CH649099A5 - Process for obtaining metallised or highly reflective surfaces employing an aqueous varnish - Google Patents

Process for obtaining metallised or highly reflective surfaces employing an aqueous varnish Download PDF

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CH649099A5
CH649099A5 CH288481A CH288481A CH649099A5 CH 649099 A5 CH649099 A5 CH 649099A5 CH 288481 A CH288481 A CH 288481A CH 288481 A CH288481 A CH 288481A CH 649099 A5 CH649099 A5 CH 649099A5
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CH
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substrate
varnish
transfer agent
coating
layer
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Application number
CH288481A
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French (fr)
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Maurice A Amon
Paul A Heinzer
Original Assignee
Euro Varnish B V
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D21PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21HPULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H19/00Coated paper; Coating material
    • D21H19/02Metal coatings
    • D21H19/04Metal coatings applied as foil
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05DPROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
    • B05D1/00Processes for applying liquids or other fluent materials
    • B05D1/28Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers
    • B05D1/286Processes for applying liquids or other fluent materials performed by transfer from the surfaces of elements carrying the liquid or other fluent material, e.g. brushes, pads, rollers using a temporary backing to which the coating has been applied
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B05SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
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    • B05D5/00Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures
    • B05D5/06Processes for applying liquids or other fluent materials to surfaces to obtain special surface effects, finishes or structures to obtain multicolour or other optical effects
    • B05D5/067Metallic effect
    • B05D5/068Metallic effect achieved by multilayers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/0005Separation of the coating from the substrate

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Abstract

A process for covering a substrate is disclosed. The coating is a member of the group consisting of a specular metallic coating and of a highly brilliant coating. This process comprises a) a part of at least the substrate or the transfer agent is covered with a layer of aqueous varnish, b) the substrate and the transfer agent are laminated together before the varnish is dry, c) the varnish is dried, and d) the transfer agent is separated from the substrate. This metallic or highly reflective film gives the substrate the appearance of a metallic or highly reflective surface. The transfer agent can be reused in subsequent operations. The coating and laminating stages may be performed simultaneously.

Description

       

  
 

**ATTENTION** debut du champ DESC peut contenir fin de CLMS **.

 



   REVENDICATIONS
 1. Procédé de revêtement d'un substrat non textile où ledit revêtement est un revêtement à haut lustre, caractérisé en ce que a) on recouvre une partie d'au moins un substrat ou d'un agent de transfert avec un vernis aqueux, b) on lamine ensemble ledit substrat et ledit agent de transfert avant que ledit vernis soit sec, c) on sèche ledit vernis, et d) on sépare ledit agent de transfert dudit substrat.



   2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit revêtement est un revêtement métallique spéculaire.



   3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que ledit revêtement métallique spéculaire est appliqué de la manière suivante: a) on dépose sur ledit agent de transfert un film de particules métal liques dont l'ordre de grandeur de l'épaisseur est largement inférieur   à ioao A,    b) on recouvre une portion d'au moins   l'un    dudit substrat ou de l'agent de transfert métallisé avec ledit vernis, c) on lamine ensemble ledit substrat et ledit agent de transfert avant que ledit vernis soit sec, de   maniére    que les particules métalliques soient serties dans ledit vernis, d) on sèche ledit vernis, et e) on sépare ledit agent de transfert dudit substrat, ce qui permet d'obtenir un fini métallique spéculaire sur ledit substrat.



   4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que ledit métal est de l'aluminium.



   5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que a) on dépose sur un substrat ou un agent de transfert un film pour créer une surface polie perméable aux radiations ionisantes, b) on recouvre au moins une partie du substrat ou de l'agent de transfert avec un vernis aqueux, c) on lamine ensemble le substrat et l'agent de transfert en exposant le vernis à des radiations ionisantes, d) on sèche le vernis, et 3) on sépare l'agent de transfert du substrat.



   6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le substrat et/ou l'agent de transfert sont perméables aux radiations ionisantes.



   7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit agent de transfert est un film laminé constitué par un film de polyester laminé avec un second film qui est choisi parmi les films de polypropyléne, de chlorure de polyvinyle et d'acétate de cellulose.



   8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que lesdites étapes de laminage et de revêtement sont effectuées simultanément.



   9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit vernis aqueux est préparé à partir de polymères solubles dans les alcalis.



   10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit vernis aqueux est préparé à partir d'une émulsion de polymère ou d'une dispersion colloïdale.



   11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit agent de transfert est un film choisi dans le groupe des films de polypropylène, de polyéthylène, de polyester, de chlorure de polyvinyle et de polyamide.



   12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit agent de transfert est un film composé d'un film de polyester recouvert d'une couche anticollante.



   13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit revêtement à haut lustre est appliqué de la   maniére    suivante: a) on prend un glacis dilué dans un solvant, qui a la propriété de rester adhésif lorsque le solvant a été éliminé mais qui peut être durci, b) on fournit en une application une couche de glacis à la surface du substrat en papier, c) on élimine tout le solvant de la couche, d) puis, pendant que le glacis est adhésif, on superpose une feuille extrêmement bien polie et brillante et on lamine le tout, la couche de glacis et la feuille polie, par application d'une pression, la feuille brillante ayant la propriété de coller au glacis pendant que celui-ci est adhésif, mais de perdre son adhérence lorsque le glacis est durci,

   e) on laisse le glacis se durcir ou on provoque son durcissement pour diminuer l'adhésion avec la feuille brillante, et f) on enlève la feuille brillante.



   14. Produit obtenu par le procédé selon la revendication 1.



   15. Produit selon la revendication 14, obtenu par le procédé selon la revendication 3.



   16. Produit selon la revendication 14, obtenu par le procédé selon la revendication 5.



   17. Produit selon la revendication 14, obtenu par le procédé selon la revendication 13.



   Cette invention concerne de manière générale la métallisation ou le revêtement d'un substrat avec une couche brillante.



   De manière plus spécifique,   Invention    présentée ici concerne un procédé pour recouvrir un substrat d'une couche métallique spéculaire ou d'une couche présentant un haut lustre, cela au moyen d'un vernis aqueux. On connaît divers procédés pour métalliser la surface d'une feuille ou d'un tissu. Un de ces procédés consiste à laminer une mince feuille de métal avec le substrat en utilisant des adhésifs dissous dans des solvants aqueux ou non aqueux. Ce procédé est régulièrement utilisé pour métalliser le papier ou le carton et le métal le plus largement utilisé est l'aluminium. Les feuilles les plus minces du commerce ont une épaisseur de 7 à 9   p.    L'éclat et le fini du produit obtenu ne dépendent pas du support, mais de l'éclat et du fini apportés à la feuille pendant le laminage.

  Ce procédé est désavantageux du point de vue économique du fait que le prix de la feuille de métal est élevé et que   l'on    a besoin d'une couche relativement épaisse.



   Un autre procédé qui est couramment utilisé consiste en la métallisation sous vide, où   l'on    condense sur un substrat de la vapeur métallique. Ce procédé doit se dérouler sous un vide de l'ordre de 10-4 Torr. C'est seulement à des pressions aussi basses que les molécules constituant la vapeur métallique, et qui proviennent de la source d'évaporation, peuvent atteindre le substrat sans être retenues ou oxydées par les gaz.



   Il est clair que ce procédé est bien adapté aux matériaux qui ne dégazent pas ou qui ne contiennent pas de substances volatiles comme de l'eau, des plastifiants, des monomères ou des solvants résiduels. Ainsi, de façon générale, le substrat utilisé doit être recouvert d'une couche, la métallisation directe d'un papier sans revêtement donnant une mauvaise finition. De manière à améliorer cette finition, il est nécessaire de venir tout d'abord le papier. De bons résultats sont obtenus seulement si le papier n'absorbe pas trop le vernis et si celui-ci est bien distribué de manière uniforme sur toute la surface.

 

   En outre, lorsque ce procédé est appliqué à des matériaux qui dégazent de manière importante, tels que du papier ou du carton, la métallisation sous vide provoque une perte de l'humidité interne et cause ainsi une déformation permanente du substrat.



   En outre, une réhumidification peut être nécessaire pour éviter une détérioration des propriétés mécaniques du substrat. D'autres procédés qui ont été utilisés dans le passé pour recouvrir des surfaces incluent le procédé appelé métallisation par transfert et le procédé appelé à haut éclat.



   Le procédé de métallisation par transfert est décrit dans les brevets US   N s    4153494 et 4215170 attribués à Oliva. Ces brevets sont cités comme références.



