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REVENDICATIONS
1. Composition de parfum, caractérisée en ce qu'elle comprend une quantité effectivement olfactive d'un composé choisi entre l'oxime de trimère de propéne et l'oxime de tétramère de propéne ainsi qu'au moins un autre ingrédient à activité olfactive.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que la quantité effectivement olfactive de l'oxime est de 0,5 à 50% en poids.
3. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'oxime est une oxime de trimère de propène.
4. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que l'oxime est une oxime de tétramère de propéne.
L'art de la parfumerie, dont les origines remontent à l'Antiquité, a reposé, jusqu'à une époque très récente, principalement sur des huiles essentielles naturelles pour développer sa palette. L'expansion rapide de la population dans les Temps modernes, conjointement à des modifications des schémas économiques et de l'exploitation des sols, a créé un environnement défavorable à la culture des plantes conduisant aux huiles essentielles. Cela a conduit à une insuffisance croissante, sporadique et économique, en huiles parfumées naturelles. Comme conséquence, les parfumeurs modernes ont consacré leurs efforts à remplacer les matériaux naturels par des matières brutes synthétiques que l'on peut préparer à la fois en qualité constante et à des prix contrôlables à partir des produits chimiques du pétrole.
Un point qui a représenté un problème pour les parfumeurs dans l'utilisation de matières premières brutes synthétiques a été celui de la reproduction de l'effet mixte (global) et complet des huiles essentielles naturelles. Ces matières sont, dans la nature, des produits très complexes vis-à-vis des ingrédients en traces qui, très fréquemment, au lieu d'apporter une contribution importante à l'odeur, augmentent la puissance de l'odeur et l'effet odoriférant des constituants.
Par suite, il a été recherché d'une manière constante, notamment durant la dernière décennie, de nouveaux matériaux présentant des caractéristiques odoriférantes exceptionnelles et pouvant conduire à des effets nouveaux pour des parfums modernes, assurant un rehaus sement et une augmentation de puissance recherchés pour les parfums conteriant des proportions dominantes de matières premières d'origine pétrochimique.
Un but de la présente invention est de fournir des composés chimiques synthétiques utiles à partir de matières premières pétrochimi.
ques peu coûteuses. Un autre but de l'invention est un procédé pour la préparation de ces produits chimiques pour la parfumerie. Un autre but enore est d'obtenir des compositions parfumées contenant, comme ingrédients essentiels, les nouveaux produits chimiques selon l'invention.
Les nouveaux produits chimiques selon l'invention sont l'oxime du trimère de propène et l'oxime du tétramère de propène. Ces composés, que l'on peut préparer par des méthodes de synthèses connuez à partir du trimère et du tétramére de propène disponibles commercialement et qui sont isolés sous forme de mélanges isomères complexes, se trouvent avoir des caractéristiques odoriférantes florales très utiles.
Le trimère de propène utilisé comme matière de départ est un mélange complexe de mono-oléfines à chaîne ramifiée contenant principalement des isononènes ayant la formule de structure:
EMI1.1
dans laquelle Rl, R2, R3 et R4 peuvent représenter l'hydrogène ou les radicaux hydrocarbures aliphatiques de 1 à 7 atomes de carbone, le nombre total d'atomes de carbone entre R1, R2, R3 et R4 étant de 7.
Les structures des nonènes contenues dans ce trimère ont été décrites et tombent spécifiquement dans les intervalles indiqués au tableau I:
Tableau I
Répartition en isomère du trimère de propène commercial
EMI1.2
<tb> Type <SEP> d'oléfine <SEP> % <SEP> d'intervalle
<tb> <SEP> RCH=CH2* <SEP> là <SEP> 4
<tb> <SEP> RCH=CHR* <SEP> 14à15 <SEP>
<tb> <SEP> R2C <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> 8à11
<tb> <SEP> R2C=CHR <SEP> 35à37
<tb> <SEP> R2C=CR2 <SEP> 33à42
<tb> * Au moins un des substituants R possède une structure de chaîne ramifiée.
Un trimère de propène typique rentrant dans cette catégorie possède un indice de réfraction (ND) de l'ordre d'environ 1,4230 à 1,4280, un intervalle d'ébullition d'environ 135 à environ 145"C et une densité de l'ordre d'environ 0,7350 à 0,7450. En utilisant une colonne de chromatographie gaz-liquide (GLC) en acier inoxydable de 75 x 6 mm, garnie de Carbowax 20M sur du Chromasorb W, programmée de 75 à 160"C à 4 C/min et maintenue à 160"C pendant 8 min, le temps de rétention est d'environ 2,5 à 5,5 min. L'analyse du trimère de propène commercial sur cette colonne GLC fait ressortir plus de 90 isomères de la structure à 9 atomes de carbone avec, très vraisemblablement, beaucoup plus qui ne sont pas mis en évidence.
