly effective in the pre-run application. In the pre-emergence control of desired vegetation, the herbicidal compounds are usually used in herbicidally effective amounts at the location or growth medium of the vegetation, for example in the soil with the seed and / or in seedlings of such vegetation. Such an application will hinder growth or the seeds, germinating seeds and seedlings

C-OR''1 / \ C-OR''1 / \

R" R» R "R»

(Ulb) (Ulb)

abtöten. Für die nach Nachauflauf-Anwendungen können die herbiziden Verbindungen direkt auf das Laubwerk oder andere Pflanzenteile gegeben werden. Im allgemeinen sind die erfindungsgemässen herbiziden Verbindungen wirksam ge-35 genüber Unkrautgräsern wie auch breitblättrigen Unkräutern. Einige können hinsichtlich des Typs der Anwendung und/oder des Typs des Unkrautes selektiv wirksam sein. Die erfindungsgemässen Verbindungen sind speziell als Vorauflauf-Herbizide gegenüber Unkrautgräsern. 40 Die Verbindungen zeigen, wenn sie bei den im Wachstum begriffenen Pflanzen oberhalb der Erde in einer solchen Menge eingesetzt werden, dass die Verbindungen die Nutzpflanzen nicht abtöten, eine wirksame, das Pflanzenwachstum regulierende oder verzögernde Wirkung, und 45 können mit Vorteil eingesetzt werden, um beispielsweise das Wachstum der seitlichen Knospen in Pflanzen zu verhindern oder zu verzögern, und um das Wegnehmen von überflüssigen Früchten in verschiedenen Fruchtbäumen zu fördern. kill. For post-emergence applications, the herbicidal compounds can be applied directly to the foliage or other parts of the plant. In general, the herbicidal compounds according to the invention are effective against weed grasses as well as broad-leaved weeds. Some can be selective in the type of application and / or the type of weed. The compounds according to the invention are special as pre-emergence herbicides against weed grasses. 40 The compounds, when used in the growing plants above ground in such an amount that the compounds do not kill crops, show an effective plant growth regulating or retarding effect, and 45 can be used to advantage For example, to prevent or delay the growth of the side buds in plants, and to promote the removal of unnecessary fruit in various fruit trees.

so Die erfindungsgemässen Verbindungen können in einer Vielzahl von Zusammensetzungen angewendet werden. Im allgemein können die Verbindungen mit einem Trägermaterial gestreckt werden, wobei es sich dabei um beispielsweise inerte Festkörper, Wasser und organische Flüssigkeiten 55 handeln kann. so The compounds of the invention can be used in a variety of compositions. In general, the connections can be stretched with a carrier material, which can be, for example, inert solids, water and organic liquids 55.

Die Verbindungen werden im allgemeinen in solchen Zusammensetzungen in einer genügenden Menge eingesetzt, so dass sie ihren herbiziden oder wachstumsregulierenden Effekt ausüben können. Gewöhnlich sind in solchen 6o Formulierungen die Verbindungen in einer Menge von etwa 0,5 bis 95 Gew.-% vorhanden. The compounds are generally used in such compositions in a sufficient amount that they can exert their herbicidal or growth-regulating effect. In such 60 formulations, the compounds are usually present in an amount of about 0.5 to 95% by weight.

Feste Zusammensetzungen können mit inerten Pulvern hergestellt werden. Solche Zusammensetzungen können homogene Pulver sein, welche so verwendet werden können 65 oder mit inerten Festkörpern vermischt werden können, um Stäube zu bilden oder welche in einem passenden flüssigen Medium suspendiert werden für die Sprühanwendung. Die Pulver enthalten gewöhnlich den aktiven Bestandteil, Solid compositions can be made with inert powders. Such compositions can be homogeneous powders which can be used or mixed with inert solids to form dusts or which are suspended in an appropriate liquid medium for spray application. The powders usually contain the active ingredient,

