CH645400A5

CH645400A5 - ELECTROOPTIC MATERIAL OF THE HOST GUEST TYPE.

Info

Publication number: CH645400A5
Application number: CH1126479A
Authority: CH
Inventors: Gene Carl Koch
Original assignee: Merck Patent Gmbh
Priority date: 1978-12-20
Filing date: 1979-12-19
Publication date: 1984-09-28
Also published as: FR2444703A1; GB2041962A; GB2041962B; FR2444703B1; JPS5584383A; DE2950944A1

Description

Die Erfindung betrifft ein elektrooptisches Material mit einem Flüssigkristallmaterial als Wirtsmaterial und mit einem dichroischen Farbstoff als Gastmaterial sowie die Verwendung eines solchen elektro-optischen Materials in einer elek-tro-optischen Flüssigkristallanzeigeeinheit. The invention relates to an electro-optical material with a liquid crystal material as the host material and with a dichroic dye as the guest material, and to the use of such an electro-optical material in an electro-optical liquid crystal display unit.

Für eine Anzeigeeinheit, insbesondere eine Flüssigkristallanzeigeeinheit, sind die Helligkeit und der Kontrast wichtige charakteristische Eigenschaften. Es ist bekannt, dass man diese Eigenschaften dadurch verbessern kann, dass man in einem Flüssigkristallmaterial als Wirtsmaterial einen dichroischen Farbstoff als Gastmaterial löst. For a display unit, in particular a liquid crystal display unit, the brightness and the contrast are important characteristic properties. It is known that these properties can be improved by dissolving a dichroic dye as a guest material in a liquid crystal material as the host material.

Für verschiedene Anwendungszwecke wurden bereits viele Farbstoffe speziell entwickelt, beispielsweise zum Färben von Stoffen, zum Bedrucken von Textilien, zum Einfärben von Kunststoffen, zur fotographischen Farbbildherstellung usw. Many dyes have already been specially developed for various applications, for example for dyeing fabrics, for printing on textiles, for coloring plastics, for photographic color image production, etc.

Damit die geforderten Eigenschaften, wie z.B. der Farbton und die Farbintensität, die Löslichkeit, die Affinität für das Trägermaterial, die chemische Widerstandsfähigkeit und die Verträglichkeit mit dem Medium, von dem die Farbe zugeführt wird, sowie die Molekularstruktur des Farbstoffs erreicht werden, wird dabei für jede Anwendung der Farbstoff jeweils speziell entwickelt. Bei Flüssigkristallanzeigeeinheiten gehören zu den wesentlichen Eigenschaften des Farbstoffs der Dichroismus, ein hoher Ordnungsbeiwert und die Löslichkeit in dem Flüssigkristallmaterial. So that the required properties, e.g. the color and the color intensity, the solubility, the affinity for the carrier material, the chemical resistance and the compatibility with the medium from which the color is supplied, as well as the molecular structure of the dye can be achieved, the dye is specifically developed for each application . In liquid crystal display units, the essential properties of the dye include dichroism, a high order coefficient and solubility in the liquid crystal material.

Dichroische Materialien zeigen eine optische Anisotropie, was bedeutet, dass Licht, dessen elektrische Vektorkomponente parallel zu einer bevorzugten Molekularachse des dichroischen Moleküls auftrifft, stärker absorbiert wird als Licht, dessen elektrische Vektorkomponente in Richtung einer anderen Achse liegt. Insbesondere wird bei positiven dichroischen Farbstoffen, wie sie Gegenstand der vorliegenden Anmeldung sind, Licht, welches auf das Farbstoffmolekül senkrecht zu dessen Längsachse auftrifft, stärker absorbiert als Licht, welches auf das Molekül parallel zu dessen Längsachse auftrifft. Dichroic materials show optical anisotropy, which means that light whose electrical vector component is parallel to a preferred molecular axis of the dichroic molecule is absorbed more strongly than light whose electrical vector component is in a direction of another axis. In particular, in the case of positive dichroic dyes, as are the subject of the present application, light which strikes the dye molecule perpendicular to its longitudinal axis is more strongly absorbed than light which strikes the molecule parallel to its longitudinal axis.

Wenn ein solcher positiver dichroischer Farbstoff in einem nematischen, flüssig-kristallinen Wirtsmaterial gelöst wird, dann wird ein Fluchten der Längsachsen der einzelnen Farbstoffmoleküle mit dem nematischen Material erzwungen. Wenn nun das nematische Wirtsmaterial entweder durch ein von aussen angelegtes elektrisches Feld oder durch vorgegebene Grenzflächenbedingungen in der Anzeigeeinheit ausgerichtet wird, dann sind die Farbstoffmoleküle gezwungen, dieselbe Orientierung wie die flüssigen Kristalle einzunehmen. Dieser Effekt wird bei Wirts-Gast-Anzeigeeinheiten durch Vorgabe bestimmter Grenzflächenbedingungen nutzbar gemacht, indem man durch winkelmässig ausgerichtetes Niederschlagen einer Siliciumoxidschicht, beispielsweise eine solche Ordnung der Molekularstruktur erzwingt, dass die Längsachsen der Farbstoffmoleküle eine erste Lage einnehmen, aus der sie durch Anlegen eines elektrischen Feldes in eine dazu senkrechte Lage verdrehbar sind, um hierdurch die Lichtabsorptionseigenschaft der Anzeigeeinheit zu ändern. If such a positive dichroic dye is dissolved in a nematic, liquid-crystalline host material, then an alignment of the longitudinal axes of the individual dye molecules with the nematic material is forced. If the nematic host material is now aligned either by an external electrical field or by predetermined interface conditions in the display unit, then the dye molecules are forced to adopt the same orientation as the liquid crystals. This effect is used in host-guest display units by specifying certain interface conditions, for example by forcing an angularly oriented deposit of a silicon oxide layer, for example such an order of molecular structure, that the longitudinal axes of the dye molecules assume a first position from which they can be applied by applying an electrical one Field can be rotated into a position perpendicular thereto, thereby changing the light absorption property of the display unit.

Damit eine solche Anzeigeeinheit mit einem Wirts-Gast-Flüssigkristallmaterial einwandfrei arbeitet, müssen die Farbstoffmoleküle gut mit dem als Wirtsmaterial dienenden nematischen Fiüssigkristalimaterial fluchten. In order for such a display unit to work properly with a host-guest liquid crystal material, the dye molecules must be well aligned with the nematic liquid crystal material serving as the host material.