Le tétramère de propène utilisé comme matière de départ est un mélange complexe de mono-oléfines de 10 à 15 atomes de carbone à chaîne ramifiée décrit par l'un des fabricants (Sun Oil Company) comme ayant la composition suivante:
EMI1.3
<tb> Mono-oléfine <SEP> Pourcentage
<tb> <SEP> C-9' <SEP> 0,0
<tb> <SEP> C-10 <SEP> 2,1
<tb> <SEP> C-ll <SEP> 15,7
<tb> <SEP> C-12 <SEP> 73,1
<tb> <SEP> C-13 <SEP> 6,7
<tb> <SEP> C-14 <SEP> 1,3
<tb> <SEP> C-15 <SEP> 0,2
<tb>
Un mélange de tétramère de propène disponible dans le commerce présente un indice NDO de 1,4638,
une densité de 0,7670 et une analyse GLC consistant en une enveloppe s'étendant entre environ 9,5 et 18,9 min de temps de rétention avec des maximums de 11,4 et 12,0 min, quand la chromatographie est conduite à 10-220 C à une vitesse de 4"C/min sur une colonne de 75 x 6 mm constituée par de l'acier inoxydable et garnie par un mélange à 20% de Carbowax 20M sur du Chromasorb W.
Le mélange d'oxime de trimère de propène selon l'invention peut être obtenu par un processus en trois étapes à partir d'un trimère de propène classique synthétique du commerce. Le trimère est tout d'abord époxydé par un peracide tel que l'acide peracètique ou l'acide persulfurique. L'époxyde résultant est ensuite réarrangé en cétone en utilisant un catalyseur acide tel qu'une argile activée, un catalyseur de Friedel-Crafts, par exemple le chlorure stannique, ou par un acide protonique tel que l'acide phosphorique ou le bisulfate de potassium. La cétone peut également être obtenue par époxydation de l'oléfine en conditions acides, comme c'est le cas quand on emploie l'acide peracétique du commerce sans agent neutralisant pour éliminer l'acide sulfurique, normalement présent comme stabilisant dans l'acide peracétique.
La cétone est ensuite transformée en un mélange d'oxime désiré par réaction avec l'hydroxylamine ou un de ses sels tel que le sulfate ou le chlorhydrate.
On prépare le tétramère d'oxyde de propène d'une manière ana
logue.
Le mélange d'oxime dans les deux cas, à savoir d'oxime de trimère de propène et d'oxime de tétramère de propène, peut être caractérisé par son indice de réfraction, sa densité, ses points d'ébullition et son intervalle d'ébullition, son chromatogramme en phase gaz-liquide et son odeur, pour donner un produit utilisable en parfumerie pour ses qualités organoleptiques reproductibles et utilisables.
En particulier, le mélange d'oxime de trimère de propène est caractérisé par un profil GLC, par chromatographie sur une colonne d'acier inoxydable de 75 x 6 mm garnie d'un mélange à 20% de
SE 30 sur du Chromasorb W SE 30 lavé à l'acide, fonctionnant à 100-220 Cs programmé à 4" C/min, avec un débit d'hélium d'environ 60 cm3/min.
Plus spécifiquement, l'oxime de trimère de propène et ses fractions utiles peuvent être caractérisées de la manière suivante:
Indice de réfraction (NDO) 1,4417 à 1,4578
Densité (D20) 0,8735 à 0,8929
Intervalle d'ébullition 53 à 70"C, sous 1,0-0,8 mm Hg
Durées de rétention GLC (dans Enveloppe pic ayant un maximum les conditions ci-dessous) à 14,8 min avec des isomères
allant de 10,5 à 18 min
Le mélange d'oxime de tétramère de propène est caractérisé en particulier par son profil GLC quand il est soumis à une chromatographie dans les mêmes conditions que pour l'oxime de trimère cidessus.
