CH643815A5 - N-Acylated N-phenyl and N-(alpha-naphthyl) derivatives having a microbicidal action - Google Patents

N-Acylated N-phenyl and N-(alpha-naphthyl) derivatives having a microbicidal action Download PDF

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CH643815A5
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Walter Dr Kunz
Adolf Dr Hubele
Peter Riebli
Wolfgang Dr Eckhardt
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Abstract

New homoserine derivatives corresponding to the formula I <IMAGE> with valuable microbicidal and in particular plant-fungicidal properties. The definitions of the symbols are given in Claim 1. These homoserine derivatives are prepared by alkaline ring-opening of (thio)lactones of the formula II <IMAGE> in which X represents oxygen or sulphur, protonation of the resulting salt, and introduction of one of the substituents mentioned in Claim 1 for R3 or B.

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 man ein Lacton oder Thiolacton der Formel II nach Anspruch 8 in Gegenwart eines Alkohols der Formel   RsOH,    worin R3 für   C2-C4-Alkyl    steht, mit einem Halogenierungsmittel umsetzt.



   17. Mittel zur Bekämpfung und/oder Verhütung eines Befalls durch phytopathogene Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 zusammen mit einem oder mit mehreren Trägerstoffen enthält.



   18. Mittel nach Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 2 enthält.



   19. Mittel nach Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 3 enthält.



   20. Mittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 4 enthält.



   21. Mittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 5 enthält.



   22. Mittel nach Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 6 enthält.



   23. Mittel nach Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 7 enthält.



   24. Verwendung einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 zur Bekämpfung und/oder   Verhärtung    eines Befalls durch phytopathogene Mikroorganismen.



   25. Verwendung nach Anspruch 24 von Verbindungen der Formel I gemäss einem der Ansprüche 2 bis 7.



   26. Verwendung nach einem der Ansprüche 24 und 25 dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Mikroorganismen um phytopathogene Pilze handelt.



   27. Verwendung nach Anspruch 26 dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Pilzen um Phycomyceten handelt.



   Die vorliegende Erfindung betrifft neue Verbindungen der Formel I
EMI3.1     
 worin   Rl    eine gegebenenfalls durch ein Sauerstoff- oder ein Stickstoffatom unterbrochene Kette aus 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet oder für eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte 2-Furyl-, 2-Tetrahydrofuryl-,   1H- 1,2,4-Triazolyl-    methyl-, 1-Imidazolylmethyl-, 1-Pyrazolylmethyl-, C2-C4-Alkenyl- oder Cyclopropylgruppe steht oder wenn B für Halogen steht, R1 eine Halogenmethylgruppe bedeutet;

  R2 für Wasserstoff oder Methyl steht,   R3    für Wasserstoff oder C1 C4-Alkyl steht und Ar
EMI3.2     
 bedeutet, wobei   136 für      C1-C3-Alkyl,      C1-C2-Alkoxy    oder Halogen,   R5    für   C1-C2-Alkyl,      CiC-Alkoxy    oder Halogen,   136 für    Wasserstoff,   C1-C2-Alkyl,      C1-C3-Alkoxy    oder Halogen und   Rl    und   R8    für Wasserstoff oder Methyl stehen und B eine der nachfolgenden Gruppen bedeutet
EMI3.3     
 oder Halogen, wobei X und Y unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen, und im Falle von X = Schwefel k die Werte 0 oder 3 besitzt, n und m 0, 1 oder 2 bedeuten,

   während im Falle von X = Sauerstoff k, m, n stets 0 sind;   Rg    für eine gegebenenfalls durch Halogen,   C,-C-Alkoxy    oder   Cl-C5-Alkylthio    substituierte   Cl-Cs-Al-    kylgruppe steht,   Rlo    Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet,   1361    für eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte   Cl-Cs-Alkylgruppe    oder für einen gegebenenfalls durch Halogen, Methyl, Trifluormethyl oder Nitro substituierten Phenylrest steht oder   Rlo    und   1361    zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Imidazol- oder 1,2,4 Triazolring bilden.



   Unter Alkyl oder Alkylanteil eines anderen Substituenten sind je nach Zahl der angegebenen C-Atome beispielsweise folgende Gruppen zu verstehen: Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl oder Hexyl sowie deren Isomere, wie z.B. Isopropyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Isopentyl usw.



   Alkenyl steht beispielsweise für Vinyl, 1-Propenyl, Allyl, l-Butenyl, 2-Butenyl usw.



   Halogen steht in der Regel für Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise für Chlor, Brom oder Jod.



   Mit diesen beispielhaften Aufzählungen ist keine Limitierung verbunden.



   Verbindungen der Formel I sind sehr wertvolle Wirkstoffe gegen schädliche Mikroorganismen.



   Es werden solche mikrobiziden Wirkstoffe der Formel I bevorzugt, deren Substituenten folgende Gruppen repräsentieren: Bei   R1:    a) Halogenmethyl,   C1-C2-Alkoxymethyl,      C2-C5-Alkenyl,   
Cyclopropyl, 2-Furyl-, 2-Tetrahydrofuryl,   1-H- 1 ,2,4-Tri-    azolylmethyl,   l-Imidazolylmethyl    b) Halogenmethyl,   C1-C2-Alkoxymethyl,      C3-C2-Alkenyl,   
2-Furyl, 2-Tetrahydrofuryl c)   Cl-C2-Alkoxymethyl,1 -H-1,2,4-Triazolylmethyl,      l-Imid-    azolylmethyl Bei R2:

  Wasserstoff, Methyl Bei   R3:    Wasserstoff,   C1-C5-Alkyl    Bei   R4:    a)   C1-C3-Alkyl,      C1-C3-Alkoxy,    Halogen b)   C1-C2-Alkyl,    Methoxy, Cl, Br c) Methyl, Ethyl, Cl Bei   136:    a)   C1-C3-Alkyl,      C1-C3-Alkoxy,    Halogen b)   C1-C2-Alkyl,    Methoxy, Cl, Br c) Methyl, Ethyl, Methoxy, Cl Bei   R6:    a) Wasserstoff,   C1-C2-Alkyl,      C1-C3-Alkoxy,    Halogen b) Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Cl, Br c) Wasserstoff,   3-Methyl-3-Ethyl,3-Cl,    4-Cl, 3-Br, 4-Br,
3-Methoxy  



  Bei   Rr:    Wasserstoff, Methyl Bei   136:    Wasserstoff, Methyl   Rri      R.      Hvdroxv    Chlor. Brom. Jod oder wenn B:   X(O)LH,      X(O)mR9,   
EMI4.1     
 Bei X: Sauerstoff, Schwefel Bei k: 0,3 Bei m: 0,2 im Falle von X = Schwefel Bei n: 0,2 Bei Y:

  Sauerstoff, Schwefel Bei   Rg:    a) gegebenenfalls durch Halogen substituiertes   C1-C3-Alkyl    b)   Cl-C3-Alkyl    Bei   Rlo    Wasserstoff, Methyl, Ethyl Bei   R,2:    a) gegebenenfalls durch Halogen substituiertes   C1-C2-Alkyl    oder Phenyl b)   ·-C,-Alkyl,    Phenyl
EMI4.2     
 :

   1,2,4-Triazolyl,Imidazolyl
Nachfolgende Gruppen von Verbindungen der Formel I werden bevorzugt:
Eine bevorzugte Gruppe hochwirksamer Mikrobizide bilden Verbindungen der Formel I, worin   R1    für   C1-C,-Alk-    oxymethyl, 2-Furyl oder 2-Tetrahydrofuryl steht, R2 und   R3    Wasserstoff bedeuten, B für OH, SH oder   SO2H,    R4 für   C,-C3-Alkyl,      C1-C2-Alkoxy    oder Halogen, R5 für   C1-C2-Alkyl,      C,-C-Alkoxy    oder Halogen   R6    für Wasserstoff oder C1-C3 Alkyl stehen und   R7    Wasserstoff oder Methyl bedeutet diese bevorzugte Gruppe soll als Untergruppe   Ia    bezeichnet werden.



   Eine weitere bevorzugte Gruppe hochwirksamer Mikrobizide besteht aus Verbindungen der Formel I, worin   R1    für C,-C3-Alkoxymethyl, 2-Furyl oder 2-Tetrahydrofuryl, R2 für Wasserstoff, R3 für   C1-C3-Alkyl    stehen, B für OH, SH oder SO3H steht, R4   C1-C2-Alkyl,      C1-C2-Alkoxy    oder Halogen bedeutet, R5 für   C1-C2-Alkyl,      C1-C2-Alkoxy,    oder Halogen,   R6    für Wasserstoff oder   C5-C2-Alkyl    stehen und   R7    Wasserstoff oder Methyl bedeutet; diese bevorzugte Gruppe soll als Untergruppe Ib bezeichnet werden.



   Bevorzugt wird ferner die Gruppe hochwirksamer Mikrobizide, bestehend aus Verbindungen der Formel I, worin R, für C,-C3-Alkoxymethyl, 2-Furyl oder 2-Tetrahydrofuryl steht, R2 Wasserstoff bedeutet,   R3für      C,-C3-Alkyl    steht, B für   X(O)11R9    steht, wobei X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet und m im Falle von X = Sauerstoff 0 ist, im Falle von X = Schwefel die Werte 0, 1 oder 2 besitzt,

   R9 für eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte   C1-C2-Alkylgruppe    steht,   R4 Cl-C3-Alkyl,      Cl-C3-Alkoxy    oder Halogen bedeutet, R5 für   C1-C2-Alkyl,      C1-C2-Alkoxy    oder Halogen,   R6    für Wasserstoff oder   C3-C3-Alkyl    stehen und   R7    Wasserstoff oder Methyl bedeuten; diese bevorzugte Gruppe soll als Untergruppe Ic bezeichnet werden.



   Eine andere bevorzugte Gruppe hochwirksamer Mikrobizide besteht aus Verbindungen der Formel I, worin R1 für   C1-C2-Alkoxymethyl,    2-Furyl oder 2-Tetrahydrofuryl, R2 für Wasserstoff,   R3    für   C1-C5-Alkyl    stehen, B für
EMI4.3     
 steht, wobei X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, und im
Falle von X = Sauerstoff n stehts 0 ist, im Falle von X =
Schwefel n die Werte 0, 1 oder 2 aufweist,   R1o    für Wasser stoff,   R1l    für eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte
C1-C5-Alkylgruppe stehen oder   R1o    und   R1l    zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Imid azol- oder 1,2,4-Thiazolrest bilden, R4 für C1-C3-Alkyl,    C1-C3-Alkoxy    oder Halogen, R5 für C1-C3-Alkyl,

   C1-C3-Alk oxy oder Halogen,   136 für    Wasserstoff oder   C1-C2-Alkyl    stehen und R7 Wasserstoff oder Methyl bedeutet; diese bevorzugte
Gruppe soll als Untergruppe Id bezeichnet werden.



   Eine gleichermassen bevorzugte Gruppe hochwirksamer
Mikrobizide besteht aus Verbindungen der Formel I, worin
R1 für C1-C3-Alkoxymethyl, 2-Furyl oder 2-Tetrahydrofuryl,    136 für    Wasserstoff stehen, B Halogen bedeutet,   R3    für   C1-C2-   
Alkyl, R4 für   Cl-C3-Alkyl,    C1-C3-Alkoxy oder Halogen, R5 für   C1-C3-Alkyl,      C1-C3-Alkoxy    oder Halogen,   R6    für Wasser stoff oder C1-C3-Alkyl stehen und R7 Wasserstoff oder Methyl bedeutet; diese bevorzugte Gruppe soll als Untergruppe    Ia    bezeichnet werden.



   Besonders bevorzugt sind folgende Einzelverbindungen:
N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-homoserinmethyl- ester.



      N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-homoserinethyl-    ester.



   N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-4-(N'-ethylcarb- amoyloxy)-2-aminobuttersäuremethylester.



   N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl- [(4-imidazol- 1-yl)  -carbonyloxy] -buttersäuremethylester.



     
N-(2-Chlor-6-methoxyphenyl)-N-methoxyacetyl-homoserin-    methylester.



   N-(2,3,6-Trimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-4-(N'-methyl carbamoyloxy)-2-aminobuttersäuremethylester.



   N-(2,3 ,6-Trimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-homoserin methylester.



   N-(2,3 ,6-Trimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-homoserin ethylester.



   N-(2,6-Dimethyl-3 -chlorphenyl)-N-methoxyacetyl-homoserin methylester.



      N-(2,3 ,6-Trimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-4-methoxy-2-     -aminobuttersäuremethylester.



      N-(2-Methylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-homoserin .



   N-(2-Methylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-4-methoxy-2-amino-    buttersäuremethylester.

 

   N-(2-Methylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-homoserinmethyl ester.



     
N-(2-Methylnaphthyl)-N-(2-tetrahydrofurylcarbonyl)-homo-    serin.



     
N-(2-Methylnaphthyl)-N-(2-tetrahydrofurylcarbonyl)-homo-    serinmethylester.



   N-(2-Methylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-4-(N'-methyl carbamoyloxy)-2-aminobuttersäuremethylester.



   N-(2,3 -Dimethylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-homoserin methylester.



   N-(2-Methyl-6-nitrophenyl)-N-methoxyacetyl-homoserin methylester.



   Die Verbindungen der Formel I können nach einer gan zen Reihe von Reaktionsvarianten, wie anschliessend in einem Reaktionsschema skizziert und nachfolgend im ein zelnen aufgeführt, hergestellt werden. In den Formeln II bis
VII haben die Reste R1 bis   R12,    X, Y, k, n, m und B die un ter Formel I angegebenen Bedeutungen, Hal, Hal' und Hal"  stehen unabhängig voneinander für Halogen, vorzugsweise für Chlor, Brom oder Jod, M für ein Metallion, vorzugsweise ein Alkali- oder   Erdalkalijon.    Q symbolisiert eine der üblichen Abgangsgruppen, wie z.B. Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, Benzoxulfonyloxy, p-Toxyloxy, Trifluoracetyloxy oder Niederalkylsulfonyloxy wie Mesyloxy.
EMI5.1     




   Die Verbindungen der Formel I werden erfindungsgemäss a) durch Ringöffnung des heterocyclischen Substituenten aus Verbindungen der Formel II hergestellt,
EMI5.2     
 a) speziell, wenn B für   X(O),vH    steht und   R3    Wasserstoff bedeutet, indem man Lacton- bzw.

  Thiolacton-Derivate der Formel II mit der äquimolaren Menge einer Verbin dung der Formel MOH zu Carbonsäuresalzen der For mel III umsetzt
EMI5.3     
 und diese durch schonende Protonierung und im Falle von X = Schwefel, falls gewünscht, durch anschliessende Nachoxidation, in Produkte der Formel I überführt, oder b) speziell, wenn B für   X(O)kH    steht und   R3    C1-C4-Alkyl bedeutet, indem man die Zwischenprodukte der Formel
III mit Alkylierungsmitteln der Formel   R3Q    umsetzt
EMI5.4     
 und im Falle von X = Schwefel, falls gewünscht, durch anschliessende Nachoxidation in Produkte der Formel I überführt, oder c) speziell wenn B für   -X(O)l,,R9    steht und   R3      C1-C4-Alkyl    bedeutet, indem man die Lacton- bzw.

  Thiolacton-Deri vate der Formel II mit 2 Äquivalenten einer Verbindung der Formel MOH zu Salzen der Formel   lV    umsetzt
EMI5.5     
 und diese mit Verbindungen der Formeln   RgQ    und/oder   R3Q    reagieren lässt und im Falle von X = Schwefel, falls gewünscht, nachoxidiert oder indem man Produkte der For  mel I, worin B für -XH steht mit Verbindungen der Formel   RgQ    umsetzt und im Falle von X = Schwefel, falls gewünscht, nachoxidiert, oder d) speziell, wenn B für
EMI6.1     
 und   R3    C1-C4-Alkyl bedeutet, indem man die nach Variante   b!    gewonnenen Produkte der Formel I, worin B für -XH steht, wahlweise mit Isocyanaten bzw. Isothiocyanaten der Formel   RllNCY    oder mit Isocyan- bzw.

  Isothiocyansäurehalogeniden der
EMI6.2     
 oder Harnstoff- bzw. Thioharnstoffverbindungen der Formel
EMI6.3     
 reagieren lässt und im Falle von X = Schwefel, falls gewünscht, anschliessend nachoxidiert oder e) speziell, wenn B für Halogen steht und   R3      Cl-C4-Alkyl    bedeutet, indem man die Lacton- bzw. Thiolacton-De rivate der Formel II in Gegenwart eines Alkohols der
Formel   R3OH    mit einem Halogenierungsmittel (z.

  Halo genwasserstoff, Thionylchlorid, usw.) umsetzt
EMI6.4     
 und falls gewünscht, durch Reaktion mit einem Alkalihalogenid einen Halogenaustausch durchführt oder indem man bei Produkten der Formel I, worin B für -XH steht, letzteres in mineralsaurer Lösung in Halogen überführt,
EMI6.5     
 oder    ss)    durch N-Alkylierung, speziell wenn B Halogen bedeutet, indem man ein Anilin der allgemeinen Formel V mit einer Dihalogenverbindung VI in ein Zwischenprodukt VII überführt und letzteres durch Acylierung zu Verbindungen der Formel I umsetzt
EMI6.6     

Bei allen Herstellungsvarianten kann es sich als vorteilhaft erweisen Lösungsmittel zu verwenden, die sich gegen über allen Reaktionsteilnehmern inert verhalten,

   und es kann sich weiter als vorteilhaft erweisen zur Reschleunigung der Reaktionsgeschwindigkeit die Reaktionstemperatur zu erhöhen und/oder geeignete Katalysatoren zuzusetzen. In manchen Fällen ist es zweckmässig ein Kondensations- oder Bindemittel dem Reaktionsgemisch beizugeben. Auch kann starkes Rühren der Reaktionslösung bei der Zugabe einer weiteren Reaktionskomponente eine günstige Wirkung auf den Reaktionsverlauf ausüben. In einigen Fällen kann es zweckmässig erscheinen, einzelne Reaktionsschritte unter Schutzgasatmosphäre durchzuführen.



   Bei den verschiedenen Herstellungsvarianten können folgende Bedingungen von Vorteil sein:
Die alkalische Ringöffnung der Ausgangsverbindung II erfolgt bei der Herstellungsvariante a) zweckmässigerweise in stark polaren Lösungsmitteln, vorzugsweise Alkohol-Wasser-Gemischen wie z.B. wasserhaltigem Methanol. Als Hydroxide werden hierbei vorzugsweise Alkali- oder Erdalkalihydroxide verwendet, insbesondere Natriumhydroxid. Die Reaktionstemperatur kann bei dieser Umsetzung in einem Bereich   von - 100    bis +   100"C    liegen. Die anschliessende Protonierung [III    <       I}    wird vorteilhafterweise unter schonenden Bedingungen, vorzugsweise mit Hilfe von sauren Ionenaustauscherharzen durchgeführt.



   Die als Herstellungsvariante b) definierte Veresterung der   COOH-Gruppe    in Verbindungen der Formel III wird mit Verbindungen der Formel R,Q durchgeführt, wobei   R3    wie unter Formel I definiert ist und Q eine für der üblichen Abgangsgruppen eines Alkylierungsmittels steht, wie z.B. Halogen, insbesondere Chlor oder Brom, Benzosulfonyloxy, p-Tosyloxy, Trifluoracetyloxy oder Niederalkylsulfonyloxy wie Mesyloxy. Hierbei werden vorteilhafterweise dipolare aprotische Lösungsmittel verwendet, wie z.B. Dimethylformamid, Dimethylsulfoxid oder Hexamethylphosphorsäuretriamid, aber auch andere Kohlenwasserstoffe, insbesondere halogenierte Kohlenwasserstoffe, die gegenüber der Verbindung III inert sind kommen als Reaktionsmedium in Frage.



  Diese Umsetzung kann in einem Temperaturbereich von   0     bis   +      100"C,    vorzugsweise + 100 bis   +40"C,    erfolgen.



   Für die   Herstellungsvariante    c) werden als Lösungs- und Reaktionsmittel zweckmässigerweise wässrige Lösungen der Alkohole   ReOH    und/oder   136OH    verwendet, wobei   Rg    und   136 identisch    sein können und die gleichen Bedeutungen wie unter Formel I haben. Als Hydroxide kommen hierbei hauptsächlich Alkali- oder Erdalkalihydroxide, insbesondere NaOH in Frage. Die Reaktionstemperatur kann bei dieser Umsetzung in einem Bereich   von - 100    bis   +      100"C    liegen.



   Variante d), die sich insbesonders zur Herstellung von Verbindungen der Formel I mit
EMI6.7     
 eignet, wird vorzugsweise in inerten aprotischen Lösungsmitteln durchgeführt. Als Lösungsmittel eignen sich halogenierte Kohlenwasserstoffe wie z.B. Dichlormethan, Chloro form, Tetrachlorkohlenstoff, 1,2-Dichloräthan, Tetrachlor äthylen, Chlorbenzol usw., aber auch aromatische Kohlenwasserstoffe wie Benzol, Toluol, Xylole oder Nitrile wie Acetonitril, Propionitril und Ester wie Ethylacetat, Butylacetat usw. Auch Gemische solcher Lösungsmittel können verwendet werden. 

  Die Temperatur kann bei dieser Umsetzung in einem Bereich von   0     bis   80"C    liegen, vorzugsweise   0     bis   30"C.    In manchen Fällen ist es zweckmässig einen Katalysator zuzusetzen; es eignen sich als Katalysatoren z.B. tertiäre Amine wie Trialkylamine (Trimethylamin, Triethylamin, Tripropylamin) oder auch Diazabicyclo-(2,2,2)  octan. Insbesondere bei dieser Variante kann ein Arbeiten unter Schutzgasatmosphäre, z.B. unter Stickstoff, gewisse Vorteile haben.



