CH643118A5 - Process for treating products which contain oil of oilseed crops - Google Patents

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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Produkten, die Samenöl von Ölpflanzen enthalten, welches Samenöl schlecht schmeckende und/oder giftige Verbindungen enthält. Insbesondere betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von samenölhaltigen Produkten, die als Futtermittel angewendet werden. The invention relates to a method for the treatment of products containing seed oil from oil plants, which seed oil contains bad-tasting and / or toxic compounds. In particular, the invention relates to a process for the production of products containing seed oil which are used as animal feed.

Die Samen von einigen Ölpflanzen, insbesondere von Raps und mit diesem verwandten Pflanzen, enthalten ausser Öl wertvolle Proteine. Aus diesem Grunde sind die Produkte, die aus den Samen der mit Raps verwandten Pflanzen hergestellt werden, wertvoll als Rohstoff für Futtermittel. The seeds of some oil plants, especially rapeseed and plants related to it, contain valuable proteins in addition to oil. For this reason, the products made from the seeds of rapeseed plants are valuable as raw materials for animal feed.

Die Anwendung der Produkte, die aus Samen von Raps und Rübsamen hergestellt sind, als Futterrohstoff wird durch die schlecht schmeckenden und giftigen Verbindungen von Raps und Rübsamen beschränkt, wie z. B. Thioglukosi-nolat und dessen Hydrolyseprodukte, Isothiozyanate. Als Thioglukosinolat soll Progoitrin erwähnt werden, dessen Hydrolyseprodukt das 5-VinyloxazoIidin-2-Thion ist, das eine stark toxische Wirkung hat. Die genannten Verbindungen setzen den Gebrauchswert der aus Riibsamen und Raps hergestellten Produkte bedeutend herab. The application of the products, which are made from rape and rape seed, as feed raw material is limited by the bad tasting and toxic compounds of rape and rape seed, such as. B. thioglucosinolate and its hydrolysis products, isothiocyanates. Progoitrin should be mentioned as thioglucosinolate, the hydrolysis product of which is 5-vinyloxazolidine-2-thione, which has a highly toxic effect. The compounds mentioned significantly reduce the utility value of the products made from rye seeds and rapeseed.

Aus der DE-OS 2 546 431 und 2 704 743 sind Verfahren bekannt, die sich auf Hydrolyse gründen und mit denen die von Ölpflanzen hergestellten Produkte behandelt werden, damit die im Samenöl vorhandenen, schlecht schmeckenden und giftigen Verbindungen beseitigt werden können. Die Verfahren gründen sich auf eine saure und/oder basische From DE-OS 2 546 431 and 2 704 743, processes are known which are based on hydrolysis and with which the products produced by oil plants are treated so that the bad-tasting and toxic compounds present in the seed oil can be eliminated. The processes are based on an acidic and / or basic

Hydrolyse, in der letzteren Veröffentlichung wird das Produkt mit Dampf behandelt. Nach der erstgenannten Veröffentlichung kommt z. B. Salzsäure in Frage, die mit einem Alkali oder Erdalkali neutralisiert werden kann. Nach der 5 letzteren Veröffentlichung wird die Behandlung z. B. mit einem Alkali sowie mit Dampf bei erhöhten Temperaturen durchgeführt. Hydrolysis, in the latter publication the product is treated with steam. After the first publication comes z. B. hydrochloric acid in question, which can be neutralized with an alkali or alkaline earth metal. After the latter 5 publication, the treatment is e.g. B. with an alkali and steam at elevated temperatures.