Das Ausmass, in dem eine solche fluchtende Ausrichtung erreicht wird, ermittelt man im allgemeinen, indem man eine Wirts-Gast-Lösung (aus einem Farbstoff und einem nematischen Fiüssigkristalimaterial) mit Hilfe eines elektrischen Feldes so ausrichtet, dass die Absorption von polarisierten Lichtstrahlen, deren elektrische Vektoren parallel bzw. senkrecht zur Längsachse der Farbstoffmoleküle verlaufen, gemessen und verglichen werden kann. Das Ausmass der fluchtenden The extent to which such an aligned alignment is achieved is generally determined by aligning a host-guest solution (consisting of a dye and a nematic liquid crystal material) with the aid of an electric field in such a way that the absorption of polarized light rays, the electrical vectors run parallel or perpendicular to the longitudinal axis of the dye molecules, can be measured and compared. The extent of the aligned

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

645 400 645 400

Ausrichtung kann dann als Ordnungsbeiwert S angegeben werden, wobei folgende Gleichung gilt: Alignment can then be specified as an order coefficient S, whereby the following equation applies:

S = S =

An - Ai Au + Ai wobei An und Ai der Absorption für polarisiertes Licht entsprechen, dessen elektrischer Vektor in Richtung der Längsachse bzw. senkrecht zur Längsachse liegt. Der Ordnungsbeiwert ist dabei jedoch nicht nur von dem Ausmass der fluchtenden Ausrichtung der Farbstoffmoleküle bezüglich des nematischen Materials abhängig sondern auch von der intrin-sichen optischen Anisotropie der Farbstoffmoleküle und dem An - Ai Au + Ai where An and Ai correspond to the absorption for polarized light, the electrical vector of which lies in the direction of the longitudinal axis or perpendicular to the longitudinal axis. However, the order coefficient depends not only on the extent of the aligned alignment of the dye molecules with respect to the nematic material, but also on the intrinsic optical anisotropy of the dye molecules and the like

Ordnungsbeiwert des als Wirtsmaterial dienenden nematischen Materials selbst. Order coefficient of the nematic material serving as host material itself.

Untersuchungen von dichroischen Farbstoffen zur Verwendung in Flüssigkristallanzeigeeinheiten vom Wirts-Gast-Typ haben gezeigt, dass im allgemeinen bei längeren und eine stärker ausgeprägte Stabform aufweisenden Farbstoffmolekülen mit einer höheren Wahrscheinlichkeit für einen höheren Ordnungsbeiwert zu rechnen ist. Beispielsweise sind eine Sorte von Farbstoffen, bei denen ausreichend hohe Ordnungsbeiwerte erreichbar sind, um Anzeigeeinheiten mit gut sichtbarer Anzeige zu erhalten, die Azo-Farbstoffe, welche beispielsweise folgende Strukturformel aufweisen können (vergleiche US-PS 4 116 861): Studies of dichroic dyes for use in host-guest type liquid crystal display devices have shown that in general, longer dye molecules with a more pronounced rod shape are more likely to have a higher order coefficient. For example, a type of dyestuff in which sufficiently high order coefficients can be achieved in order to obtain display units with a clearly visible display are the azo dyestuffs, which can have the following structural formula, for example (compare US Pat. No. 4,116,861):

Ein anderer Farbstoff, mit dem ein ausreichend hoher Ordnungsbeiwert erreichbar sein könnte, ist beispielsweise eine dichroischer Farbstoff auf der Basis von Stilben, welcher 25 beispielsweise folgende Strukturformel haben kann: Another dye with which a sufficiently high order factor could be achieved is, for example, a dichroic dye based on stilbene, which can have the following structural formula, for example:

R_N~N R_N ~ N

CH-CH, CH-CH,

N=N_R N = N_R

Die Löslichkeit des dichroischen Farbstoffs im Fiüssigkristalimaterial muss ausreichend hoch sein, damit dünne Schichten, beispielsweise mit einer Stärke zwischen 10 und 15 um in ihrem einen ausgerichteten Zustand eine angemessene Lichtabsorption aufweisen. The solubility of the dichroic dye in the liquid crystal material must be sufficiently high for thin layers, for example with a thickness between 10 and 15 μm, to have adequate light absorption in their one aligned state.

Flüssigkristall/Farbstoff-Mischungen für elektro-optische Anzeigeeinheiten sind beispielsweise in den US-PSen 3 499 702, 3 579 044, 3 703 329, 3 837 730, 3 864 022, Liquid crystal / dye mixtures for electro-optical display units are described, for example, in US Pat. Nos. 3,499,702, 3,579,044, 3,703,329, 3,837,730, 3,864,022,

3 960 750, 3 960 751. 4 032 219 und 4 032 470 beschrieben. 3,960,750, 3,960,751, 4,032,219 and 4,032,470.

Ausgehend vom Stand der Technik liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein elektrooptisches Material anzugeben, welches ein Fiüssigkristalimaterial als Wirtsmaterial aufweist, mit dem ein dichroischer Farbstoff als Gastmaterial gemischt wird, wobei Farbstoffmoleküle angestrebt werden, die zur Erzielung eines hohen Ordnungsbeiwerts lang und stabförmig ausgebildet sind und die in für Anzeigezwecke angemessener Weise in den üblicherweise verwendeten Flüssigkristallmaterialien lösbar sind. Starting from the prior art, the invention has for its object to provide an electro-optical material which has a liquid crystal material as the host material with which a dichroic dye is mixed as a guest material, whereby dye molecules are sought which are long and rod-shaped to achieve a high order coefficient and which are adequately soluble in the commonly used liquid crystal materials for display purposes.

Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung eines solchen verbesserten elektro-optischen Materials in einer verbesserten elektro-optischen Anzeigeeinheit. The invention further relates to the use of such an improved electro-optical material in an improved electro-optical display unit.

Die gestellte Aufgabe wird durch ein elektro-optisches Material der eingangs beschriebenen Art gelöst, welches gemäss der Erfindung dadurch gekennzeichnet ist, dass als Farbstoff eine lineare, nicht kondensierte, aromatische Verbindung mit folgender Strukturformel vorgesehen ist: The object is achieved by an electro-optical material of the type described at the outset, which according to the invention is characterized in that a linear, uncondensed, aromatic compound having the following structural formula is provided as the dye:

55 55

65 65

wobei AR für mindestens einen aromatischen oder heteroaromatischen Ring steht, X für einen eine lineare Molekularstruktur gewährleistenden Blockiersubstituenten steht und Z für einen Rest steht, der mindestens einen aromatischen oder heteroaromatischen Ring umfasst. where AR stands for at least one aromatic or heteroaromatic ring, X stands for a blocking substituent which ensures a linear molecular structure and Z stands for a radical which comprises at least one aromatic or heteroaromatic ring.