   Bei der Variante e) wird die Umsetzung der Ausgangsverbindung II vorzugsweise in Alkoholen der Formel   R3OH,    worin   R3    =   C1-C4-Alkyl    bedeutet, durchgeführt. Ein Zusatz eines weiteren inerten Lösungsmittels ist möglich. Die Reaktionstemperatur richtet sich bei dieser Herstellungsvariante nach der Art des eingesetzten Halogenierungsmittels. Wird z.B. Halogenwasserstoff verwendet, so kann die Temperatur in einem Bereich von 200 bis   1200C,    vorzugsweise jedoch bei   0     bis   80"C    liegen.

  Wird als Halogenierungsmittel aber ein Thionylhalogenid eingesetzt so liegt die Temperatur im allgemeinen in einem Bereich   von -20"C    bis   +30"C.    Halogen bedeutet bei dieser Variante Fluor, Chlor, Brom und Jod, vorzugsweise Chlor und Jod, dabei sind Jodide auch prinzipiell durch Umhalogenierung z.B. mit Kaliumjodid aus den entsprechenden Chloriden zugänglich.



   Die N-Alkylierung   )    erfolgt zweckmässigerweise in einem der üblichen inerten organischen Lösungsmittel wie z.B. Benzol, Toluol, Xylole, Tetrachlorkohlenstoff, Tetrachlorethylen, Diethylether, t-Butylmethylether, Tetrahydrofuran usw. Es kann sich als vorteilhaft erweisen die Reaktion in Gegenwart eines Protonenacceptors wie z.B. NaHCO3 oder   NqCO,    durchzuführen. Als Acylierungsmittel eignen sich z.B. Verbindungen der Formeln   R,COHal"    oder   (136CO)2O,    worin   R1    die unter Formel I aufgeführten Bedeutungen hat.



   Alle Verbindungen der Formel I, bei denen X für ein nichtoxidiertes Schwefelatom steht, lassen sich mit Oxida   tionsmitteln    wie z.B. Persäuren wie   H2O2,    Perbenzoesäure, Metachlorperbenzoesäure, HJO4 oder auch mit Kaliumpermanganat nachoxidieren. Dabei lässt sich eine HS-Gruppe in eine HO3S-Gruppe überführen, ein Thioether in ein Sulfoxid bzw. weiter zu einem Sulfon.



   Das Herstellungsverfahren ist in allen seinen Varianten   o:    [a, b, c, d, e] und   ,8    ein wesentlicher Bestandteil der Erfindung.



   Die Verbindungen der Formel I besitzen in Nachbarstellung zum Stickstoffatom ein (*) und im Falle von   R2    = CH3, benachbart zu   R2    ein zweites   (* *)    Asymmetriezentrum
EMI7.1     
 und können auf die übliche Art in optische Isomere bzw.



  Diastereomere gespalten werden; so z.B. durch fraktionierte Kristallisation oder chromatographische Trennung eines Salzes von VIII mit einer optisch aktiven Base (z.B. D-a-Phenyläthylamin) und anschliessender Acylierung der optisch aktiven Verbindungen VIII zu I. Die optischen Isomeren bzw. Diastereomeren I besitzen unterschiedliche mikrobizide Wirkungen.



   Je nach Substitution können auch weitere asymmetrische Kohlenstoffatome im Molekül vorhanden sein.



   Unabhängig von der genannten optischen Isomerie wird eine Atropisomerie um die   N-Ar-Achse    beobachtet, wenn Ar für Phenyl steht und letzteres unsymmetrisch zu dieser Achse substituiert ist.



   Sofern keine gezielte Synthese zur Isolierung reiner Isomerer durchgeführt wird, fällt normalerweise ein Produkt der Formel I als ein Gemisch aller dieser möglichen Isomeren an.



   Die Ausgangsverbindungen der Formeln V, VI und VII sind allgemein bekannt und werden nach allgemein bekannten Verfahren hergestellt.



   Verbindungen, die von der allgemeinen Formel II umfasst werden, sind grösstenteils aus DE-OS 2 804 299 (= GB 1 577 702) bekannt. Nichtbekannte Einzelverbindungen der Formel II lassen sich nach einem der dort genannten Herstellungsverfahren gewinnen.



   Einige Lacton-Derivate der Formel II werden auch in der DE-OS   2724786    genannt. Lacton- und Thiolactonderivate der Formel II werden als Fungizide erwähnt in DE-OS 2 845 454.



   Die Zwischenprodukte der Formeln III und IV sind neu, wirken auch fungizid und gehören ebenfalls zur Erfindung.



   Die erfindungsgemässen Homoserin-Derivate der Formel I zeigen gegenüber den beschriebenen Ausgangsstoffen der Formel II ein deutlich verbessertes Wirkungsspektrum, besonders hinsichtlich der Bekämpfung von pflangenpathogenen Pilzen und der Widerstandsfähigkeit gegen Wärme und Sonneneinstrahlung.



   Die nachfolgenden Beispiele sollen den   Erfindungsge-    genstand erläutern, ohne ihn einzuschränken. Prozent- und Teile-Angaben beziehen sich stets auf Gewicht. Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Sofern nicht speziell vermerkt, ist bei der Nennung eines Wirkstoffes der Formel I stets das racemische Gemisch gemeint
Herstellungsbeispiele:
Beispiel   H1    Herstellung von
EMI7.2     
 N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-hornosenn:
11,0 g (0,04 Mol)   3-[N-(Methoxyacetyl)-N-(2,6-dimethyl-      phenyl)l-amino-tetrahydro-2-furanon    werden in 50 ml Methanol gelöst und mit einer Lösung von 1,6 g Natriumhydroxid in 20 ml Wasser versetzt. Man rührt 12 Stunden bei Raumtemperatur. dampft die Lösung ein und protoniert das erhaltene Salz mit einer sauren Ionenaustauscher-Säule.

  Das wässrige Eluat wird mit Methylenchlorid extrahiert, die vereinigten Extrakte mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Der Rückstand wird aus Essigsäureethylester/lignin umkristallisiert. Man erhält farblose Kristalle vom Smp.   150-152".   



   Auf analoge Weise lassen sich weitere Verbindungen der Formel I, insbesondere die der nachfolgenden Untergruppe Ia herstellen:  
TABELLE 1    (R2    = H;   R3 =    H;) Verbindung Ar B R1 Physik. Konstante Nr.



  1.1   C6H3(CH3)2(2,6)    OH   CH2OCH3    Smp. 150-152 C 1.2   C6H2(CH3)3(2,3,6)    OH CH2OCH3 Smp.   155-1570C    1.3 C6H3(CH3)2(2,6) SH CH2OCH3 Smp.   183-188"C    1.4 C6H2(CH3)2(2,6)Cl(3) OH CH2OCH3 1.5 C6H3(CH3)2(2,6) OH 2-Tetrahydrofuryl Smp. 166-170 C 1.6   a-Naphthyl-CH3(2)    OH   CH2OC2Hs    1.7   C6H3(CH3)2(2,6)    OH Cyclopropyl 1.8   C6H3(CH3)2(2,6)    OH CH=CH-CH3 1.9   C6H3(CH3)2(2,6)    OH   CH2OC2H@,    1.10   C6H3CH3(2)C2H5(6)    OH CH2OCH3 1.11 a-Naphthyl-CH3(2) SH CH2OCH3 1.12   ;

  ;a-Naphthyl-CH3(2)    OH   CH2OC2Hs    1.13 C6H(CH3)4(2,3,5,6) OH 2-Furyl 1.14 C6H2(CH3)3(2,3,6) OH 2-Furyl 1.15   C6H5(CH3)(2)N02(6)    OH CH2OCH3 Smp. 110-114 C 1.16 C6H2(CH3)3(2,3,6) SH Cyclopropyl 1.17 a-Naphthyl(CH3)2(2,3) OH   CH2OC2Hs    1.18   C6H3(CH3)2(2,6)    OH   CHzOCH3    1.19 C6H3(CH3)2(2,6) SH CH2OCH3 1.20   C6H2(CH3)3(2,3,6)    OH CHOC2H5 1.21   C6H3(CH3)2(2,6)    SO3H CH2OCH3 1.22 a-Naphthyl-CH3(2)   SO3H    CH2OCH3 1.23   C6H2(CH3)3(2,3,6)    SO3H Cyclopropyl 1.24 a-Naphthyl-(CH3)2(2,3) OH CH2OCH3 Smp.   160-1610C    1.25 a-Naphthyl-CH3(2) OH CH2OCH3 Smp.   125-1340C    1.26 a-Naphthyl-CH3(2) OH 2-Tetrahydrofuryl Harz
Beispiel 

   H2a Herstellung von
EMI8.1     
   N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetylhomoserin-methyl-    ester:
11,0 g (0,04 Mol)   3-[N-Methoxyacetyl)-N-(2,6-dimethyl-    phenyl)-aminotetrahydro-2-furanon werden in 50 ml Methanol gelöst, mit einer Lösung von 1,6 g Natriumhydroxid in 20 ml Wasser versetzt und 12 Stunden gerührt, eingedampft und der Rückstand in 75 ml absolutem Dimethylformamid gelöst. Man gibt nun tropfenweise 3,2 ml Methyljodid zu, rührt 24 Stunden bei Raumtemperatur und lässt weitere 1,8 ml Methyljodid zutropfen. Nach 24 stündigem Rühren bei Raumtemperatur wird das Lösungsmittel im Vakuum entfernt, der Rückstand in Methylenchlorid aufgenommen, mit Wasser gewaschen, die Lösung über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. 

  Der trockene Rückstand wird in Ether aufgenommen, mit Patrolether ausgefällt, filtriert und zweimal mit Ether/Petrolether digeriert. Die erhaltenen Kristalle schmelzen bei   81-83 .     



   Beispiel H2b Herstellung von
EMI9.1     
 N-(2-Methylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-homoserinmethyl- ester a) 15,7 g N-(2-Methylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-N-(2 -oxo-tetrahydrofuran-3-yl)-amin werden in 100 ml Methanol gelöst. Bei 0 C lässt man 10 ml Natronlauge (30%ig) während 10 Minuten zutropfen und rührt anschliessend 3 Stunden bei Raumtemperatur. Danach engt man die Lösung am Rotationsverdampfer ein und trocknet das verbliebene Dinatriumsalz des N-(2-Methylnaphthyl)-N-methoxyacetyl -homoserins bei 900C am Hochvakuum.



     ,8)    0,083 Mole des erhaltenen Dinatriumsalzes werden in 100 ml Dimethylformamid gelöst und bei 0-5  während 15 Minuten mit 14,1 g Methyljodid versetzt. Man rührt 6 Stunden bei Raumtemperatur, engt die Lösung am Rotationsverdampfer ein, verrührt den Rückstand mit 50 ml Methylenchlorid, giesst die organische Phase auf Eiswasser, trennt ab, schüttelt noch zweimal mit je 25 ml Methylenchlorid aus und trocknet die vereinigten Extrakte über Na-Sulfat. Nach dem Einengen der Lösung löst man den Rückstand in 30 ml heissem Chloroform und gibt nach dem Abkühlen wenig Di äthyläther zu: 14 g kristallines Endprodukt, Smp.   132-1370C.   



   Beispiel H3
Herstellung von
EMI9.2     
   N-(2,3,6-Trimethylphenyl)-N-methoxyacetyl4-methoxy-2- -amino-buttersäuremethylester   
23.3 g 3-[N-Methoxyacetyl)-N-2,3,6-trimethylphenyl)- -amino-tetrahydro-2-furanon wurden in 200 ml Methanol gelöst und innert ca. 20 Minuten bei Zimmertemperatur mit einer Lösung von 6,4 g Natriumhydroxid in 50 ml Wasser versetzt und über Nacht stehen gelassen. Dann wurde eingedampft und das verbleibende Harz am Hochvakuum bei 90  bis zur Gewichtskonstanz nachgetrocknet.



   Dann wurde das Harz in 200 ml abs. Dimethylformamid gelöst und bei Zimmertemperatur innert 20 Minuten tropfenweise mit 45,4 g Methyljodid versetzt. Nach Rühren während 36 Stunden bei Zimmertemperatur wurden nochmals 5 ml Methylenjodid zugesetzt und das Reaktionsgemisch nach 2 Stunden eingedampft, mit Eiswasser versetzt und mit Methylenchlorid extrahiert. Die Extrakte wurden mit Wasser dreimal gewaschen, getrocknet und eingedampft. Der verbleibende Rückstand wurde über eine Kieselgel-Kurzsäule (Chloroform-Ether   1:1)    gereinigt. Es verblieb ein braunes Harz, das am Hochvakuum bei   175-178 /0,4    Torr,   nr49    = 1,5163 destilliert.



   Beispiel H4
Herstellung von
EMI9.3     
   N-(2,3,6-Trimethylphenyl)-N-methoxyace tylhomoserin-ethyl-    ester
Eine Suspension von 7,9 g   Ba(OH)2.    8H2O in 50 ml Dimethylsulfoxyd wurde mit 150   ml    Wasser und einer Lösung von 14,5 g   3-[N-Methoxyacetyl)-N-(2,3,6-trimethylphenyl)-    -amino-tetrahydro-2-furanon in 50 ml Dimethylsulfoxyd versetzt und 2 Stunden auf 70  erwärmt. Dann wurde abgekühlt und die entstandene Lösung bei Zimmertemperatur mit 6,1 ml Ethyljodid versetzt und über Nacht bei   50     gehalten.



  Dann wurde wieder abgekühlt, mit Methylenchlorid extrahiert, die Extrakte mit Wasser 3 mal gewaschen, getrocknet, und eingedampft. Säulenchromatographie des verleibenden Rückstandes an Kieselgel (Methylenchlorid-Ether 1: 1) lieferte das gewünschte Produkt vom Smp. 101-130  in Form des Diastereomerengemisches.



   Auf analoge Weise lassen sich weitere Verbindungen der Formel 1 herstellen.



   TABELLE 2    (R2 =    H)    Verb. Ar B R1 R3 136 Physik. Konst.   



  Nr.   (0C]    2.1   C6H3(CH(2,6)    OH   CH2OCH3    CH3 Smp.   81-83"    2.2   C6H3(CH3)2(2,6)    OH   CH2OCH3    C2H5 Smp.   87-90"    2.3   C3H2(CH3)3(2,3,6)    OH   CH2OCH3    CH3 Harz 2.4   C6H2(CH3)2(2,6)CI(3)    OH   CH2OCH3    CH3 Harz 2.5   C6H2(CH3)3(2,3,6)    OH   CH2OCH3    C2H5 Smp.   98-102"    2.6   C6H3(CH3)2(2,6)    SH   CH2OCH3    CH3 Smp.   118-121     2.7 C6H(CH3)4(2,3,5,6) OH   CH2OCH3    CH3 2.8 C6H3(CH3)2(2,6) OH   CH2OCH3      C4Hfn      TABELLE 2 

   (Fortsetzung)
EMI10.1     


<tb> Verb. <SEP> Ar <SEP> B <SEP> R1 <SEP> R3 <SEP> Physik. <SEP> Konst.
<tb>



  Nr. <SEP> C"c]
<tb> 2.9 <SEP> C6H3(CH,)2(2,6) <SEP> pH <SEP> CH2OCH3 <SEP> C3H7-i
<tb> 2.10 <SEP> C6H3OCH3(2)C1(6) <SEP> OH <SEP> CHaOCH3 <SEP> CH3 <SEP> Harz
<tb> 2.11 <SEP> C6H3OCH3(2)CH3(6) <SEP> OH <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3
<tb> 2.12 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> OH <SEP> 2-Furyl <SEP> CH3 <SEP> Smp. <SEP> 107-111 
<tb> 2.13 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> OH <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> Smp. <SEP> 104-110 
<tb> 2.14 <SEP> C6H3(CH3)2(2-6) <SEP> OH <SEP> Cyclopropyl <SEP> CH3 <SEP> Harz
<tb> 2.15 <SEP> C6H3(CH3)3(2,3,6) <SEP> OH <SEP> CH2OC2Hs <SEP> CH3
<tb> 2.16 <SEP> C6H2(CH3)2(2,6)Br(4) <SEP> SH <SEP> CH=CH-CH3 <SEP> GiH5
<tb>  <SEP> ,
<tb> 2.17 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH,-N <SEP> CH3
<tb> 2.18 <SEP> C6H2(CH3)3(2,6) <SEP> OH <SEP> 2-Tetrahydrofuryl
<tb> 2.19 <SEP> a-Naphthyl-CH3(2) <SEP> OH <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> Smp.

  <SEP> 132-1370
<tb> 2.20 <SEP> a-Naphthyl(CH3)2(2,3) <SEP> SH <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 2.21 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> OH <SEP> CH2OCH3 <SEP> -CHfCH
<tb>  <SEP> CH3
<tb> 2.22 <SEP> a-Naphthyl(CH3)2(2,3) <SEP> OH <SEP> CH2C2Hs <SEP> CH3
<tb> 2.23 <SEP> a-Naphthyl(CH3),(2,3) <SEP> OH <SEP> CH2·Hrn <SEP> CH3
<tb> 2.24 <SEP> a-Naphthyl-CH3(2) <SEP> OH <SEP> CH-N <SEP> / <SEP> CH3
<tb> 2.25 <SEP> C6H2(CH3)2(2,6)OCH3(3) <SEP> OH <SEP> CH,OC2H5 <SEP> CH3
<tb> 2.26 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> OH <SEP> CH,OCH3 <SEP> CH3
<tb> 2.27 <SEP> C6H2(CH3)3(2,3,6) <SEP> OH <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> Harz
<tb> 2.28 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> SO3H <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> Harz
<tb> 2.29 <SEP> CsH2(CHs)3(2,3,6) <SEP> SO3H <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3
<tb> 2.3() <SEP> a-Naphthyl(CH3)2(2,3) <SEP> SOsH <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3
<tb> 2.31 <SEP> CeH3CHs(2)C2Hs(6) <SEP> OH <SEP>  

   2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> Harz
<tb> 2.32 <SEP> C6H3CH3(2)NO2(6) <SEP> OH <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> Harz
<tb> 2.33 <SEP> a-Naphthyl(CH3)2(2,3) <SEP> OH <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> Smp. <SEP> 136-137,5 
<tb> 2.34 <SEP> a-Naphthyl(CH3)2(2,3) <SEP> OH <SEP> CH2OCHs <SEP> c2H5 <SEP> Smp. <SEP> 110-117 
<tb> 2.35 <SEP> a-Naphthyl-CH3(2) <SEP> OH <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> Smp.

  <SEP> 142-145"
<tb> 2.36 <SEP> a-Naphthyl-CH,(2) <SEP> OH <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> 05H5
<tb>   
Beispiel   H5    Herstellung von
EMI11.1     
   N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl4-methoxy-2- -amino-buttersäuremethylester:   
13,8 g   3 [(N-Methoxyacetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)] -    -amino-tetrahydro-2-furanon in 100 ml Methanol werden mit 4,0 g Natriumhydroxid in 20 ml Wasser versetzt, 1 Stunde bei Raumtemperatur stehengelassen und dann eingedampft. Der Rückstand wird im Vakuum getrocknet, in 100 ml Dimethylformamid aufgenommen und unter Rühren tropfenweise mit 14 ml Methyljodid versetzt, hierbei steigt die Temperatur auf ca   35     an, und es fällt ein Niederschlag aus. Man rührt noch 12 Stunden bei Raumtemperatur, dampft das Lösungsmittel ein und versetzt den Rückstand mit Wasser.

  Nach mehrmaliger Extraktion mit Methylenchlorid werden die vereinigten Extrakte wiederholt mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und eingedampft. Die Destillation bei   164-168"/0,8    Torr führt zu einem zähen   öl.   



   Auf analoge Weise lassen sich weitere Verbindungen der Formel I, insbesondere die der nachfolgenden Untergruppe Ic herstellen:
TABELLE 3   [R,    = H; B =   X(O)mRg]   
EMI11.2     


<tb> Verb. <SEP> Ar <SEP> -X(O)m- <SEP> R1 <SEP> R3 <SEP> R9 <SEP> Physik. <SEP> Konst.
<tb>



  Nr.
<tb>



  3.1 <SEP> C6H3(CH3)3(2,6) <SEP> O <SEP> CH2OCHa <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 164-168 /0,8 <SEP> Torr
<tb> 3.2 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> O <SEP> CH2OCH3 <SEP> CzH5 <SEP> C2H5 <SEP> Sdp. <SEP> 195 /0,8 <SEP> Torr
<tb> 3.3 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> S <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> Smp.