   Ces brevets révèlent que le film qui est utilisé pour supporter et transférer l'agent de métallisation peut être constitué de polypropy  



     léne,    de polyéthyléne, de polyester, d'acétate de cellulose, de chlorure de polyvinyle, de chlorure de polyvinylidéne, de cellulose régénérée ou de matériaux semblables. Ce procédé de métallisation par transfert implique quelquefois le durcissement du vernis qui peut prendre entre 24 et 36 h, cela dépendant des conditions ambiantes.



  Ce temps de durcissement entre le laminage et la séparation empêche un contrôle immédiat ou les traitements suivants, comme le découpage ou l'impression des produits métallisés.



   Le procédé à haut éclat est révélé dans le brevet britannique   N"    1305043, et un mode préféré d'exécution est révélé dans la demande de brevet internationale WO 80/01472. Ces brevets sont cités ici à titre de références.



   Le brevet britannique   N"    1305043 révèle un procédé permettant d'obtenir des surfaces brillantes sur du papier ou du tissu. Ce procédé consiste:
 a) à fournir un glacis dissous dans un solvant, ce glacis ayant la propriété de rester adhésif après l'élimination totale du solvant, mais il peut être durci ultérieurement,
 b) à appliquer une couche de ce glacis dans un solvant, selon une seule application, à la surface du papier ou du tissu,
 c) à éliminer complètement le solvant de la couche,
 d)   à    superposer, pendant que le vernis est adhésif, une feuille extrêmement bien polie et brillante sur la couche de glacis puis à laminer par application d'une pression le substrat, la couche de
 glacis et la feuille polie, cette feuille polie ayant la propriété d'adhé
 rer à la couche de glacis pendant que celui-ci est adhésif,

   mais de perdre son adhérence lorsque le glacis est durci,
 e) à laisser se durcir ou à provoquer le durcissement du glacis, ce
 qui provoque la perte d'adhérence de la feuille polie, et
 f) à enlever la feuille polie.



   La demande WO   NO    80/01472 révèle que   l'on    peut appliquer une
 couche à haut lustre à un substrat en interposant une couche de
 vernis entre le substrat et la surface polie, où le substrat et/ou la
 surface polie sont perméables aux radiations ionisantes, puis en ex
 posant le vernis aux radiations ionisantes et finalement en séparant
 le support de la surface polie.



   Les recherches se sont poursuivies pour obtenir un procédé amé
 lioré qui nécessite un temps de durcissement beaucoup plus court.



   Cette invention est le résultat de ces recherches.



   En conséquence, un objet général de cette invention est d'élimi
 ner ou de réduire de manière substantielle les problèmes rencontrés
 précédemment.



   Un objet plus spécifique de cette invention est de fournir un
 procédé pour recouvrir un substrat ou le temps de séchage après le
 laminage est réduit à un minimum.



   Un autre objet de cette invention consiste à utiliser un vernis
 aqueux dans ce procédé de façon à réduire de manière substantielle
 l'émission de solvant durant le séchage et la rétention du solvant
 dans le produit final.



   D'autres objets et avantages de l'invention présentée ici devien
 dront évidents au cours de la description qui suit et dans les modes
 préférés de réalisation.



   L'invention présentée ici fournit un procédé pour recouvrir un
 substrat. Ce revêtement est un membre choisi dans le groupe
 composé d'un revêtement métallique spéculaire et d'un revêtement à
 haut lustre.



   Ce procédé consiste:
 a) à recouvrir une partie d'au moins   l'un    du substrat et de
 l'agent de transfert avec un vernis aqueux,
 b) à laminer le substrat et l'agent de transfert ensemble avant
 que le vernis soit sec,
 c) à sécher le vernis, et
 d) à séparer l'agent de transfert du substrat.



   Le film métallique ou à haut éclat donne au substrat l'apparence
 d'une finition métallique spéculaire ou à haut lustre.



   L'agent de transfert peut être réutilisé dans des nouvelles appli
 cations. D'autre part, les étapes du revêtement et du laminage
 peuvent être exécutées simultanément.



  Courte description des dessins
 La fig. I est un schéma des différentes étapes du procédé de métallisation de cette invention.



   La fig. 2 illustre l'appareillage utilisé pour les étapes de laminage et de séchage de ce procédé.



   La fig. 3 est une vue en coupe d'un papier laminé avec la feuille de transfert selon cette invention.



   La fig. 4 illustre l'appareillage utilisé pour séparer le substrat métallisé de l'agent de transfert.



   La fig. I illustre le procédé de production d'un substrat recouvert d'une couche métallisée selon cette invention. Un agent de transfert, qui possède une surface polie brillante, est métallisé dans une chambre à vide. L'agent de transfert peut avoir une finition soignée ou une surface présentant une certaine structure. La surface du produit final sera une réplique exacte de la surface de l'agent de transfert. L'adhésion du métal évaporé doit être faible et en particulier elle sera inférieure à celle du vernis que   l'on    utilisera. Comme agents de transfert appropriés, on peut utiliser des films de polypropylène non traité, de polyéthylène, de chlorure de polyvinyle, de cellulose régénérée, de polyamide et de polyesters recouverts d'une couche anticollante.

  De tels agents de transfert sont décrits en détail dans les brevets US   N""    4153494 et 4215170.



   L'agent de transfert 4 est métallisé selon des techniques connues comme la métallisation sous vide, la déposition chimique ou selon d'autres procédés de revêtement. Les métaux qui sont appropriés à cette déposition comprennent l'aluminium, le cuivre, l'argent, le nickel,   l'or    fin, leurs alliages et d'autres métaux qui peuvent être vaporisés.



   La couche de métal déposé aura en général une épaisseur inférieure à environ 1000, de manière typique inférieure à 500 et de préférence inférieure à environ 200    .    La quantité de métal déposé peut être contrôlée par des mesures optiques ou de résistance. La variation de l'épaisseur du métal à travers la largeur du support ne doit pas être trop importante, de façon que le produit final présente une surface métallisée homogène.



   Le substrat, qui sera recouvert avec le film métallique, peut être sous la forme d'un tissu ou d'une feuille et il peut avoir une surface rugueuse ou lisse. Il doit avoir une porosité suffisante (c'est-à-dire une surface absorbante) pour permettre l'évaporation de l'eau de la couche de vernis pendant le séchage.



   De tels substrats appropriés incluent n'importe quelle feuille de matériau qui peut être laminé à l'état humide comme du papier, du carton, du bois, du cuir ou d'autres matériaux.



   Un vernis aqueux approprié peut être sous la forme d'une solution aqueuse, d'une dispersion colloïdale aqueuse ou d'une émulsion aqueuse d'un polymère ou d'une résine.



   Les solutions aqueuses de polymères incluent les solutions d'acétate de polyvinyle   Mowiol    4-88 et 4-98 (disponibles chez Hoechst) et de copolymères de vinylpyrrolidone Collacral VL (disponible chez
BASF).



   Les dispersions aqueuses de polymères comprennent les dispersions de chlorure de polyvinyle Vestolit M et Vestolit O (disponibles chez Huls), de copolyméres de chlorure de polyvinyle Lutofan 200D, de copolymère de dichlorure de polyvinylidène Diofan 193D et 233D, de polyvinyléther Lutonal I 60D, d'homopolymère de propionate de polyvinyle Propiofan 6D, de copolymère de propionate de polyvinyle Propiofan 800D, d'homopolymère d'acrylate et de méthacrylate Acronal 4D et 18D, de copolymère d'acrylate et de méthacrylate Acronal 500D et LR8396 et de styrène/acrylate Acronal 170D (tous disponibles chez BASF), d'homopolymére de polyvinylacrylate Mowilith DC et DNN, de copolymère de polyvinylacrylate Mowilith   DMI    et DM56 et de polystyrène Mowilith
DM680 (tous disponibles chez Hoechst), de polyuréthanne Bayer D et V, de polyuréthanne Néorez R970 (de Polyvinyl Chemie), 

   d'acrylonitrile Polysar 761 et de copolymère butadiène/styrène Polysar 725, 902 et 874 (de Polysar Ltd of Canada).



   Les polymères réductibles à l'eau qui peuvent être utilisés comme vernis selon cette invention comprennent les acrylates Baycryl DA50  
 et D100 (disponibles chez Bayer), les acrylates Corona VS 900
 et V40 (disponibles chez Corona), la résine alkyde Plusaqua P48
 (disponible chez Pluss-Staufer), la résine alkyde Reshydrol
 WA 248L (disponible chez Hoechst), et le polyvinylméthyléther
 Lutonal M 40 (de chez BASF).