5 5

649760 649760

vermischt mit einer geringeren Menge an konditionierendem Mittel. Natürliche Tonerden, entweder absorbierend, wie etwa Attapulgit, oder relativ schlecht absorbierende Tonerden, wie China-Tonerden, Diatomeenerde, synthetisches feines Silicagel, Calciumsilicat und andere inerte feste Träger, welche herkömmlicherweise in pulverförmigen herbiziden Zusammensetzungen eingesetzt werden, können verwendet werden. Der aktive Bestandteil in diesen pulverförmigen Zusammensetzungen ist gewöhnlich in einer Menge von 0,5 bis 90% vorhanden. Im allgemeinen müssen die Festkörper fein verteilt sein. Für die Überführung der Pulver in Stäube wird gewöhnlich Talk, Pyrophylit und Ähnliches verwendet. mixed with a smaller amount of conditioning agent. Natural clays, either absorbent such as attapulgite, or relatively poorly absorbent clays such as china clays, diatomaceous earth, synthetic fine silica gel, calcium silicate and other inert solid carriers which are conventionally used in powdered herbicidal compositions can be used. The active ingredient in these powdered compositions is usually present in an amount of 0.5 to 90%. In general, the solids must be finely divided. Talc, pyrophylite and the like are usually used to convert the powders into dusts.

Flüssige Zusammensetzungen, welche die weiter oben beschriebenen aktiven Komponenten enthalten, können hergestellt werden durch Mischen der Verbindung mit einem passenden flüssigen, verdünnenden Medium. Gewöhnlich werden für das flüssige Medium Methanol, Benzol, To-luol und Ähnliches verwendet. Der aktive Bestandteil ist normalerweise in einer Menge von etwa 0,5 bis 50% in diesen flüssigen Zusammensetzungen vorhanden. Einige dieser Zusammensetzungen können direkt verwendet und andere können mit einer grossen Menge Wasser gestreckt werden. Liquid compositions containing the active components described above can be prepared by mixing the compound with an appropriate liquid, diluting medium. Usually, methanol, benzene, toluene and the like are used for the liquid medium. The active ingredient is usually present in an amount of about 0.5 to 50% in these liquid compositions. Some of these compositions can be used directly and others can be extended with a large amount of water.

Zusammensetzungen in der Form von benetzbaren Pulvern oder Flüssigkeiten können auch ein oder mehrere oberflächenaktive Mittel enthalten, wie etwa Benetzungs-, Dispersions* oder Emulgierungsmittel. Die oberflächenaktiven Mittel verursachen, dass sich die Zusammensetzungen von benetzbaren Pulvern oder Flüssigkeiten in Wasser leicht dispergieren oder emuligeren, um so wässrige Sprays zu ergeben. Compositions in the form of wettable powders or liquids can also contain one or more surfactants, such as wetting, dispersing * or emulsifying agents. The surfactants cause the compositions of wettable powders or liquids to readily disperse or emulsify in water so as to give aqueous sprays.

Die verwendeten oberflächenaktiven Mittel können anionischer, kationischer oder nicht-ionischer Art sein. Sie schliessen beispielsweise langkettige Natriumcarboxylate, Alkylarylsulfonate, Natriumlaurylsulfate, Polyäthylenoxide, Ligninsulfonate und andere oberflächenaktive Mittel ein. The surfactants used can be anionic, cationic or non-ionic in nature. They include, for example, long chain sodium carboxylates, alkyl aryl sulfonates, sodium lauryl sulfates, polyethylene oxides, lignin sulfonates and other surface active agents.

Bei der Verwendung der erfindungsgemässen Verbindungen für die vor der Vorauflauf-Behandlung ist es angezeigt, ein Düngemittel, ein Insektizid, ein Fungizid oder andere Herbizide einzusetzen. When using the compounds according to the invention for the pre-emergence treatment, it is advisable to use a fertilizer, an insecticide, a fungicide or other herbicides.