  <SEP> 51-52 
<tb> 3.4 <SEP> C6H2(CH3)3(2,3,6) <SEP> O <SEP> CH2OCH2 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> Harz
<tb> 3.5 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> 0 <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 3.6 <SEP> C6H2(CH3)2(2v6)Cl(3) <SEP> o <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 3.7 <SEP> C6H3CH3(2)C2Hs(6) <SEP> O <SEP> CH2OCH3 <SEP> qH5 <SEP> C2H5
<tb> 3.8 <SEP> C6H(CH3)4(2,3,5,6) <SEP> O <SEP> 2-Furyl <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 3.9 <SEP> a-Naphthyl-CH3(2) <SEP> O <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 3.10 <SEP> a-Naphthyl-CH3(2) <SEP> O <SEP> CH,OCH,

   <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> Harz
<tb> 3.11 <SEP> C6H3Cl(2)OCH3(6) <SEP> O <SEP> CH2OCH3 <SEP> c3H7-n <SEP> c3H-n
<tb> 3.12 <SEP> C6H3Cl(2)OCH3(6) <SEP> O <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 3.13 <SEP> a-Naphthyl-CH3(2) <SEP> S <SEP> 2-Furyl <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 3.14 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> O <SEP> Cyclopropyl <SEP> CH5 <SEP> CH3
<tb> 3.15 <SEP> C6H3(CH3)3(2,6) <SEP> O <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> C2H5
<tb> 3.16 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> O <SEP> CH2-N <SEP> j <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 3.17 <SEP> QH3(CH3)2(2,6) <SEP> O <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 3.18 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> O <SEP> CH2OCH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH5
<tb> 3.19 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> O <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 3.20 <SEP> C6H3(CH3),(2,6) <SEP> -S(O)- <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 3.21 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> -S(O),- <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> 

   CH3
<tb> 3.22 <SEP> C6H2(CH3)3(2,3,6) <SEP> -s(o)- <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb> 3.23 <SEP> C6H,(CH,),(2,3,6) <SEP> -S(O),- <SEP> CH2OCH, <SEP> CH3 <SEP> CH3
<tb>   
Beispiel H6 a) Herstellung von
EMI12.1     
   N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-4-(N-ethyl- carbamoyloxy)-2-aminobuttersäuremethylester:   
9,3 g   N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-homo    serinmethylester werden in 200 ml absolutem Tetrahydrofuran gelöst und mit einer katalytischen Menge 1,4-Diazabicyclo(2,2,2)octan versetzt. Man lässt unter Eiskühlung und Rühren 2,6 g Ethylisocyanat zutropfen, rührt 20 Stunden bei einer Temperatur von   40-50",    dampft die Lösung ein und digeriert das verbleibende Harz mit Petrolether, wobei dieses erstarrt. Man filtriert die erhaltenen Kristalle ab; ihr Schmelzpunkt beträgt 56-600.



   b) Herstellung von
EMI12.2     
   N-62,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-[4-imid azol-l -yl)- -carbonyloxy/-buttersäuremethylester:   
9,3 g   N-(2,6-Dimethylphenyl).N-methoxyacetylhomo-    serin-methylester werden in 200 ml absolutem Dioxan gelöst und unter Stickstoffatmosphäre mit 7,3 g N,N-Carbonyldiimidazol versetzt. Die resultierende Lösung wird über Nacht bei Raumtemperatur gerührt, auf Eiswasser gegossen und mit Methylenchlorid extrahiert. Die Extrakte werden mit Wasser gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und das Lösungsmittel im Vakuum entfernt. Nach Lösen in Ether und Behandeln mit Aktivkohle resultiert das reine Produkt in Form eines viskosen Harzes.



   Beispiel H7
Herstellung von
EMI12.3     
 N-(2,3,6-Trimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-4-(N-methyl   carbamoyloxy)-2-aminobuttersäuremethylester    a) Herstellung des zugrundeliegenden Hydroxyesters
104,5 g   N-(2,3,6-Trimethylphenyl)-3- [N-methoxyacetyl)-    -amino-tetrahydro-2-furanon gelöst in 2 Liter Methanol, wurden mit 350 ml Natronlauge techn.   (-10    N) versetzt und über Nacht bei Zimmertemperatur gerührt. Anderntags wurde am Vakuum eingedampft und bei 0,1 Torr bei ca.   90"    während 72 Stunden getrocknet. Dann wurde das braune Harz in 200   ml    Dimethylformamid aufgenommen und bei Raumtemperatur innert 20 Minuten mit 19,6 ml Methyljodid versetzt und über Nacht ausgerührt.

  Anderntags wurde auf Eiswasser gegossen, mit Methylenchlorid extrahiert und die Extrakte mit Wasser gewaschen, getrocknet und eingedampft.



  Es verbleibt das reine Hydroxyester in Form des Diastereomerengemisches,   n,49    = 1.5273.



   b) Herstellung des Endproduktes
Zu einer Lösung von 8,5 g des obigen Hydroxyesters in 100 ml abs. Tetrahydrofuran wurden eine Spatelspitze 1,4   Diazabicyclo[2,2,2]octan    gegeben und anschliessend 2,2 g Methylisocyanat zugetropft. Nach Rühren über Nacht wurde eingedampft, in Ether aufgenommen, über Aktivkohle filtriert und eingedampft. Der Rückstand wurde nach Digerieren mit Petrolether an Kieselgel (Chloroform-Ether   1:1)    gereinigt, wobei ein braunes Harz resultierte, das nach einigen Wochen erstarrte. Smp. 27-470 (Diastereomerengemisch).

 

   Analog lassen sich weitere Verbindungen der Formel I herstellen.



  TABELLE 4
EMI12.4     

EMI12.5     


<tb>  <SEP> R <SEP> B <SEP> Physik. <SEP> Konst.
<tb>



  Verb. <SEP> Ar <SEP> R1 <SEP> 136 <SEP> 13 <SEP> Physik. <SEP> Konst.
<tb>



  Nr. <SEP> [0C]
<tb> 4.1 <SEP> ·H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC4Hs-n <SEP> öl; <SEP> nD40 <SEP> 1.5040
<tb> 4.2 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCHs <SEP> CH3 <SEP> -OCO-N <SEP> N <SEP> Harz
<tb> 4.3 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2Hs <SEP> Smp. <SEP> 56-60"
<tb> 4.4 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH2 <SEP> -OCO-NHCH3 <SEP> Smp. <SEP> 99-1040
<tb>    TABELLE 4 (Fortsetzung)
EMI13.1     


<tb> Verb. <SEP> Ar <SEP> R1 <SEP> R3 <SEP> B <SEP> Physik. <SEP> Konst.
<tb>



  Nr. <SEP> [ C]
<tb> 4.5 <SEP> C6H2(CHS)3(2,3,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NH-CH(CH3)2 <SEP> Harz
<tb> 4.6 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -oCo-NH-C6H3Cl2(3,5) <SEP> Smp. <SEP> 129-130 
<tb> 4.7 <SEP> C6H2(CH3)2(2,6)C1(3) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2Hs <SEP> Harz
<tb> 4.8 <SEP> C6H(CH3)4(2,3,5,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-N <SEP> N <SEP> öl;

  <SEP> n,23 <SEP> 1.5961
<tb> 4.9 <SEP> C6H2(CH3)3(2,3,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3 <SEP> Harz
<tb> 4.10 <SEP> QH3CH3(2) <SEP> Cl(6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC3H7-n
<tb> 4.11 <SEP> C6H3CH3(2)0CH3(6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-li <SEP> X
<tb>  <SEP> Nv
<tb> 4.12 <SEP> C6H3OCH3(2)Cl(6) <SEP> CHzOCH3 <SEP> CH3
<tb> 4.13 <SEP> QH2(CH3)2(2'6) <SEP> (CHzOCH3 <SEP> C2H5 <SEP> -OCO-NHC2H5
<tb> 4.14 <SEP> a-Naphthyl-CH2(2) <SEP> CHaOCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NH-CH3 <SEP> Harz
<tb> 4.15 <SEP> os-Naphthyl(CH3)2(2,3) <SEP> CHaOCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3 <SEP> Smp.

  <SEP> 121-125 
<tb> 4.16 <SEP> aNaphthyl-CH3(2) <SEP> CHaOCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2H5
<tb> 4.17 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH2 <SEP> -OCO-NHC5Hirn
<tb> 4.18 <SEP> C6H3(C2H5)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2Hs
<tb> 4.19 <SEP> C6HaCH3(2)C2H5(6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3
<tb> 4.20 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3
<tb> 4.21 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2Hs
<tb> 4.22 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC3H7-i
<tb> 4.23 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> C2H5 <SEP> -OCO-NHC2H5
<tb> 4.24 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> C2H'-n <SEP> -0 <SEP> CO
<tb> 4.25 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OC0-N <SEP> X
<tb> 4.26 <SEP> C6H3(CH3)2(2v6) <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> C4Hg-n 

   <SEP> -oco-N/ <SEP> 81
<tb> 4.27 <SEP> C6H3(CH3)2(256) <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC6H4Cl(4)
<tb> 4.28 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC6Hs
<tb> 4.29 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH2 <SEP> -OCO-NHC6Hs
<tb> 4.30 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC6H4CH3(4)
<tb> 4.31 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-N(CH3)2
<tb>    TABELLE 4 (Fortsetzung)
EMI14.1     


<tb> Verb. <SEP> Ar <SEP> R1 <SEP> R3 <SEP> B <SEP> Physik. <SEP> Konst.
<tb>



  Nr. <SEP> [0CJ
<tb> 4.32 <SEP> C6H2(CH3)3(2,3,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC6Hs <SEP> Smp. <SEP> 1380
<tb> 4.33 <SEP> C6H2(CH3)3(2,3,6) <SEP> CH20CH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC6H4F(4) <SEP> Smp. <SEP> 134C
<tb> 4.34 <SEP> a-Naphthyl-CH3(2) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCONHCH3 <SEP> viscos
<tb> 4.35 <SEP> a-Naphthyl-(CH3)2(2,3) <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3 <SEP> Smp.

  <SEP> 121-125 
<tb> 4.36 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> 2-Furyl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3
<tb> 4.37 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> Cyclopropyl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2H5
<tb> 4.38 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> -CH=CHCH3 <SEP> CH3 <SEP> -oCo-NH(CH3)2
<tb>  <SEP> II
<tb> 4.39 <SEP> C6H2(CH3)2(2,6)Br(4) <SEP> 0 <SEP> \Br <SEP> C2H5 <SEP> -OCO-NHCH3
<tb>  <SEP> o <SEP> Br
<tb> 4.40 <SEP> a-Naphthyl-CH3(2) <SEP> 2-Furyl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC3H7-n
<tb> 4.41 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NH(CH2)2Cl <SEP> Harz
<tb> 4.42 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OC2H5 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2H5
<tb> 4.43 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OC2Hs <SEP> CH3 <SEP> -oCO-N(CH3)2
<tb> 4.44 <SEP> C6H3(CH2(2,6) <SEP> CH2OC2Hs <SEP> CH3 <SEP> -oco-N/ <SEP>  > 
<tb>  <SEP> H
<tb> 4.45 <SEP> C6H3C1(2)OCH3(6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3 <SEP> Harz
<tb> 4.46 <SEP> C6H2(CH3)3(2,3,6) 

   <SEP> 2 <SEP> X <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2Hs
<tb>  <SEP> \ <SEP> /I
<tb> 4.47 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH <SEP> -N <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3
<tb>  <SEP> 2
<tb> 4.48 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2-N <SEP> X <SEP> CH3 <SEP> -OC0-N <SEP>  > 
<tb>  <SEP> CH, <SEP> -OCO-N
<tb>  <SEP> /&commat;X
<tb> 4.49 <SEP>  -Naphthyl-CH3(2) <SEP> CH2 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2Hs
<tb>  <SEP> NH
<tb> 4.50 <SEP> a-Naphthyi-CH3(2) <SEP> CH20CH3 <SEP> CH3 <SEP> -SCO-NHC2Hs
<tb> 4.51 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -SCS-NHCH3 <SEP> Harz
<tb> 4.52 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -SCS-N(CH,)2 <SEP> Harz
<tb> 4.53 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -SCS-N(C2H5)2 <SEP> Harz
<tb> 4.54 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> 2-Tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -SCS-NHC,H, <SEP> Viscos
<tb>  <SEP> N,
<tb> 4.55 <SEP> C6H3(CH3)2(2,6) <SEP> CH2 <SEP> -(;

  <SEP> CH3 <SEP> -SCS-NHCH3 <SEP> Viscos
<tb>  <SEP> 2
<tb> 4.56 <SEP> C6II,(CH3)2(2,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC,H, <SEP> Harz
<tb>   
Beispiel H8 a) Herstellung von
EMI15.1     
 N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-2-amino.4-chlor- -buttersäuremethylester:
27,7 g 3-[(N-Methoxyacetyl)-N-(2,6-dimethylphenyl)]- -amino-tetrahydro-2-furanon werden in 150 ml Methanol bei 40 bis   50     gelöst, abgekühlt und bei 0 bis   5     mit gasförmigem Chlorwasserstoff gesättigt. Nach 3-tägigem Stehenlassen bei Raumtemperatur wird die Lösung auf 55  erwärmt und 24 Stunden bei dieser Temperatur gehalten. Dann dampft man die Lösung ein, löst den Rückstand in Methylenchlorid, wäscht ihn mit Eiswasser, trocknet die Lösung über Natriumsulfat und dampft sie ein.

  Nicht umgesetztes Ausgangsmaterial ist in Diethylether unlöslich, wird darin ausgefällt und abfiltriert. Nach Entfernen des Ethers erhält man Kristalle der Verbindung Nr. 5.1, die nach Umkristallisieren aus Benzin bei   70-72     schmelzen.



   b) Herstellung von
EMI15.2     
 N-(2,3,6-Trimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-2-amino-4-chlor- -buttersäureethylester:
20,4 g 3-[(N-MethoxyacetyD-N-(2,3,6-trimethylphenyl)]- aminotetrahydro-2-furanon werden in 150 ml Ethanol gelöst und unter Rühren tropfenweise mit 12,5 g Thionylchlorid versetzt. Dann wird die Lösung erwärmt und 4 Stunden unter Rückfluss erhitzt, nochmals mit 10 g Thionylchlorid versetzt und weitere 2 Stunden unter Rückflus erhitzt. Nach dem Eindampfen bleibt ein Harz zurück, das über eine Kieselsäure (Chloroform/Ether   1:1)    gereinigt wird. Verbindung Nr. 5.3 fällt als viskoses Harz aus.



   Analog zu den Herstellungsbeispielen 48a und 48b lassen sich weitere Verbindungen der Formel I herstellen.



   TABELLE 5  (B = Hal; R2 = H) Verb. Ar B R1   R3    Physik. Konst.   [0C1    Nr.



  5.1   C6H3(CH3)2(2,6)    Cl   CH2OCH3    CH3 Smp.   70-72     5.2   C6H,(CH3)2(2,6)    Cl   CH20CH,    C2H, visk. Öl;   nD23    1.5150 5.3   C6H2(CH3)3(2,3,6)    Cl CH2OCH3 C2H5 Harz 5.4 C6H2(CH3)2(2,6)Cl(3) Cl   CII20CH3    C2H, Harz 5.5 C6H3(CH3)2(2,6) Br CH2OCH3 CH3 5.6   C6H,(CH2)2(2,6)    Br   CH2OCH,    C2H5   1,    1.5326 5.7 C6H3(CH3)2(2,6) J   CH2OCH3    CH3 5.8 C6H3(CH3)2(2,6) J CH2OCH3 C2H,

   5.9   C6H3(CH3)2(2,6)    Cl   CH2OCH,      C3H-n    5.10 C6H3(CH3)2(2,6) Cl CH2OCH3 C4H9-n 5.11 C6H3(CH3)2(2,6) Cl   CH2OC,H,    CH2 Smp.   69-73     5.12   C6H,(CH3),(2,6)    Cl   CH2OC2H,    C2H, 5.13 C6H3(CH3)2(2,6) Cl 2-Tetrahydrofuryl CH3 5.14   C,H,(CH3)2(2,6)    J 2-Tetrahydrofuryl CH3 5.15   C6H,(CH,)2(2,6)    Cl 2-Tetrahydrofuryl C2H5 5.16 C6H3(CH3)2(2,6) Cl 2-Furyl CH3 5.17   C6H,(CH3)2(2,6)    Cl 2-Furyl   C,H,    5.18   C6H,(CH,)2(2,6)    Cl   CH,SCH,    CH3 5.15   C6H2(CH,)2(2,6)    Cl Cyclopropyl C,H, 

   5.20   C6H3(CH,),(2,6)    J Cyclopropyl CH3 5.21   C6H,(CH,)2(2,6)    Cl   -CH= CH-CH,    CH3  
TABELLE 5 (Fortsetzung) Verb. Ar B R1 R3 Physik. Konst. [ C] Nr.



  5.22 C6H2(CH3)3(2,3,6) Br 2-Tetrahydrofuryl CH2 5.23   C6H2(CH,)2(2,6)Cl(3)    Br 2-Tetrahydrofuryl CH3 5.24 C6H2(CH3)2(2,6)Cl(3) Cl 2-Tetrahydrofuryl C2H, 5.25 C6H2(CH3)2(2,6)Cl(3) Cl 2-Tetrahydrofuryl   C4H,-n    5.26 C6H2(CH3)3(2,3,6) Cl CH2OC2H5 CH3 5.27 C6H(CH3)4(2,3,5,6) Cl   CH2OCH3      C2II,    5.28   C6H3NO2(2)CH3(6)    Cl   CH2OCHs    C2H5 Harz 5.29   C6H3OCH3(2)CH3(6)      Ci      CH2OCH3    CH3 5.30   C6H3OCH3(2)CH3(6)    J   CH2OCH3    CH3 5.31 C6H2(CH3)2(2,6)Br(4) Cl 2-Furyl CH3 5.32 a-Naphthyl-CH3(2) Cl 2-Tetrahydrofuryl C2H,

   5.33 a-Naphthyl-CH3(2) Cl   CH2OCH3    C2H5 Harz 5.34   z-Naphthyl(CH3)2(2,3)    J CH2OC2H5 CH3 5.35 C6H3(CH3)2(2,6) Cl CH2Cl CH3 5.36   C,H3(CH3)2(2,6)    J   CII2J    CH3 5.37 C6H3(CH3)2(2,6) Br CH3Br C2H, 5.38 C6H(CH3)4(2,3,5,6) Cl CH2Cl C2H, 5.39   a-Naphthyl-CH3(2)    Cl   CH3CI      C2II,    5.40 a-Naphthyl-CH3(2) Cl   CH2Cl    CH3   Zltsätzliche    physikalische Daten 40 b = berechneter Wert (%) Verb. Elementaranalyse g = gefundener Wert (%) Nr.



  Verb. Elementaranalyse Nr.   45    4.5 b C 61,8 H 7,9 N 6,9   g g 60,0 8,2 6,8    2.3 b C 63,1 H 7,8 N 4,3 4.9 b C 59,9 H 7,4 N 7,3 g 63,1 7,8 4,6 g 5,95 7,3 7,1 2.4 b C 55,9 H 6,5 Cl 10,3 50 4.7 b C 53,0 H 6,6 N 6,7 g 55,5 6,3 10,5 g 55,0 6,7 6,5 2.10 b C 55,1 H 5,8 N 4,1 4.41 b C 55,0 H 6,6 Cl 8,6 g 52,5 6,2 4,7 g 54,8 6,6 8,9
55 2.14 b C 67,7 H 7,9 N 4,4 55 4.45 b C 50,7 H 5,8 N 7,0 g 67,3 7,9 4,7 g 51,2 5,8 6,9 2.32 b C 52,9 H 5,9 N 8,2 4.53 b C 57,2 H 7.5 N 6,4 g 53,3 6,3 8,3 g 58,2 7,5 6,0
60 3.4 b C 64,1 H 8,1 N 4,2 5.3 b C 60,8 H 7,4 Cl 9,9 g 64,1 8,0 4,2 g 61,1 7,5 9,5   .10    b C 66,9 H 7,0   N    3,9 5.4 b C 54,3 H 6,2 Cl 18,8 g 67,1 7,0 4,1 65 g 54,1 6,2 18,7 4.2 b C 59,6 H 6,3 N 10,4 5.28 b C 50,8 H 5,6 Cl 18,7 g 59,6 6,4 10,2 g 50,1 5,4 18,7  
Es wurde überaschend gefunden,

   dass Verbindungen der Formel I ein für praktische Bedürfnisse sehr günstiges Mikrobizid-Spektrum aufweisen. Sie lassen sich beispielsweise zum Schutz von Kulturpflanzen verwenden.



   Das Haupteinsatzgebiet von Verbindungen der Formel I liegt in der Bekämpfung von schädlichen Mikroorganismen, vor allem von phytophatogenen Pilzen. So besitzen die Verbindungen der Formel I eine für praktische Bedürfnisse sehr   günstige    kurative und präventive Wirkung zum Schutz von Kulturpflanzen ohne diese durch unerwünschte Nebenwirkungen zu beeinflussen.

  Kulturpflanzen seien im Rahmen vorliegender Erfindung beispielsweise: Getreide: (Weizen, Gerste, Roggen, Hafer, Reis); Rüben: (Zucker- und Futterrüben); Kern-, Stein- und Beerenobst: (Apfel, Birnen, Pflaumen, Pfirsiche, Mandeln, Kirschen, Erd-, Him- und Brombeeren); Hülsenfrüchte: (Bohnen, Linsen, Erbsen, Soja); Ölkulturen: (Raps, Senf, Mohn, Oliven, Sonnenblumen, Kokos, Rizinus, Kakao, Erdnüsse); Gurkengewächse: (Kürbis, Gurken, Melonen); Fasergewächse: (Baumwolle, Flachs, Hanf, Jute), Citrusfrüchte: Orangen, Zitronen, Pampelmusen, Mandarinen); Gemüsesorten: (Spinat, Kopfsalat, Spargel, Kohlarten, Möhren, Zwiebeln, Tomaten Kartoffeln, Paprika) oder Pflanzen wie Mais, Tabak, Nüsse, Kaffee, Zuckerrohr, Tee, Weinreben, Hopfen, Bananen- und Naturkautschukgewächse sowie Zierpflanzen.



   Mit den Wirkstoffen der Formel I können an Pflanzen oder an Pflanzenteilen (Früchte, Blüten, Laubwerk, Stengel, Knollen, Wurzeln) dieser und verwandter Nutzkulturen die auftretenden Mikroorganismen eingedämmt oder vernichtet werden, wobei auch später zuwachsende Pflanzenteile von derartigen Mikroorganismen verschont bleiben. Wirkstoffe der Formel I sind gegen eine ganze Reihe von phytopathogenen Pilzen wirksam, darunter z.B. gegen die zur Familie der Ascomyceten gehörenden Erysiphe- und Venturia-Erreger sowie gegen die zur Klasse der Phycomyceten gehörenden Oomyceten wie Phytophtora, Peronospora, Plasmopara und Pythium. Einige Vertreter der   Stoffklassen    wirken auch insektizid und bakterizid.