   De tels vernis présentent un avantage considérable sur les vernis
 non aqueux comme les vernis à base de polyuréthannes qui peuvent
 présenter des problèmes de pollution, de santé et de sécurité, ainsi
 que de gaspillage de solvant.



   Ces problèmes sont éliminés par l'utilisation de vernis aqueux,
 comme cela est le cas aussi pour le problème de l'odeur résiduelle
 dans les emballages pour la nourriture. Les systèmes aqueux de po
 lymères et de résines sont décrits dans  Lehrbuch der Lacke und Be
 schichtungen , Band I, Teil 3, de H. Kittel, qui est cité ici comme
 référence.



   Ce vernis réalise différentes fonctions pendant l'opération de
 transfert. Du fait de sa bonne compatibilité avec le métal, le vernis
 englobe les particules métalliques et les transfère après séchage. Ce
 vernis sert aussi à égaliser et à rendre lisse la surface du substrat. La
 couche de vernis peut être appliquée sur les particules de métal dé
 posées sur le film de transfert ou sur le substrat. Il est aussi possible
 d'utiliser le laminoir pour contrôler directement la quantité de vernis
 déposée.



   La quantité de'vernis qui peut être appliquée peut être facilement
 déterminée par les gens du métier. Cette quantité dépend beaucoup
 de la viscosité du vernis, de la pression utilisée pendant le laminage,
 de la dureté des rouleaux ainsi que de la porosité et des irrégularités
 présentes à la surface du substrat.



   Après que le vernis a été appliqué sur l'agent de transfert ou sur
 le substrat, on effectue une étape de laminage avant que le vernis
 sèche. Ce laminage, semblable à un laminage traditionnel à l'état
 humide, est effectué de préférence sous une faible pression et sans
 chauffage des rouleaux du laminoir. Le substrat absorbe immédiatement l'eau et la formation du film de polymère commence à se réali
 ser.



   Le vernis absorbe les particules métalliques et il prend les carac
 téristiques de la surface de l'agent de transfert.



   Après le laminage, le complexe formé par l'agent de transfert et par le substrat passe à travers un tunnel de séchage de façon à éva
 porer l'eau du vernis.



   Lorsque   l'on    utilise le vernis aqueux de cette invention, une réticulation n'est pas nécessaire pour obtenir la formation d'un film.



   L'addition d'un ou de plusieurs agents de réticulation au vernis peut, cependant, améliorer les propriétés du film de polymère. Ces propriétés incluent une meilleure résistance à l'abrasion, une meilleure résistance à l'action de l'eau et des solvants ainsi qu'une dureté améliorée.



   L'évaporation de l'eau peut aussi être effectuée par chauffage infrarouge ou aux micro-ondes, ou par d'autres moyens de séchage connus des gens du métier.



   Après le séchage, on réalise la séparation. Cette étape peut se dérouler immédiatement après le four de séchage du laminoir. La séparation immédiatement après le laminage représente une amélioration substantielle sur les procédés précédents de métallisation qui nécessitent une réticulation.



   Cette séparation immédiate permet une inspection immédiate du produit métallisé final.



   L'agent de transfert et le substrat peuvent être séparés sur deux rouleaux différents. Après la séparation, L'agent de transfert peut être réutilisé de nombreuses fois, ce qui est avantageux du point de vue économique.



   Le produit fini comprend un substrat qui présente une surface spéculaire lisse métallisée qui paraît continue et lisse.



   Cette technique de transfert peut aussi être appliquée dans les cas où le vernis n'est appliqué que sur des aires particulières. Ainsi seules certaines parties du substrat auront une apparence métallique.



   Le produit final peut subir d'autres procédés divers comme des découpage, bosselage, matriçage, fendage, laquage et impression.



   Ces dernières opérations nécessitent des techniques habituelles
 comme l'offset, la rotogravure, la flexographie, la sérigraphie ainsi
 que d'autres qui sont bien connues des gens du métier.



   Comme on l'a mentionné ci-dessus, la fig. 2 présente l'appareil
 lage utilisé durant les étapes de laminage et de séchage de ce
 procédé. En fonction de la porosité du substrat 1, on ajuste la visco
 sité du vernis 2 de manière que le polymère se solidifie à l'interface.



   Il n'est pas avantageux que le polymère pénètre profondément dans
 le substrat. Une petite pénétration cependant favorise une bonne
 adhésion de la couche sur le substrat. Lorsque les étapes de laminage
 et de revêtement sont effectuées simultanément, le poids de la couche
 est réglé par la pression des deux rouleaux du laminoir 5.



   Ces rouleaux de laminage n'ont pas besoin d'être chauffés. Après
 le laminage, le complexe formé par l'agent de transfert 4, par le
 vernis 2 et par le substrat 1 passe dans un four chauffé 6 de façon à
 évaporer l'eau. Le séchage de la couche de polymère est accéléré par
 l'absorption de l'eau dans le substrat.



   Si le vernis est à base de polymère dissous dans un alcali, une
 certaine proportion de base volatile est éliminée durant cette opéra
 tion.



   Les polymères solubles dans les alcalis incluent le copolymère
 acrylique soluble dans les alcalis Neocryl BT-8, le copolymère acryli
 que soluble dans les alcalis Neocryl BT-20, la solution de résine
 acrylique soluble dans les alcalis Joncryl 61, la solution de polymère
 acrylique soluble dans les alcalis Joncryl 85, le copolymère acrylique modifié soluble dans les alcalis Celloplex 660-48 et le copolymère
 acrylique soluble dans les alcalis Baycryl DA50.



   Le séchage peut être effectué dans un four à air chaud, dans un four à micro-ondes ou à l'aide de radiateurs à infrarouges. La température de séchage devrait être comprise entre environ 40 et
 environ   160 C,    de manière typique entre environ 60 et environ    120"C C et de préférence entre environ 90 et environ 110  C. Une tem-    pérature trop élevée pourrait endommager l'agent de transfert et causer ainsi une détérioration permanente du film. Une température trop basse doit être évitée, car le temps de séchage à une telle température deviendrait trop long pour être rentable.



   La fig. 3 est une vue en coupe d'un papier laminé avec l'agent de transfert. A titre d'illustration, les dimensions ont été largement exagérées. Le substrat 1 est en contact intime avec le vernis 2. Les inégalités de la surface du substrat 1 sont égalisées par le vernis 2. La couche de métal 3 est enrobée dans le vernis 2. L'agent de transfert 4 est seulement faiblement lié à la couche métallique 3.



   La fig. 4 illustre l'appareillage utilisé pour la séparation. Le rouleau 8 est mis en contact avec une paire de rouleaux enrouleurs 9 et 10, juxtaposés et placés tangentiellement. Le rouleau tangentiel 9 pèle l'agent de transfert 4 et l'enroule en une bobine serrée. L'agent de transfert 4 est propre et démuni de tout revêtement métallique qui a été transféré par le vernis sur le substrat. En conséquence, le rouleau tangent 10 enroule le produit fini 7 qui possède une finition métallique spéculaire. En le déroulant du rouleau 9, on peut utiliser plusieurs fois l'agent de transfert.



   Le produit fini 7 peut alors subir plusieurs autres traitements comme on l'a mentionné précédemment. La force nécessaire pour séparer l'agent de transfert 4 du produit fini 7 est très faible, elle est de l'ordre de 1 à 5 g/cm.

 

   Cette force de traction doit toujours être inférieure à la force de traction entre le vernis et le métal qui est de l'ordre d'environ 50 à environ 250 g/cm.



   Bien que le procédé présenté ici pour recouvrir un substrat ait été décrit en terme de procédé de métallisation par transfert, celui-ci est aussi applicable au procédé de haut lustre décrit en détail dans le brevet britannique   N"    1305043 et dans la demande WO   N"    80/01472 cités ci-dessus.



   Lorsque   l'on    utilise un tel revêtement à haut lustre, celui-ci est appliqué de la manière suivante:
 a) on prend un glacis dissous dans un solvant, qui a la propriété de rester adhésif après l'élimination complète du solvant mais qui est capable de se durcir après coup,  
 b) on fournit en une seule application une couche de glacis au papier ou au tissu,
 c) on élimine tout le solvant de cette couche,
 d) pendant que le glacis est encore adhésif, on pose dessus une feuille extrêmement bien polie et brillante et on lamine ensemble le substrat, la couche de glacis et la feuille polie par l'application d'une pression, la feuille polie ayant la propriété d'adhérer au glacis pendant que celui-ci est encore adhésif,

   mais elle perd son adhérence lorsque le glacis se durcit,
 e) on laisse le glacis se durcir ou on provoque son durcissement et celui-ci perd son adhérence à la feuille polie, et
 f) on retire la feuille polie.