Als Fiüssigkristalimaterial können dabei erfindungsge-mäss bekannte Materialien, wie nematische und cholesteri-sche Flüssigkristalle und deren Mischungen, verwendet werden, während die Ar-Komponente des dichroischen Farbstoffs ein mono- oder polyzyklisches aromatisches Ringsystem sein kann, welches ein oder mehrere zusätzliche chi-noide Ringe in Paraposition und/oder Heteroatome aufweisen kann, wobei als Blockiersubstituent einer der folgenden Stoffe verwendet werden kann: Cl, Br, F, H, eine Acyloxi-gruppe oder eine Alkoxigruppe. Materials which are known according to the invention, such as nematic and cholesteric liquid crystals and mixtures thereof, can be used as the liquid crystal material, while the Ar component of the dichroic dye can be a mono- or polycyclic aromatic ring system which has one or more additional chinoids Can have rings in para position and / or heteroatoms, wherein one of the following substances can be used as a blocking substituent: Cl, Br, F, H, an acyloxy group or an alkoxy group.

Weitere Einzelheiten und Vorteile der Erfindung werden nachstehend anhand einer Zeichnung noch näher erläutert, deren einzige Figur einen Querschnitt durch eine elektro-optische Anzeigeeinheit zeigt. Further details and advantages of the invention are explained in more detail below with reference to a drawing, the single figure of which shows a cross section through an electro-optical display unit.

Die in der Zeichnung gezeigte, für die Verwendung in Verbindung mit einem erfindungsgemässen elektrooptischen Material typische Anzeigeeinheit weist zwei transparente Substrate 2 und 4 aus Glas oder einem anderen transparenten Material auf, die mit transparenten, leitfähigen Oxidelektroden 6 bzw. 8 versehen sind. Die Elektroden 6 und 8 können beispielsweise aus Zinnoxid, Indiumoxid oder Mischungen dieser Oxide bestehen. Auf die Oxidelektroden ist durch Aufdampfen oder auf andere Weise jeweils eine die Ausrichtung des Flüssigkristallmaterials fördernde Schicht 10 bzw. 12 aufgebracht, beispielsweise eine dünne Siliciumoxidschicht, die unter einem Winkel von 60° aufgedampft ist. Distanzelemente 14 und 16 aus einer Glasfritte halten die Substrate 2 und 4 in einem vorgegebenen Abstand voneinander und vervollständigen die Anzeigeeinheit. Die Anzeigeeinheit wird bei erhöhter Temperatur «gebrannt», um die Glasfritte zu schmelzen und eine mit Ausnahme einer Einfüllöffnung geschlossene Zelle zu erhalten. Das elektrooptische Material gemäss der Erfindung wird durch die Einfüllöffnung in den Zwischenraum 18 zwischen den Substraten 2,4 eingefüllt, woraufhin dann die Einfüllöffnung dichtend verschlossen wird. Die Elektroden 6 und 8 werden ferner mit einer geeigneten äussseren Schaltung verbunden, mit deren Hilfe zwischen den Elektroden das gewünschte elektrische Feld erzeugt werden kann, um die Flüssigkristallmoleküle des Wirtsmaterials zu drehen und damit zwangsläufig auch die dichroischen Farbmoleküle des Gastmaterials um die Licht- The display unit shown in the drawing, which is typical for use in connection with an electro-optical material according to the invention, has two transparent substrates 2 and 4 made of glass or another transparent material, which are provided with transparent, conductive oxide electrodes 6 and 8, respectively. The electrodes 6 and 8 can for example consist of tin oxide, indium oxide or mixtures of these oxides. A layer 10 or 12 which promotes the alignment of the liquid crystal material is applied to the oxide electrodes by vapor deposition or in some other way, for example a thin silicon oxide layer which is vapor-deposited at an angle of 60 °. Spacers 14 and 16 made of a glass frit hold the substrates 2 and 4 at a predetermined distance from one another and complete the display unit. The display unit is “burned” at an elevated temperature in order to melt the glass frit and to obtain a cell that is closed with the exception of one fill opening. The electro-optical material according to the invention is filled through the filling opening into the intermediate space 18 between the substrates 2, 4, whereupon the filling opening is then sealed. The electrodes 6 and 8 are also connected to a suitable external circuit, with the aid of which the desired electric field can be generated between the electrodes in order to rotate the liquid crystal molecules of the host material and thus inevitably also the dichroic color molecules of the guest material around the light.

645 400 645 400

4 4th

absorptionseigenschaften der Anzeigeeinheit zu verändern. to change the absorption properties of the display unit.

Das elektrooptische Material gemäss der Erfindung besteht also aus einem Fiüssigkristalimaterial als Wirtsmaterial und einem damit gemischten dichroischen Farbstoff als Gastmaterial. Vorzugsweise ist das Fiüssigkristalimaterial ein nematisches Material mit hoher positiver dielektrischer Anisotropie; je nach dem elektro-optischen Effekt, welcher ausgenutzt werden soll, können aber auch andere Flüssigkristallmaterialien, insbesondere cholesterische Flüssigkristallmaterialien verwendet werden. Nematische Flüssigkristalle mit niedrigen Schmelzpunkt, wie z.B. p-Alkoxibenzyliden-p'-Alkylaniline und deren Mischungen mit anderen Flüssigkristallen und Mischungen von p-Alkoxi- oder Acyloxi-benzyliden-p'-Zyananilinen mit einem Übergangstemperaturbereich im Bereich der Raumtemperatur sind geeignet. Andere nematische Flüssigkristalle, die für die Herstellung eines erfindungsgemässen elekto-optischen Materials geeignet sind, sind beispielsweise (jedoch nicht ausschliesslich) gewisse Ester (wie sie von den Firmen Merck und Hoffmann La Roche hergestellt werden), gewisse Biphenyle (wie sie von der Firma BDH Ltd. hergestellt werden) sowie Phenylcyclohexane und Azoxiverbindungen (wie sie von der Firma Merck hergestellt werden) usw. Geeignete cholesterische Flüssigkristalle können hergestellt werden, indem man den oben genannten nematischen Flüssigkristallen optisch aktive Verbindungen zusetzt. The electro-optical material according to the invention thus consists of a liquid crystal material as the host material and a dichroic dye mixed with it as the guest material. The liquid crystal material is preferably a nematic material with high positive dielectric anisotropy; depending on the electro-optical effect to be exploited, other liquid crystal materials, in particular cholesteric liquid crystal materials, can also be used. Low melting point nematic liquid crystals such as p-Alkoxybenzylidene-p'-alkylanilines and their mixtures with other liquid crystals and mixtures of p -alkoxy or acyloxybenzylidene-p'-cyananilines with a transition temperature range in the region of room temperature are suitable. Other nematic liquid crystals which are suitable for the production of an electro-optical material according to the invention are, for example (but not exclusively) certain esters (as produced by Merck and Hoffmann La Roche), certain biphenyls (as produced by BDH Ltd.) and phenylcyclohexanes and azoxy compounds (as manufactured by Merck), etc. Suitable cholesteric liquid crystals can be produced by adding optically active compounds to the above-mentioned nematic liquid crystals.