   Sie können ferner als Beizmittel zur Behandlung von Saatgut (Früchte, Knollen, Körner) und Pflanzenstecklingen zum Schutz vor Pilzinfektionen sowie gegen im Erdboden auftretende schädliche Mikroorganismen eingesetzt werden.



   Die Erfindung betrifft somit ferner die Verwendung der Verbindungen der Formel   l    zur Bekämpfung phytopathogener Mikroorganismen bzw. zur präventiven Verhütung eines Befalls an Pflanzen.



   Zur Bekämpfung dieser Mikroorganismen können die Verbindungen der Formel   t    für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder anderen Zuschlagstoffen verwendet werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z.B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemitteln. Wirkstoffe der Formel I können auch im Gemisch mit z. B.



  pestiziden oder pflanzenwuchsverbessernden Präparaten verwendet werden.



   Die nachfolgende, beispielhafte Aufzählung soll die Beschaffenheit solcher Mittel näher erläutern.



   Der Gehalt an Wirkstoff in handelsfähigen Mitteln liegt zwischen 0,0001 bis 90%.



   Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen: Feste   A uftrbeitungsforrnen:       Stiiube-    und   Streurnittel    enthalten im allgemeinen bis zu
10% des Wirkstoffs. Ein Stäubemittel kann beispielsweise aus 5 Teilen des Wirkstoffs und 95 Teilen eines Zuschlagstoffes wie Talkum bestehen oder aus 2 Teilen Wirkstoff, 1 Teil hochdisperser Kieselsäure und 97 Teilen Talkum. Dar überhinaus sind weitere Gemische mit solchen und anderen in der Formulierungstechnik gebräuchlichen Trägermaterialien und Zuschlagstoffen denkbar. Bei der Herstellung dieser Stäubemittel werden die Wirkstoffe mit den Träger- und Zuschlagstoffen vermischt und vermahlen und können in dieser Form   verstäubt    werden.



   Granulate wie Umhüllungsgranulate, Imprägniergranulate, Homogengranulate und Pellets [=Körner3 enthalten üblicherweise 1 bis 80% des Wirkstoffs. So kann sich ein   5%iges    Granulat z.B. aus 5 Teilen des Wirkstoffs, 0,25 Teilen epoxidiertem Pflanzenöl, 0.25 Teilen Cetylpolyglykolether, 3,50 Teilen Polyethylenglykol und 91 Teilen Kaolin (bevorzugte Korngrösse 0,3-0,8 mm) zusammensetzen. Man kann bei der Herstellung des Granulates wie folgt vorgehen:
Die Aktivsubstanz wird mit dem Pflanzenöl vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyethylenglykol und Cetylpolyglykolether zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht, und anschliessend wird das Aceton im Vakuum verdampft. Ein derartiges Mikrogranulat wird vorteilhaft zur Bekämpfung von Bodenpilzen verwendet.



  Flüssige   A uf arbeitungsf ormen:   
Man unterscheidet im allgemeinen zwischen Wirkstoffkonzentraten, die in Wasser dispergierbar oder löslich sind und Aerosolen. Zu den in Wasser dispergierbaren Wirkstoffkenzentraten zählen z.B. Spritzpulver (wettable powders) und Pasten, die üblicherweise in den Handelspackungen   25-90%    und in gebrauchsfertigen Lösungen 0,01 bis 15% des Wirkstoffs enthalten.   Emulsionskonzentrnte    enthalten 10 bis 50% und   Lösungskonzenfrate    enthalten in der gebrauchsfertigen Lösung 0,001 bis 20% Aktivsubstanz.

  So kann ein 70%iges Spritzpulver z.B. aus 70 Teilen des Wirkstoffs, 5 Teilen Natriumdibutylnaphthylsulfonat, dazu 3 Teilen Naphthalin    sulfonsäuren-Phenolsulfons äuren-Formaldehyd-Kondensat    (im Mischungsverhältnis 3 : 2: 1), 10 Teilen Kaolin und 12 Teilen Kreide z.B. Champagne-Kreide zusammengesetzt sein. Ein 40%iges Spritzpulver kann z.B. aus folgenden Stoffen bestehen: 40 Teile Wirkstoff, 5 Teile Natrium-Ligninsulfonat, 1 Teil Natrium-Dibutylnaphthylsulfonat und 54 Teile Kieselsäure. Die Herstellung eines   25%gen    Spritzpulvers kann auf unterschiedliche Art erfolgen.

  So kann dieses sich z.B. zusammensetzen aus: 25 Teilen der Aktivsubstanz, 4,5 Teilen Calcium-Ligninsulfonat, 1,9 Teilen Kreide,   z. 13.    Champagne-Kreide/ Hydroxyethylencellulose-Gemisch   (1:1),    1.5 Teilen Natrium-Dibutylnaphthylsulfonat, 19,5 Teilen Kieselsäure, 19,5 Teilen Champagne-Kreide und 28,1   Teilen Kaolin. Ein 25 25%iges Spritzpulver kann z.B. auch be-    stehen aus 25 Teilen Wirkstoff, 2,5 Teilen Isooctylphenoxypolyoxyethylen-ethanol, 1,7 Teilen   Champagn e-Krei del Hy-      droxyethylcellulosegemisch      (1:1),    8,3 Teilen Natriumsilikat, 16,5 Teilen Kieselgut und 46 Teilen Kaolin. 

  Ein 10%iges Spritzpulver lässt sich z.B. herstellen aus 10 Teilen des Wirkstoffes, 3 Teilen eines Gemisches aus Natriumsalzen von ge   sättigten    Fettalkoholsulfonaten, 5 Teilen Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat und 82 Teilen Kaolin. Andere Spritzpulver können Gemische darstellen aus 5 bis 30% der Aktivsubstanz zusammen mit 5 Teilen eines aufsaugenden Trägermaterials wie Kieselsäure, 55 bis 80 Teilen eines Trägermaterials wie Kaolin und eines Dispergiermittelgemisches, bestehend aus 5 Teilen Natrium-Arylsulfonates sowie aus 5 Teilen eines Alkylarylpolyglykoläthers. Ein 25%iges Emulsions-Konzentrat kann z.B. folgende emulsierbare Stoffe enthalten: 25 Teile des Wirkstoffs. 2,5 Teile epoxidiertes Pflanzenöl, 10 Teile eines Alkylarylslfonat-Fettalkohol  polyglykolether-Gemisches, 5 Teile Dimethylformamid und 57,5 Teile Xylol.



   Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen der gewünschten Anwendungskonzentration hergestellt werden, die besonders zur Blattapplikation geeignet sind. Darüberhinaus können weitere Spritzpulver mit anderen Mischungsverhältnissen oder anderen in der Formulierungstechnik gebräuchlichen Trägermaterialien und Zuschlagstoffen hergestellt werden. Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den genannten Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechende Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver von vorzüglicher Benetzbarkeit und Schwebefähigkeit, die sich mit Wasser zu Suspensionen der gewünschten Konzentration verdünnen und insbesondere zur Blattapplikation verwenden lassen. Solche Mittel gehören ebenfalls zur Erfindung.



   Mittel, die wie oben beschrieben, als Wirkkomponente eine Verbindung der Formel I enthalten, beispielsweise Verbindung Nr. 1.1 bis   1.3, 1.6, 1.17,    1.24 bis 1.26, 2.1 bis   2.6    2.10, 2.19, 2.32 bis 2.34, 3.1 bis 3.4, 3.10, 4.1 bis 4.10, 4.14, 4.15, 4.50 bis 4.56, 5.1 bis 5.5 oder 4.7 lassen sich mit gutem Erfolg gegen schädliche Mikroorganismen einsetzen.



   Biologische Beispiele
Beispiel   Bl   
Wirkung gegen Erysiphe graminis auf Gerste
Residual-protektive Wirkung
Ca. 8 cm hohe Gerstenpflanzen wurden mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffs, wie oben beschrieben hergestellten Spritzbrühe (0,02%) Aktivsubstanz wie z.B. eine der Verbindungen aus Tabelle 1 bis 5 besprüht. Nach 3-4 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit Konidien des Pilzes bestäubt. Die infizierten Gerstenpflanzen wurden im Gewächshaus bei ca.   22"C    aufgestellt und der Pilzbefall nach
10 Tagen beurteilt. Dabei bewirkten Spritzbrühen, die als Wirkkomponenten einen Wirkstoff der Formel I enthielten, z.B. Verbindung Nr. 2.3, 2.4, 2.27, 2.33, 3.1, 3.2, 3.10, 4.1, 4.4, 4.7, 4.41, 4.54, 4.55, 5.1, 5.3 und 5.11 eine fast vollständige Hemmung des Befalls, im Vergleich zu unbehandelten Kontrollpflanzen.



   Beispiel B2
Wirkung gegen   Venturi      inaequalis    auf Apfel    Residual-protektive    Wirkung
Apfelsämlinge mit ca. 5 entwickelten Blättern wurden mit einer aus Spritzpulver, nach einem der obigen Beispiele hergestellten Spritzbrühe (0,06% Aktivsubstanz, wie z.B.



  eine der Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 5) besprüht.



  Nach 24 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Konidiensuspension des Pilzes infiziert. Die Pflanzen wurden dann während 5 Tagen bei 90-100% relativer Luftfeuchtigkeit inkubiert und während 10 weiteren Tagen in einem Gewächshaus bei   20-24"C    aufgestellt. Der Schorfbefall wurde 15 Tage nach der Infektion beurteilt, dabei hemmten Spritzbrühen, die als Aktivsubstanz eine der Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 5 (z.B. Verbindung Nr. 1.3, 2.2, 2.14, 2.27, 2.31,   2.35,3.1,4.1,4.3,4,14,      4.45, 4.51, 4.52, 5.2,    5.3   Pnthielten,    den Pilzbefall fast vollständig.



   Beispiel B3    Wirkung    gegen   Phytoph thara      infestans    auf Tomaten pflanzen a)   Residual-protektive    Wirkung
Tomatenpflanzen wurden nach 3-wöchiger Anzucht mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes, wie oben beschrieben hergestellten Spritzbrühe   (0,02 %    Aktivsubstanz, wie z.B. eine der Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 5) besprüht. Nach 24 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporangiensuspension des Pilzes infiziert. Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgte nach einer Inkubation der infizierten Pflanzen während 5 Tagen bei 90-100% Luftfeuchtigkeit und   20"C.   



  b) Residual-kurative Wirkung
Tomatenpflanzen wurden nach 3-wöchiger Anzucht mit einer Sporangiensuspension des Pilzes infiziert. Nach einer Inkubation von 22 Stunden in einer Feuchtkammer bei 90
100% relativer Luftfeuchtigkeit und 200C wurden die infizierten Pflanzen getrocknet und mit einer aus Spritzpulver des Wirkstoffes, wie oben beschrieben hergestellten Spritzbrühe (0,02% Aktivsubstanz, wie z.B. eine der Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 5) besprüht.



   Nach dem Antrocknen des Spritzbelages wurden die behandelten Pflanzen wieder in die Feuchtkammer gebracht.



  Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgte 5 Tage nach der Infektion.



  c) Systemische Wirkung
Zu Tomatenpflanzen wurde nach 3-wöchiger Anzucht eine aus Spritzpulver des Wirkstoffes, wie oben beschrieben hergestellte Spritzbrühe gegossen [0,002% Aktivsubstanz (wie z.B. eine der Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 5) bezogen auf das Erdvolumen]. Es wurde darauf geachtet, dass die Spritzbriihe nicht mit den oberirdischen Pflanzenteilen in Berührung kam. Nach 48 Stunden wurden die behandelten Pflanzen mit einer Sporangiensuspension des Pilzes infiziert. Die Beurteilung des Pilzbefalls erfolgte nach einer Inkubation der infizierten Pflanzen während 5 Tagen bei 90-100% relativer Luftfeuchtigkeit und   20"C.   



   Die Verbindungen der Formel I zeigten in obigen Versuchen gegenüber Phytophtora-Erregern nicht nur eine hervorragende residual-protektive bzw. residual-kurative sondern zusätzlich eine sehr gute systemische Wirkung. Sie hemmten den Befall auf weniger als 20%. Bei Applikation folgender Verbindungen wurde ein Krankheitsbefall vollständig verhütet: Nr. 1.1, 1.3, 1.15, 1.17, 1.24 bis 1.26, 2.1 bis 2.5,   2.10,    2.13, 2.19, 2.32 bis 2.34, 3.1,3.4, 3.9, 3.10, 4.1, 4.2, 4.4,   4.5, 4.7, 4.8,    4.9, 4.41,4.51 bis 4.56, 5.1 bis 5.4, 5.11 und 5.28.



   Beispiel B4    Wirkung    gegen Pythium debaryanum auf Rüben a) Wirkung nach Bodenapplikation
Der Pilz wurde auf Karottenschnitzel-Nährlösung kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so infizierte Erde wurde in Blumentöpfe abgefüllt und mit Zukkerrübensamen besät. Gleich nach der Ausaat wurden die als Spritzpulver formulierten Versuchspräparate als wässrige Suspensionen über die Erde gegossen (20 ppm einer der Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 5 bezogen auf das Erdvolumen). Die Töpfe wurden darauf während 2-3 Wochen im Gewächshaus bei ca.   20"C    aufgestellt. Die Erde wurde dabei durch leichtes Überbrausen stets gleichmässig feucht gehalten. Bei der Auswertung des Tests wurde der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen sowie der Anteil gesunder und   kranke    Pflanzen bestimmt.

 

  b)   Wirkung    nach Beizapplikation
Der Pilz wurde auf Karottenschnitzel-Nährlösung kultiviert und einer Erde-Sand-Mischung beigegeben. Die so in  fizierte Erde wurde in Erdschalen abgefüllt und mit Zucker rübensamen besät, die mit den als Beizpulver formulierten
Versuchspräparaten gebeizt worden waren (0,06% einer der
Verbindungen aus den Tabellen 1 bis 5).



   Die besäten Töpfe wurden während 2-3 Wochen im Gewächshaus bei ca. 200C aufgestellt. Die Erde wurde dabei durch leichtes Überbrausen stets gleichmässig feucht gehalten.

 

  Bei der Auswertung wurde der Auflauf der Zuckerrübenpflanzen bestimmt. Bei Behandlung mit Verbindungen der Formel I, besonders solchen der Untergruppen Ic und Id, liefen über 85% der Rübenpflanzen auf und hatten ein ge sundes Aussehen.



   Die Verbindungen Nr. 1.3, 1.25, 2.1 bis 2.13, 2.19,   2.27,   
2.31, 2.32, 2.33, 2.34, 3.4, 3.10, 4.1 bis 4.5, 4.8, 4.9, 4.14, 4.34, 4.41,   4.51,4.53,4.55,4.56,5.1    bis 5.6 und 5.11 erzielten in obigen Versuchen eine sehr gute Wirkung gegen Pythium-Erreger auf Rüben (Auflauf der Pflanzen   92-95 %    wie nicht-infizierte Kontrolle).



   Eine gleich gute Wirkung wurde bei analogen Versuchen gegen Pythium-Erregern auf Mais erzielt. 



  
 

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 reacting a lactone or thiolactone of the formula II according to claim 8 in the presence of an alcohol of the formula RsOH, in which R3 is C2-C4-alkyl, with a halogenating agent.



   17. Agent for combating and / or preventing infestation by phytopathogenic microorganisms, characterized in that it contains, as at least one active component, a compound of the formula I according to claim 1 together with one or more carriers.



   18. Composition according to claim 17, characterized in that it contains as active component a compound of formula I according to claim 2.



   19. Composition according to claim 17, characterized in that it contains a compound of formula I according to claim 3 as the active component.



   20. Composition according to claim 17, characterized in that it contains a compound of formula I according to claim 4 as the active component.



   21. Composition according to claim 17, characterized in that it contains a compound of formula I according to claim 5 as the active component.



   22. Composition according to claim 17, characterized in that it contains a compound of formula I according to claim 6 as the active component.



   23. Composition according to claim 17, characterized in that it contains a compound of formula I according to claim 7 as the active component.



   24. Use of a compound of formula I according to claim 1 for combating and / or hardening an infestation by phytopathogenic microorganisms.



   25. Use according to claim 24 of compounds of formula I according to one of claims 2 to 7.



   26. Use according to one of claims 24 and 25, characterized in that the microorganisms are phytopathogenic fungi.



   27. Use according to claim 26, characterized in that the fungi are phycomycetes.



   The present invention relates to new compounds of the formula I.
EMI3.1
 wherein R 1 is a chain of 2 to 6 carbon atoms which is optionally interrupted by an oxygen or a nitrogen atom or for a 2-furyl-, 2-tetrahydrofuryl-, 1H-1,2,4-triazolyl-methyl-, 1 which is optionally substituted by halogen -Imidazolylmethyl, 1-pyrazolylmethyl, C2-C4-alkenyl or cyclopropyl group or when B is halogen, R1 is a halomethyl group;

  R2 represents hydrogen or methyl, R3 represents hydrogen or C1 C4-alkyl and Ar
EMI3.2
 means, 136 for C1-C3-alkyl, C1-C2-alkoxy or halogen, R5 for C1-C2-alkyl, CiC-alkoxy or halogen, 136 for hydrogen, C1-C2-alkyl, C1-C3-alkoxy or halogen and Rl and R8 represent hydrogen or methyl and B represents one of the following groups
EMI3.3
 or halogen, where X and Y independently of one another represent oxygen or sulfur, and in the case of X = sulfur k has the values 0 or 3, n and m represent 0, 1 or 2,

   while in the case of X = oxygen k, m, n are always 0; Rg represents a Cl-Cs-alkyl group which is optionally substituted by halogen, C, -C-alkoxy or Cl-C5-alkylthio, Rlo represents hydrogen, methyl or ethyl, 1361 represents a Cl-Cs-alkyl group which is optionally substituted by halogen or represents a phenyl radical which is optionally substituted by halogen, methyl, trifluoromethyl or nitro or Rlo and 1361 together with the nitrogen atom to which they are attached form an imidazole or 1,2,4 triazole ring.



   Depending on the number of C atoms specified, alkyl or alkyl moiety of another substituent means, for example, the following groups: methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl or hexyl and their isomers, such as Isopropyl, isobutyl, tert-butyl, isopentyl, etc.



   Alkenyl stands for example for vinyl, 1-propenyl, allyl, l-butenyl, 2-butenyl etc.



   Halogen is usually fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably chlorine, bromine or iodine.



   There are no limitations associated with these exemplary enumerations.



   Compounds of formula I are very valuable active substances against harmful microorganisms.



   Preferred microbicidal active ingredients of the formula I are those whose substituents represent the following groups: in the case of R1: a) halomethyl, C1-C2-alkoxymethyl, C2-C5-alkenyl,
Cyclopropyl, 2-furyl-, 2-tetrahydrofuryl, 1-H-1, 2,4-triazolylmethyl, l-imidazolylmethyl b) halomethyl, C1-C2-alkoxymethyl, C3-C2-alkenyl,
2-furyl, 2-tetrahydrofuryl c) Cl-C2-alkoxymethyl, 1 -H-1,2,4-triazolylmethyl, l-imidazolylmethyl For R2:

  Hydrogen, methyl With R3: hydrogen, C1-C5-alkyl With R4: a) C1-C3-alkyl, C1-C3-alkoxy, halogen b) C1-C2-alkyl, methoxy, Cl, Br c) methyl, ethyl, Cl bei 136: a) C1-C3-alkyl, C1-C3-alkoxy, halogen b) C1-C2-alkyl, methoxy, Cl, Br c) methyl, ethyl, methoxy, Cl bei R6: a) hydrogen, C1- C2-alkyl, C1-C3-alkoxy, halogen b) hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, Cl, Br c) hydrogen, 3-methyl-3-ethyl, 3-Cl, 4-Cl, 3-Br, 4- Br,
3-methoxy



  For Rr: hydrogen, methyl For 136: hydrogen, methyl Rri R. Hvdroxv chlorine. Bromine. Iodine or if B: X (O) LH, X (O) mR9,
EMI4.1
 With X: oxygen, sulfur With k: 0.3 With m: 0.2 with X = sulfur With n: 0.2 With Y:

  Oxygen, sulfur With Rg: a) C1-C3-alkyl optionally substituted by halogen b) Cl-C3-alkyl With Rlo hydrogen, methyl, ethyl With R, 2: a) C1-C2-alkyl or phenyl optionally substituted with halogen b ) · -C, alkyl, phenyl
EMI4.2
 :

   1,2,4-triazolyl, imidazolyl
The following groups of compounds of the formula I are preferred:
A preferred group of highly active microbicides is formed by compounds of the formula I in which R1 is C1-C, -alkoxymethyl, 2-furyl or 2-tetrahydrofuryl, R2 and R3 are hydrogen, B is OH, SH or SO2H, R4 is C, -C3-alkyl, C1-C2-alkoxy or halogen, R5 is C1-C2-alkyl, C, -C-alkoxy or halogen R6 is hydrogen or C1-C3 alkyl and R7 is hydrogen or methyl, this preferred group is intended as a subgroup Ia can be called.



   Another preferred group of highly effective microbicides consists of compounds of the formula I in which R1 is C, -C3-alkoxymethyl, 2-furyl or 2-tetrahydrofuryl, R2 is hydrogen, R3 is C1-C3-alkyl, B is OH, SH or SO3H is R4 is C1-C2-alkyl, C1-C2-alkoxy or halogen, R5 is C1-C2-alkyl, C1-C2-alkoxy or halogen, R6 is hydrogen or C5-C2-alkyl and R7 is hydrogen or Means methyl; this preferred group should be referred to as sub-group Ib.