Diese Verfahren, die sich auf die Anwendung von einem Alkali gründen, zur Behandlung der aus Raps oder Rüb-lo samen hergestellten Produkte erzeugen im Produkt und somit in dem aus diesem hergestellten Futtermittel einen hohen Alkaligehalt, der im allgemeinen den Wiederkäuern unangenehm ist. Schon ein Natriumhydroxydgehalt von 1-1,5% macht das Futter unangenehm, z. B. dem Rindvieh. Falls das i5 Samenprodukt nach der Hydrolysebehandlung neutralisiert wird, bringt diese eine zusätzliche Behandlungsphase und zusätzliche Kosten mit sich. Die Hydrolyse als solche bildet schon eine eigene besondere Behandlungsphase, deren Dauer im allgemeinen ziemlich lang ist. 20 Die vorangeführte Erfindung soll die o. a. Missstände beseitigen und ein neues Verfahren zur Beseitigung der im Samenöl der Ölpflanzen vorhandenen, schlecht schmeckenden und giftigen Verbindungen schaffen. Insbesondere soll die Erfindung ein für die Prozessphasen der Futterherstellung 25 geeignetes und diesen leicht hinzuzufügendes Verfahren zur Beseitigung der o.a. nachteiligen Verbindungen schaffen. These methods, which are based on the use of an alkali, for the treatment of the products produced from rapeseed or rapeseed seeds produce a high alkali content in the product and thus in the feedstuff produced therefrom, which is generally unpleasant to ruminants. Even a sodium hydroxide content of 1-1.5% makes the feed uncomfortable, e.g. B. cattle. If the i5 seed product is neutralized after the hydrolysis treatment, this entails an additional treatment phase and additional costs. Hydrolysis as such already forms its own special treatment phase, the duration of which is generally quite long. 20 The foregoing invention is intended to achieve the above. Eliminate grievances and create a new process to eliminate the bad tasting and toxic compounds present in the seed oil of the oil plants. In particular, the invention is intended to be a process which is suitable for the process phases of feed production 25 and is easy to add to this for eliminating the abovementioned. create adverse connections.

Für die kennzeichnenden Merkmale der Erfindung wird es auf die Patentansprüche hingewiesen. For the characterizing features of the invention, reference is made to the claims.

Der Erfindung liegt die Behandlung der aus Ölpflanzen-30 samen hergestellten Produkte mit einem oxidierenden Katalysator zugrunde. Der angewendete oxidierende Katalysator kann ein an sich bekannter, physiologisch verträglicher Katalysator sein, z.B. Kupfer-, Eisen-, Mangan-, Kobalt-, Ni-trat-, Chrom-, Nickel-, Vanadium- und/oder Permangat-35 katalysator sein, wie Kupfersulphat, Kaliumsulphat, Ka-liumbichromat, Kaliumnitrat und/oder Natriumsulphat. Ferner kann Nickel- und/oder Vanadiumoxid angewendet werden. Die Menge des zuzugebenden Katalysators beträgt 0,5-5 Gew.-%, bevorzugt 1-3 Gew.-% der Menge des be-40 treffenden Produkts bezogen auf Trockensubstanz. The invention is based on the treatment of the products produced from oilseed seeds with an oxidizing catalyst. The oxidizing catalyst used can be a physiologically compatible catalyst known per se, e.g. Copper, iron, manganese, cobalt, Ni-tetrate, chromium, nickel, vanadium and / or permangate 35 catalyst, such as copper sulfate, potassium sulfate, potassium bichromate, potassium nitrate and / or sodium sulfate. Nickel and / or vanadium oxide can also be used. The amount of the catalyst to be added is 0.5-5% by weight, preferably 1-3% by weight, of the amount of the product concerned, based on dry matter.

Die Behandlung des aus Ölpflanzensamen hergestellten Produkts wird am besten verhältnismässig trocken durchgeführt, d.h. in einem Feuchtigkeitsgehalt von 8-30 Gew.-%, z.B. von 10-20 Gew.-%, vorteilhaft in einem Feuchtigkeits-45 gehalt von 12 Gew.-%. The treatment of the product made from oilseed seeds is best carried out relatively dry, i.e. in a moisture content of 8-30% by weight, e.g. of 10-20% by weight, advantageously in a moisture content of 12% by weight.

Die Behandlung mit dem oxidierenden Katalysator geschieht vorteilhaft bei Temperaturen von 60-120 °C, vorteilhaft von 80-100°C. The treatment with the oxidizing catalyst advantageously takes place at temperatures of 60-120 ° C., advantageously 80-100 ° C.

