Claims (3)
PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren zum Entfernen von Quecksilber aus Hg-haltigen Abwässern, wie sie zum Beispiel bei der Acetaldehydherstellung anfallen, wobei zunächst das in ionischem Zustand vorliegende Quecksilber durch Behandlung des Abwassers mit Eisenpulver zu metallischem Hg reduziert und letzteres mittels einer geeigneten Einrichtung abgeschieden wird, dadurch gekennzeichnet, dass das nach der Abscheidungseinrichtung für metallisches Quecksilber im Abwasser noch vorliegende ionische Quecksilber mit Hilfe eines Ionenaustauschers entfernt wird.
PATENT CLAIMS
1. A method for removing mercury from mercury-containing wastewater, such as is produced, for example, in the production of acetaldehyde, the mercury present in the ionic state first being reduced to metallic mercury by treatment of the waste water with iron powder and the latter being separated off by means of a suitable device characterized in that the ionic mercury still present in the wastewater after the separation device for metallic mercury is removed with the aid of an ion exchanger.
2. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass zwischen Abscheider für metallisches Hg und lonenaustauscher das Abwasser einer Zwischenreinigung mit Hilfe von Aktivkohle unterzogen wird.
2. The method according to claim 1, characterized in that between the separator for metallic mercury and ion exchanger, the waste water is subjected to intermediate cleaning with the aid of activated carbon.
3. Verfahren nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass als Ionenaustauscher ein makroporöser Kunstharzionenaustauscher verwendet wird.
3. The method according to claim 1, characterized in that a macroporous synthetic resin ion exchanger is used as the ion exchanger.
Es ist bekannt, Quecksilber aus quecksilberhaltigen Abwässern, wie sie zum Beispiel bei der Acetaldehydherstellung anfallen, mit Hilfe von reduzierenden Metallen zurückzugewinnen. Solche Verfahren haben sich aber in der Technik nicht durchsetzen können, zum Teil weil Verstopfungen in den entsprechenden Aufbereitungsanlagen auftraten, zum Teil weil sich das abgeschiedene Quecksilber nicht ohne weiteres zur Herstellung und Verwendung von neuen Katalysatoren verwenden liess. Es bestand somit das Bedürfnis nach einem Verfahren, das diese Nachteile behebt.
It is known to recover mercury from mercury-containing wastewater, such as is produced in the production of acetaldehyde, with the help of reducing metals. However, such processes have not been able to establish themselves in technology, partly because blockages have occurred in the corresponding processing plants and partly because the mercury which has been separated off cannot readily be used to produce and use new catalysts. There was therefore a need for a method that overcomes these disadvantages.
Es wurde ein Verfahren vorgeschlagen, das sich technisch gut durchführen lässt, wobei das zurückgewonnene Quecksilber in einer Form anfällt, das leichter aufbereitet werden kann. (Schweizer Patentschrift Nr. 625 491).
A process has been proposed which can be carried out technically well, with the recovered mercury being obtained in a form which is easier to process. (Swiss Patent No. 625 491).
Nach diesem Verfahren wird das in ionischem Zustand vorliegende Quecksilber durch Behandlung des Abwassers mit Eisenpulver zu metallischem Hg reduziert und letzteres mittels einer geeigneten Einrichtung abgeschieden. Die Reduktion des ionischen zum metallischen Hg erfolgt am besten in einem Stehtank mit Rührer, vorzugsweise in einer Rührkesselkaskade, während die Abscheidung des metallischen Quecksilbers am besten in einem Zentrifugalabscheider, vorzugsweise des Typs Tellerseparator, ausgeführt wird. Dabei wurden folgende Resultate erzielt: Durchschnittlicher Abwasseranfall: 10 m3/Stunde, Eisenpulvermenge: 0,1 bis 0,5 kg/m3 Abwasser.
According to this method, the mercury present in the ionic state is reduced to metallic mercury by treating the waste water with iron powder, and the latter is separated off using a suitable device. The reduction of the ionic to the metallic mercury is best carried out in a standing tank with a stirrer, preferably in a cascade of stirred tanks, while the separation of the metallic mercury is best carried out in a centrifugal separator, preferably of the plate separator type. The following results were achieved: Average waste water generation: 10 m3 / hour, amount of iron powder: 0.1 to 0.5 kg / m3 waste water.
Hg-Konzentration im Abwasser: Eintritt: 10 bis 40 ppm, Mittel 20 ppm Austritt: 1 bis 4 ppm; Mittel 2 ppm Hg-Konzentration des abgenutschten Schlammes (vor der Destillation): 2 bis 5%.
Hg concentration in waste water: inlet: 10 to 40 ppm, average 20 ppm outlet: 1 to 4 ppm; Average 2 ppm Hg concentration of the filtered sludge (before distillation): 2 to 5%.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, den Quecksilbergehalt des Abwassers noch weiter zu senken. Erfindungsgemäss wird dies dadurch erreicht, dass das bei der Reduk tion des ionischen Quecksilbers mit Eisen nicht miterfasste ionische Quecksilber anschliessend mittels eines Ionenaustauschers aus dem Abwasser weitgehend entfernt wird.
The object of the present invention is to reduce the mercury content of the waste water even further. This is achieved according to the invention in that the ionic mercury which is not included in the reduction of the ionic mercury with iron is subsequently largely removed from the waste water by means of an ion exchanger.
Vorzugsweise schaltet man zwischen den Abscheider für das metallische Quecksilber und den Ionenaustauscher noch einen Sand- und einen Aktivkohlefilter. Dadurch erhöht sich die Lebensdauer des Ionenaustauschers.
A sand and an activated carbon filter are preferably connected between the separator for the metallic mercury and the ion exchanger. This increases the service life of the ion exchanger.
Als Ionenaustauscher kommen insbesondere makroporöse Kunststoffionenaustauscher in Betracht, z.B. Lewatit OC 1014, Akzo IMAC TMR, Relite MAC 3.
Macroporous plastic ion exchangers are particularly suitable as ion exchangers, e.g. Lewatit OC 1014, Akzo IMAC TMR, Relite MAC 3.
Für die Aufbereitung von Abfallwasser in einer Menge von 2-10 m3/h wird die Ionenaustauschkolonne zweckmässig mit zwei Filtern mit einem Schichtdurchmesser von 1 m und einer Schichthöhe von je 1,5 mbetrieben.
For the treatment of waste water in a quantity of 2-10 m3 / h, the ion exchange column is expediently operated with two filters with a layer diameter of 1 m and a layer height of 1.5 m each.
Durch das erfindungsgemässe Verfahren gelingt es, das Abwasser soweit zu reinigen, dass der durchschnittliche Quecksilbergehalt des Abwassers unter 1 ppm, im Mittel bei 0,05-0,1 ppm liegt, was einen Wirkungsgrad der Anlage von 99,5-99,75% ergibt.
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The process according to the invention makes it possible to purify the waste water to such an extent that the average mercury content of the waste water is below 1 ppm, on average 0.05-0.1 ppm, which is an efficiency of the plant of 99.5-99.75% results.
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