   Also preferred is the group of highly effective microbicides consisting of compounds of the formula I in which R is C, -C3-alkoxymethyl, 2-furyl or 2-tetrahydrofuryl, R2 is hydrogen, R3 is C, -C3-alkyl, B is X (O) 11R9 is where X is oxygen or sulfur and m is X in the case of X = oxygen and 0, 1 or 2 in the case of X = sulfur,

   R9 represents a C1-C2-alkyl group which is optionally substituted by halogen, R4 is C1-C3-alkyl, Cl-C3-alkoxy or halogen, R5 is C1-C2-alkyl, C1-C2-alkoxy or halogen, R6 is hydrogen or C3-C3-alkyl and R7 is hydrogen or methyl; this preferred group will be referred to as sub-group Ic.



   Another preferred group of highly effective microbicides consists of compounds of the formula I in which R1 is C1-C2-alkoxymethyl, 2-furyl or 2-tetrahydrofuryl, R2 is hydrogen, R3 is C1-C5-alkyl, B is
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 is, where X is oxygen or sulfur, and im
If X = oxygen n is 0, in the case of X =
Sulfur n has the values 0, 1 or 2, R1o for hydrogen, R1l for one optionally substituted by halogen
C1-C5-alkyl group or R1o and R1l together with the nitrogen atom to which they are attached form an imide azole or 1,2,4-thiazole radical, R4 is C1-C3-alkyl, C1-C3-alkoxy or halogen , R5 for C1-C3-alkyl,

   C1-C3-alk oxy or halogen, 136 are hydrogen or C1-C2-alkyl and R7 is hydrogen or methyl; this preferred
Group should be referred to as subgroup Id.



   An equally preferred group of highly effective
Microbicides consist of compounds of formula I, wherein
R1 is C1-C3-alkoxymethyl, 2-furyl or 2-tetrahydrofuryl, 136 is hydrogen, B is halogen, R3 is C1-C2-
Alkyl, R4 for Cl-C3-alkyl, C1-C3-alkoxy or halogen, R5 for C1-C3-alkyl, C1-C3-alkoxy or halogen, R6 for hydrogen or C1-C3-alkyl and R7 is hydrogen or methyl means; this preferred group should be referred to as subgroup Ia.



   The following individual connections are particularly preferred:
N- (2,6-dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester.



      N- (2,6-dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-homoserinethyl ester.



   N- (2,6-Dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-4- (N'-ethylcarbamoyloxy) -2-aminobutyric acid methyl ester.



   N- (2,6-dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl- [(4-imidazol-1-yl) carbonyloxy] butyric acid methyl ester.



     
N- (2-chloro-6-methoxyphenyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester.



   N- (2,3,6-Trimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-4- (N'-methyl carbamoyloxy) -2-aminobutyric acid methyl ester.



   N- (2,3, 6-trimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester.



   N- (2,3, 6-trimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-homoserine ethyl ester.



   N- (2,6-dimethyl-3-chlorophenyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester.



      N- (2,3, 6-trimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-4-methoxy-2-aminobutyric acid methyl ester.



      N- (2-methylnaphthyl) -N-methoxyacetyl homoserine.



   N- (2-methylnaphthyl) -N-methoxyacetyl-4-methoxy-2-amino-butyric acid methyl ester.

 

   N- (2-methylnaphthyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester.



     
N- (2-methylnaphthyl) -N- (2-tetrahydrofurylcarbonyl) homosine.



     
N- (2-methylnaphthyl) -N- (2-tetrahydrofurylcarbonyl) -homoserine methyl ester.



   N- (2-Methylnaphthyl) -N-methoxyacetyl-4- (N'-methyl carbamoyloxy) -2-aminobutyric acid methyl ester.



   N- (2,3-dimethylnaphthyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester.



   N- (2-methyl-6-nitrophenyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester.



   The compounds of the formula I can be prepared in accordance with a whole series of reaction variants, as subsequently outlined in a reaction scheme and listed below in an individual. In formulas II to
VII have the radicals R1 to R12, X, Y, k, n, m and B have the meanings given under formula I, Hal, Hal 'and Hal "independently of one another represent halogen, preferably chlorine, bromine or iodine, M represents a metal ion, preferably an alkali or alkaline earth metal. Q symbolizes one of the usual leaving groups, such as halogen, in particular chlorine or bromine, benzoxulfonyloxy, p-toxyloxy, trifluoroacetyloxy or lower alkylsulfonyloxy such as mesyloxy.
EMI5.1




   According to the invention, the compounds of the formula I are prepared a) by ring opening of the heterocyclic substituent from compounds of the formula II,
EMI5.2
 a) especially if B is X (O), vH and R3 is hydrogen by adding lactone or

  Reacts thiolactone derivatives of formula II with the equimolar amount of a compound of formula MOH to carboxylic acid salts of formula III
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 and converted into products of the formula I by gentle protonation and in the case of X = sulfur, if desired by subsequent oxidation, or b) especially if B is X (O) kH and R3 is C1-C4-alkyl, by using the intermediates of the formula
III reacted with alkylating agents of the formula R3Q
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 and in the case of X = sulfur, if desired, converted into products of the formula I by subsequent postoxidation, or c) especially when B is -X (O) l ,, R9 and R3 is C1-C4-alkyl by using the Lactone or

  Reacts thiolactone derivatives of the formula II with 2 equivalents of a compound of the formula MOH to form salts of the formula IV
EMI5.5
 and reacting these with compounds of the formulas RgQ and / or R3Q and, in the case of X = sulfur, if desired, post-oxidizing or by reacting products of the formula I in which B is -XH with compounds of the formula RgQ and in the case of X = sulfur, if desired, post-oxidized, or d) especially if B for
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 and R3 means C1-C4-alkyl by changing the variant b! obtained products of the formula I, in which B is -XH, optionally with isocyanates or isothiocyanates of the formula IIINCY or with isocyanate or

  Isothiocyanic acid halides of
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 or urea or thiourea compounds of the formula
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 can react and in the case of X = sulfur, if desired, then post-oxidized or e) especially if B is halogen and R3 is Cl-C4-alkyl by using the lactone or thiolactone derivatives of the formula II in the presence an alcohol of
Formula R3OH with a halogenating agent (e.g.

  Halo genhydrogen, thionyl chloride, etc.) is implemented
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 and, if desired, carrying out a halogen exchange by reaction with an alkali halide or by converting the products of the formula I in which B is -XH to halogen in mineral acid solution,
EMI6.5
 or ss) by N-alkylation, especially when B is halogen, by converting an aniline of the general formula V with a dihalogen compound VI into an intermediate VII and converting the latter to compounds of the formula I by acylation
EMI6.6

In all production variants, it can prove to be advantageous to use solvents which are inert towards all reactants,

   and it may prove advantageous to increase the reaction temperature and / or to add suitable catalysts to accelerate the reaction rate. In some cases it is advisable to add a condensation or binding agent to the reaction mixture. Vigorous stirring of the reaction solution when adding a further reaction component can also have a favorable effect on the course of the reaction. In some cases, it may seem appropriate to carry out individual reaction steps under an inert gas atmosphere.



   The following conditions can be advantageous for the different production variants:
In production variant a), the alkaline ring opening of starting compound II is expediently carried out in strongly polar solvents, preferably alcohol-water mixtures such as hydrous methanol. Alkali or alkaline earth metal hydroxides are preferably used as hydroxides, in particular sodium hydroxide. The reaction temperature in this reaction can be in the range from - 100 to + 100 ° C. The subsequent protonation [III <I} is advantageously carried out under mild conditions, preferably with the aid of acidic ion exchange resins.



   The esterification of the COOH group in compounds of the formula III, which is defined as preparation variant b), is carried out with compounds of the formula R, Q, where R3 is as defined under formula I and Q is one of the usual leaving groups of an alkylating agent, e.g. Halogen, especially chlorine or bromine, benzosulfonyloxy, p-tosyloxy, trifluoroacetyloxy or lower alkylsulfonyloxy such as mesyloxy. Dipolar aprotic solvents are advantageously used here, e.g. Dimethylformamide, dimethyl sulfoxide or hexamethylphosphoric triamide, but also other hydrocarbons, especially halogenated hydrocarbons, which are inert to compound III are suitable as the reaction medium.



  This reaction can take place in a temperature range from 0 to + 100 "C., preferably + 100 to +40" C.



   Aqueous solutions of the alcohols ReOH and / or 136OH are expediently used as solvents and reactants for production variant c), where Rg and 136 can be identical and have the same meanings as under formula I. Alkali or alkaline earth metal hydroxides, in particular NaOH, are suitable as hydroxides. The reaction temperature in this reaction can be in a range from - 100 to + 100 "C.



   Variant d), which is particularly suitable for the preparation of compounds of the formula I.
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 suitable, is preferably carried out in inert aprotic solvents. Halogenated hydrocarbons such as e.g. Dichloromethane, chloroform, carbon tetrachloride, 1,2-dichloroethane, tetrachlorethylene, chlorobenzene etc., but also aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylenes or nitriles such as acetonitrile, propionitrile and esters such as ethyl acetate, butyl acetate etc. Mixtures of such solvents can also be used will.

  The temperature in this reaction can be in a range from 0 to 80 ° C., preferably 0 to 30 ° C. In some cases it is advisable to add a catalyst; it is suitable as catalysts e.g. tertiary amines such as trialkylamines (trimethylamine, triethylamine, tripropylamine) or diazabicyclo (2,2,2) octane. In this variant in particular, working in a protective gas atmosphere, e.g. under nitrogen, have certain advantages.



   In variant e), the reaction of the starting compound II is preferably carried out in alcohols of the formula R3OH, in which R3 = C1-C4-alkyl. It is possible to add another inert solvent. The reaction temperature in this production variant depends on the type of halogenating agent used. E.g. If hydrogen halide is used, the temperature can be in a range from 200 to 1200 ° C., but preferably 0 to 80 ° C.

  However, if a thionyl halide is used as the halogenating agent, the temperature is generally in a range from -20 "C to +30" C. In this variant, halogen means fluorine, chlorine, bromine and iodine, preferably chlorine and iodine; accessible with potassium iodide from the corresponding chlorides.



   The N-alkylation) is conveniently carried out in one of the customary inert organic solvents such as e.g. Benzene, toluene, xylenes, carbon tetrachloride, tetrachlorethylene, diethyl ether, t-butyl methyl ether, tetrahydrofuran etc. The reaction in the presence of a proton acceptor such as e.g. NaHCO3 or NqCO. Suitable acylating agents are e.g. Compounds of the formulas R, COHal "or (136CO) 2O, in which R1 has the meanings listed under formula I.



   All compounds of formula I in which X represents a non-oxidized sulfur atom can be oxidized with such as e.g. Reoxidize peracids such as H2O2, perbenzoic acid, metachloroperbenzoic acid, HJO4 or also with potassium permanganate. An HS group can be converted into an HO3S group, a thioether into a sulfoxide or further to a sulfone.



   The manufacturing process in all its variants o: [a, b, c, d, e] and, 8 is an essential part of the invention.



   The compounds of formula I have a (*) adjacent to the nitrogen atom and, in the case of R2 = CH3, a second (* *) center of asymmetry adjacent to R2
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 and can be converted into optical isomers or



  Diastereomers are cleaved; so e.g. by fractional crystallization or chromatographic separation of a salt of VIII with an optically active base (e.g. D-a-phenylethylamine) and subsequent acylation of the optically active compounds VIII to I. The optical isomers or diastereomers I have different microbicidal effects.



   Depending on the substitution, other asymmetric carbon atoms can also be present in the molecule.



   Regardless of the optical isomerism mentioned, an atropisomerism around the N-Ar axis is observed when Ar stands for phenyl and the latter is substituted asymmetrically to this axis.



   Unless a specific synthesis for the isolation of pure isomers is carried out, a product of the formula I is normally obtained as a mixture of all of these possible isomers.



   The starting compounds of the formulas V, VI and VII are generally known and are prepared by generally known processes.



   Most of the compounds encompassed by the general formula II are known from DE-OS 2 804 299 (= GB 1 577 702). Unknown compounds of formula II can be obtained by one of the production processes mentioned there.



   Some lactone derivatives of the formula II are also mentioned in DE-OS 2724786. Lactone and thiolactone derivatives of the formula II are mentioned as fungicides in DE-OS 2 845 454.



   The intermediates of formulas III and IV are new, also have a fungicidal action and are also part of the invention.



   The homoserine derivatives of the formula I according to the invention have a markedly improved spectrum of action compared to the starting materials of the formula II, particularly with regard to combating phytopathogenic fungi and resistance to heat and solar radiation.



   The following examples are intended to explain the subject matter of the invention without restricting it. Percentages and parts always refer to weight. Temperatures are given in degrees Celsius. Unless specifically noted, the term racemic mixture is always used when referring to an active ingredient of the formula I.
Manufacturing examples:
Example H1 Preparation of
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 N- (2,6-dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-hornose:
11.0 g (0.04 mol) of 3- [N- (methoxyacetyl) -N- (2,6-dimethylphenyl) l-amino-tetrahydro-2-furanone are dissolved in 50 ml of methanol and mixed with a solution of 1.6 g of sodium hydroxide in 20 ml of water are added. The mixture is stirred at room temperature for 12 hours. evaporates the solution and protonates the salt obtained with an acidic ion exchange column.

  The aqueous eluate is extracted with methylene chloride, the combined extracts washed with water, dried over sodium sulfate and evaporated. The residue is recrystallized from ethyl acetate / lignin. Colorless crystals of mp 150-152 "are obtained.



   Further compounds of the formula I, in particular those of the following subgroup Ia, can be prepared in an analogous manner:
TABLE 1 (R2 = H; R3 = H;) compound Ar B R1 physics. Constant number



  1.1 C6H3 (CH3) 2 (2.6) OH CH2OCH3 mp 150-152 C 1.2 C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) OH CH2OCH3 mp 155-1570C 1.3 C6H3 (CH3) 2 (2.6) SH CH2OCH3 mp 183-188 "C 1.4 C6H2 (CH3) 2 (2.6) Cl (3) OH CH2OCH3 1.5 C6H3 (CH3) 2 (2.6) OH 2-tetrahydrofuryl mp 166-170 C 1.6 a- Naphthyl-CH3 (2) OH CH2OC2Hs 1.7 C6H3 (CH3) 2 (2.6) OH Cyclopropyl 1.8 C6H3 (CH3) 2 (2.6) OH CH = CH-CH3 1.9 C6H3 (CH3) 2 (2.6) OH CH2OC2H @, 1.10 C6H3CH3 (2) C2H5 (6) OH CH2OCH3 1.11 a-naphthyl-CH3 (2) SH CH2OCH3 1.12;

  ; a-Naphthyl-CH3 (2) OH CH2OC2Hs 1.13 C6H (CH3) 4 (2,3,5,6) OH 2-furyl 1.14 C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) OH 2-furyl 1.15 C6H5 ( CH3) (2) N02 (6) OH CH2OCH3 mp 110-114 C 1.16 C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) SH cyclopropyl 1.17 a-naphthyl (CH3) 2 (2,3) OH CH2OC2Hs 1.18 C6H3 ( CH3) 2 (2.6) OH CHzOCH3 1.19 C6H3 (CH3) 2 (2.6) SH CH2OCH3 1.20 C6H2 (CH3) 3 (2.3.6) OH CHOC2H5 1.21 C6H3 (CH3) 2 (2.6) SO3H CH2OCH3 1.22 a-naphthyl-CH3 (2) SO3H CH2OCH3 1.23 C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) SO3H cyclopropyl 1.24 a-naphthyl- (CH3) 2 (2,3) OH CH2OCH3 m.p. 160-1610C 1.25 a -Naphthyl-CH3 (2) OH CH2OCH3 mp 125-1340C 1.26 a-naphthyl-CH3 (2) OH 2-tetrahydrofuryl resin
example

   H2a production of
EMI8.1
   N- (2,6-dimethylphenyl) -N-methoxyacetylhomoserin-methyl ester:
11.0 g (0.04 mol) of 3- [N-methoxyacetyl) -N- (2,6-dimethylphenyl) aminotetrahydro-2-furanone are dissolved in 50 ml of methanol, with a solution of 1.6 g Sodium hydroxide in 20 ml of water and stirred for 12 hours, evaporated and the residue dissolved in 75 ml of absolute dimethylformamide. 3.2 ml of methyl iodide are then added dropwise, the mixture is stirred for 24 hours at room temperature and a further 1.8 ml of methyl iodide are added dropwise. After stirring for 24 hours at room temperature, the solvent is removed in vacuo, the residue is taken up in methylene chloride, washed with water, the solution is dried over sodium sulfate and evaporated.

  The dry residue is taken up in ether, precipitated with petroleum ether, filtered and digested twice with ether / petroleum ether. The crystals obtained melt at 81-83.



   Example H2b Production of
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 N- (2-methylnaphthyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester a) 15.7 g of N- (2-methylnaphthyl) -N-methoxyacetyl-N- (2-oxo-tetrahydrofuran-3-yl) amine are used in 100 ml of methanol dissolved. At 0 C, 10 ml of sodium hydroxide solution (30%) are added dropwise over 10 minutes and the mixture is then stirred for 3 hours at room temperature. Then the solution is concentrated on a rotary evaporator and the remaining disodium salt of N- (2-methylnaphthyl) -N-methoxyacetyl-homoserine is dried at 900C under high vacuum.



     , 8) 0.083 moles of the disodium salt obtained are dissolved in 100 ml of dimethylformamide and 14.1 g of methyl iodide are added at 0-5 for 15 minutes. The mixture is stirred at room temperature for 6 hours, the solution is concentrated on a rotary evaporator, the residue is stirred with 50 ml of methylene chloride, the organic phase is poured onto ice water, separated, shaken twice with 25 ml of methylene chloride each time and the combined extracts are dried over Na sulfate . After concentrating the solution, the residue is dissolved in 30 ml of hot chloroform and, after cooling, a little diethyl ether is added: 14 g of crystalline end product, mp. 132-1370C.



   Example H3
Production of
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   N- (2,3,6-trimethylphenyl) -N-methoxyacetyl4-methoxy-2-amino-butyric acid methyl ester
23.3 g of 3- [N-methoxyacetyl) -N-2,3,6-trimethylphenyl) -amino-tetrahydro-2-furanone were dissolved in 200 ml of methanol and within about 20 minutes at room temperature with a solution of 6.4 g of sodium hydroxide are added to 50 ml of water and left to stand overnight. The mixture was then evaporated and the remaining resin was dried to constant weight in a high vacuum at 90.



   Then the resin in 200 ml abs. Dissolved dimethylformamide and 45.4 g of methyl iodide were added dropwise at room temperature within 20 minutes. After stirring for 36 hours at room temperature, a further 5 ml of methylene iodide were added and the reaction mixture was evaporated after 2 hours, mixed with ice water and extracted with methylene chloride. The extracts were washed with water three times, dried and evaporated. The remaining residue was purified on a short silica gel column (chloroform-ether 1: 1). A brown resin remained which distilled under high vacuum at 175-178 / 0.4 Torr, nr49 = 1.5163.



   Example H4
Production of
EMI9.3
   N- (2,3,6-trimethylphenyl) -N-methoxyacetylhomoserin-ethyl ester
A suspension of 7.9 g Ba (OH) 2. 8H2O in 50 ml of dimethyl sulfoxide was treated with 150 ml of water and a solution of 14.5 g of 3- [N-methoxyacetyl) -N- (2,3,6-trimethylphenyl) - amino-tetrahydro-2-furanone in 50 ml of dimethyl sulfoxide added and heated to 70 for 2 hours. It was then cooled and 6.1 ml of ethyl iodide were added to the resulting solution at room temperature and the mixture was kept at 50 overnight.



  Then it was cooled again, extracted with methylene chloride, the extracts washed with water 3 times, dried and evaporated. Column chromatography of the remaining residue on silica gel (methylene chloride-ether 1: 1) gave the desired product of mp. 101-130 in the form of the diastereomer mixture.



   Further compounds of formula 1 can be prepared in an analogous manner.



   TABLE 2 (R2 = H) Verb. Ar B R1 R3 136 Physics. Const.



  No. (0C] 2.1 C6H3 (CH (2.6) OH CH2OCH3 CH3 mp 81-83 "2.2 C6H3 (CH3) 2 (2.6) OH CH2OCH3 C2H5 mp 87-90" 2.3 C3H2 (CH3) 3 ( 2,3,6) OH CH2OCH3 CH3 resin 2.4 C6H2 (CH3) 2 (2,6) CI (3) OH CH2OCH3 CH3 resin 2.5 C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) OH CH2OCH3 C2H5 mp 98-102 "2.6 C6H3 (CH3) 2 (2.6) SH CH2OCH3 CH3 mp 118-121 2.7 C6H (CH3) 4 (2,3,5,6) OH CH2OCH3 CH3 2.8 C6H3 (CH3) 2 (2,6) OH CH2OCH3 C4Hfn TABLE 2

   (Continuation)
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 <tb> verb. <SEP> Ar <SEP> B <SEP> R1 <SEP> R3 <SEP> physics. <SEP> const.
 <tb>



  No. <SEP> C "c]
 <tb> 2.9 <SEP> C6H3 (CH,) 2 (2.6) <SEP> pH <SEP> CH2OCH3 <SEP> C3H7-i
 <tb> 2.10 <SEP> C6H3OCH3 (2) C1 (6) <SEP> OH <SEP> CHaOCH3 <SEP> CH3 <SEP> resin
 <tb> 2.11 <SEP> C6H3OCH3 (2) CH3 (6) <SEP> OH <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3
 <tb> 2.12 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> OH <SEP> 2-furyl <SEP> CH3 <SEP> mp. <SEP> 107-111
 <tb> 2.13 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> OH <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> mp. <SEP> 104-110
 <tb> 2.14 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2-6) <SEP> OH <SEP> cyclopropyl <SEP> CH3 <SEP> resin
 <tb> 2.15 <SEP> C6H3 (CH3) 3 (2,3,6) <SEP> OH <SEP> CH2OC2Hs <SEP> CH3
 <tb> 2.16 <SEP> C6H2 (CH3) 2 (2.6) Br (4) <SEP> SH <SEP> CH = CH-CH3 <SEP> GiH5
 <tb> <SEP>,
 <tb> 2.17 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH, -N <SEP> CH3
 <tb> 2.18 <SEP> C6H2 (CH3) 3 (2.6) <SEP> OH <SEP> 2-tetrahydrofuryl
 <tb> 2.19 <SEP> a-naphthyl-CH3 (2) <SEP> OH <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> mp.