   Dans un mode de réalisation préféré, le revêtement est appliqué selon la méthode suivante:
 a) on dépose sur l'agent de transfert un film pour créer ainsi une surface polie,
 b) on recouvre une portion d'au moins   l'un    d'entre le substrat et l'agent de transfert avec le vernis aqueux décrit ci-dessus,
 c) on lamine ensemble le substrat et l'agent de transfert en exposant le vernis à des radiations ionisantes, le substrat et/ou la surface polie étant perméables à ces radiations ionisantes,
 d) on sèche le vernis, et
 e) on sépare l'agent de transfert du substrat.



   L'invention présentée ici est encore illustrée par les exemples qui suivent. Tous les parties et pourcentages des exemples, de même que dans les revendications et dans la description, sont exprimés en poids sauf si cela est spécifié différemment.



  Exemple 1:
 On utilise comme agent de transfert un film de 30 d'épaisseur de polypropylène non traité biaxialement orienté et on le métallise sous vide sans autre revêtement préliminaire. L'épaisseur de la couche de métal déposé est comprise de préférence entre environ 50 et environ 300    .    Sur un laminoir d'Anger, on applique ensuite une couche de vernis aqueux de 10 g/m2 à la couche métallique, cela au moyen d'un cylindre à graver.

  Le vernis aqueux, préparé par Sicpa
 Benelux, a la composition suivante:
EMI4.1     


<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids <SEP> Ingrédients
<tb>  <SEP> 100 <SEP> Baycryl <SEP> DA50
<tb>  <SEP> 2 <SEP> Mowilith <SEP> CT <SEP>    5A    <SEP> 
<tb>  <SEP> 1 <SEP>    Alkapent <SEP> M10 <SEP> N    <SEP> 
<tb>  <SEP> 27 <SEP> Eau
<tb> 
 L'Alkapent M10 N est un ester organique de l'acide phosphorique et il est disponible chez Wayland Chemical Company of
Lincoln, Rhode Island.



   Le film appliqué est laminé à l'état humide et à une vitesse de 40 à 50 m/min avec un papier sans bois de 50 g/m2 et on sèche le tout dans un four à   100"C.    A la sortie du four, le laminé papier/film passe sur un rouleau de refroidissement et on procède immédiate ment à la séparation. Le film porteur est propre et il peut être réutilisé. Le papier métallisé est sec et il possède une surface spéculaire.



   Ce matériau est coupé en bobines de 115 mm de large et il est utilisé pour l'emballage des cigarettes.



  Exemple 2:
 On métallise les deux côtés d'un film de polypropylène biaxiale
 ment orienté de 30   11    d'épaisseur qui a été traité par corona sur une
 seule face. L'épaisseur de la couche de métal est comprise de préfé
 rence entre 50 et 300 Â. Sur une presse pilote à graver   P-15,    on applique une couche de 8 g/m2 d'une dispersion aqueuse de vernis sur du papier glacé, cela au moyen d'un rouleau à graver comprenant
 56 lignes par centimètre.



   Le vernis aqueux, préparé par Sicpa Benelux, a la composition suivante:
EMI4.2     


<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids <SEP> Ingrédients
<tb>  <SEP> 75 <SEP> Latex <SEP> Polysar <SEP> 874
<tb>  <SEP> 17 <SEP> Acronal <SEP> 4D <SEP> (50%)
<tb>  <SEP> 0,8 <SEP> Bykumen <SEP> WS
<tb>  <SEP> 7,2 <SEP> Ethylèneglycol
<tb> 
 Le Bykumen WS est un agent dispersant et de mouillage anionique, vendu par Byk-Mallinckrodt, Wesel, Allemagne.



   Le film appliqué est immédiatement laminé à l'état humide avec le film métallisé. Le côté non traité du film est utilisé comme agent de transfert. L'autre côté, ayant un film métallique fortement soudé, forme une électrode conductrice qui empêche la formation d'électricité statique pendant les étapes de métallisation, de laminage et de séparation.



   Le vernis est séché dans un four dont la température de l'air est de   100"C.    Ce matériau laminé est refroidi sur un rouleau de refroidissement, et immédiatement après on sépare les feuilles. Le papier glacé présente une surface ayant un haut lustre.



   Après un laquage et une impression, ce papier métallisé est utilisé pour emballer des biscuits.



     Exemple 3:   
 Un film laminé de 30   11    d'épaisseur, composé de polyester à l'extérieur et de polypropylène biaxialement orienté non traité à   l'inte-    rieur, est utilisé comme agent de transfert et ce film est métallisé sous vide sur le côté du polypropylène sans autre couche préliminaire. De préférence, I'épaisseur du métal déposé sera comprise entre 50 et   300 A.   



   Sur un laminoir d'Anger, on applique sur la surface métallisée une couche de 10 g/m2 d'une dispersion aqueuse de vernis au moyen d'une tête à imprimer.



   Le vernis aqueux, préparé par Sicpa Benelux, a la composition suivante:
EMI4.3     


<tb> Parties <SEP> en <SEP> poids <SEP> Ingrédients
<tb>  <SEP> 75 <SEP> Lutofan <SEP> 200D <SEP> (50%)
<tb>  <SEP> 25 <SEP> Lutonal <SEP> 160D <SEP> (55%)
<tb>  <SEP> 0,2 <SEP> Napkosant <SEP> K <SEP> (34%)
<tb>  <SEP> 1,8 <SEP> Ethylèneglycol
<tb>  <SEP> 0,2 <SEP> Byk <SEP> 073
<tb>  <SEP> 1,8 <SEP>    Ethylêneglycol    <SEP> 
<tb> 
 Le Napkosant K est un polymère anionique soluble dans l'eau qui est utilisé comme agent antimoussant et comme dispersant. Il est disponible chez Diamond Shamrock Chemical Co. Le Byk 073 est un agent antimousse pour les dispersions aqueuses. Il est vendu par
Byk-Mallinckrodt.



   Le film enduit est immédiatement laminé à l'état humide avec du carton qui est recouvert sur un côté avec 240 g/m2 de vernis aqueux.

 

  Après séchage à   100"C,    le matériau est refroidi sur un rouleau de refroidissement et on sépare immédiatement les feuilles. Le carton présente une surface métallisée ayant un très grand éclat. Après laquage avec un vernis doré, ce carton est utilisé dans la production de boîtes dures ayant un couvercle à charnière.



   Les principes, modes préférés de réalisation et formes d'exécu
 tion de   Invention    présentée ici ont été décrits dans les lignes qui précèdent. L'invention qu'on veut protéger ici ne doit pas être consi
 dérée comme étant limitée à ces formes particulières révélées, du fait que celles-ci sont plus illustratives que restrictives. Des modifications pourront être effectuées par les gens du métier sans se départir de l'esprit de cette invention. 



  
 

** ATTENTION ** start of the DESC field may contain end of CLMS **.

 



   CLAIMS
 1. A method of coating a non-textile substrate in which said coating is a high-gloss coating, characterized in that a) a part of at least one substrate or of a transfer agent is covered with an aqueous varnish, b ) laminating said substrate and said transfer agent together before said varnish is dry, c) drying said varnish, and d) separating said transfer agent from said substrate.



   2. Method according to claim 1, characterized in that said coating is a specular metallic coating.



   3. Method according to claim 2, characterized in that said specular metallic coating is applied in the following manner: a) a film of metallic metallic particles is deposited on said transfer agent, the order of magnitude of the thickness is well below ioao A, b) a portion of at least one of said substrate or of the transfer agent metallized is coated with said varnish, c) the substrate and said transfer agent are laminated together before said varnish is dry, so that the metallic particles are crimped into said varnish, d) drying said varnish, and e) separating said transfer agent from said substrate, which makes it possible to obtain a specular metallic finish on said substrate.



   4. Method according to claim 3, characterized in that said metal is aluminum.



   5. Method according to claim 1, characterized in that a) a film is deposited on a substrate or a transfer agent to create a polished surface permeable to ionizing radiation, b) at least part of the substrate or of the transfer agent with an aqueous varnish, c) the substrate and the transfer agent are laminated together by exposing the varnish to ionizing radiation, d) the varnish is dried, and 3) the transfer agent is separated from the substrate.



   6. Method according to claim 5, characterized in that the substrate and / or the transfer agent are permeable to ionizing radiation.



   7. Method according to claim 1, characterized in that said transfer agent is a laminated film constituted by a polyester film laminated with a second film which is chosen from films of polypropylene, polyvinyl chloride and acetate of cellulose.