Bei der Herstellung einer elektro-optischen Anzeigeeinheit gemäss der Erfindung sollten die Flüssigkristallmaterialien ausserordentlich stark gereinigt werden, um ionische und nicht-ionische Verunreingungen zu entfernen, welche durch Reaktion mit den Flüssigkristallmaterialien diese verschlechtern bzw. zerstören könnten, beispielsweise durch Zersetzung, durch Transsubstitutionsreaktionen usw. Bei für den Vertrieb geeigneten Anzeigeeinheiten sollten die Flüssigkristallmaterialien so gereinigt werden, dass ihr Widerstand mindestens 10" ohm/cm beträgt. In the manufacture of an electro-optical display unit according to the invention, the liquid crystal materials should be cleaned exceptionally extensively in order to remove ionic and non-ionic impurities which could deteriorate or destroy them by reaction with the liquid crystal materials, for example by decomposition, by transubstitution reactions, etc. For display units suitable for distribution, the liquid crystal materials should be cleaned so that their resistance is at least 10 "ohm / cm.

Ein wesentliches Merkmal der Erfindung besteht darin, dass der als Gastmaterial verwendete dichroische Farbstoff eine lineare, nicht kondensierte aromatische Verbindung ist, welche in ihrer Molekularstruktur als farberzeugende oder chromophore Gruppe mindestens einen chinoiden Ring enthält, so dass sich für den Farbstoff insgesamt folgende Strukturformel ergibt: An essential feature of the invention is that the dichroic dye used as a guest material is a linear, uncondensed aromatic compound which contains at least one quinoid ring in its molecular structure as a color-forming or chromophoric group, so that the overall structural formula for the dye is as follows:

20 20th

25 25th

wobei Ar für ein mono- oder polyzyklisches aromatisches Ringsystem, welches ein oder mehrere zusätzliche chinoide Ringe in der Paraposition enthalten kann und welches ausserdem Heteroatome enthalten kann, und wobei X für einen Blockiersubstituenten steht, der eine lineare Molekularstruktur gewährleistet. Als Blockiersubstitutent X kommt dabei einer der folgenden Stoffe in Frage: CI, Br, F, H und eine Acyloxi- oder Alkoxi-Gruppe. Im allgemeinen kann man die Farbstoffverbindung, für die die oben wiedergegebene Strukturformel gilt, als 2,5-Diaryl-l,4-Benzochinon bezeichnen. Die vorteilhaften Eigenschaften von Farbstoffen dieses Typs sind auf deren längliche stabförmige Struktur zurückzuführen, die zu einem hohen Ordnungsbeiwert und damit zu einem verbesserten Kontrast führt, sowie auf den Chinoidring als farberzeugende Gruppe. Farbstoffe der betrachteten Art sind im allgemeinen in allen gewöhnlich verwendeten nematischen Flüssigkristallen lösbar, die teilweise oben aufgeführt wurden, und verleihen der Lösung, in der sie vorhanden sind 30 (je nach dem, welche spezielle Farbstoffverbindung im Einzelfall verwendet wird) eine Reihe von verschiedenen Farben, zu denen gelb, rot, grün, purpur usw. gehören, wenn das einfallende Licht senkrecht zu den Längsachsen der Farbmoleküle ausgerichtet ist. Andererseits erscheinen die Lösungen 35 farblos, wenn das Licht parallel zu den Längsachsen der Farbmoleküle einfällt. where Ar stands for a mono- or polycyclic aromatic ring system which can contain one or more additional quinoid rings in the para position and which can also contain heteroatoms, and where X stands for a blocking substituent which ensures a linear molecular structure. Blocking substituent X is one of the following substances: CI, Br, F, H and an acyloxy or alkoxy group. In general, the dye compound to which the structural formula given above applies can be referred to as 2,5-diaryl-1,4-benzoquinone. The advantageous properties of dyes of this type are due to their elongated, rod-shaped structure, which leads to a high order factor and thus to an improved contrast, and to the quinoid ring as a color-generating group. Dyes of the type under consideration are generally soluble in all commonly used nematic liquid crystals, some of which have been listed above, and impart a range of different colors to the solution in which they are present (depending on the particular dye compound used) , which include yellow, red, green, purple, etc., when the incident light is perpendicular to the longitudinal axes of the color molecules. On the other hand, the solutions 35 appear colorless when the light is incident parallel to the longitudinal axes of the color molecules.

Ein Beispiel eines dichroischen Farbstoffs gemäss der Erfindung, bei dem die Komponente Ar keine zusätzlichen Chinoidringe aufweist, ist das 2-(4-HeptyloxiphenyI)-5-(4(N,N-diäthylamino)-Phenyl)-3,6-Dichlorbenzo-4-Chinon mit folgender Strukturformel : An example of a dichroic dye according to the invention in which the component Ar has no additional quinoid rings is the 2- (4-heptyloxiphenyl) -5- (4 (N, N-diethylamino) phenyl) -3,6-dichlorobenzo- 4-quinone with the following structural formula:

40 40

/Aethyl /Ethyl

V V

\Aethyl \Ethyl

CT CT

Dieser dichroische Farbstoff kann beispielsweise durch folgende zwei Schritte umfassende Synthese hergestellt werden: This dichroic dye can be prepared, for example, by the following two-step synthesis:

Schritt A: 2-(4-Heptyloxiphènyl)-3,6-Dichlorbenzo-4-Chinon Step A: 2- (4-heptyloxiphene) -3,6-dichlorobenzo-4-quinone