   <SEP> 132-1370
 <tb> 2.20 <SEP> a-naphthyl (CH3) 2 (2.3) <SEP> SH <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3
 <tb> <SEP> CH3
 <tb> 2.21 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> OH <SEP> CH2OCH3 <SEP> -CHfCH
 <tb> <SEP> CH3
 <tb> 2.22 <SEP> a-naphthyl (CH3) 2 (2.3) <SEP> OH <SEP> CH2C2Hs <SEP> CH3
 <tb> 2.23 <SEP> a-naphthyl (CH3), (2,3) <SEP> OH <SEP> CH2 · Mr. <SEP> CH3
 <tb> 2.24 <SEP> a-naphthyl-CH3 (2) <SEP> OH <SEP> CH-N <SEP> / <SEP> CH3
 <tb> 2.25 <SEP> C6H2 (CH3) 2 (2.6) OCH3 (3) <SEP> OH <SEP> CH, OC2H5 <SEP> CH3
 <tb> 2.26 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> OH <SEP> CH, OCH3 <SEP> CH3
 <tb> 2.27 <SEP> C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) <SEP> OH <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> resin
 <tb> 2.28 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> SO3H <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> resin
 <tb> 2.29 <SEP> CsH2 (CHs) 3 (2,3,6) <SEP> SO3H <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3
 <tb> 2.3 () <SEP> a-naphthyl (CH3) 2 (2.3) <SEP> SOsH <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3
 <tb> 2.31 <SEP> CeH3CHs (2) C2Hs (6) <SEP> OH <SEP>

   2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> resin
 <tb> 2.32 <SEP> C6H3CH3 (2) NO2 (6) <SEP> OH <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> resin
 <tb> 2.33 <SEP> a-naphthyl (CH3) 2 (2.3) <SEP> OH <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> mp. <SEP> 136-137.5
 <tb> 2.34 <SEP> a-naphthyl (CH3) 2 (2.3) <SEP> OH <SEP> CH2OCHs <SEP> c2H5 <SEP> mp. <SEP> 110-117
 <tb> 2.35 <SEP> a-naphthyl-CH3 (2) <SEP> OH <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> mp.

   <SEP> 142-145 "
 <tb> 2.36 <SEP> a-naphthyl-CH, (2) <SEP> OH <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> 05H5
 <tb>
Example H5 Preparation of
EMI11.1
   N- (2,6-Dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl4-methoxy-2--amino-butyric acid methyl ester:
13.8 g of 3 [(N-methoxyacetyl) -N- (2,6-dimethylphenyl)] - -amino-tetrahydro-2-furanone in 100 ml of methanol are mixed with 4.0 g of sodium hydroxide in 20 ml of water for 1 hour Let stand at room temperature and then evaporated. The residue is dried in vacuo, taken up in 100 ml of dimethylformamide and 14 ml of methyl iodide are added dropwise with stirring, during which the temperature rises to about 35 and a precipitate is formed. The mixture is stirred for a further 12 hours at room temperature, the solvent is evaporated and water is added to the residue.

  After repeated extraction with methylene chloride, the combined extracts are washed repeatedly with water, dried over sodium sulfate and evaporated. Distillation at 164-168 "/ 0.8 Torr results in a viscous oil.



   Further compounds of the formula I, in particular those of the following subgroup Ic, can be prepared analogously:
TABLE 3 [R, = H; B = X (O) mRg]
EMI11.2


 <tb> verb. <SEP> Ar <SEP> -X (O) m- <SEP> R1 <SEP> R3 <SEP> R9 <SEP> physics. <SEP> const.
 <tb>



  No.
 <tb>



  3.1 <SEP> C6H3 (CH3) 3 (2.6) <SEP> O <SEP> CH2OCHa <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> Sdp. <SEP> 164-168 / 0.8 <SEP> Torr
 <tb> 3.2 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> O <SEP> CH2OCH3 <SEP> CzH5 <SEP> C2H5 <SEP> Sdp. <SEP> 195 / 0.8 <SEP> Torr
 <tb> 3.3 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> S <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> mp.

   <SEP> 51-52
 <tb> 3.4 <SEP> C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) <SEP> O <SEP> CH2OCH2 <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> resin
 <tb> 3.5 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> 0 <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> CH3
 <tb> 3.6 <SEP> C6H2 (CH3) 2 (2v6) Cl (3) <SEP> o <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3
 <tb> 3.7 <SEP> C6H3CH3 (2) C2Hs (6) <SEP> O <SEP> CH2OCH3 <SEP> qH5 <SEP> C2H5
 <tb> 3.8 <SEP> C6H (CH3) 4 (2,3,5,6) <SEP> O <SEP> 2-furyl <SEP> CH3 <SEP> CH3
 <tb> 3.9 <SEP> a-naphthyl-CH3 (2) <SEP> O <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> CH3
 <tb> 3.10 <SEP> a-naphthyl-CH3 (2) <SEP> O <SEP> CH, OCH,

    <SEP> CH3 <SEP> CH3 <SEP> resin
 <tb> 3.11 <SEP> C6H3Cl (2) OCH3 (6) <SEP> O <SEP> CH2OCH3 <SEP> c3H7-n <SEP> c3H-n
 <tb> 3.12 <SEP> C6H3Cl (2) OCH3 (6) <SEP> O <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> CH3
 <tb> 3.13 <SEP> a-naphthyl-CH3 (2) <SEP> S <SEP> 2-furyl <SEP> CH3 <SEP> CH3
 <tb> 3.14 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> O <SEP> cyclopropyl <SEP> CH5 <SEP> CH3
 <tb> 3.15 <SEP> C6H3 (CH3) 3 (2.6) <SEP> O <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> C2H5
 <tb> 3.16 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> O <SEP> CH2-N <SEP> j <SEP> CH3 <SEP> CH3
 <tb> 3.17 <SEP> QH3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> O <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3
 <tb> 3.18 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> O <SEP> CH2OCH3 <SEP> C2H5 <SEP> CH5
 <tb> 3.19 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> O <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> CH3
 <tb> 3.20 <SEP> C6H3 (CH3), (2.6) <SEP> -S (O) - <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3
 <tb> 3.21 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> -S (O), - <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP>

   CH3
 <tb> 3.22 <SEP> C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) <SEP> -s (o) - <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> CH3
 <tb> 3.23 <SEP> C6H, (CH,), (2,3,6) <SEP> -S (O), - <SEP> CH2OCH, <SEP> CH3 <SEP> CH3
 <tb>
Example H6 a) Preparation of
EMI12.1
   N- (2,6-Dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-4- (N-ethylcarbamoyloxy) -2-aminobutyric acid methyl ester:
9.3 g of N- (2,6-dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester are dissolved in 200 ml of absolute tetrahydrofuran and a catalytic amount of 1,4-diazabicyclo (2,2,2) octane is added. 2.6 g of ethyl isocyanate are added dropwise with ice cooling and stirring, the mixture is stirred for 20 hours at a temperature of 40-50 ", the solution is evaporated and the remaining resin is digested with petroleum ether, which solidifies. The crystals obtained are filtered off; their melting point is 56-600.



   b) production of
EMI12.2
   N-62,6-dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl- [4-imide azol-l -yl) - -carbonyloxy / -butyric acid methyl ester:
9.3 g of N- (2,6-dimethylphenyl) .N-methoxyacetylhomoserin methyl ester are dissolved in 200 ml of absolute dioxane, and 7.3 g of N, N-carbonyldiimidazole are added under a nitrogen atmosphere. The resulting solution is stirred at room temperature overnight, poured onto ice water and extracted with methylene chloride. The extracts are washed with water, dried over sodium sulfate and the solvent removed in vacuo. After dissolving in ether and treating with activated carbon, the pure product results in the form of a viscous resin.



   Example H7
Production of
EMI12.3
 N- (2,3,6-Trimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-4- (N-methyl carbamoyloxy) -2-aminobutyric acid methyl ester a) Preparation of the underlying hydroxy ester
104.5 g of N- (2,3,6-trimethylphenyl) -3- [N-methoxyacetyl) - amino-tetrahydro-2-furanone dissolved in 2 liters of methanol, were treated with 350 ml of sodium hydroxide solution. (-10 N) and stirred overnight at room temperature. The next day, the mixture was evaporated in vacuo and dried at 0.1 Torr at about 90 "for 72 hours. The brown resin was then taken up in 200 ml of dimethylformamide and 19.6 ml of methyl iodide were added at room temperature within 20 minutes and the mixture was stirred overnight.

  The next day was poured onto ice water, extracted with methylene chloride and the extracts washed with water, dried and evaporated.



  The pure hydroxy ester remains in the form of the diastereomer mixture, n, 49 = 1.5273.



   b) Production of the end product
To a solution of 8.5 g of the above hydroxy ester in 100 ml abs. A spatula tip of 1.4 diazabicyclo [2.2.2] octane was added to tetrahydrofuran, and 2.2 g of methyl isocyanate were then added dropwise. After stirring overnight, the mixture was evaporated, taken up in ether, filtered through activated carbon and evaporated. After digestion with petroleum ether, the residue was purified on silica gel (chloroform-ether 1: 1), resulting in a brown resin which solidified after a few weeks. Mp 27-470 (mixture of diastereomers).

 

   Analogously, further compounds of the formula I can be prepared.



  TABLE 4
EMI12.4

EMI12.5


 <tb> <SEP> R <SEP> B <SEP> physics. <SEP> const.
 <tb>



  Verb. <SEP> Ar <SEP> R1 <SEP> 136 <SEP> 13 <SEP> physics. <SEP> const.
 <tb>



  No. <SEP> [0C]
 <tb> 4.1 <SEP> · H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC4Hs-n <SEP> oil; <SEP> nD40 <SEP> 1.5040
 <tb> 4.2 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCHs <SEP> CH3 <SEP> -OCO-N <SEP> N <SEP> resin
 <tb> 4.3 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2Hs <SEP> mp. <SEP> 56-60 "
 <tb> 4.4 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH2 <SEP> -OCO-NHCH3 <SEP> mp. <SEP> 99-1040
 <tb> TABLE 4 (continued)
EMI13.1


 <tb> verb. <SEP> Ar <SEP> R1 <SEP> R3 <SEP> B <SEP> physics. <SEP> const.
 <tb>



  No. <SEP> [C]
 <tb> 4.5 <SEP> C6H2 (CHS) 3 (2,3,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NH-CH (CH3) 2 <SEP> resin
 <tb> 4.6 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -oCo-NH-C6H3Cl2 (3.5) <SEP> mp. <SEP> 129-130
 <tb> 4.7 <SEP> C6H2 (CH3) 2 (2.6) C1 (3) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2Hs <SEP> resin
 <tb> 4.8 <SEP> C6H (CH3) 4 (2,3,5,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-N <SEP> N <SEP> oil;

   <SEP> n, 23 <SEP> 1.5961
 <tb> 4.9 <SEP> C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3 <SEP> resin
 <tb> 4.10 <SEP> QH3CH3 (2) <SEP> Cl (6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC3H7-n
 <tb> 4.11 <SEP> C6H3CH3 (2) 0CH3 (6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-li <SEP> X
 <tb> <SEP> Nv
 <tb> 4.12 <SEP> C6H3OCH3 (2) Cl (6) <SEP> CHzOCH3 <SEP> CH3
 <tb> 4.13 <SEP> QH2 (CH3) 2 (2'6) <SEP> (CHzOCH3 <SEP> C2H5 <SEP> -OCO-NHC2H5
 <tb> 4.14 <SEP> a-naphthyl-CH2 (2) <SEP> CHaOCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NH-CH3 <SEP> resin
 <tb> 4.15 <SEP> os-naphthyl (CH3) 2 (2.3) <SEP> CHaOCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3 <SEP> mp.

   <SEP> 121-125
 <tb> 4.16 <SEP> aNaphthyl-CH3 (2) <SEP> CHaOCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2H5
 <tb> 4.17 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH2 <SEP> -OCO-NHC5 brain
 <tb> 4.18 <SEP> C6H3 (C2H5) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2Hs
 <tb> 4.19 <SEP> C6HaCH3 (2) C2H5 (6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3
 <tb> 4.20 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3
 <tb> 4.21 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2Hs
 <tb> 4.22 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC3H7-i
 <tb> 4.23 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> C2H5 <SEP> -OCO-NHC2H5
 <tb> 4.24 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> C2H'-n <SEP> -0 <SEP> CO
 <tb> 4.25 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OC0-N <SEP> X
 <tb> 4.26 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2v6) <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> C4Hg-n

    <SEP> -oco-N / <SEP> 81
 <tb> 4.27 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (256) <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC6H4Cl (4)
 <tb> 4.28 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC6Hs
 <tb> 4.29 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH2 <SEP> -OCO-NHC6Hs
 <tb> 4.30 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC6H4CH3 (4)
 <tb> 4.31 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-N (CH3) 2
 <tb> TABLE 4 (continued)
EMI14.1


 <tb> verb. <SEP> Ar <SEP> R1 <SEP> R3 <SEP> B <SEP> physics. <SEP> const.
 <tb>



  No. <SEP> [0CJ
 <tb> 4.32 <SEP> C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC6Hs <SEP> mp. <SEP> 1380
 <tb> 4.33 <SEP> C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) <SEP> CH20CH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC6H4F (4) <SEP> mp. <SEP> 134C
 <tb> 4.34 <SEP> a-naphthyl-CH3 (2) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCONHCH3 <SEP> viscos
 <tb> 4.35 <SEP> a-naphthyl- (CH3) 2 (2.3) <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3 <SEP> mp.

   <SEP> 121-125
 <tb> 4.36 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> 2-furyl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3
 <tb> 4.37 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> cyclopropyl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2H5
 <tb> 4.38 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> -CH = CHCH3 <SEP> CH3 <SEP> -oCo-NH (CH3) 2
 <tb> <SEP> II
 <tb> 4.39 <SEP> C6H2 (CH3) 2 (2.6) Br (4) <SEP> 0 <SEP> \ Br <SEP> C2H5 <SEP> -OCO-NHCH3
 <tb> <SEP> o <SEP> Br
 <tb> 4.40 <SEP> a-naphthyl-CH3 (2) <SEP> 2-furyl <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC3H7-n
 <tb> 4.41 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NH (CH2) 2Cl <SEP> resin
 <tb> 4.42 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OC2H5 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2H5
 <tb> 4.43 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OC2Hs <SEP> CH3 <SEP> -oCO-N (CH3) 2
 <tb> 4.44 <SEP> C6H3 (CH2 (2.6) <SEP> CH2OC2Hs <SEP> CH3 <SEP> -oco-N / <SEP>>
 <tb> <SEP> H
 <tb> 4.45 <SEP> C6H3C1 (2) OCH3 (6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3 <SEP> resin
 <tb> 4.46 <SEP> C6H2 (CH3) 3 (2,3,6)

    <SEP> 2 <SEP> X <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2Hs
 <tb> <SEP> \ <SEP> / I
 <tb> 4.47 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH <SEP> -N <SEP> 1 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHCH3
 <tb> <SEP> 2
 <tb> 4.48 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2-N <SEP> X <SEP> CH3 <SEP> -OC0-N <SEP>>
 <tb> <SEP> CH, <SEP> -OCO-N
 <tb> <SEP> /? X
 <tb> 4.49 <SEP> -naphthyl-CH3 (2) <SEP> CH2 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC2Hs
 <tb> <SEP> NH
 <tb> 4.50 <SEP> a-naphthyi-CH3 (2) <SEP> CH20CH3 <SEP> CH3 <SEP> -SCO-NHC2Hs
 <tb> 4.51 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -SCS-NHCH3 <SEP> resin
 <tb> 4.52 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -SCS-N (CH,) 2 <SEP> resin
 <tb> 4.53 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -SCS-N (C2H5) 2 <SEP> resin
 <tb> 4.54 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> 2-tetrahydrofuryl <SEP> CH3 <SEP> -SCS-NHC, H, <SEP> Viscos
 <tb> <SEP> N,
 <tb> 4.55 <SEP> C6H3 (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2 <SEP> - (;

   <SEP> CH3 <SEP> -SCS-NHCH3 <SEP> Viscos
 <tb> <SEP> 2
 <tb> 4.56 <SEP> C6II, (CH3) 2 (2.6) <SEP> CH2OCH3 <SEP> CH3 <SEP> -OCO-NHC, H, <SEP> resin
 <tb>
Example H8 a) Preparation of
EMI15.1
 N- (2,6-dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-2-amino.4-chloro-butyric acid methyl ester:
27.7 g of 3 - [(N-methoxyacetyl) -N- (2,6-dimethylphenyl)] - -amino-tetrahydro-2-furanone are dissolved in 150 ml of methanol at 40 to 50, cooled and at 0 to 5 with gaseous hydrogen chloride saturated. After standing at room temperature for 3 days, the solution is warmed to 55 and kept at this temperature for 24 hours. Then the solution is evaporated, the residue is dissolved in methylene chloride, washed with ice water, the solution is dried over sodium sulfate and evaporated.

  Unreacted starting material is insoluble in diethyl ether, is precipitated therein and filtered off. After removal of the ether, crystals of compound No. 5.1 are obtained, which melt after recrystallization from gasoline at 70-72.



   b) production of
EMI15.2
 N- (2,3,6-trimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-2-amino-4-chloro-butyric acid ethyl ester:
20.4 g of 3 - [(N-methoxyacetyD-N- (2,3,6-trimethylphenyl)] aminotetrahydro-2-furanone are dissolved in 150 ml of ethanol and 12.5 g of thionyl chloride are added dropwise with stirring, and the mixture is then added the solution was heated and refluxed for 4 hours, 10 g of thionyl chloride were added and the mixture was heated under reflux for a further 2 hours, after which evaporation left a resin which was purified on silica (chloroform / ether 1: 1). 5.3 precipitates as a viscous resin.



   Analogously to the preparation examples 48a and 48b, further compounds of the formula I can be prepared.



   TABLE 5 (B = Hal; R2 = H) Verb. Ar B R1 R3 Physics. Const. [0C1 No.



  5.1 C6H3 (CH3) 2 (2.6) Cl CH2OCH3 CH3 mp 70-72 5.2 C6H, (CH3) 2 (2.6) Cl CH20CH, C2H, visc. Oil; nD23 1.5150 5.3 C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) Cl CH2OCH3 C2H5 resin 5.4 C6H2 (CH3) 2 (2,6) Cl (3) Cl CII20CH3 C2H, resin 5.5 C6H3 (CH3) 2 (2,6) Br CH2OCH3 CH3 5.6 C6H, (CH2) 2 (2.6) Br CH2OCH, C2H5 1, 1.5326 5.7 C6H3 (CH3) 2 (2.6) J CH2OCH3 CH3 5.8 C6H3 (CH3) 2 (2.6) J CH2OCH3 C2H ,

   5.9 C6H3 (CH3) 2 (2.6) Cl CH2OCH, C3H-n 5.10 C6H3 (CH3) 2 (2.6) Cl CH2OCH3 C4H9-n 5.11 C6H3 (CH3) 2 (2.6) Cl CH2OC, H, CH2 69-73 5.12 C6H, (CH3), (2.6) Cl CH2OC2H, C2H, 5.13 C6H3 (CH3) 2 (2.6) Cl 2-tetrahydrofuryl CH3 5.14 C, H, (CH3) 2 (2, 6) J 2-tetrahydrofuryl CH3 5.15 C6H, (CH,) 2 (2.6) Cl 2-tetrahydrofuryl C2H5 5.16 C6H3 (CH3) 2 (2.6) Cl 2-furyl CH3 5.17 C6H, (CH3) 2 (2 , 6) Cl 2-furyl C, H, 5.18 C6H, (CH,) 2 (2.6) Cl CH, SCH, CH3 5.15 C6H2 (CH,) 2 (2.6) Cl cyclopropyl C, H,

   5.20 C6H3 (CH,), (2.6) J cyclopropyl CH3 5.21 C6H, (CH,) 2 (2.6) Cl -CH = CH-CH, CH3
TABLE 5 (continued) Verb. Ar B R1 R3 Physics. Const. [C] No.



  5.22 C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) Br 2-tetrahydrofuryl CH2 5.23 C6H2 (CH,) 2 (2,6) Cl (3) Br 2-tetrahydrofuryl CH3 5.24 C6H2 (CH3) 2 (2,6) Cl (3) Cl 2-tetrahydrofuryl C2H, 5.25 C6H2 (CH3) 2 (2.6) Cl (3) Cl 2-tetrahydrofuryl C4H, -n 5.26 C6H2 (CH3) 3 (2,3,6) Cl CH2OC2H5 CH3 5.27 C6H (CH3) 4 (2,3,5,6) Cl CH2OCH3 C2II, 5.28 C6H3NO2 (2) CH3 (6) Cl CH2OCHs C2H5 resin 5.29 C6H3OCH3 (2) CH3 (6) Ci CH2OCH3 CH3 5.30 C6H3OCH3 (2) CH3 ( 6) J CH2OCH3 CH3 5.31 C6H2 (CH3) 2 (2.6) Br (4) Cl 2-furyl CH3 5.32 a-naphthyl-CH3 (2) Cl 2-tetrahydrofuryl C2H,

   5.33 a-Naphthyl-CH3 (2) Cl CH2OCH3 C2H5 resin 5.34 z-Naphthyl (CH3) 2 (2.3) J CH2OC2H5 CH3 5.35 C6H3 (CH3) 2 (2.6) Cl CH2Cl CH3 5.36 C, H3 (CH3) 2 (2.6) J CII2J CH3 5.37 C6H3 (CH3) 2 (2.6) Br CH3Br C2H, 5.38 C6H (CH3) 4 (2,3,5,6) Cl CH2Cl C2H, 5.39 a-naphthyl-CH3 ( 2) Cl CH3CI C2II, 5.40 a-naphthyl-CH3 (2) Cl CH2Cl CH3 Additional physical data 40 b = calculated value (%) Verb. Elementary analysis g = found value (%) No.