Die verabreichte Menge an aktiver Verbindung oder Zusammensetzung variiert mit dem einzelnen Pflanzenteil oder dem Pflanzenwachstumsmedium, welches kontaktiert wird, dem allgemeinen Ort der Anwendung — beispielsweise geschützte Gegenden, wie in Gewächshäusern, verglichen mit ausgesetzten Gegenden, wie auf Feldern — wie auch der gewünschten Art der Bekämpfung. Im allgemeinen werden sowohl für die Vorauflauf- wie auch für die Nachauflauf-Behandlung die Verbindungen gemäss der vorliegenden Erfindung in Mengen von 0,2 bis 60 kg pro ha, und vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 40 kg pro ha verwendet. Für die Pflanzenwachstumsregulierung oder Verzögerungsaktivität ist es wesentlich, die aktive Verbindung in einer Konzentration einzusetzen, welche nicht so hoch ist, als dass die Pflanzen abgetötet werden. Deshalb ist die Anwendungsmenge für Pflanzenwachstumskontrolle oder Verzögerungsaktivität im allgemeinen tiefer als die benötigte Menge, um Pflanzen abzutöten. Normalerweise variieren solche Mengen von 0,1 bis 5 kg pro ha, vorzugsweise von 0,1 bis 3 kg pro ha. The amount of active compound or composition administered varies with the particular plant part or plant growth medium that is contacted, the general location of use - e.g. protected areas, such as in greenhouses, compared to exposed areas, such as in fields - as well as the desired type of Combat. In general, the compounds according to the present invention are used in amounts of 0.2 to 60 kg per ha, and preferably in an amount of 0.5 to 40 kg per ha, for both the pre-emergence and post-emergence treatment. For plant growth regulation or retarding activity, it is essential to use the active compound in a concentration which is not so high as to kill the plants. Therefore, the amount of use for plant growth control or retarding activity is generally lower than the amount needed to kill plants. Such amounts normally vary from 0.1 to 5 kg per ha, preferably from 0.1 to 3 kg per ha.

Herbizide Tests mit representativen Verbindungen der vorliegenden Erfindung wurden mit den nachfolgend beschriebenen Methoden gemacht. Herbicidal tests with representative compounds of the present invention were carried out using the methods described below.

Herbizider Vorauflauf-Test Herbicidal pre-emergence test

Eine Acetonlösung mit der zu testenden Verbindung wurde hergestellt durch Mischen von 375 mg Testverbindung, 118 mg eines nicht-ionischen Oberflächenmittels und 18 ml Aceton. 10 ml dieser Lösung wurden in 40 ml Wasser gegeben, um so die Testlösung zu erhalten. An acetone solution containing the compound to be tested was prepared by mixing 375 mg of the test compound, 118 mg of a nonionic surfactant and 18 ml of acetone. 10 ml of this solution was placed in 40 ml of water to obtain the test solution.

Das Saatgut der Testvegetation wurde in einen Topf mit Erde gepflanzt und die Testlösung wurde einheitlich auf die Erdoberfläche gesprüht und zwar in einer Dosis von 27,5 Microgramm pro cm2. Der Topf wurde gewässert und in ein Gewächshaus gestellt. Der Topf wurde hin und wieder gewässert und das Hervortreten der Sämlinge, die Gesundheit der hervortretenden Sämlige usw. wurde während einer dreiwöchigen Zeitspanne beobachtet. Am Ende dieser Zeitspanne wurde die herbizide Wirksamkeit der Verbindung gewertet, basierend auf den physiologischen Beobachtungen. Eine Skala von 0 bis 100 wurde verwendet, wobei 0 eine Nicht-Phytotoxizität, und 100 die totale Ab-tötung darstellt. Die Resultate von diesen Testversuchen sind in den nachfolgenden Tabellen I und IA angegeben. The seeds of the test vegetation were planted in a pot of soil and the test solution was uniformly sprayed onto the earth's surface at a dose of 27.5 micrograms per cm2. The pot was watered and placed in a greenhouse. The pot was watered every now and then, and the emergence of the seedlings, the health of the emerging seedlings, etc. were observed over a three-week period. At the end of this period, the herbicidal activity of the compound was evaluated based on the physiological observations. A scale from 0 to 100 was used, with 0 representing non-phytotoxicity and 100 representing total killing. The results of these test runs are given in Tables I and IA below.