Falls das aus Samenöl hergestellte Produkt viel, z. B. 50 so Gew.-% Lignozellulose und/oder Proteine enthält, wird das Produkt vorteilhaft mechanisch zerrieben, wobei die Zellen des Produkts zerstört werden und der Katalysator effektiv auf die betreffenden nachteiligen Verbindungen einwirken kann. Das Zerreiben des Produkts dommt besonders dann in 55 Frage, wenn die nachteiligen Verbindungen trocken oxidiert werden. Bei Bedarf kann das Produkt vor der Behandlung zerkleinert werden, z.B. durch Hacken und/oder Mahlen. Das Zerreiben des Produkts kann mit einem bei der Futterherstellung im allgemeinen angewendeten Extruder oder mit 60einem bei der Kunststoffherstellung angewendeten Extruder durchgeführt werden. Weiterhin können beim Zerreiben und bei der betreffenden Oxidationsbehandlung die bei der Futterherstellung im allgemeinen angewendeten Granulatoren angewendet werden, bei welchen das Produkt einem röhren-65 förmigen Zylinderraum zugeführt wird, dessen Wände mit Bohrungen versehen sind: das Zerreiben des Produkts erfolgt mittels eines Gliedes, das gegen die Innenwände des Zylinderraums gepresst und gerieben wird, wobei das Produkt If the product made from seed oil is much, e.g. B. 50 so wt .-% lignocellulose and / or proteins, the product is advantageously mechanically ground, whereby the cells of the product are destroyed and the catalyst can act effectively on the disadvantageous compounds in question. Grinding of the product comes into question especially when the disadvantageous compounds are oxidized dry. If necessary, the product can be crushed before treatment, e.g. by chopping and / or grinding. The grinding of the product can be carried out with an extruder generally used in feed production or with an extruder used in plastics production. Furthermore, the granulators generally used in feed production, in which the product is fed into a tubular 65-shaped cylinder chamber, the walls of which are drilled, can be used in the grinding and in the oxidation treatment in question: the product is ground by means of a link which is pressed and rubbed against the inner walls of the cylinder space, the product

3 3rd

643 118 643 118

durch die genannten Bohrungen gequetscht und granuliert wird. is squeezed and granulated through the holes mentioned.

Auf Wunsch und zur Intensivierung der Wirkung des oxidierenden Katalysators wird die Oxidationsbehandlung des aus betreffenden Ölpflanzensamen hergestellten Produkts vorteilhaft in alkalischen Verhältnissen in Gegenwart eines Alkalihydroxyds oder Erdalkalihydroxyds durchgeführt. Wenn z. B. Natriumhydroxyd angewendet wird, kann seine Menge 1-10 Gew.-%, vorteilhaft 2-8 Gew.-% der Menge des zu behandelnden Produkts, bezogen auf Trok-kensubstanz betragen. If desired and in order to intensify the action of the oxidizing catalyst, the oxidation treatment of the product produced from the oil plant seeds in question is advantageously carried out in alkaline ratios in the presence of an alkali metal hydroxide or alkaline earth metal hydroxide. If e.g. B. sodium hydroxide is used, its amount can be 1-10 wt .-%, advantageously 2-8 wt .-% of the amount of the product to be treated, based on dry substance.

Das Verfahren eignet sich ausgezeichnet für die Anwendung in den üblichen Futterherstellungsverfahren, z. B. bei einer Alkalihydrolyse eines lignozellulosehaltigen Futterrohstoffes. Hierbei können die Alkalihydrolyse der Lignozel-lulose und die Oxydation der nachteiligen Stoffe, die in dem aus Ölpflanzensamen hergestellten Produkt vorhanden sind, in einer Behandlungsphase, d.h. in Gegenwart des in der basischen Hydrolyse oxidierenden Katalysators erfolgen. The process is excellently suited for use in the usual feed production processes, e.g. B. in an alkali hydrolysis of a lignocellulose-containing feed raw material. Here, the alkali hydrolysis of the lignocellulose and the oxidation of the deleterious substances present in the product made from oil plant seeds can be carried out in one treatment phase, i.e. in the presence of the catalyst oxidizing in the basic hydrolysis.

Die Erfindung wird im folgenden näher anhand von Ausführungsbeispielen erläutert. The invention is explained in more detail below on the basis of exemplary embodiments.

Beispiel 1 example 1

890 Teile gemahlener und entfetteter Rapsschrot werden im Mehlmischer mit 10 Teilen eines Oxydationskatalysators vermischt, der4-8%o CuS03 • 5H20, 10-20%o KMn04, 3-7%o K2Cr207,0,5-2%o Ni203, 0,5-1%. V2Os, 300-600%o NaN03,400-500%o Na2S04 wasserfrei und l-3%o Na2S2Og enthält. 890 parts of ground and defatted rapeseed meal are mixed in a flour mixer with 10 parts of an oxidation catalyst that contains 4-8% o CuS03 • 5H20, 10-20% o KMn04, 3-7% o K2Cr207.0.5-2% o Ni203, 0, 5-1%. Contains V2Os, 300-600% o NaN03.400-500% o Na2S04 anhydrous and l-3% o Na2S2Og.