  Elemental analysis No. 45 4.5 b C 61.8 H 7.9 N 6.9 gg 60.0 8.2 6.8 2.3 b C 63.1 H 7.8 N 4.3 4.9 b C 59.9 H 7.4 N 7.3 g 63.1 7.8 4.6 g 5.95 7.3 7.1 2.4 b C 55.9 H 6.5 Cl 10.3 50 4.7 b C 53.0 H 6.6 N 6.7 g 55.5 6.3 10.5 g 55.0 6.7 6.5 2.10 b C 55.1 H 5.8 N 4.1 4.41 b C 55.0 H 6. 6 Cl 8.6 g 52.5 6.2 4.7 g 54.8 6.6 8.9
55 2.14 b C 67.7 H 7.9 N 4.4 55 4.45 b C 50.7 H 5.8 N 7.0 g 67.3 7.9 4.7 g 51.2 5.8 6.9 2.32 b C 52.9 H 5.9 N 8.2 4.53 b C 57.2 H 7.5 N 6.4 g 53.3 6.3 8.3 g 58.2 7.5 6.0
60 3.4 b C 64.1 H 8.1 N 4.2 5.3 b C 60.8 H 7.4 Cl 9.9 g 64.1 8.0 4.2 g 61.1 7.5 9.5. 10 b C 66.9 H 7.0 N 3.9 5.4 b C 54.3 H 6.2 Cl 18.8 g 67.1 7.0 4.1 65 g 54.1 6.2 18.7 4.2 b C 59.6 H 6.3 N 10.4 5.28 b C 50.8 H 5.6 Cl 18.7 g 59.6 6.4 10.2 g 50.1 5.4 18.7
It was surprisingly found

   that compounds of the formula I have a microbicide spectrum which is very favorable for practical needs. For example, they can be used to protect crops.



   The main area of application of compounds of the formula I is in the control of harmful microorganisms, especially phytophatogenic fungi. For example, the compounds of the formula I have a curative and preventive action for the protection of crop plants which is very favorable for practical needs without influencing them by undesirable side effects.

  Crop plants in the context of the present invention are, for example: cereals: (wheat, barley, rye, oats, rice); Beets: (sugar and fodder beets); Pome, stone and berry fruit: (apple, pear, plum, peach, almond, cherry, strawberry, raspberry and blackberry); Legumes: (beans, lentils, peas, soy); Oil crops: (rapeseed, mustard, poppy seeds, olives, sunflowers, coconut, castor bean, cocoa, peanuts); Cucumber Family: (Pumpkin, Cucumber, Melon); Fiber plants: (cotton, flax, hemp, jute), citrus fruits: oranges, lemons, grapefruit, mandarins); Vegetables: (spinach, lettuce, asparagus, cabbage, carrots, onions, tomatoes, potatoes, peppers) or plants such as corn, tobacco, nuts, coffee, sugar cane, tea, grapevines, hops, banana and natural rubber plants and ornamental plants.



   With the active ingredients of formula I, the microorganisms occurring on plants or on parts of plants (fruits, flowers, leaves, stems, tubers, roots) of these and related crops can be contained or destroyed, with plant parts which are growing later being spared by such microorganisms. Active ingredients of formula I are active against a whole range of phytopathogenic fungi, including e.g. against the Erysiphe and Venturia pathogens belonging to the Ascomycetes family and against the Oomycetes belonging to the Phycomycetes class such as Phytophtora, Peronospora, Plasmopara and Pythium. Some representatives of the substance classes are also insecticidal and bactericidal.



   They can also be used as dressing agents for the treatment of seeds (fruits, tubers, grains) and plant cuttings to protect against fungal infections and against harmful microorganisms occurring in the soil.



   The invention thus further relates to the use of the compounds of the formula I for combating phytopathogenic microorganisms or for the preventive prevention of an infection on plants.



   To control these microorganisms, the compounds of the formula t can be used on their own or together with suitable carriers and / or other additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances commonly used in formulation technology, e.g. natural or regenerated mineral substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders or fertilizers. Active ingredients of formula I can also be mixed with z. B.



  pesticidal or plant growth-improving preparations can be used.



   The following, exemplary list is intended to explain the nature of such agents in more detail.



   The active substance content in commercially available agents is between 0.0001 and 90%.



   For application, the compounds of the formula I can be present in the following working up forms: Solid processing forms: Dusting agents and scattering agents generally contain up to
10% of the active ingredient. A dusting agent can consist, for example, of 5 parts of the active ingredient and 95 parts of an additive such as talc or of 2 parts of the active ingredient, 1 part of highly disperse silica and 97 parts of talc. In addition, other mixtures with such and other carrier materials and additives customary in formulation technology are conceivable. In the production of these dusts, the active ingredients are mixed and ground with the carriers and additives and can be dusted in this form.



   Granules such as coated granules, impregnated granules, homogeneous granules and pellets [= grains3 usually contain 1 to 80% of the active ingredient. A 5% granulate can e.g. from 5 parts of the active ingredient, 0.25 parts of epoxidized vegetable oil, 0.25 parts of cetyl polyglycol ether, 3.50 parts of polyethylene glycol and 91 parts of kaolin (preferred particle size 0.3-0.8 mm). One can proceed as follows in the production of the granulate:
The active substance is mixed with the vegetable oil and dissolved with 6 parts of acetone, whereupon polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution thus obtained is sprayed onto kaolin, and the acetone is then evaporated off in vacuo. Such microgranules are advantageously used to control soil fungi.



  Liquid work forms:
A distinction is generally made between active ingredient concentrates that are dispersible or soluble in water and aerosols. The active ingredient centers dispersible in water include e.g. Wettable powders and pastes, which usually contain 25-90% of the active ingredient in retail packs and ready-to-use solutions. Emulsion concentrates contain 10 to 50% and solution concentrations contain 0.001 to 20% active substance in the ready-to-use solution.

  So a 70% wettable powder e.g. from 70 parts of the active ingredient, 5 parts of sodium dibutylnaphthylsulfonate, plus 3 parts of naphthalene-sulfonic acid-phenol sulfonic acid-formaldehyde condensate (in a mixing ratio of 3: 2: 1), 10 parts of kaolin and 12 parts of chalk e.g. Champagne chalk made up. A 40% wettable powder can e.g. consist of the following substances: 40 parts of active ingredient, 5 parts of sodium lignin sulfonate, 1 part of sodium dibutylnaphthyl sulfonate and 54 parts of silica. A 25% spray powder can be produced in different ways.

  So this can e.g. composed of: 25 parts of the active substance, 4.5 parts of calcium lignin sulfonate, 1.9 parts of chalk, e.g. 13. Champagne chalk / hydroxyethylene cellulose mixture (1: 1), 1.5 parts of sodium dibutylnaphthyl sulfonate, 19.5 parts of silica, 19.5 parts of champagne chalk and 28.1 parts of kaolin. A 25 25% wettable powder can e.g. also consist of 25 parts of active ingredient, 2.5 parts of isooctylphenoxypolyoxyethylene-ethanol, 1.7 parts of Champagn e-Krei del hydroxyethyl cellulose mixture (1: 1), 8.3 parts of sodium silicate, 16.5 parts of silica and 46 parts of kaolin .

  A 10% wettable powder can e.g. produce from 10 parts of the active ingredient, 3 parts of a mixture of sodium salts of ge saturated fatty alcohol sulfonates, 5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate and 82 parts of kaolin. Other wettable powders can be mixtures of 5 to 30% of the active substance together with 5 parts of an absorbent carrier material such as silica, 55 to 80 parts of a carrier material such as kaolin and a dispersant mixture consisting of 5 parts of sodium aryl sulfonate and 5 parts of an alkyl aryl polyglycol ether. A 25% emulsion concentrate can e.g. contain the following emulsifiable substances: 25 parts of the active ingredient. 2.5 parts of epoxidized vegetable oil, 10 parts of an alkylarylslfonate-fatty alcohol polyglycol ether mixture, 5 parts of dimethylformamide and 57.5 parts of xylene.



   Such concentrates can be used to produce emulsions of the desired application concentration, which are particularly suitable for foliar application. In addition, other wettable powders with different mixing ratios or other carrier materials and additives commonly used in formulation technology can be produced. The active ingredients are intimately mixed with the additives mentioned in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. This gives wettable powders of excellent wettability and suspension which can be diluted with water to form suspensions of the desired concentration and can be used in particular for leaf application. Such means also belong to the invention.



   Agents which, as described above, contain a compound of the formula I as active component, for example compound no. 1.1 to 1.3, 1.6, 1.17, 1.24 to 1.26, 2.1 to 2.6 2.10, 2.19, 2.32 to 2.34, 3.1 to 3.4, 3.10, 4.1 to 4.10, 4.14, 4.15, 4.50 to 4.56, 5.1 to 5.5 or 4.7 can be used with good success against harmful microorganisms.



   Biological examples
Example Bl
Effect against Erysiphe graminis on barley
Residual protective effect
Approx. Barley plants 8 cm high were sprayed with a spray mixture (0.02%) of active substance, such as e.g. sprayed one of the compounds from Tables 1 to 5. After 3-4 hours, the treated plants were dusted with conidia of the fungus. The infected barley plants were placed in the greenhouse at approx. 22 "C and the fungal attack after
Assessed 10 days. This caused spray liquors which contained an active ingredient of the formula I as active components, e.g. Compound No. 2.3, 2.4, 2.27, 2.33, 3.1, 3.2, 3.10, 4.1, 4.4, 4.7, 4.41, 4.54, 4.55, 5.1, 5.3 and 5.11 an almost complete inhibition of the infection, compared to untreated control plants.



   Example B2
Action against Venturi inaequalis on apple Residual protective action
Apple seedlings with approx. 5 developed leaves were sprayed with a spray mixture (0.06% active substance, e.g.



  sprayed one of the compounds from Tables 1 to 5).



  After 24 hours, the treated plants were infected with a conidia suspension of the fungus. The plants were then incubated for 5 days at 90-100% relative atmospheric humidity and set up for a further 10 days in a greenhouse at 20-24 ° C. The scab infestation was assessed 15 days after the infection, inhibiting spray liquors which were one of the active ingredients Compounds from Tables 1 to 5 (e.g. Compound No. 1.3, 2.2, 2.14, 2.27, 2.31, 2.35,3.1,4.1,4.3,4,14, 4.45, 4.51, 4.52, 5.2, 5.3 Pn contained the fungal infection almost completely.



   Example B3 Action against Phytoph thara infestans on tomato plants a) Residual protective action
After 3 weeks of cultivation, tomato plants were sprayed with a spray mixture (0.02% active substance, such as one of the compounds from Tables 1 to 5) prepared from wettable powder of the active ingredient as described above. After 24 hours, the treated plants were infected with a sporangia suspension of the fungus. The fungal attack was assessed after incubation of the infected plants for 5 days at 90-100% atmospheric humidity and 20 ° C.



  b) Residual curative effect
Tomato plants were infected with a sporangia suspension of the fungus after 3 weeks of cultivation. After incubation for 22 hours in a humid chamber at 90
The infected plants were dried at 100% relative atmospheric humidity and 200 ° C. and sprayed with a spray mixture (0.02% active substance, such as one of the compounds from Tables 1 to 5) prepared from wettable powder of the active ingredient as described above.



   After the spray coating had dried on, the treated plants were brought back into the moist chamber.



  The fungal infection was assessed 5 days after the infection.



  c) Systemic effect
After 3 weeks of cultivation, a spray liquor prepared from wettable powder of the active ingredient as described above was poured into tomato plants [0.002% active ingredient (such as one of the compounds from Tables 1 to 5) based on the volume of the soil]. Care was taken to ensure that the spray mixture did not come into contact with the parts of the plants above ground. After 48 hours, the treated plants were infected with a sporangia suspension of the fungus. The fungal attack was assessed after incubation of the infected plants for 5 days at 90-100% relative atmospheric humidity and 20 ° C.



   In the above experiments, the compounds of the formula I showed not only an excellent residual-protective or residual-curative pathogen, but also a very good systemic action in relation to phytophthora pathogens. They inhibited the infestation to less than 20%. Disease was completely prevented when the following compounds were applied: No. 1.1, 1.3, 1.15, 1.17, 1.24 to 1.26, 2.1 to 2.5, 2.10, 2.13, 2.19, 2.32 to 2.34, 3.1.3.4, 3.9, 3.10, 4.1, 4.2, 4.4, 4.5, 4.7, 4.8, 4.9, 4.41,4.51 to 4.56, 5.1 to 5.4, 5.11 and 5.28.



   Example B4 Effect against Pythium debaryanum on beets a) Effect after soil application
The mushroom was grown on carrot pulp nutrient solution and added to a soil-sand mixture. The soil infected in this way was filled into flower pots and sown with sugar beet seeds. Immediately after sowing, the test preparations formulated as wettable powder were poured over the earth as aqueous suspensions (20 ppm of one of the compounds from Tables 1 to 5 based on the volume of the earth). The pots were then placed in the greenhouse at about 20 ° C. for 2-3 weeks. The soil was kept uniformly moist by lightly showering over it. When evaluating the test, the emergence of the sugar beet plants and the proportion of healthy and diseased plants were determined.

 

  b) Effect after pickling application
The mushroom was grown on carrot pulp nutrient solution and added to a soil-sand mixture. The soil thus infected was filled into earth trays and sown with sugar beet seeds, which were formulated as pickling powder
Trial preparations had been stained (0.06% one of the
Compounds from Tables 1 to 5).



   The sown pots were placed in the greenhouse at about 200C for 2-3 weeks. The earth was always kept evenly moist by light showering.

 

  During the evaluation, the emergence of the sugar beet plants was determined. When treated with compounds of the formula I, especially those from subgroups Ic and Id, over 85% of the beet plants appeared and had a healthy appearance.



   Compounds No. 1.3, 1.25, 2.1 to 2.13, 2.19, 2.27,
2.31, 2.32, 2.33, 2.34, 3.4, 3.10, 4.1 to 4.5, 4.8, 4.9, 4.14, 4.34, 4.41, 4.51,4.53,4.55,4.56,5.1 to 5.6 and 5.11 achieved a very good effect against Pythium in the above tests Pathogen on beets (emergence of the plants 92-95% as non-infected control).



   An equally good effect was achieved in analogous tests against pythium pathogens on maize.

Claims (27)