Herbizider Nachauf lauf-Test Herbicidal post-run test

Die Testverbindung wurde in derselben Art und Weise formuliert, wie weiter oben für den Vorauf lauf-Test beschrieben. Diese Formulierung wurde einheitlich auf zwei gleiche Töpfe mit 24 Tage alten Pflanzen (ungefähr 15 bis 25 Pflanzen pro Topf) in einer Dosis von 27,5 Microgramm pro cm2 versprüht. Nachdem die Pflanzen trocken waren, wurden sie in ein Gewächshaus gestellt und hin und wieder an ihrer Basis gewässert. Die Pflanzen wurden periodisch bezüglich der phytotoxischen Effekte sowie physiologischen und morphologischen Reaktionen auf die Behandlung beobachtet. Nach 3 Wochen wurde die herbizide Wirksamkeit der Verbindung, basierend auf diesen Beobachtungen, gewertet. Eine Skala von 0 bis 100 wurde verwendet, wobei 0 keine Phytotoxizität und 100 die totale Abtötung darstellt. Die Resultate dieser Testversuche sind in der nachfolgenden Tabelle I angegeben. The test compound was formulated in the same manner as described above for the pre-emergence test. This formulation was sprayed uniformly onto two equal pots of 24 day old plants (approximately 15 to 25 plants per pot) at a dose of 27.5 micrograms per cm 2. After the plants were dry, they were placed in a greenhouse and watered at their base every now and then. The plants were observed periodically for the phytotoxic effects as well as physiological and morphological reactions to the treatment. After 3 weeks, the herbicidal activity of the compound was evaluated based on these observations. A scale from 0 to 100 was used, with 0 representing no phytotoxicity and 100 representing total killing. The results of these test trials are given in Table I below.

Präparat preparation

Herstellung von N-Chloracetyl-2-methyl-6-acetylanilin Preparation of N-chloroacetyl-2-methyl-6-acetylaniline

A. N-Acetyl-2-methyl-6-acetylanilin (76,1 g) in Wasser (300 ml), Ethanol (300 ml), konzentrierte Chlorwasserstoffsäure (300 ml) und konzentrierte Schwefelsäure (15 ml) wurden während 24 Stunden rückflussiert. Die Lösung wurde abgekühlt, und konzentriertes Ammoniumhydroxid wurde bis zu einem pH-Wert von 10 hinzugegeben. Die Lösung wurde mit Dichlormethan extrahiert. Die Extrakte wurden getrocknet (MgS04) und eingeengt. 2-Methyl-6-acetylanilin (49,3 g) wurde als brauner Festkörper erhalten. A. N-Acetyl-2-methyl-6-acetylaniline (76.1 g) in water (300 ml), ethanol (300 ml), concentrated hydrochloric acid (300 ml) and concentrated sulfuric acid (15 ml) were refluxed for 24 hours . The solution was cooled and concentrated ammonium hydroxide was added to a pH of 10. The solution was extracted with dichloromethane. The extracts were dried (MgS04) and concentrated. 2-Methyl-6-acetylaniline (49.3 g) was obtained as a brown solid.

B. 2-Methyl-6-acetylanilin (25 g) und Pyridin (26,5 g) in 1 Liter Methylenchlorid wurden in einem Eis-Aceton-Bad abgekühlt. Eine Lösung von Chloracetylchlorid (37,9 g) in 100 ml Methylenchlorid wurde langsam hinzugetropft. Die Lösung wurde bei Raumtemperatur während zwei Stunden gerührt, mit 10% HCl, 10% NaOH gewaschen und getrocknet (MgS04), und man engte anschliessend ein. Ausbeute: Das Titelprodukt wurde als ein weisser Festkörper mit einem Schmelzpunkt von 88-89°C erhalten. B. 2-methyl-6-acetylaniline (25 g) and pyridine (26.5 g) in 1 liter of methylene chloride were cooled in an ice-acetone bath. A solution of chloroacetyl chloride (37.9 g) in 100 ml of methylene chloride was slowly added dropwise. The solution was stirred at room temperature for two hours, washed with 10% HCl, 10% NaOH and dried (MgS04), and then concentrated. Yield: The title product was obtained as a white solid with a melting point of 88-89 ° C.