   8. Method according to claim 1, characterized in that said rolling and coating steps are carried out simultaneously.



   9. Method according to claim 1, characterized in that said aqueous varnish is prepared from polymers soluble in alkalis.



   10. Method according to claim 1, characterized in that said aqueous varnish is prepared from a polymer emulsion or a colloidal dispersion.



   11. Method according to claim 1, characterized in that said transfer agent is a film chosen from the group of films of polypropylene, polyethylene, polyester, polyvinyl chloride and polyamide.



   12. Method according to claim 1, characterized in that said transfer agent is a film composed of a polyester film covered with an anti-adhesive layer.



   13. Method according to claim 1, characterized in that the said high gloss coating is applied in the following manner: a) a glaze diluted in a solvent is taken, which has the property of remaining adhesive when the solvent has been removed but which can be hardened, b) in one application a layer of glaze is provided on the surface of the paper substrate, c) all the solvent is removed from the layer, d) then, while the glaze is adhesive, a sheet is superimposed extremely well polished and shiny and the whole is laminated, the layer of glaze and the polished sheet, by application of pressure, the shiny sheet having the property of sticking to the glaze while the latter is adhesive, but losing its adhesion when the glaze is hardened,

   e) the glaze is allowed to harden or is caused to harden to reduce adhesion with the glossy sheet, and f) the glossy sheet is removed.



   14. Product obtained by the process according to claim 1.



   15. Product according to claim 14, obtained by the process according to claim 3.



   16. Product according to claim 14, obtained by the process according to claim 5.



   17. Product according to claim 14, obtained by the process according to claim 13.



   This invention relates generally to the metallization or coating of a substrate with a glossy layer.



   More specifically, the invention presented here relates to a method for coating a substrate with a specular metallic layer or with a layer having a high luster, this by means of an aqueous varnish. Various methods are known for metallizing the surface of a sheet or a fabric. One such method is to laminate a thin sheet of metal with the substrate using adhesives dissolved in aqueous or non-aqueous solvents. This process is regularly used to metallize paper or cardboard and the most widely used metal is aluminum. The thinnest leaves on the market are 7 to 9 percent thick. The shine and finish of the product obtained do not depend on the support, but on the shine and finish provided to the sheet during rolling.

  This process is economically disadvantageous since the price of the metal sheet is high and a relatively thick layer is required.



   Another method which is commonly used consists of vacuum metallization, where metallic vapor is condensed on a substrate. This process must take place under a vacuum of the order of 10-4 Torr. It is only at pressures as low as the molecules constituting the metallic vapor, and which come from the source of evaporation, can reach the substrate without being retained or oxidized by the gases.



   It is clear that this process is well suited to materials which do not degas or which do not contain volatile substances such as water, plasticizers, monomers or residual solvents. Thus, in general, the substrate used must be covered with a layer, the direct metallization of an uncoated paper giving a bad finish. In order to improve this finish, it is necessary to come first the paper. Good results are obtained only if the paper does not absorb too much of the varnish and if it is well distributed evenly over the entire surface.

 

   In addition, when this process is applied to materials which degas in a significant way, such as paper or cardboard, vacuum metallization causes a loss of internal humidity and thus causes permanent deformation of the substrate.



   In addition, rewetting may be necessary to avoid deterioration of the mechanical properties of the substrate. Other methods which have been used in the past for coating surfaces include the method called transfer metallization and the method called high gloss.



   The transfer metallization process is described in US Pat. Nos. 4,153,494 and 4,215,170 attributed to Oliva. These patents are cited as references.



   These patents reveal that the film which is used to support and transfer the metallization agent can be made of polypropy



     lene, polyethylene, polyester, cellulose acetate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, regenerated cellulose or the like. This transfer metallization process sometimes involves the hardening of the varnish which can take between 24 and 36 hours, depending on the ambient conditions.



  This hardening time between rolling and separation prevents immediate control or subsequent treatments, such as cutting or printing of metallized products.



   The high brightness process is disclosed in British Patent No. 1305043, and a preferred embodiment is disclosed in international patent application WO 80/01472. These patents are cited here for reference.



   British Patent No. 1305043 discloses a process for obtaining glossy surfaces on paper or fabric. This process consists of:
 a) providing a glaze dissolved in a solvent, this glaze having the property of remaining adhesive after the total elimination of the solvent, but it can be hardened later,
 b) applying a layer of this glaze in a solvent, according to a single application, to the surface of the paper or fabric,
 c) completely removing the solvent from the layer,
 d) superimposing, while the varnish is adhesive, an extremely well polished and shiny sheet on the layer of glaze and then laminating by applying pressure the substrate, the layer of
 glaze and the polished sheet, this polished sheet having the property of adhering
 rer to the layer of glaze while it is adhesive,

   but lose its grip when the glaze is hardened,
 e) to allow to harden or to cause hardening of the glaze, this
 which causes the loss of adhesion of the polished sheet, and
 f) removing the polished sheet.



   Application WO NO 80/01472 reveals that it is possible to apply a
 high-gloss layer to a substrate by interposing a layer of
 varnish between the substrate and the polished surface, where the substrate and / or the
 polished surface are permeable to ionizing radiation, then in ex
 applying the varnish to ionizing radiation and finally separating
 the support of the polished surface.



   Research continued to obtain an improved process
 lioré which requires a much shorter curing time.



   This invention is the result of this research.



   Accordingly, a general object of this invention is to eliminate
 reduce or substantially reduce the problems encountered
 previously.



   A more specific object of this invention is to provide a
 method of covering a substrate or the drying time after
 rolling is reduced to a minimum.



   Another object of this invention is to use a varnish
 aqueous in this process so as to substantially reduce
 solvent emission during drying and solvent retention
 in the final product.



   Other objects and advantages of the invention presented here become
 which are evident in the following description and in the modes
 production favorites.



   The invention presented here provides a method for covering a
 substrate. This coating is a member chosen from the group
 composed of a specular metallic coating and a
 high chandelier.



   This process consists of:
 a) covering part of at least one of the substrate and
 the transfer agent with an aqueous varnish,
 b) laminating the substrate and the transfer agent together before
 let the varnish be dry,
 c) drying the varnish, and
 d) separating the transfer agent from the substrate.



   Metallic or high-gloss film gives the substrate the appearance
 with a specular or high gloss metallic finish.



   Transfer agent can be reused in new apps
 cations. On the other hand, the stages of coating and rolling
 can be executed simultaneously.



  Short description of the drawings
 Fig. I is a diagram of the different stages of the metallization process of this invention.



   Fig. 2 illustrates the apparatus used for the rolling and drying stages of this process.



   Fig. 3 is a sectional view of a paper laminated with the transfer sheet according to this invention.



   Fig. 4 illustrates the apparatus used to separate the metallized substrate from the transfer agent.



   Fig. I illustrates the process for producing a substrate covered with a metallized layer according to this invention. A transfer agent, which has a shiny polished surface, is metallized in a vacuum chamber. The transfer agent can have a neat finish or a surface with a certain structure. The surface of the final product will be an exact replica of the surface of the transfer agent. The adhesion of the evaporated metal must be low and in particular it will be lower than that of the varnish that will be used. As suitable transfer agents, films of untreated polypropylene, polyethylene, polyvinyl chloride, regenerated cellulose, polyamide and polyesters coated with an anti-adhesive layer can be used.

  Such transfer agents are described in detail in US Pat. Nos. 4,153,494 and 4,215,170.



   The transfer agent 4 is metallized according to known techniques such as vacuum metallization, chemical deposition or according to other coating methods. Metals which are suitable for this deposition include aluminum, copper, silver, nickel, fine gold, their alloys and other metals which can be vaporized.



   The layer of deposited metal will generally have a thickness of less than about 1000, typically less than 500 and preferably less than about 200. The amount of metal deposited can be controlled by optical or resistance measurements. The variation in the thickness of the metal across the width of the support should not be too great, so that the final product has a homogeneous metallized surface.



   The substrate, which will be covered with the metallic film, can be in the form of a fabric or sheet and it can have a rough or smooth surface. It must have sufficient porosity (i.e. an absorbent surface) to allow the water to evaporate from the varnish layer during drying.



   Such suitable substrates include any sheet of material which can be laminated in the wet state such as paper, cardboard, wood, leather or other materials.



   A suitable aqueous varnish can be in the form of an aqueous solution, an aqueous colloidal dispersion or an aqueous emulsion of a polymer or a resin.



   Aqueous solutions of polymers include solutions of polyvinyl acetate Mowiol 4-88 and 4-98 (available from Hoechst) and copolymers of vinylpyrrolidone Collacral VL (available from
BASF).