34 g (0,16 Mol) von 4-Heptyloxianilin werden in 51 ml konzentrierter Salzsäure gelöst. Die Lösung wird mit 25 ml destilliertem Wasser verdünnt und in einem Eisbad auf 5 °C abgekühlt. Die Lösung wird mit einer Paste behandelt, welche aus 12,9 g Natriumnitrid in 36 ml Wasser besteht, wobei heftig umgerührt wird. Wenn die Diazotisierung abgeschlossen ist, wird das Reaktionsprodukt gleichzeitig mit 28,4 g Natriumazetat in 50 ml Wasser unter Umrühren einer Lösung zugesetzt, welche aus 25 g (0,14 Mol) von 2,5 Dichlorbenzo-4-Chi- 34 g (0.16 mol) of 4-heptyloxianiline are dissolved in 51 ml of concentrated hydrochloric acid. The solution is diluted with 25 ml of distilled water and cooled to 5 ° C in an ice bath. The solution is treated with a paste which consists of 12.9 g of sodium nitride in 36 ml of water, with vigorous stirring. When the diazotization is complete, the reaction product is added simultaneously with 28.4 g of sodium acetate in 50 ml of water while stirring a solution which consists of 25 g (0.14 mol) of 2.5 dichlorobenzo-4-chi

55 non in 780 ml Methanol und 210 ml Diäthyläther besteht, wobei zum Spülen zusätzlich 25 ml Wasser zugesetzt werden. Diese Mischung wird für die Dauer von zwei Stunden umgerührt, woraufhin 400 ml des Lösungsmittels abgezogen und 200 ml kochendes Wasser zugesetzt werden. Diese Lösung 60 wird dann zum Kochen gebracht und im heissen Zustand gefiltert. Beim Abkühlen fallen aus dem Filtrat orangefarbene Kristalle aus, die durch Filtration gesammelt werden. Das ausgefällte Produkt liefert bei Anwendung des TLC-Verfah-rens nur einen Punkt. Der rote Teer, welcher bei der ersten 65 Filtration gesammelt wurde, erwies sich überwiegend als Produktmaterial, welches mit etwas Diheptyloxiphenylchinon gemischt wird. Dieses Material wurde durch Rekristallisation in einem Äthynol/Wassergemisch gereinigt. 55 non in 780 ml of methanol and 210 ml of diethyl ether, with an additional 25 ml of water being added for rinsing. This mixture is stirred for a period of two hours, after which 400 ml of the solvent are drawn off and 200 ml of boiling water are added. This solution 60 is then brought to a boil and filtered while hot. When cooling, orange crystals precipitate out of the filtrate and are collected by filtration. The precipitated product only yields one point when using the TLC method. The red tar, which was collected during the first 65 filtration, turned out to be mainly product material, which is mixed with some diheptyloxiphenylquinone. This material was purified by recrystallization in an ethynol / water mixture.

5 5

645 400 645 400

Schritt B: 2-(4-HeptyloxidphenyI)-5-(4-N,N-Diäthylamino) phenyI-3,6-Dichlorbenzo-4-Chinon Step B: 2- (4-heptyloxidephenyI) -5- (4-N, N-diethylamino) phenyI-3,6-dichlorobenzo-4-quinone

16 g (0,089 Mol) des N,N-DiäthyI-p-Phenyldiamins wurden 20 ml konzentrierter Salzsäure zugesetzt, worauf eine Abkühlung der Mischung in einer Eis/Salz-Kältelösung auf -50C : erfolgte. Anschliessend erfolgte eine Diazotisierung mit einer Paste aus 7 g Natriumnitrid in 20 ml Wasser. Nach dem Abschluss der Diazotisierung wurde eine ausreichende Menge an Natriumazetat zugesetzt, um die Lösung zu einer neutralen Lösung zu puffern. Die gepufferte Diazolösung u wurde dann unter heftigem Umrühren einer Lösung von 4 g (0,011 Mol) des Heptyloxiphenylchinons (Verbindung gemäss Schritt A) in 400 ml Äthanol und 200 ml Diäthyläther zugesetzt. Dabei wurde eine rote Lösung erhalten, die sofort zu dunkeln begann, wobei Stickstoffblasen entstanden. Das I! Reaktionsgemisch wurde über Nacht stehen gelassen und dann mit dem gleichen Volumen an Wasser verdünnt. Anschliessend wurde aus der Lösung der Alkohol und der Äther im Vakuum abgezogen. Aus dem Rückstand wurde mittels Methylenchlorid ein Auszug hergestellt. Der Auszug bzw. Extrakt wurde getrocknet und abgelöst, um ein Rohprodukt zu erhalten. Eine Grobreinigung dieses Rohproduktes erfolgte in einer offenen Silicagelsäule unter Verwendung von 5% Diäthyläther in Hexan als Lösungsmittel. Das bei diesem Schritt erhaltene Material wurde dann weiter gereinigt, wobei ein vorbereitender Flüssigchromatograph des Typs Prep 500 der Firma Water Associates verwendet wurde und wobei der Standardsilikapatrone des Typs Prep Pak und mit einem Lösungsmittel aus 2% Äthyläther und 98% Hexan gearbeitet wurde. Die Reinheit der Verbindung wurde in einem Dünnschichtchromatographen überwacht. Der Schmelzpunkt lag bei —114 °C. 16 g (0.089 mol) of the N, N-diethyI-p-phenyldiamine were added to 20 ml of concentrated hydrochloric acid, whereupon the mixture was cooled to -50 ° C. in an ice / salt cooling solution. This was followed by diazotization using a paste of 7 g of sodium nitride in 20 ml of water. After the diazotization was complete, a sufficient amount of sodium acetate was added to buffer the solution to a neutral solution. The buffered diazo solution u was then added with vigorous stirring to a solution of 4 g (0.011 mol) of the heptyloxiphenylquinone (compound according to step A) in 400 ml of ethanol and 200 ml of diethyl ether. A red solution was obtained which immediately began to darken, producing nitrogen bubbles. The I! The reaction mixture was left overnight and then diluted with the same volume of water. The alcohol and ether were then removed in vacuo from the solution. An extract was prepared from the residue using methylene chloride. The extract was extracted and dried to obtain a crude product. This crude product was roughly cleaned in an open silica gel column using 5% diethyl ether in hexane as the solvent. The material obtained in this step was then further purified using a Prep 500 preparatory liquid chromatograph from Water Associates and using the Prep Pak standard silica cartridge and a solvent of 2% ethyl ether and 98% hexane. The purity of the compound was monitored in a thin layer chromatograph. The melting point was -114 ° C.