Beispiel example

Herstellung von 2'-Methyl-6'-(l-ethoxy-l-methylethyl)-N--chloracetylanilin Preparation of 2'-methyl-6 '- (l-ethoxy-l-methylethyl) -N - chloroacetylaniline

In diesem Beispiel wurden 1,45 g (1,03 ml) Chloracetylchlorid tropfenweise zu einer Lösung, welche 1,44 g (2 ml) Triethylamin und 0,0129 Mol 2'-Methyl-6'-(l-ethoxy-l-me-thylethyl)anilin in Methylenchlorid enthielt, bei etwa aber unterhalb einer Temperatur von 20°C hinzugegeben. Das In this example, 1.45 g (1.03 ml) of chloroacetyl chloride was added dropwise to a solution containing 1.44 g (2 ml) of triethylamine and 0.0129 mol of 2'-methyl-6 '- (l-ethoxy-l- contained methylethyl) aniline in methylene chloride, but added at about below a temperature of 20 ° C. The

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

649760 649760

6 6

Gemisch wurde anschliessend rückflussiert, und danach wur-de es über Nacht bei Raumtemperatur stehengelassen. Weitere 0,51 ml Chloracetylchlorid und 1 ml Triethylamin wurden tropfenweise hinzugefügt. Das Gemisch wurde anschliessend wieder rückflussiert, und es wurde über Nacht bei 5 Raumtemperatur stehengelassen. Das Gemisch wurde danach mit gesättigtem wässrigem Natriumbicarbonat gewaschen, getrocknet und eingeengt, wobei man die Titelverbindung als ein braunes Öl erhielt. The mixture was then refluxed and then left to stand at room temperature overnight. Another 0.51 ml of chloroacetyl chloride and 1 ml of triethylamine were added dropwise. The mixture was then refluxed again and left to stand at 5 room temperature overnight. The mixture was then washed with saturated aqueous sodium bicarbonate, dried and concentrated to give the title compound as a brown oil.

TABELLE A Verbindungen der Formel o TABLE A Compounds of Formula o

II II

CCH2C1 CCH2C1

C-OR*•' C-OR * • '

/\ / \

R' R« R 'R «

Elementaranalyse C H N Elemental analysis C H N

Nr. No.

r1 r1

rs r' rs r '

r" r "

r"' r "'

°c ber. ° c calc.

gef. found

ber. about.

gef. found

ber. about.