   The aqueous polymer dispersions include the dispersions of polyvinyl chloride Vestolit M and Vestolit O (available from Huls), of copolymers of polyvinyl chloride Lutofan 200D, of polyvinylidene dichloride copolymer Diofan 193D and 233D, of polyvinylether Lutonal I 60D, d homopolymer of polyvinyl propionate Propiofan 6D, of copolymer of polyvinyl propionate Propiofan 800D, of acrylate and methacrylate Acronal 4D and 18D, of copolymer of acrylate and methacrylate Acronal 500D and LR8396 and of styrene / acrylate Acronal 170D (all available from BASF), Mowilith DC and DNN polyvinylacrylate homopolymer, Mowilith DMI and DM56 polyvinylacrylate copolymer and Mowilith polystyrene
DM680 (all available from Hoechst), polyurethane Bayer D and V, polyurethane Néorez R970 (from Polyvinyl Chemie),

   of acrylonitrile Polysar 761 and of butadiene / styrene copolymer Polysar 725, 902 and 874 (from Polysar Ltd of Canada).



   Water-reducible polymers which can be used as a varnish according to this invention include Baycryl DA50 acrylates
 and D100 (available from Bayer), the Corona VS 900 acrylates
 and V40 (available from Corona), the Plusaqua P48 alkyd resin
 (available from Pluss-Staufer), the Reshydrol alkyd resin
 WA 248L (available from Hoechst), and polyvinyl methyl ether
 Lutonal M 40 (from BASF).



   Such varnishes have a considerable advantage over varnishes
 non-aqueous like polyurethane varnishes which can
 present pollution, health and safety issues, as well
 wasted solvent.



   These problems are eliminated by the use of aqueous varnish,
 as is also the case for the residual odor problem
 in food packaging. Aqueous systems of po
 lymers and resins are described in Lehrbuch der Lacke und Be
 schichtungen, Band I, Teil 3, by H. Kittel, who is cited here as
 reference.



   This varnish performs various functions during the operation of
 transfer. Due to its good compatibility with metal, the varnish
 includes metallic particles and transfers them after drying. This
 varnish is also used to level and smooth the surface of the substrate. The
 varnish can be applied to the metal particles
 laid on the transfer film or on the substrate. It is also possible
 use the rolling mill to directly control the amount of varnish
 filed.



   The amount of varnish that can be applied can be easily
 determined by those skilled in the art. This quantity depends a lot
 the viscosity of the varnish, the pressure used during rolling,
 the hardness of the rollers as well as the porosity and irregularities
 present on the surface of the substrate.



   After the varnish has been applied to the transfer agent or to
 the substrate, a laminating step is carried out before the varnish
 dried. This rolling, similar to a traditional rolling in the state
 wet, preferably carried out under low pressure and without
 heating of the rolling mill rollers. The substrate immediately absorbs water and the formation of the polymer film begins to take place
 ser.



   The varnish absorbs metallic particles and takes on the charac
 teristics of the transfer agent surface.



   After lamination, the complex formed by the transfer agent and by the substrate passes through a drying tunnel so as to eva
 add water to the varnish.



   When using the aqueous varnish of this invention, crosslinking is not necessary to obtain the formation of a film.



   The addition of one or more crosslinking agents to the varnish can, however, improve the properties of the polymer film. These properties include better abrasion resistance, better resistance to the action of water and solvents as well as improved hardness.



   The water can also be evaporated by infrared or microwave heating, or by other drying means known to those skilled in the art.



   After drying, the separation is carried out. This step can take place immediately after the drying oven of the rolling mill. The separation immediately after rolling represents a substantial improvement over the previous metallization processes which require crosslinking.



   This immediate separation allows immediate inspection of the final metallized product.



   The transfer agent and the substrate can be separated on two different rollers. After the separation, the transfer agent can be reused many times, which is economically advantageous.



   The finished product includes a substrate which has a smooth metallic specular surface which appears continuous and smooth.



   This transfer technique can also be applied in cases where the varnish is only applied to specific areas. Thus only certain parts of the substrate will have a metallic appearance.



   The final product can undergo other various processes such as cutting, embossing, stamping, splitting, lacquering and printing.



   These last operations require usual techniques
 such as offset, rotogravure, flexography, screen printing as well
 than others who are well known to those skilled in the art.



   As mentioned above, fig. 2 shows the device
 the age used during the rolling and drying stages of this
 process. Depending on the porosity of the substrate 1, the visco is adjusted
 sity of the varnish 2 so that the polymer solidifies at the interface.



   It is not advantageous for the polymer to penetrate deeply into
 the substrate. Small penetration, however, promotes good
 adhesion of the layer to the substrate. When the rolling steps
 and coating are performed simultaneously, the weight of the layer
 is adjusted by the pressure of the two rollers of the rolling mill 5.



   These rolling rolls do not need to be heated. After
 lamination, the complex formed by the transfer agent 4, by the
 varnish 2 and through the substrate 1 passes through a heated oven 6 so as to
 evaporate the water. The drying of the polymer layer is accelerated by
 absorption of water in the substrate.



   If the varnish is based on polymer dissolved in an alkali, a
 certain proportion of volatile base is eliminated during this opera
 tion.



   Alkali-soluble polymers include the copolymer
 acrylic soluble in alkalis Neocryl BT-8, the copolymer acryli
 only soluble in Neocryl BT-20 alkalis, the resin solution
 acrylic soluble in alkalies Joncryl 61, the polymer solution
 alkali-soluble acrylic Joncryl 85, the modified alkali-soluble acrylic copolymer Celloplex 660-48 and the copolymer
 acrylic soluble in Baycryl DA50 alkalis.



   Drying can be carried out in a hot air oven, in a microwave oven or using infrared heaters. The drying temperature should be between about 40 and
 about 160 C, typically between about 60 and about 120 "CC and preferably between about 90 and about 110 C. Too high a temperature could damage the transfer agent and thus cause permanent deterioration of the film. too low should be avoided, as the drying time at such a temperature would become too long to be profitable.



   Fig. 3 is a sectional view of a paper laminated with the transfer agent. By way of illustration, the dimensions have been greatly exaggerated. The substrate 1 is in intimate contact with the varnish 2. The unevenness of the surface of the substrate 1 is equalized by the varnish 2. The metal layer 3 is coated in the varnish 2. The transfer agent 4 is only weakly bonded to the metal layer 3.



   Fig. 4 illustrates the apparatus used for separation. The roller 8 is brought into contact with a pair of winding rollers 9 and 10, juxtaposed and placed tangentially. The tangential roller 9 peels the transfer agent 4 and winds it up into a tight coil. The transfer agent 4 is clean and free of any metallic coating which has been transferred by the varnish to the substrate. Consequently, the tangent roller 10 winds up the finished product 7 which has a specular metallic finish. By unwinding from the roll 9, the transfer agent can be used several times.



   The finished product 7 can then undergo several other treatments as previously mentioned. The force required to separate the transfer agent 4 from the finished product 7 is very low, it is of the order of 1 to 5 g / cm.

 

   This tensile force must always be less than the tensile force between the varnish and the metal which is of the order of about 50 to about 250 g / cm.



   Although the method presented here for coating a substrate has been described in terms of transfer metallization method, it is also applicable to the high gloss method described in detail in British patent N "1305043 and in application WO N" 80/01472 cited above.



   When using such a high-gloss coating, it is applied in the following manner:
 a) a glaze dissolved in a solvent is taken, which has the property of remaining adhesive after the complete removal of the solvent but which is capable of hardening afterwards,
 b) a layer of glaze is provided in a single application to the paper or to the fabric,
 c) all the solvent is removed from this layer,
 d) while the glaze is still adhesive, an extremely well polished and shiny sheet is placed on it and the substrate, the layer of glaze and the polished sheet are laminated together by the application of pressure, the polished sheet having the property to adhere to the glaze while it is still adhesive,

   but it loses its grip when the glaze hardens,
 e) the glaze is allowed to harden or it is hardened and it loses its adhesion to the polished sheet, and
 f) the polished sheet is removed.



   In a preferred embodiment, the coating is applied according to the following method:
 a) a film is deposited on the transfer agent to thereby create a polished surface,
 b) a portion of at least one of the substrate and the transfer agent is covered with the aqueous varnish described above,
 c) the substrate and the transfer agent are laminated together by exposing the varnish to ionizing radiation, the substrate and / or the polished surface being permeable to these ionizing radiation,
 d) the varnish is dried, and
 e) the transfer agent is separated from the substrate.