Ein Beispiel für einen dichroischen Farbstoff für ein Material gemäss der Erfindung, bei dem die Ar-Komponente in der Paraposition einen zusätzlichen Chinoidring aufweist, ist das 5,5'-di-4-(N,N-Diäthylamino)-Phenyl-3,3', 6,6'-Tetra-chlor-2,2'-Bibenzo-4-Chinonyl mit folgender Strukturformel: An example of a dichroic dye for a material according to the invention in which the Ar component has an additional quinoid ring in the para position is the 5,5'-di-4- (N, N-diethylamino) phenyl-3, 3 ', 6,6'-tetra-chloro-2,2'-bibenzo-4-quinonyl with the following structural formula:

a] (allgemein) a] (general)

b] speziell bzw. b] special or

Typischerweise erfolgt die Synthese einer solchen Verbindung ebenfalls in zwei Schritten, nämlich wie folgt: Typically, the synthesis of such a compound also takes place in two steps, namely as follows:

Schritt A: 3,3', 6,6'-Tetrachlor-2,2-Bibenzo-4-Chinonyl Step A: 3,3 ', 6,6'-tetrachloro-2,2-bibenzo-4-quinonyl

10 g von 2,5-Dichlorhydrochinon-Dimethyläther werden in 125 ml Eisessig unter Rühren gelöst. 15 ml einer Natrium-Dichromatlösung (Konzentration 6N) werden der Lösung innerhalb eines Zeitraums von 10 Minuten tropfenweise zugesetzt. Die Dichromatfarbe geht dabei sofort verloren, während sich eine grüne Farbe entwickelt. Ausserdem wird die Lösung sehr warm. Die Lösung wird dann noch für 10 Minuten umgerührt und dann auf 100 g einer Eis/Wasser-Mischung gegossen. Dabei bildet sich ein rotes Präzipitat, welches durch Filtern gesammelt und ausgewaschen wird. Das Produkt Dichinon wird aus einer minimalen Menge von Äthylalkohol rekristallisiert, um lange rote Nadeln zu erhalten. (Schmelzpunkt —129 °C mit beträchtlicher Sublimation und polymorphem Verhalten vor dem Übergang in die flüssige Phase.) 10 g of 2,5-dichlorohydroquinone dimethyl ether are dissolved in 125 ml of glacial acetic acid with stirring. 15 ml of a sodium dichromate solution (concentration 6N) are added dropwise to the solution over a period of 10 minutes. The dichromate color is lost immediately while a green color develops. In addition, the solution becomes very warm. The solution is then stirred for a further 10 minutes and then poured onto 100 g of an ice / water mixture. A red precipitate forms, which is collected by filtering and washed out. The dichinone product is recrystallized from a minimal amount of ethyl alcohol to obtain long red needles. (Melting point -129 ° C with considerable sublimation and polymorphic behavior before the transition to the liquid phase.)

Schritt B: 5,5'-Di-4-(N,N-Diäthylamin)-Phenyl-3,3', 6,6'-Tetrachlor-2,2'-Bibenzo-4-Chinonyl Step B: 5,5'-di-4- (N, N-diethylamine) phenyl-3,3 ', 6,6'-tetrachloro-2,2'-bibenzo-4-quinonyl

3,1 g (0,028 Mol) von N,N-Diäthylphenylendiamin wurden tropfenweise in 5 ml Salzsäure eingebracht. Das Amin wurde durch Zusatz einer Paste unter heftigem Umrühren 3.1 g (0.028 mol) of N, N-diethylphenylenediamine was added dropwise to 5 ml of hydrochloric acid. The amine was added by adding a paste with vigorous stirring

45 45

50 50

55 55

diazotisiert, welche aus 1,33 g Natriumnitrid in 5 ml Wasser bestand. Nach Abschluss der Diazotisierung wurde eine ausreichende Menge an Natriumazetat zugesetzt, um die Lösung auf einen pH-Wert von etwa 7 zu puffern. Die gepufferte Diazolösung wurde sofort einer Lösung von 4,9 g (0,014 Mol) Dichinon (Verbindung gemäss Schritt A) in 300 ml Äthanol und 250 ml Diäthyläther zugesetzt. Das Reaktionsgemisch begann sofort zu dunkeln, und das Lösungsmittel wurde nach 30 Minuten im Vakuum von dem Gemisch abgezogen. Wenn man das Produkt für eine längere Zeit den Reaktionsbedingungen aussetzte, dann führte dies zu einer Verschlechterung und zu einer Verringerung der Ausbeute. Der nach dem Entfernen des Lösungsmittels verbleibende Rückstand wird in 50 ml Methylenchlorid gelöst und mit dem Methylenchlorid als Lösungsmittel durch eine Silikagelsäule geleitet, um Teere und andere grobe Verunreinigungen zu entfernen. Das bei 60 diesem Schritt erhaltene blaue Rohprodukt wurde ferner unter Verwendung eines vorbereitenden Flüssigkeitschromatographen des Typs Prep 500 der Firma Waters Assoc. unter Verwendung der Standard Prep Pak Silica-Patrone gereinigt, wobei als Lösungsmittel ein Gemisch aus 15% Diäthyläther 65 und 85% Hexan verwendet wurde. Die Reinheit der Verbindung wurde mittels eines Dünnschichtchromatographen überwacht. Die Ausbeute betrug 0,3 g des hochreinen Farbstoffes (Ausbeute 3,9%). Der Schmelzpunkt lag zwischen diazotized, which consisted of 1.33 g of sodium nitride in 5 ml of water. After the diazotization was complete, a sufficient amount of sodium acetate was added to buffer the solution to a pH of about 7. The buffered diazo solution was immediately added to a solution of 4.9 g (0.014 mol) of dichinone (compound according to step A) in 300 ml of ethanol and 250 ml of diethyl ether. The reaction mixture immediately began to darken and the solvent was removed from the mixture after 30 minutes in vacuo. Exposure to the reaction conditions for an extended period of time resulted in deterioration and a decrease in yield. The residue remaining after removal of the solvent is dissolved in 50 ml of methylene chloride and passed through a silica gel column with the methylene chloride as solvent to remove tars and other coarse impurities. The blue crude product obtained at 60 this step was further processed using a prep 500 preparatory liquid chromatograph from Waters Assoc. cleaned using the standard Prep Pak silica cartridge, using a mixture of 15% diethyl ether 65 and 85% hexane as solvent. The purity of the compound was monitored by means of a thin layer chromatograph. The yield was 0.3 g of the highly pure dye (yield 3.9%). The melting point was between

645 400 645 400

6 6

—128 und —130 °C, wobei vor dem Schmelzen eine Erweichung eintrat. -128 and -130 ° C, with softening before melting.