gef. found

1 1

ch3 ch3

h ch3 h ch3

ch3 ch3

01 01

61,1 61.1

59 59

7,1 7.1

7 7

5,5 5.5

2,2 2.2

2 2nd

ch3 ch3

h ch3 h ch3

ch3 ch3

c2h5 c2h5

01 01

62,3 62.3

7,5 7.5

7,6 7.6

5,2 5.2

4,9 4.9

3 3rd

ch3 ch3

h ch3 h ch3

ch3 ch3

c3h, c3h,

01 01

63,5 63.5

62,6 62.6

7,8 7.8

8,2 8.2

4,9 4.9

4,55 4.55

4 4th

cha h cha h

ch3 ch3

ch2ch=ch2 ch2ch = ch2

01 01

63,9 63.9

63,5 63.5

7,15 7.15

7,02 7.02

4,97 4.97

5,07 5.07

5 5

chs h chs h

ch3 ch3

n-C4H9 n-C4H9

ch3 ch3

öi öi

64,5 64.5

61,5 61.5

8,1 8.1

7,8 7.8

4,7 4.7

4,1 4.1

6 6

ch3 ch3

h c2h5 h c2h5

c2h5 c2h5

ch3 ch3

63,5 63.5

64,3 64.3

7,8 7.8

8,2 8.2

4,9 4.9

7 7

ch3 ch3

h ch3 h ch3

ch(ch3)2 ch (ch3) 2

ch3 ch3

01 01

63,5 63.5

60,0 60.0

7,8 7.8

6,9 6.9

4,9 4.9

4,2 4.2

8 8th

cha cha

CHa ch3 CHa ch3

ch3 ch3

62,3 62.3

62,7 62.7

7,5 7.5

5,2 5.2

4,9 4.9

7 649760 7 649760

TABELLE I TABELLE IA TABLE I TABLE IA

Herbizide Aktivität Herbizide Vorauflauf-Aktivität Herbicidal activity Herbicidal pre-emergence activity

vor/nach before after

Bekämpfung % (Kontrolle) Combat% (control)

5 5

Vorauf lauf Run ahead

Bekämpfung % (Kontrolle) Combat% (control)

Nr. No.

L L

M M

P P

C C.

W W

O O

Nr. No.

L L

M M

P P

C C.

W W

O O

S S

R R

1 1

10/55 10/55

10/45 10/45

25/65 25/65

100/50 100/50

97/15 97/15

10 1 10 1

100 100

85 85

100 100

80 80

98 98

2 2nd

0/0 0/0

97/55 97/55

95/30 95/30

25/0 25/0

2 2nd

70 70

60 60

70 70

100 100

99 99

63 63

100 100

3 3rd

0/0 0/0

75/0 75/0

80/0 80/0

0/0 0/0

3 3rd

75 75

65 65

70 70

100 100

88 88

15 15

100 100

4 4th

0/0 0/0

90/0 90/0

95/0 95/0

15/0 15/0

15 4 15 4

85 85

65 65

75 75

100 100

98 98

50 50

100 100

5 5

0/0 0/0

98/0 98/0

95/0 95/0

0/0 0/0

5 5

65 65

60 60

80 80

100 100

93 93

40 40

100 100

6 6

0/0 0/0

80/0 80/0

85/0 85/0

20/0 20/0

6 6

100 100

98 98

100 100

93 93

85 85

100 100

L = M = L = M =

weisses Gänsefussgewächs (Chenopodium album) Senf (Brassica arvensis) white goosefoot (Chenopodium album) mustard (Brassica arvensis)

7 7

20 20th

8 8th

95 99 95 99

72 72

73 73

88 85 88 85

100 100 100 100

95 93 95 93

80 83 80 83

100 100 100 100

P = Fuchsschwanz, Pigweed (Amaranthus retroflexus) P = foxtail, pigweed (Amaranthus retroflexus)

C = «Crabgrass» (Digitaria sanguinalis) C = "Crabgrass" (Digitaria sanguinalis)

W = Wassergras (Echinochola crusgalli) L = weisses Gänsefussgewächs (Chenopodium album) W = water grass (Echinochola crusgalli) L = white goosefoot family (Chenopodium album)

O = Wilder Hafer (Avenua fatua) M = Senf (Brassica arvensis) O = wild oats (Avenua fatua) M = mustard (Brassica arvensis)

25 P = Fuchsschwanz (Amaranthus retroflexus) C = «Crabgrass» (Digitaria sanguinalis) 25 P = Foxtail (Amaranthus retroflexus) C = "Crabgrass" (Digitaria sanguinalis)

W = Wassergras (Echinochola crusgalli) W = water grass (Echinochola crusgalli)

O = Wilder Hafer (Avenua fatua) O = wild oats (Avenua fatua)

S = Sojabohne R = «Ryegrass» (Lolium) S = soybean R = «ryegrass» (lolium)