Die Mischung wird im gleichen Mischer mit 100 Teilen einer Natriumhydroxydlösung (Konzentration 30-70 Gew.-%) versetzt. Sobald die Mischung homogen ist, was je nach Mischertyp 2-20 Minuten dauert, wird es in eine Kornpresse (Betrieb mit oder ohne Wasserdampf) der üblichen Art zur Futterbereitung eingebracht. Die Mischung wird in der Presse einige Minuten bei Temperaturen von 80-120 °C behandelt. Je nach späterem Verwendungszweck wird das Produkt zu Körnern mit 2,5-12 mm Durchmesser granuliert. Nach der Abkühlung der Körner in einer üblichen Vorrichtung enthalten sie beispielsweise 10-15% Feuchtigkeit. 100 parts of a sodium hydroxide solution (concentration 30-70% by weight) are added to the mixture in the same mixer. As soon as the mixture is homogeneous, which takes 2-20 minutes depending on the mixer type, it is placed in a grain press (operation with or without steam) of the usual type for feed preparation. The mixture is treated in the press for a few minutes at temperatures of 80-120 ° C. Depending on the intended use, the product is granulated into grains with a diameter of 2.5-12 mm. After the grains have cooled in a conventional device, they contain, for example, 10-15% moisture.

Mit diesem Prozess ist der Gehalt an Allylisothiocyanat und 5-Vinyloxazolidin-2-Thion um 50-80% reduziert. With this process, the content of allyl isothiocyanate and 5-vinyloxazolidin-2-thione is reduced by 50-80%.

Das so erhaltene Produkt kann in Mischfutter für Wiederkäuer und einmagige Tiere bis 35% gebraucht werden. The product obtained in this way can be used in mixed feed for ruminants and single-stomach animals up to 35%.

Beispiel 2 Example 2

Die 890 Teile Rapsschrot, die in Beispiel 1 gebraucht werden, sind in diesem Fall durch 200-350 Teile Rapsschrot und 540-690 Teile gemahlenes oder zerhacktes Stroh ersetzt. The 890 parts of rapeseed meal used in Example 1 are replaced in this case by 200-350 parts of rapeseed meal and 540-690 parts of ground or chopped straw.

Der Prozess bleibt sonst unverändert. Das so erhaltene Produkt kann direkt als Zusatzfutter für Wiederkäuer gefüttert werden. Otherwise the process remains unchanged. The product obtained in this way can be fed directly as additional feed for ruminants.

Beispiel 3 Example 3

Beim Vergleich von gefressenen Mengen zwischen behandeltem und unbehandeltem Rapsschrot hat man mit Rindern folgenden Versuch gemacht: When comparing eaten amounts between treated and untreated rapeseed meal, the following attempt was made with cattle:

s Nach der Morgenmahlzeit haben 8 Rinder von 150 kg Lebendgewicht behandelten und unbehandelten Rapsschrot zur Verfügung und in freier Wahl bekommen; der Versuch hat eine Woche gedauert, und die Resultate des täglichen Konsums waren folgende: s After the morning meal, 8 cattle of 150 kg live weight were given treated and untreated rapeseed meal and were given free choice; the trial lasted a week and the results of daily consumption were as follows:

10 10th

Unbehandelter Rapsschrot 200 g Untreated rapeseed meal 200 g

Behandelter Rapsschrot 1600 g Treated rapeseed meal 1600 g

15 Beispiel 4 15 Example 4

Die Futteraufnahme des Produktes von Beispiel 2 ist mit Rindern von 200 kg Lebendgewicht während 1 Monat kontrolliert worden. Die gefressenen Mengen pro Tier und Tag waren 3800 kg. The feed intake of the product of Example 2 was checked with cattle of 200 kg live weight for 1 month. The amounts eaten per animal and day were 3800 kg.

20 20th

Beispiel 5 Example 5

Behandelter Rapsschrot von Beispiel 1 ist in Kükenfutter versucht worden. Treated rapeseed meal from example 1 has been tried in chick feed.

Die Futterformeln waren folgende: The feed formulas were as follows:

25 25th

I I.