   The invention presented here is further illustrated by the following examples. All parts and percentages of the examples, as well as in the claims and in the description, are expressed by weight unless otherwise specified.



  Example 1:
 A biaxially oriented untreated polypropylene film of 30 thickness thick was used as the transfer agent and metallized under vacuum without any other preliminary coating. The thickness of the layer of deposited metal is preferably between approximately 50 and approximately 300. On an Anger rolling mill, a layer of 10 g / m2 aqueous varnish is then applied to the metal layer, using a cylinder to be etched.

  The aqueous varnish, prepared by Sicpa
 Benelux, has the following composition:
EMI4.1


<tb> Parts <SEP> in <SEP> weight <SEP> Ingredients
<tb> <SEP> 100 <SEP> Baycryl <SEP> DA50
<tb> <SEP> 2 <SEP> Mowilith <SEP> CT <SEP> 5A <SEP>
<tb> <SEP> 1 <SEP> Alkapent <SEP> M10 <SEP> N <SEP>
<tb> <SEP> 27 <SEP> Water
<tb>
 Alkapent M10 N is an organic ester of phosphoric acid and is available from Wayland Chemical Company of
Lincoln, Rhode Island.



   The applied film is laminated in the wet state and at a speed of 40 to 50 m / min with a wood-free paper of 50 g / m2 and the whole is dried in an oven at 100 "C. At the exit of the oven, the paper / film laminate is passed over a cooling roller and separation is effected immediately, the carrier film is clean and can be reused, the metallized paper is dry and has a specular surface.



   This material is cut into coils 115 mm wide and is used for packaging cigarettes.



  Example 2:
 We metallize both sides with a biaxial polypropylene film
 oriented 30 11 thick which has been treated by corona on a
 single side. The thickness of the metal layer is preferably included
 between 50 and 300 Å. On a pilot engraving press P-15, a layer of 8 g / m2 of an aqueous dispersion of varnish is applied to glossy paper, this by means of an engraving roller comprising
 56 lines per centimeter.



   The aqueous varnish, prepared by Sicpa Benelux, has the following composition:
EMI4.2


<tb> Parts <SEP> in <SEP> weight <SEP> Ingredients
<tb> <SEP> 75 <SEP> Latex <SEP> Polysar <SEP> 874
<tb> <SEP> 17 <SEP> Acronal <SEP> 4D <SEP> (50%)
<tb> <SEP> 0.8 <SEP> Bykumen <SEP> WS
<tb> <SEP> 7.2 <SEP> Ethylene glycol
<tb>
 Bykumen WS is a dispersing and anionic wetting agent, sold by Byk-Mallinckrodt, Wesel, Germany.



   The applied film is immediately laminated in the wet state with the metallized film. The untreated side of the film is used as a transfer agent. The other side, having a strongly welded metal film, forms a conductive electrode which prevents the formation of static electricity during the steps of metallization, rolling and separation.



   The varnish is dried in an oven with an air temperature of 100 "C. This laminated material is cooled on a cooling roller, and immediately after separating the sheets. The glossy paper has a surface having a high luster.



   After lacquering and printing, this metallized paper is used to wrap cookies.



     Example 3:
 A laminated film of 30 11 thickness, composed of polyester on the outside and biaxially oriented polypropylene not treated on the inside, is used as transfer agent and this film is vacuum-metallized on the side of the polypropylene without another preliminary layer. Preferably, the thickness of the metal deposited will be between 50 and 300 A.



   On an Anger rolling mill, a 10 g / m2 layer of an aqueous dispersion of varnish is applied to the metallized surface using a printing head.



   The aqueous varnish, prepared by Sicpa Benelux, has the following composition:
EMI4.3


<tb> Parts <SEP> in <SEP> weight <SEP> Ingredients
<tb> <SEP> 75 <SEP> Lutofan <SEP> 200D <SEP> (50%)
<tb> <SEP> 25 <SEP> Lutonal <SEP> 160D <SEP> (55%)
<tb> <SEP> 0.2 <SEP> Napkosant <SEP> K <SEP> (34%)
<tb> <SEP> 1,8 <SEP> Ethylene glycol
<tb> <SEP> 0.2 <SEP> Byk <SEP> 073
<tb> <SEP> 1,8 <SEP> Ethylene glycol <SEP>
<tb>
 Napkosant K is a water-soluble anionic polymer that is used as an anti-foaming agent and as a dispersant. It is available from Diamond Shamrock Chemical Co. Byk 073 is an anti-foaming agent for aqueous dispersions. It is sold by
Byk-Mallinckrodt.



   The coated film is immediately laminated in the wet state with cardboard which is covered on one side with 240 g / m2 of aqueous varnish.

 

  After drying at 100 "C, the material is cooled on a cooling roller and the sheets are immediately separated. The cardboard has a metallized surface with a very large shine. After lacquering with a golden varnish, this cardboard is used in the production of hard boxes having a hinged lid.



   Principles, preferred embodiments and forms of execution
 tion of Invention presented here have been described in the foregoing lines. The invention that we want to protect here should not be considered
 derived as being limited to these particular revealed forms, since these are more illustrative than restrictive. Modifications may be made by those skilled in the art without departing from the spirit of this invention.


    

Claims (17)