30 30th

Wie aus der obenstehende Tabelle ersichtlich ist, haben die in dieser Tabelle angegebenen Verbindungen eine hervorragende herbizide Vorauflauf-Aktivität und speziell so die Verbindungen Nr. 1 [d.h. 2'-Methyl-6'-(l-methyl-l-meth-35 oxyethyl)-N-chloracethyIaniIin] und Nr. 6 [d.h. 2'-Methyl-6'--(l-ethyl-l-methoxypropyl)-N-chloracetylanilin]. As can be seen from the table above, the compounds shown in this table have excellent herbicidal pre-emergence activity and especially so Compound No. 1 [i.e. 2'-methyl-6 '- (l-methyl-l-meth-35 oxyethyl) -N-chloroacetylamine] and No. 6 [i.e. 2'-methyl-6 '- (l-ethyl-l-methoxypropyl) -N-chloroacetylaniline].

Es ist offensichtlich, dass viele Modifikationen und Variationen der hier beschriebenen Erfindung gemacht werden können, ohne dass das Wesentliche und der Bereich davon 40 verlassen werden müssen. It is obvious that many modifications and variations of the invention described here can be made without leaving the essential and the scope thereof.

v v

Claims

649760

2nd

PATENT CLAIMS 1. Compounds of the formula

> 1

R

N -

0

II

C-CH2X

(I)

C-OR * 1 »

/ \

R '

wherein R1 is alkyl of 1 to 4 carbon atoms or alkoxy of 1 to 4 carbon atoms;

one of the radicals R 'or R "is alkyl having 1 to 6 carbon atoms or alkenyl having 2 to 6 carbon atoms and the other radical is hydrogen or alkyl having 1 to 6 carbon atoms;

R '"represents alkyl of 1 to 6 carbon atoms or alkenyl of 2 to 6 carbon atoms;

R3 is hydrogen or alkyl having 1 to 4 carbon atoms and

X means halogen.

2. Compounds according to claim 1, characterized in that X is chlorine.

3. Compounds according to claim 2, characterized in that R1 is methyl and R3 is hydrogen.

4. Compounds according to claim 3, characterized in that R 'and R "independently of one another are methyl or ethyl.

5. Compounds according to claim 4, characterized in that Rl is methyl or ethyl.

6. A compound according to claim 5, characterized in that it is 2'-methyl-6 '- (l-methyl-l-methoxyethyl) -N-chloroacetylaniline in said compound.

7. A compound according to claim 5, characterized in that it is 2'-Me-thyI-6 '- (l-ethyl-l-methoxypropyl) -N-chloroacetylaniline in said compound.

8. Compounds according to claim 3, characterized in that R '"means alkenyl having 2 to 4 carbon atoms.

9. Compounds according to claim 1, characterized in that one of the radicals R 'or R "is alkyl having 1 to 4 carbon atoms or alkenyl having 2 to 4 carbon atoms and the other radical is alkyl having 1 to 4 carbon atoms.

10. A compound according to claim 3, characterized in that R "is alkenyl having 2 to 6 carbon atoms.

11. A compound according to claim 1 of the formula I '

CH,

J 0

i-CCH2Cl

R * V - OCH-

wherein R 'and R "independently of one another denote methyl or ethyl and

R3 'is hydrogen or methyl.

12. A compound according to claim 11, characterized

5 indicates that R3 'means methyl and

R 'and R "each represent methyl.

13. Herbicidal composition, characterized in that it contains a biologically inert carrier material and a herbicidally effective amount of a compound according to claim 1.

14. Herbicidal composition according to claim 13, characterized in that it contains a biologically inert carrier material and a herbicidally effective amount of a compound according to claim 11.

15. Herbicidal composition according to claim 13, characterized in that it contains a biologically inert carrier material and a herbicidally effective amount of a compound according to claim 5.

16. Method of killing vegetation, thereby

2o characterized in that a herbicidally effective amount of a compound according to claim 1 is applied to the unwanted vegetation or its growth environment.

17. The method according to claim 16, characterized in that one on the unwanted vegetation or their

25 growth environment applies a herbicidally effective amount of a compound according to claim 11.

18. The method according to claim 16, characterized in that a herbicidally effective amount of an undesirable vegetation or its growth environment

30 connection according to claim 5 applies.