II II

III III

Mais Corn

42 42

41 41

38 38

Weizen wheat

60 60

20 20th

20 20th

Sojaschrot Soybean meal

21,8 21.8

16,5 16.5

8,7 8.7

Fischmehl Fish meal

5 5

5 5

5 5

Fleischmehl Meat meal

5,7 5.7

7 7

7,8 7.8

Behandelter Rapsschrot Treated rapeseed meal

- -

5 5

15 15

Fett fat

4 4th

4 4th

4 4th

Premix Premix

1,5 1.5

1,5 1.5

1,5 1.5

Die Resultate mit Tieren nach The results with animals after

8 Wochen waren folgende: 8 weeks were as follows:

Lebend Live

% %

Futterver Feed ver

% %

gewicht relativ wertung relativ weight relative rating relative

Futter I (Kontrolle) 2.165 100,0 2,32 100,0 Futter II (5% Raps) 2.187 101,0 2,27 97,7 Feed I (control) 2,165 100.0 2.32 100.0 Feed II (5% rapeseed) 2,187 101.0 2.27 97.7

45 Futter III (15% Raps) 2.139 98,8 2,39 103,0 45 Feed III (15% rapeseed) 2,139 98.8 2.39 103.0

Es ist kein statistisch signifikanter Unterschied zwischen den Futtermitteln bemerkt worden. No statistically significant difference between the feeds was noticed.

so Die dargestellten Ausführungsbeispiele sind nur als Veranschaulichung der Erfindung gemeint und beschränken diese keinesfalls. The exemplary embodiments shown are only intended to illustrate the invention and in no way limit it.

s s

Claims (9)

643 118643 118 1. Verfahren zur Behandlung von Produkten, die Samenöl von Ölpflanzen enthalten, welches Produkt schlecht schmeckende und/oder giftige Verbindungen enthält, dadurch gekennzeichnet, dass das Produkt mit einem oxydierenden Katalysator von 0,5-5 Gew.-% behandelt wird. 1. A process for the treatment of products containing seed oil from oil plants, which product contains bad tasting and / or toxic compounds, characterized in that the product is treated with an oxidizing catalyst of 0.5-5% by weight. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung bei einem Feuchtigkeitsgehalt von 8-30 Gew.-% durchgeführt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the treatment is carried out at a moisture content of 8-30 wt .-%. 2 2nd PATENTANSPRÜCHE PATENT CLAIMS 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung bei Temperaturen von 60-120 °C, vorteilhaft bei Temperaturen von 60-100 C, durchgeführt wird. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the treatment is carried out at temperatures of 60-120 ° C, advantageously at temperatures of 60-100 C. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-3, dadurch gekennzeichnet, dass das Produkt über 50 Gew.-% Lignozel-lulose und/oder Protein enthält und dass das Produkt während der Behandlung kräftig zerrieben wird. 4. The method according to any one of claims 1-3, characterized in that the product contains more than 50 wt .-% lignocellulose and / or protein and that the product is vigorously ground during the treatment. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass das Produkt mit einem Extruder behandelt wird. 5. The method according to claim 4, characterized in that the product is treated with an extruder. 6. Verfahren nach Anspruch 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass das Produkt einem röhrenförmigen Zylinderraum zugeführt wird, dessen Wände aus Bohrungen gebildet sind, und das Produkt zerrieben wird, indem es mittels eines Gliedes gegen die Wände des Zylinderraumes und durch die Bohrungen gedrückt wird, welches Glied gegen die Innenwand gedrückt und gerieben wird. 6. The method according to claim 4 or 5, characterized in that the product is fed to a tubular cylinder space, the walls of which are formed from bores, and the product is ground by being pressed by a link against the walls of the cylinder space and through the bores which link is pressed against the inner wall and rubbed. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-6, dadurch gekennzeichnet, dass die Behandlung bei einem Natriumhydroxydgehalt von 1-10 Gew.-% durchgeführt wird. 7. The method according to any one of claims 1-6, characterized in that the treatment is carried out at a sodium hydroxide content of 1-10 wt .-%. 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-7, dadurch gekennzeichnet, dass dem Produkt ein Oxydationsmittel von 0,1-2 Gew.-%, z.B. Nitrat oder Permangat, zugegeben wird. 8. The method according to any one of claims 1-7, characterized in that the product contains an oxidizing agent of 0.1-2% by weight, e.g. Nitrate or permangate is added. 9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1-8, dadurch gekennzeichnet, dass der oxydierende Katalysator aus Kupfer-, Eisen-, Mangan- oder Kobaltsalzen besteht. 9. The method according to any one of claims 1-8, characterized in that the oxidizing catalyst consists of copper, iron, manganese or cobalt salts.
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