Ein weiteres Beispiel eines dichroischen Farbstoffs für ein elektrooptisches Material gemäss der Erfindung, bei dem die Ar-Komponente in der Paraposition einen zusätzlichen Chi-noidring enthielt, kann als l,4-di(5 Arylbenzo-4-Chinon-2yl) Benzen mit folgender Strukturformel bezeichnet werden: Another example of a dichroic dye for an electro-optical material according to the invention, in which the Ar component in the para position contains an additional chinoid ring, can be called 1,4-di (5 arylbenzo-4-quinone-2yl) benzene with the following Structural formula are called:

wobei Ar für einen mono- oder polycyclischen aromatischen Ring mit oder ohne Heteroatome steht und wobei X, wie oben beschrieben, für einen Blockiersubstituenten steht. where Ar is a mono- or polycyclic aromatic ring with or without heteroatoms and where X, as described above, is a blocking substituent.

Die dichroischen Farben der vorstehend betrachteten Art können mit nematischen oder anderen Flüssigkristallen gemischt werden, um diesen bei bestimmten Zuständen der Ausrichtung eine charakteristische Farbe zu verleihen. Die genaue Menge der dem Fiüssigkristalimaterial zuzusetzenden The dichroic colors of the type considered above can be mixed with nematic or other liquid crystals in order to give them a characteristic color under certain conditions of alignment. The exact amount to add to the liquid crystal material

Farbe hängt von der Löslichkeit der Farbe in dem Fiüssigkristalimaterial und von der gewünschten Farbintensität ab. Im allgemeinen enthält ein elektro-optisches Material gemäss der Erfindung zwischen etwa 1 und 4 Gew.-% des dichroischen 5 Farbstoffs. Color depends on the solubility of the color in the liquid crystal material and on the desired color intensity. In general, an electro-optical material according to the invention contains between about 1 and 4% by weight of the dichroic dye.

Beispielsweise wurde eine zuverlässig arbeitende Anzeigeeinheit hergestellt, bei der eine Lösung von 3 Gew.-% von 2,5-di(4-Heptyloxiphenyl)-3,6-Dichlorbenz-4-Chinon in einer Flüssigkristallmischung verwendet wurde, welche folgende Bestandteile enthielt: 42% Heptyl-4'-Zyanbiphenyl, 23% 4-Octyloxid-4'-Zyanbiphenyl, 19% 4-Pentyloxi-4'-Zyanbi-phenyl und 16% 4-Heptyloxi-4'-Zyanbiphenyl. For example, a reliable working display unit was produced, in which a solution of 3% by weight of 2,5-di (4-heptyloxiphenyl) -3,6-dichlorobenz-4-quinone was used in a liquid crystal mixture which contained the following components: 42% heptyl-4'-cyanobiphenyl, 23% 4-octyloxide-4'-cyanobiphenyl, 19% 4-pentyloxy-4'-cyanobiphenyl and 16% 4-heptyloxy-4'-cyanobiphenyl.

Eine Anzeigeeinheit deV oben beschriebenen Art mit einem Abstand von 12 Jim zwischen den Substraten 2,4 wurde mit diesem Material gefüllt und arbeitete mit einer Spannung von 3 Vefr. Bei dieser Anzeigeeinheit wurden weisse Symbole vor einem gelben Hintergrund erhalten. A display unit of the type described above with a distance of 12 Jim between the substrates 2, 4 was filled with this material and operated with a voltage of 3 Vefr. With this display unit, white symbols against a yellow background were obtained.

Eine ähnliche Mischung mit einem Anteil von 3 Gew.-% von 2-(4-Heptyloxiphenyl)-5-(4-(N,N-Diäthylamino)-Phenyl)-20 3,6-Dichlorbenzo-4-Chinon wurde in eine entsprechende Anzeigeeinheit eingefüllt und mit einer Spannung von 3 Veff betrieben, wobei weisse Symbole vor einem grünen Hintergrund angezeigt wurden. A similar mixture containing 3% by weight of 2- (4-heptyloxiphenyl) -5- (4- (N, N-diethylamino) phenyl) -20 3,6-dichlorobenzo-4-quinone was converted into a Corresponding display unit filled in and operated with a voltage of 3 Veff, white symbols were displayed against a green background.

In der nachfolgenden Tabelle ist eine Anzahl bevorzugter 25 dichroischer Farbstoffe für ein elektro-optisches Material gemäss der Erfindung zusammengestellt: The following table shows a number of preferred 25 dichroic dyes for an electro-optical material according to the invention:

7 7

645 400 645 400

TABELLE TABLE

1. 1.

C7H15° C7H15 °

«bh3 «Bh3

2. 2nd

Br ,0 Br, 0

0C7H15 0C7H15

0 Br 0 br

3. 3rd

4. 4th

C7H15° C7H15 °

OC7H15 OC7H15

5. 5.

6. 6.

0 0

ch3co ch3co

C6H15° C6H15 °

C7H15° C7H15 °

OC7H15 OC7H15

7. 7.

C3II70 C3II70

-°C8H17 - ° C8H17

645 400 645 400

8 8th

/?Hl5 /? Hl5

C7H15° C7H15 °

0 F 0 F

11. 11.

12. 12.

C7Hi5° C7Hi5 °

C7H15°- C7H15 ° -

13. 13.

C7H15° C7H15 °

14. 14.

C6H13° C6H13 °

-N., -N.,

ch3 ch3

07H15 07H15

Br 0 Br 0

C7X C7X

0 0

CH CO ,0 ~ \ CH CO, 0 ~ \

«Vu «Vu

645 400 645 400

10 10th

Cl „0 Cl "0

22. 22.

23. 23.

24. 24th

Vu-; Vu-;

25. 25th

26. 26.

GM GM

27. 27th

28. 28

11 11

645 400 645 400

29, 29,

30. 30th

0C6H13 0C6H13

31. 31

Cl 0 Cl 0

C6H13"S C6H13 "S

32. 32.

33. 33.

34. 34.

35. 35.