REVENDICATIONS 1. Procédé de revêtement d'un substrat non textile où ledit revêtement est un revêtement à haut lustre, caractérisé en ce que a) on recouvre une partie d'au moins un substrat ou d'un agent de transfert avec un vernis aqueux, b) on lamine ensemble ledit substrat et ledit agent de transfert avant que ledit vernis soit sec, c) on sèche ledit vernis, et d) on sépare ledit agent de transfert dudit substrat.  CLAIMS  1. A method of coating a non-textile substrate in which said coating is a high-gloss coating, characterized in that a) a part of at least one substrate or of a transfer agent is covered with an aqueous varnish, b ) laminating said substrate and said transfer agent together before said varnish is dry, c) drying said varnish, and d) separating said transfer agent from said substrate. 2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit revêtement est un revêtement métallique spéculaire.  2. Method according to claim 1, characterized in that said coating is a specular metallic coating. 3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé par le fait que ledit revêtement métallique spéculaire est appliqué de la manière suivante: a) on dépose sur ledit agent de transfert un film de particules métal liques dont l'ordre de grandeur de l'épaisseur est largement inférieur à ioao A, b) on recouvre une portion d'au moins l'un dudit substrat ou de l'agent de transfert métallisé avec ledit vernis, c) on lamine ensemble ledit substrat et ledit agent de transfert avant que ledit vernis soit sec, de maniére que les particules métalliques soient serties dans ledit vernis, d) on sèche ledit vernis, et e) on sépare ledit agent de transfert dudit substrat, ce qui permet d'obtenir un fini métallique spéculaire sur ledit substrat.  3. Method according to claim 2, characterized in that said specular metallic coating is applied in the following manner: a) a film of metallic metallic particles is deposited on said transfer agent, the order of magnitude of the thickness is well below ioao A, b) a portion of at least one of said substrate or of the transfer agent metallized is coated with said varnish, c) the substrate and said transfer agent are laminated together before said varnish is dry, so that the metallic particles are crimped into said varnish, d) drying said varnish, and e) separating said transfer agent from said substrate, which makes it possible to obtain a specular metallic finish on said substrate. 4. Procédé selon la revendication 3, caractérisé par le fait que ledit métal est de l'aluminium.  4. Method according to claim 3, characterized in that said metal is aluminum. 5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que a) on dépose sur un substrat ou un agent de transfert un film pour créer une surface polie perméable aux radiations ionisantes, b) on recouvre au moins une partie du substrat ou de l'agent de transfert avec un vernis aqueux, c) on lamine ensemble le substrat et l'agent de transfert en exposant le vernis à des radiations ionisantes, d) on sèche le vernis, et 3) on sépare l'agent de transfert du substrat.  5. Method according to claim 1, characterized in that a) a film is deposited on a substrate or a transfer agent to create a polished surface permeable to ionizing radiation, b) at least part of the substrate or of the transfer agent with an aqueous varnish, c) the substrate and the transfer agent are laminated together by exposing the varnish to ionizing radiation, d) the varnish is dried, and 3) the transfer agent is separated from the substrate. 6. Procédé selon la revendication 5, caractérisé en ce que le substrat et/ou l'agent de transfert sont perméables aux radiations ionisantes.  6. Method according to claim 5, characterized in that the substrate and / or the transfer agent are permeable to ionizing radiation. 7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit agent de transfert est un film laminé constitué par un film de polyester laminé avec un second film qui est choisi parmi les films de polypropyléne, de chlorure de polyvinyle et d'acétate de cellulose.  7. Method according to claim 1, characterized in that said transfer agent is a laminated film consisting of a polyester film laminated with a second film which is chosen from films of polypropylene, polyvinyl chloride and acetate of cellulose. 8. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que lesdites étapes de laminage et de revêtement sont effectuées simultanément.  8. Method according to claim 1, characterized in that said rolling and coating steps are carried out simultaneously. 9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit vernis aqueux est préparé à partir de polymères solubles dans les alcalis.  9. Method according to claim 1, characterized in that said aqueous varnish is prepared from polymers soluble in alkalis. 10. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit vernis aqueux est préparé à partir d'une émulsion de polymère ou d'une dispersion colloïdale.  10. Method according to claim 1, characterized in that said aqueous varnish is prepared from a polymer emulsion or a colloidal dispersion. 11. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit agent de transfert est un film choisi dans le groupe des films de polypropylène, de polyéthylène, de polyester, de chlorure de polyvinyle et de polyamide.  11. Method according to claim 1, characterized in that said transfer agent is a film chosen from the group of films of polypropylene, polyethylene, polyester, polyvinyl chloride and polyamide. 12. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit agent de transfert est un film composé d'un film de polyester recouvert d'une couche anticollante.  12. Method according to claim 1, characterized in that said transfer agent is a film composed of a polyester film covered with an anti-adhesive layer. 13. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que ledit revêtement à haut lustre est appliqué de la maniére suivante: a) on prend un glacis dilué dans un solvant, qui a la propriété de rester adhésif lorsque le solvant a été éliminé mais qui peut être durci, b) on fournit en une application une couche de glacis à la surface du substrat en papier, c) on élimine tout le solvant de la couche, d) puis, pendant que le glacis est adhésif, on superpose une feuille extrêmement bien polie et brillante et on lamine le tout, la couche de glacis et la feuille polie, par application d'une pression, la feuille brillante ayant la propriété de coller au glacis pendant que celui-ci est adhésif, mais de perdre son adhérence lorsque le glacis est durci,  13. Method according to claim 1, characterized in that the said high gloss coating is applied in the following manner: a) a glaze diluted in a solvent is taken, which has the property of remaining adhesive when the solvent has been removed but which can be hardened, b) in one application a layer of glaze is provided on the surface of the paper substrate, c) all the solvent is removed from the layer, d) then, while the glaze is adhesive, a sheet is superimposed extremely well polished and shiny and the whole is laminated, the layer of glaze and the polished sheet, by application of pressure, the shiny sheet having the property of sticking to the glaze while the latter is adhesive, but losing its adhesion when the glaze is hardened, e) on laisse le glacis se durcir ou on provoque son durcissement pour diminuer l'adhésion avec la feuille brillante, et f) on enlève la feuille brillante.  e) the glaze is allowed to harden or is caused to harden to reduce adhesion with the glossy sheet, and f) the glossy sheet is removed. 14. Produit obtenu par le procédé selon la revendication 1.  14. Product obtained by the process according to claim 1. 15. Produit selon la revendication 14, obtenu par le procédé selon la revendication 3.  15. Product according to claim 14, obtained by the process according to claim 3. 16. Produit selon la revendication 14, obtenu par le procédé selon la revendication 5.  16. Product according to claim 14, obtained by the process according to claim 5. 17. Produit selon la revendication 14, obtenu par le procédé selon la revendication 13.  17. Product according to claim 14, obtained by the process according to claim 13. Cette invention concerne de manière générale la métallisation ou le revêtement d'un substrat avec une couche brillante.  This invention relates generally to the metallization or coating of a substrate with a glossy layer. De manière plus spécifique, Invention présentée ici concerne un procédé pour recouvrir un substrat d'une couche métallique spéculaire ou d'une couche présentant un haut lustre, cela au moyen d'un vernis aqueux. On connaît divers procédés pour métalliser la surface d'une feuille ou d'un tissu. Un de ces procédés consiste à laminer une mince feuille de métal avec le substrat en utilisant des adhésifs dissous dans des solvants aqueux ou non aqueux. Ce procédé est régulièrement utilisé pour métalliser le papier ou le carton et le métal le plus largement utilisé est l'aluminium. Les feuilles les plus minces du commerce ont une épaisseur de 7 à 9 p. L'éclat et le fini du produit obtenu ne dépendent pas du support, mais de l'éclat et du fini apportés à la feuille pendant le laminage.  More specifically, the invention presented here relates to a method for coating a substrate with a specular metallic layer or with a layer having a high luster, this by means of an aqueous varnish. Various methods are known for metallizing the surface of a sheet or a fabric. One such method is to laminate a thin sheet of metal with the substrate using adhesives dissolved in aqueous or non-aqueous solvents. This process is regularly used to metallize paper or cardboard and the most widely used metal is aluminum. The thinnest leaves on the market are 7 to 9 percent thick. The sheen and finish of the product obtained do not depend on the support, but on the sheen and finish provided to the sheet during rolling. Ce procédé est désavantageux du point de vue économique du fait que le prix de la feuille de métal est élevé et que l'on a besoin d'une couche relativement épaisse. This process is economically disadvantageous since the price of the metal sheet is high and a relatively thick layer is required. Un autre procédé qui est couramment utilisé consiste en la métallisation sous vide, où l'on condense sur un substrat de la vapeur métallique. Ce procédé doit se dérouler sous un vide de l'ordre de 10-4 Torr. C'est seulement à des pressions aussi basses que les molécules constituant la vapeur métallique, et qui proviennent de la source d'évaporation, peuvent atteindre le substrat sans être retenues ou oxydées par les gaz.  Another method which is commonly used consists of vacuum metallization, where metallic vapor is condensed on a substrate. This process must take place under a vacuum of the order of 10-4 Torr. It is only at pressures as low as the molecules constituting the metallic vapor, and which come from the source of evaporation, can reach the substrate without being retained or oxidized by the gases. Il est clair que ce procédé est bien adapté aux matériaux qui ne dégazent pas ou qui ne contiennent pas de substances volatiles comme de l'eau, des plastifiants, des monomères ou des solvants résiduels. Ainsi, de façon générale, le substrat utilisé doit être recouvert d'une couche, la métallisation directe d'un papier sans revêtement donnant une mauvaise finition. De manière à améliorer cette finition, il est nécessaire de venir tout d'abord le papier. De bons résultats sont obtenus seulement si le papier n'absorbe pas trop le vernis et si celui-ci est bien distribué de manière uniforme sur toute la surface.  It is clear that this process is well suited to materials which do not degas or which do not contain volatile substances such as water, plasticizers, monomers or residual solvents. Thus, in general, the substrate used must be covered with a layer, the direct metallization of an uncoated paper giving a bad finish. In order to improve this finish, it is necessary to come first the paper. Good results are obtained only if the paper does not absorb too much of the varnish and if it is well distributed evenly over the entire surface. En outre, lorsque ce procédé est appliqué à des matériaux qui dégazent de manière importante, tels que du papier ou du carton, la métallisation sous vide provoque une perte de l'humidité interne et cause ainsi une déformation permanente du substrat.  In addition, when this process is applied to materials which degas in a significant way, such as paper or cardboard, vacuum metallization causes a loss of internal humidity and thus causes permanent deformation of the substrate.   En outre, une réhumidification peut être nécessaire pour éviter une détérioration des propriétés mécaniques du substrat. D'autres procédés qui ont été utilisés dans le passé pour recouvrir des surfaces incluent le procédé appelé métallisation par transfert et le procédé appelé à haut éclat.  In addition, rewetting may be necessary to avoid deterioration of the mechanical properties of the substrate. Other methods which have been used in the past for coating surfaces include the method called transfer metallization and the method called high gloss. Le procédé de métallisation par transfert est décrit dans les brevets US N s 4153494 et 4215170 attribués à Oliva. Ces brevets sont cités comme références.  The transfer metallization process is described in US Pat. Nos. 4,153,494 and 4,215,170 attributed to Oliva. These patents are cited as references. Ces brevets révèlent que le film qui est utilisé pour supporter et transférer l'agent de métallisation peut être constitué de polypropy **ATTENTION** fin du champ CLMS peut contenir debut de DESC **.  These patents reveal that the film which is used to support and transfer the metallization agent can be made of polypropy ** ATTENTION ** end of the CLMS field may contain start of DESC **.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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AT392086B (en) * 1985-04-16 1991-01-25 Schering Ag METHOD FOR PRODUCING METALLIC STRUCTURES ON INORGANIC, NON-CONDUCTIVE SURFACES

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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