PATENTANSPRÜCHE 1. Verbindungen der Formel I EMI1.1 worin R1 eine gegebenenfalls durch ein Sauerstoff- oder ein Stickstoffatom unterbrochene Kette aus 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet oder für eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte 2-Furyl-, 2-Tetrahydrofuryl-, lH-1,2,4-Tri- azolylmethyl-, l-Imidazolylmethyl-, l-Pyrazolylmethyl-, C2-C4-Alkenyl- oder Cyclopropylgruppe steht oder, wenn B für Halogen steht, R1 zusätzlich eine Halogenmethylgruppe bedeutet;     PATENT CLAIMS 1. Compounds of Formula I EMI1.1  in which R1 is a chain of 2 to 6 carbon atoms which is optionally interrupted by an oxygen or a nitrogen atom or for a 2-furyl-, 2-tetrahydrofuryl-, 1H-1,2,4-triazolylmethyl-, 1-substituted by halogen Imidazolylmethyl, l-pyrazolylmethyl, C2-C4-alkenyl or cyclopropyl group or, if B represents halogen, R1 additionally represents a halomethyl group; R2 für Wasserstoff oder Methyl steht, R2 für Wasserstoff oder C1-C4-Alkyl steht und Ar EMI1.2 bedeutet, wobei R4 für C1-C2-Alkyl, Cl-C3-Alkoxy oder Halogen, R5 für C1-C2-Alkyl, Cl-C3-Alkoxy oder Halogen, R6 für Wasserstoff, C1-C2-AWyl, C1-C2-Alkoxy oder Halogen und R7 und Rs für Wasserstoff oder Methyl stehen und B eine der nachfolgenden Gruppen bedeutet EMI1.3 oder Halogen, wobei X und Y unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen, und im Falle von X = Schwefel k die Werte 0 oder 3 besitzt, n und m 0, 1 oder 2 bedeuten, während im Falle von X = Sauerstoff k, m, n stets 0 sind; R2 represents hydrogen or methyl, R2 represents hydrogen or C1-C4-alkyl and Ar EMI1.2  means, where R4 for C1-C2-alkyl, Cl-C3-alkoxy or halogen, R5 for C1-C2-alkyl, Cl-C3-alkoxy or halogen, R6 for hydrogen, C1-C2-AWyl, C1-C2-alkoxy or halogen and R7 and Rs are hydrogen or methyl and B is one of the following groups EMI1.3  or halogen, where X and Y independently of one another are oxygen or sulfur, and in the case of X = sulfur k has the values 0 or 3, n and m are 0, 1 or 2, while in the case of X = oxygen k, m , n are always 0; ; R9 für eine gegebenenfalls durch Halogen, Cl-C3-Alkoxy oder C,-C3-Alkylthio substituierte C1-C5-AWyl- gruppe steht, R1o Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet, R11 für eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte Cl-Cs-Alkylgruppe oder für einen gegebenenfalls durch Halogen, Methyl, Trifluormethyl oder Nitro substituierten Phenylrest steht oder Rlo und R,l zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Imidazol- oder 1,2,4 Triazolring bilden. ; R9 represents a C1-C5-AWyl group which is optionally substituted by halogen, Cl-C3-alkoxy or C, -C3-alkylthio, R1o represents hydrogen, methyl or ethyl, R11 represents a Cl-Cs-alkyl group which is optionally substituted by halogen or represents a phenyl radical optionally substituted by halogen, methyl, trifluoromethyl or nitro or Rlo and R, l together with the nitrogen atom to which they are attached form an imidazole or 1,2,4 triazole ring. 2. Verbindungen nach Anspruch 1, worin Rl für Cl-C3- Alkoxy methyl, 2-Furyl oder 2-Tetrahydrofuryl steht, R2 und R3 Wasserstoff bedeuten, B für OH, SH oder SO3H, R4 für C2-C2-Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Halogen, R5 für Cl-C3-Al- kyl, C1-C3-Alkoxy oder Halogen, R6 für Wasserstoff oder C1-C3-Alkyl stehen und R7 Wasserstoff oder Methyl bedeutet.  2. Compounds according to claim 1, wherein Rl is Cl-C3-alkoxy methyl, 2-furyl or 2-tetrahydrofuryl, R2 and R3 are hydrogen, B is OH, SH or SO3H, R4 is C2-C2-alkyl, C1- C3-alkoxy or halogen, R5 is Cl-C3-alkyl, C1-C3-alkoxy or halogen, R6 is hydrogen or C1-C3-alkyl and R7 is hydrogen or methyl. 3. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R1 für C1-C3 Alkoxymethyl, 2-Furyl oder 2-Tetrahydrofuryl, R2 für Wasserstoff, R3 für C1-C2-Alkyl stehen, B für OH, SH oder SO3H steht, R4 C1-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Halogen bedeutet, R5 für C1-C3-Alkyl, Cl-C3-Alkoxy oder Halogen, R6 für Wasserstoff oder C1-C2-Alkyl stehen und R7 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.  3. Compounds according to claim 1, wherein R1 is C1-C3 alkoxymethyl, 2-furyl or 2-tetrahydrofuryl, R2 is hydrogen, R3 is C1-C2-alkyl, B is OH, SH or SO3H, R4 C1-C3- Alkyl, C1-C3-alkoxy or halogen means R5 is C1-C3-alkyl, Cl-C3-alkoxy or halogen, R6 is hydrogen or C1-C2-alkyl and R7 is hydrogen or methyl. 4. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R1 für C1-C3 Alkoxymethyl, 2-Furyl oder 2-Tetrahydrofuryl steht, R2 Was serstoff bedeutet, R3 für C1-C3-Alkyl steht, B für X(O)mRg steht, wobei X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet und m im Falle von X = Sauerstoff 0 ist, im Falle von X = Schwefel m die Werte 0,1 oder 2 besitzt, Rg für eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte C1-C3-Alkylgruppe steht, R4 C1-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Halogen bedeutet, R5 für Cl-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Halogen, R6 für Wasserstoff oder Cl-C3-Alkyl stehen und R7 Wasserstoff oder Methyl bedeuten.  4. Compounds according to claim 1, wherein R1 is C1-C3 alkoxymethyl, 2-furyl or 2-tetrahydrofuryl, R2 What serstoff means, R3 is C1-C3-alkyl, B is X (O) mRg, where X is oxygen or means sulfur and m in the case of X = oxygen is 0, in the case of X = sulfur m has the values 0.1 or 2, Rg represents a C1-C3-alkyl group which is optionally substituted by halogen, R4 C1-C3-alkyl , C1-C3-alkoxy or halogen, R5 is Cl-C3-alkyl, C1-C3-alkoxy or halogen, R6 is hydrogen or Cl-C3-alkyl and R7 is hydrogen or methyl. 5. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R1 für Cl-C3- Alkoxymethyl, 2-Furyl oder 2-Tetrahydrofuryl, R2 für Wasserstoff, R3 für C1-C3-Alkyl stehen, EMI1.4 steht, wobei X Sauerstoff oder Schwefel bedeutet, und im Falle von X = Sauerstoff n stets 0 ist, im Falle von X = Schwefel n die Werte 0, 1 oder 2 aufweist, Rlo für Wasserstoff, R11 für eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte C1-C5-Alkylgruppe stehen oder Rlo und R11 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Imidazol- oder 1,2,4-Thiazolrest bilden, R4 für Cl-C3-Alkyl, C1 C2-Alkoxy oder Halogen, R5 für C1-C2-AWyl, C1-C2-Alkoxy oder Halogen,  5. Compounds according to claim 1, wherein R1 is Cl-C3-alkoxymethyl, 2-furyl or 2-tetrahydrofuryl, R2 is hydrogen, R3 is C1-C3-alkyl, EMI1.4  where X is oxygen or sulfur, and in the case of X = oxygen n is always 0, in the case of X = sulfur n has the values 0, 1 or 2, Rlo is hydrogen, R11 is a C1- which is optionally substituted by halogen C5 alkyl group or Rlo and R11 together with the nitrogen atom to which they are attached form an imidazole or 1,2,4-thiazole radical, R4 for Cl-C3-alkyl, C1 C2-alkoxy or halogen, R5 for C1 -C2-AWyl, C1-C2-alkoxy or halogen, R6 für Wasserstoff oder C1-C3-Alkyl stehen und R7 Wasserstoff oder Methyl bedeutet.  R6 is hydrogen or C1-C3-alkyl and R7 is hydrogen or methyl. 6. Verbindungen nach Anspruch 1, worin R1 für C1-C2- Alkoxymethyl, 2-Furyl oder 2-Tetrahydrofuryl, R2 für Wasserstoff stehen, B Halogen bedeutet, R3 für C2-C2-Alkyl, R4 für Cl-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Halogen, R5 für C1-C3 Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Halogen, R6 für Wasserstoff oder Cl-C3-Alkyl stehen und R7 Wasserstoff oder Methyl bedeutet.  6. Compounds according to claim 1, wherein R1 is C1-C2-alkoxymethyl, 2-furyl or 2-tetrahydrofuryl, R2 is hydrogen, B is halogen, R3 is C2-C2-alkyl, R4 is C1-C3-alkyl, C1 -C3-alkoxy or halogen, R5 is C1-C3 alkyl, C1-C3-alkoxy or halogen, R6 is hydrogen or Cl-C3-alkyl and R7 is hydrogen or methyl. 7. Eine Verbindung nach Anspruch 1 ausgewählt aus der Reihe: N -(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-homoserinmethyl- ester, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-homoserinethyl- ester, N -(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-4-(N'-ethyl- carbamoyloxy)-2-aminobuttersäuremethylester, N-(2,6-Dimethylphenyl)-N-methoxyacetyl- [(4-imidazol-1-yl)- -carbonyloxy] -buttersäuremethylester, N-(2,3 ,6-Trimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-4-(N'-methyl- carbamoyloxy)-2-aminobuttersäuremethylester, N-(2,3 ,6-Trimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-homoserinme thylester, N-(2,3 ,6-Trimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-homoserin ethylester, N -(2 ,6-Dimethyl-3 -chlorphenyl)-N-methoxyacetyl-homoserin- methylester, <RTI  7. A compound according to claim 1 selected from the series: N - (2,6-dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester, N- (2,6-dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester, N - (2,6-Dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-4- (N'-ethyl-carbamoyloxy) -2-aminobutyric acid methyl ester, N- (2,6-dimethylphenyl) -N-methoxyacetyl- [(4-imidazol-1-yl ) - -carbonyloxy] -butyric acid methyl ester, N- (2,3, 6-trimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-4- (N'-methyl-carbamoyloxy) -2-aminobutyric acid methyl ester, N- (2,3, 6-trimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester, N- (2,3, 6-trimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-homoserine ethyl ester, N - (2, 6-dimethyl-3-chlorophenyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester, < RTI ID=1.68> N-(2,3,6-Trimethylphenyl)-N-methoxyacetyl-4-methoxy-2- -aminobuttersäuremethylester, -(2-Methylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-4-methoxy-2-ammo- buttersäuremethylester oder N-(2-Methylnaphthyl)-N-methoxyacetyl-homoserinmethyl- ester.   ID = 1.68> N- (2,3,6-trimethylphenyl) -N-methoxyacetyl-4-methoxy-2-aminobutyric acid methyl ester, - (2-methylnaphthyl) -N-methoxyacetyl-4-methoxy-2-ammobutyric acid methyl ester or N- (2-methylnaphthyl) -N-methoxyacetyl-homoserine methyl ester. 8. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der For mel I, nach Anspruch 1, worin B für SH oder OH steht, dalurch gekennzeichnet, dass man ein Lacton oder Thiolacton der Formel II, EMI2.1 worin Ar, X, R1 und R2 wie unter Formel I definiert sind, mit der äquimolaren Menge einer Verbindung der Formel MOH, worin M für ein Metallion steht, zu einer Verbindung der Formel III, EMI2.2 worin Ar, X, R1 und R2 wie unter Formel I definiert sind und M ein Metallion repräsentiert. reagieren lässt und die Verbinduny der Formel III anschliessend protoniert.  8. A process for the preparation of compounds of formula I, according to claim 1, in which B is SH or OH, characterized in that a lactone or thiolactone of the formula II, EMI2.1  in which Ar, X, R1 and R2 are as defined under formula I, with the equimolar amount of a compound of the formula MOH, in which M represents a metal ion, to a compound of the formula III, EMI2.2  wherein Ar, X, R1 and R2 are as defined under Formula I and M represents a metal ion. can react and the compound of formula III then protonated. 9. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin B für SO2H steht, dadurch gekennzeichnet, dass man nach dem Verfahren nach Anspruch 8 eine Verbindung der Formel I herstellt, worin B SH bedeutet und diese SH-Gruppe anschliessend oxidiert.  9. A process for the preparation of compounds of the formula I according to claim 1, in which B is SO2H, characterized in that a compound of the formula I is prepared by the process according to claim 8, in which B is SH and this SH group is then oxidized. 10. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin B für SH oder OH steht und R2 C1-C4-Alkyl bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel III nach Anspruch 8 mit einem Alkylierungsmittel der Formel R3Q, worin Rs für C1-C4-Alkyl und Q für Halogen, Benzolsulfonyloxy, p-Tosyloxy, Trifluoracetyloxy oder Niederalkylsulfonyloxy stehen, reagieren lässt.  10. A process for the preparation of compounds of the formula I according to claim 1, in which B is SH or OH and R2 is C1-C4-alkyl, characterized in that a compound of the formula III according to claim 8 is used with an alkylating agent of the formula R3Q, where Rs are C1-C4-alkyl and Q is halogen, benzenesulfonyloxy, p-tosyloxy, trifluoroacetyloxy or lower alkylsulfonyloxy. 11. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin B für SO2H und R2 für C1-C4-Alkyl stehen, dadurch gekennzeichnet, dass man nach dem Verfahren nach Anspruch 10 eine Verbindung der Formel I herstellt, worin B SH bedeutet und die-SH-Gruppe anschliessend oxidiert.  11. A process for the preparation of compounds of the formula I according to claim 1, in which B is SO2H and R2 is C1-C4-alkyl, characterized in that a compound of the formula I is prepared by the process according to claim 10, in which B is SH and then the SH group is oxidized. 12. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin B für SRg oder OR9 und R für C1-C4-Alkyl stehen dadurch gekennzeichnet, dass man ein Lacton oder Thiolacton der Formel II nach Anspruch 8 mit 2 Äquivalenten einer Verbindung der Formel MOH, worin M für ein Metallion steht, umsetzt, dabei ein Salz der Formel IV, EMI2.3 worin Ar, X, Rl und R2 wie unter Formel I definiert sind und M für ein Metallion steht,  12. A process for the preparation of compounds of formula I according to claim 1, wherein B is SRg or OR9 and R is C1-C4-alkyl, characterized in that a lactone or thiolactone of formula II according to claim 8 with 2 equivalents of a compound of Formula MOH, in which M represents a metal ion, a salt of the formula IV, EMI2.3  wherein Ar, X, Rl and R2 are as defined under formula I and M represents a metal ion, erhält und dieses Produkt der Formel IV mit einer Verbindung der Formel RgQ und/ oder R3Q, worin R3 für C1-C4-Alkyl steht, R9 wie unter Formel I definiert ist und Q für Halogen, Benzolsulfonyloxy, p-Tosyloxy, Trifluoracetyloxy oder Niederalkylsulfonyloxy steht, umsetzt.  receives and this product of formula IV with a compound of formula RgQ and / or R3Q, wherein R3 is C1-C4-alkyl, R9 is as defined under formula I and Q is halogen, benzenesulfonyloxy, p-tosyloxy, trifluoroacetyloxy or lower alkylsulfonyloxy , implements. 13. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin B für S(O)",Rg und R3 für C1-C4-Alkyl stehen, wobei m 1 oder 2 bedeutet, dadurch gekennzeichnet, dass man nach dem Verfahren nach Anspruch 12 eine Verbindung der Formel I herstellt, worin B Sltg bedeutet und diese SRg-Gruppe anschliessend oxidiert.  13. A process for the preparation of compounds of the formula I as claimed in claim 1, in which B is S (O) ", Rg and R3 are C1-C4-alkyl, where m is 1 or 2, characterized in that the process according to Claim 12 produces a compound of formula I, wherein B is Sltg and then oxidizes this SRg group. 14. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin B für EMI2.4 steht und R3 C1-C4-Alkyl bedeutet, wobei X, Y, Rlo und R die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel I, worin B für -XH steht, entweder mit einem Isocyanat oder Isothiocyanat der Formel RllNCY, oder mit Isocyan, oder Isothiocyansäurehalogeniden der Formel EMI2.5 oder Harnstoff- bzw. Thioharnstoffverbindungen der Formel EMI2.6 reagieren lässt.  14. A process for the preparation of compounds of formula I according to claim 1, wherein B is EMI2.4  is and R3 is C1-C4-alkyl, where X, Y, Rlo and R have the meanings given under formula I, characterized in that a compound of formula I, wherein B is -XH, either with an isocyanate or isothiocyanate of the formula RIINCY, or with isocyan, or isothiocyanic acid halides of the formula EMI2.5  or urea or thiourea compounds of the formula EMI2.6  can react.   15. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin B für EMI2.7 steht und R3 C1-C4-Alkyl bedeutet, wobei Y, Rlo und R11 die unter Formel I angegebenen Bedeutungen haben und n für 1 oder 2 steht, dadurch gekennzeichnet, dass man nach dem Verfahren nach Anspruch 14 eine Verbindung der Formel I herstellt, worin B EMI2.8 bedeutet und diese Gruppe EMI2.9 anschliessend oxidiert.  15. A process for the preparation of compounds of formula I according to claim 1, wherein B is EMI2.7  is and R3 is C1-C4-alkyl, where Y, Rlo and R11 have the meanings given under formula I and n is 1 or 2, characterized in that a compound of formula I is prepared by the process according to claim 14, wherein B EMI 2.8  means and this group EMI2.9  then oxidized. 16. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel I nach Anspruch 1, worin B für Halogen steht und R2 C,-C4-Alkyl bedeutet, und die übrigen Substituenten wie unter Formel I definiert sind, dadurch gekennzeichnet, dass  16. A process for the preparation of compounds of the formula I according to claim 1, in which B is halogen and R2 is C, -C4-alkyl, and the other substituents are as defined under formula I, characterized in that man ein Lacton oder Thiolacton der Formel II nach Anspruch 8 in Gegenwart eines Alkohols der Formel RsOH, worin R3 für C2-C4-Alkyl steht, mit einem Halogenierungsmittel umsetzt.  reacting a lactone or thiolactone of the formula II according to claim 8 in the presence of an alcohol of the formula RsOH, in which R3 is C2-C4-alkyl, with a halogenating agent. 17. Mittel zur Bekämpfung und/oder Verhütung eines Befalls durch phytopathogene Mikroorganismen, dadurch gekennzeichnet, dass es als mindestens eine aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 1 zusammen mit einem oder mit mehreren Trägerstoffen enthält.  17. Agent for combating and / or preventing infestation by phytopathogenic microorganisms, characterized in that it contains, as at least one active component, a compound of the formula I according to claim 1 together with one or more carriers. 18. Mittel nach Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 2 enthält.  18. Composition according to claim 17, characterized in that it contains as active component a compound of formula I according to claim 2. 19. Mittel nach Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 3 enthält.  19. Composition according to claim 17, characterized in that it contains a compound of formula I according to claim 3 as the active component. 20. Mittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 4 enthält.  20. Composition according to claim 17, characterized in that it contains a compound of formula I according to claim 4 as the active component. 21. Mittel nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 5 enthält.  21. Composition according to claim 17, characterized in that it contains a compound of formula I according to claim 5 as the active component. 22. Mittel nach Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 6 enthält.  22. Composition according to claim 17, characterized in that it contains a compound of formula I according to claim 6 as the active component. 23. Mittel nach Anspruch 17 dadurch gekennzeichnet, dass es als aktive Komponente eine Verbindung der Formel I gemäss Anspruch 7 enthält.  23. Composition according to claim 17, characterized in that it contains a compound of formula I according to claim 7 as the active component. 24. Verwendung einer Verbindung der Formel I nach Anspruch 1 zur Bekämpfung und/oder Verhärtung eines Befalls durch phytopathogene Mikroorganismen.  24. Use of a compound of formula I according to claim 1 for combating and / or hardening an infestation by phytopathogenic microorganisms. 25. Verwendung nach Anspruch 24 von Verbindungen der Formel I gemäss einem der Ansprüche 2 bis 7.  25. Use according to claim 24 of compounds of formula I according to one of claims 2 to 7. 26. Verwendung nach einem der Ansprüche 24 und 25 dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Mikroorganismen um phytopathogene Pilze handelt.  26. Use according to one of claims 24 and 25, characterized in that the microorganisms are phytopathogenic fungi. 27. Verwendung nach Anspruch 26 dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei den Pilzen um Phycomyceten handelt.  27. Use according to claim 26, characterized in that the fungi are phycomycetes. Die vorliegende Erfindung betrifft neue Verbindungen der Formel I EMI3.1 worin Rl eine gegebenenfalls durch ein Sauerstoff- oder ein Stickstoffatom unterbrochene Kette aus 2 bis 6 Kohlenstoffatomen bedeutet oder für eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte 2-Furyl-, 2-Tetrahydrofuryl-, 1H- 1,2,4-Triazolyl- methyl-, 1-Imidazolylmethyl-, 1-Pyrazolylmethyl-, C2-C4-Alkenyl- oder Cyclopropylgruppe steht oder wenn B für Halogen steht, R1 eine Halogenmethylgruppe bedeutet;  The present invention relates to new compounds of the formula I. EMI3.1  wherein R 1 is a chain of 2 to 6 carbon atoms which is optionally interrupted by an oxygen or a nitrogen atom or for a 2-furyl-, 2-tetrahydrofuryl-, 1H-1,2,4-triazolyl-methyl-, 1 which is optionally substituted by halogen -Imidazolylmethyl, 1-pyrazolylmethyl, C2-C4-alkenyl or cyclopropyl group or when B is halogen, R1 is a halomethyl group; R2 für Wasserstoff oder Methyl steht, R3 für Wasserstoff oder C1 C4-Alkyl steht und Ar EMI3.2 bedeutet, wobei 136 für C1-C3-Alkyl, C1-C2-Alkoxy oder Halogen, R5 für C1-C2-Alkyl, CiC-Alkoxy oder Halogen, 136 für Wasserstoff, C1-C2-Alkyl, C1-C3-Alkoxy oder Halogen und Rl und R8 für Wasserstoff oder Methyl stehen und B eine der nachfolgenden Gruppen bedeutet EMI3.3 oder Halogen, wobei X und Y unabhängig voneinander für Sauerstoff oder Schwefel stehen, und im Falle von X = Schwefel k die Werte 0 oder 3 besitzt, n und m 0, 1 oder 2 bedeuten, R2 represents hydrogen or methyl, R3 represents hydrogen or C1 C4-alkyl and Ar EMI3.2  means, 136 for C1-C3-alkyl, C1-C2-alkoxy or halogen, R5 for C1-C2-alkyl, CiC-alkoxy or halogen, 136 for hydrogen, C1-C2-alkyl, C1-C3-alkoxy or halogen and Rl and R8 represent hydrogen or methyl and B represents one of the following groups EMI3.3  or halogen, where X and Y independently of one another represent oxygen or sulfur, and in the case of X = sulfur k has the values 0 or 3, n and m represent 0, 1 or 2, während im Falle von X = Sauerstoff k, m, n stets 0 sind; Rg für eine gegebenenfalls durch Halogen, C,-C-Alkoxy oder Cl-C5-Alkylthio substituierte Cl-Cs-Al- kylgruppe steht, Rlo Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeutet, 1361 für eine gegebenenfalls durch Halogen substituierte Cl-Cs-Alkylgruppe oder für einen gegebenenfalls durch Halogen, Methyl, Trifluormethyl oder Nitro substituierten Phenylrest steht oder Rlo und 1361 zusammen mit dem Stickstoffatom, an das sie gebunden sind, einen Imidazol- oder 1,2,4 Triazolring bilden.  while in the case of X = oxygen k, m, n are always 0; Rg represents a Cl-Cs-alkyl group which is optionally substituted by halogen, C, -C-alkoxy or Cl-C5-alkylthio, Rlo represents hydrogen, methyl or ethyl, 1361 represents a Cl-Cs-alkyl group which is optionally substituted by halogen or represents a phenyl radical which is optionally substituted by halogen, methyl, trifluoromethyl or nitro or Rlo and 1361 together with the nitrogen atom to which they are attached form an imidazole or 1,2,4 triazole ring. Unter Alkyl oder Alkylanteil eines anderen Substituenten sind je nach Zahl der angegebenen C-Atome beispielsweise folgende Gruppen zu verstehen: Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl oder Hexyl sowie deren Isomere, wie z.B. Isopropyl, Isobutyl, tert.-Butyl, Isopentyl usw.  Depending on the number of C atoms specified, alkyl or alkyl moiety of another substituent means, for example, the following groups: methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl or hexyl and their isomers, such as Isopropyl, isobutyl, tert-butyl, isopentyl, etc. Alkenyl steht beispielsweise für Vinyl, 1-Propenyl, Allyl, l-Butenyl, 2-Butenyl usw.  Alkenyl stands for example for vinyl, 1-propenyl, allyl, l-butenyl, 2-butenyl etc. Halogen steht in der Regel für Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vorzugsweise für Chlor, Brom oder Jod.  Halogen is usually fluorine, chlorine, bromine or iodine, preferably chlorine, bromine or iodine. Mit diesen beispielhaften Aufzählungen ist keine Limitierung verbunden.  There are no limitations associated with these exemplary enumerations. Verbindungen der Formel I sind sehr wertvolle Wirkstoffe gegen schädliche Mikroorganismen.  Compounds of formula I are very valuable active substances against harmful microorganisms. Es werden solche mikrobiziden Wirkstoffe der Formel I bevorzugt, deren Substituenten folgende Gruppen repräsentieren: Bei R1: a) Halogenmethyl, C1-C2-Alkoxymethyl, C2-C5-Alkenyl, Cyclopropyl, 2-Furyl-, 2-Tetrahydrofuryl, 1-H- 1 ,2,4-Tri- azolylmethyl, l-Imidazolylmethyl b) Halogenmethyl, C1-C2-Alkoxymethyl, C3-C2-Alkenyl, 2-Furyl, 2-Tetrahydrofuryl c) Cl-C2-Alkoxymethyl,1 -H-1,2,4-Triazolylmethyl, l-Imid- azolylmethyl Bei R2:  Preferred microbicidal active ingredients of the formula I are those whose substituents represent the following groups: in the case of R1: a) halomethyl, C1-C2-alkoxymethyl, C2-C5-alkenyl, Cyclopropyl, 2-furyl-, 2-tetrahydrofuryl, 1-H-1, 2,4-triazolylmethyl, l-imidazolylmethyl b) halomethyl, C1-C2-alkoxymethyl, C3-C2-alkenyl, 2-furyl, 2-tetrahydrofuryl c) Cl-C2-alkoxymethyl, 1 -H-1,2,4-triazolylmethyl, l-imidazolylmethyl For R2: Wasserstoff, Methyl Bei R3: Wasserstoff, C1-C5-Alkyl Bei R4: a) C1-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy, Halogen b) C1-C2-Alkyl, Methoxy, Cl, Br c) Methyl, Ethyl, Cl Bei 136: a) C1-C3-Alkyl, C1-C3-Alkoxy, Halogen b) C1-C2-Alkyl, Methoxy, Cl, Br c) Methyl, Ethyl, Methoxy, Cl Bei R6: a) Wasserstoff, C1-C2-Alkyl, C1-C3-Alkoxy, Halogen b) Wasserstoff, Methyl, Ethyl, Methoxy, Cl, Br c) Wasserstoff, 3-Methyl-3-Ethyl,3-Cl, 4-Cl, 3-Br, 4-Br, 3-Methoxy **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**. Hydrogen, methyl With R3: hydrogen, C1-C5-alkyl With R4: a) C1-C3-alkyl, C1-C3-alkoxy, halogen b) C1-C2-alkyl, methoxy, Cl, Br c) methyl, ethyl, Cl bei 136: a) C1-C3-alkyl, C1-C3-alkoxy, halogen b) C1-C2-alkyl, methoxy, Cl, Br c) methyl, ethyl, methoxy, Cl bei R6: a) hydrogen, C1- C2-alkyl, C1-C3-alkoxy, halogen b) hydrogen, methyl, ethyl, methoxy, Cl, Br c) hydrogen, 3-methyl-3-ethyl, 3-Cl, 4-Cl, 3-Br, 4- Br, 3-methoxy ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
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