OC7H15 OC7H15

0 Cl 0 cl

645 400 645 400

12 12

36. 36.

C6H13 C6H13

O Cl O Cl

37. 37.

C8H17N C8H17N

38. 38.

C6H13 C6H13

39. 39.

O O

C6H13-f. C6H13-f.

Cl O Cl O

„ N—/ v "N— / v

40. 40.

O O

®"C6H13 ® "C6H13

C6H13"f, C6H13 "f,

41. 41.

Vist Vist

OC7H15 OC7H15

42. 42.

C6H13Ì C6H13Ì

13 13

645 400 645 400

43. 43.

44. 44.

45. 45.

46. 46.

0C5H11 0C5H11

47. 47.

48. 48.

Cl ,0 Cl, 0

r°7H15 r ° 7H15

49. 49.

Ç1 O Ç1 O

oc5hu oc5hu

645 400 645 400

14 14

50. 50.

>.N > .N

Cl Cl

0 0

ro> ro>

vT vT

// //

Cl Cl

51. 51.

Cl Cl

0 0

_/ _ /

ip) ip)

_/7 _ / 7

J J

02N'^S' 02N '^ S'

/ 0 / 0

Cl Cl

52. 52.

53. 53.

O O

qv- oo6h13 qv- oo6h13

/°7H15 / ° 7H15

°6H13_Î: ° 6H13_Î:

54. 54.

55. 55.

56. 56.

15 15

645 400 645 400

57. 57.

"S"» "S" »

Cl 0 Cl 0

58. 58.

—N —N

C7H15 C7H15

ch. ch.

59 59

Cl ,,0 Cl ,, 0

C7H15 C7H15

y** y **

60. 60.

OC6H13 OC6H13

O Cl O Cl

61. C7H15 61. C7H15

62. 62.

645 400 645 400

16 16

64. 64.

C7H15° C7H15 °

0C7H15 0C7H15

//C7H15 // C7H15

OC7H15 OC7H15

o o o o

TT Vi TT Vi

3 3rd

19 19th

645 400 645 400

85. 85.

cl q s"« cl q s "«

O Cl O Cl

20 20th

645 400 645 400

O Cl O Cl

92. 92.

93. 93.

94. 94.

95. 95.

96. 96.

OC7H15 OC7H15

✓C7S15 ✓C7S15

C7H15 C7H15

97. 97.

98. 98.

'C7U15 'C7U15

f \ 0 for \ 0

O OCHj O OCHj

0 io 0 io 0 io 0 io

O )-osVo O) -osVo

•soi • soi

/ /

'ho 'ho

£Th<O £ Th <O

"VOI "VOI

oh. Oh.

io 0 io io 0 io

IO. OK.

0 io 0 ok

/ /

°V ° V

) )

J J

Ni Ni

t t

\ \

0 0

io io

0 0

io io

0 0

io io

0 0

s s

/ /

°) °)

_)/ _) /

y y y y

) )

n n

\ \

0 0

io io

0 0

io io

'eoi 'eoi

O O

c\ // V c \ // V

0 oo ho 0 od ho » h 0 oo ho 0 or ho »h

0 0 0 0

*66 * 66

OOfrSW OOfrSW

IZ IZ

645 400 645 400

22 22

110. 110.

OOfrSW OOfrSW

zz currently

645 400 645 400

24 24th

120. 120.

121. 121.

cil ch, cil ch,

n- n-

O O

f 0 f 0

o O

Cl Cl

0 0

? ?

0 0

y y

/ /

) )

y y

)/ ) /

/ /

0 0

Cl Cl

0 0

Cl Cl

0 0

Cl Cl

0 0

/ /

\ \

y y

F F

y~ y ~

a a

Cl Cl

^C1 ^ C1

/, /,

n, n,

o O

122. 122.

123. 123.

124. 124.

125. 125.

126. 126.

c7h15° c7h15 °

C7H15° C7H15 °

C^H C ^ H

7n15\ 7n15 \

f o cl 0 cl f cl 0 cl 0 f o cl 0 cl f cl 0 cl 0

n n

O O

0 0

Cl 0 Cl 0

y/- y / -

F F

// \ Il \ // \ Il \

\t \ t

// //

\ \

1/ \ 1/ \

0 0

Cl Cl

0 Cl 0 cl

/n- / n-

o O

P,H P, H

7 15 7 15

25 25th

645 400 645 400

Cl O Cl O Cl O Cl O

645 400 645 400

26 26

F O Cl F F O Cl F F O Cl F F O Cl F

137. 137.

Cl 0 F F Cl O F Cl 0 F F Cl O F

0C5H11 0C5H11

O Cl F F O Cl F F

Während vorstehend bevorzugte Ausführungsbeispiele von den Ausführungsbeispielen, zahlreiche Möglichkeiten für der Erfindung erläutert wurden, versteht es sich, dass die 65 Änderungen und/oder Ergänzungen zu Gebote, ohne dass er While preferred exemplary embodiments of the exemplary embodiments have explained numerous possibilities for the invention, it is understood that the 65 changes and / or additions to bids without it

Erfindung keineswegs auf diese Ausführungsbeispiele dabei den Grundgedanken der Erfindung verlassen müsste. beschränkt ist. Vielmehr stehen dem Fachmann, ausgehend Invention would in no way have to leave the basic idea of the invention on these exemplary embodiments. is limited. Rather, the specialist is based on

1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings

Claims

645 400

2. Material according to claim 1, characterized in that Z stands for a connecting component with the following structural formula:

X

0

2nd

PATENT CLAIMS 1. Electro-optical material with a liquid crystal material as host material and with a dichroic dye as guest material, characterized in that a linear, uncondensed, aromatic compound with the following structural formula is provided as the dye:

ar where Ar is at least one aromatic or heteroaromatic ring, X is a blocking substituent which ensures a linear molecular structure and Z is a radical which comprises at least one aromatic or heteroaromatic ring.

3. Material according to claim 1, characterized in that Z stands for a connecting component with the following structural formula:

X

0

4. Material according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the dichroic dye contains heteroaromatic rings.

5. Material according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the blocking substituent X of the dichroic dye is H, Cl, Br, F, an acyloxy group or an alkoxy group.

6. Material according to claim 1, characterized in that the proportion of the dichroic dye is between 1 and 4 wt .-%.

7. Use of an electro-optical material according to one of claims 1 to 6 in an electro-optical display unit with two spaced-apart transparent substrates, the mutually facing surfaces of which are provided with transparent electrodes, between which the material is provided.