Plus particulièrement, le mélange d'oxime de tétramére de propène et les fractions utiles de celui-ci peuvent être caractérisés par:
Indice de réfraction (nid) 1,4595 à 1,4620
Densité (D20) 0,8764 à 0,8841
Intervalle d'ébullition 86 à 104"C sous 0,07-0,1 mm Hg
Durées de rétention GLC (dans Enveloppe pic ayant des maxiles conditions ci-dessous) mums à 19,7, 21,4 et 22,5 min avec
des isomères compris entre 12 et
26 min
L'emploi des oximes à 9 atomes de carbone et plus en parfumerie n'était pas connu jusqu'à présent. Jusqu'à ce jour, le nombre maximal d'atomes de carbone d'oximes utilisées a été 8, et l'odeur est complètement différente de celle des oximes décrites dans le présent brevet. Cette odeur a été décrite par les fabricants comme étant une odeur de feuille verte amère, rappelant celle des feuilles de figuier.
Le mélange d'oxime de trimère de propène suivant l'invention possède une note de violette cohérente, surprenante et inattendue, avec un arrière-plan de tige verte. Cette odeur est également décrite par des parfumeurs comme pyrazinique, avec un effet de feuille de tabac. Elle a été trouvée utile dans des combinaisons d'impressions olfactives herbeuses et de galbanum. Ces odeurs globales sont inattendues à partir d'un mélange complexe de ce genre.
Le mélange d'oxime de tétramère de propène possède une note herbacée florale verte globale et très utile. Ce mélange a été également décrit par certains parfumeurs comme ayant un caractère pyrazinique avec une note de paprika. Ce produit présente un caractère inattendu qui, quand il est utilisé dans un regroupement d'odeurs herbeuses vertes, a été considéré comme assurant un effet de camomille. On peut l'utiliser pour supporter l'effet verdoyant souvent recherché pour des accords parfumés modernes.
Les fractions individuelles des mélanges possèdent leurs propres caractéristiques odoriférantes distinctives. On les décrira sous forme de diverses fractions, comme il apparaît dans les exemples ci-après.
Exemple 1:
Oxime de trimère de propène, étape I
Epoxyde de trimére de propène
Dans un ballon à fond rond à trois cols de 121, équipé d'un agitateur mécanique, d'un entonnoir d'addition latérale, d'un condenseur et d'un thermomètre, on introduit 900 g de trimère de propène du commerce (7,1M), 155 g d'acétate de sodium (1,9M) et 1500 g de chlorure de méthylène. On ajoute goutte à goutte, tout en refroidissant pendant 2h à 15-19"C, 1488 g d'une solution d'acide peracétique à 40% (7,8M). On poursuit l'agitation à 13-27"C pendant 3 h encore après l'addition. On ajoute ensuite une portion de 1100 g d'eau tout en agitant, la phase aqueuse étant séparée et éliminée.
On lave ensuite la solution par 1000 cm3 d'une solution à 10% de
NaOH et on lave ensuite par 1000 cm3 d'eau. On sèche la phase organique par du sulfate de sodium et on chasse le chlorure de méthylène sous vide de 25 mm de Hg. On réalise la distillation sous les pa paramètres ci-après, dans une colonne de Goodloe à sept plateaux de 30cm x 12 mm:
EMI2.1
<tb> <SEP> Poids <SEP> Poids <SEP> <SEP> Durée <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> pot <SEP> Temp.
<SEP> de <SEP> tête <SEP> Vide <SEP> Epoxyde
<tb> Fraction <SEP> (g) <SEP> (h) <SEP> (o <SEP> C) <SEP> (o <SEP> C) <SEP> (mmHg) <SEP> (% <SEP> GLC)
<tb> <SEP> 1 <SEP> 33,9 <SEP> 0 <SEP> 70 <SEP> 61 <SEP> 25 <SEP> 86,2
<tb> <SEP> 2 <SEP> 46,5 <SEP> 0,58 <SEP> 71 <SEP> 62 <SEP> 25 <SEP> 98,2
<tb> <SEP> 3 <SEP> 35,5 <SEP> 1,08 <SEP> 71 <SEP> 62 <SEP> 25 <SEP> 99,4
<tb> <SEP> 4 <SEP> 87,8 <SEP> 1,55 <SEP> 76 <SEP> 65 <SEP> 25 <SEP> 99,8
<tb> <SEP> 5 <SEP> 334,5 <SEP> 2,80 <SEP> 85 <SEP> 66 <SEP> 25 <SEP> 99+
<tb> <SEP> 6 <SEP> 317,0 <SEP> 5,03 <SEP> 108 <SEP> 70 <SEP> 25 <SEP> 99+
<tb> <SEP> 7 <SEP> 35,6 <SEP> 5,33 <SEP> 140 <SEP> 70 <SEP> 25 <SEP> -95
<tb> <SEP> 8 <SEP> 14,2 <SEP> 5,66 <SEP> 215 <SEP> 75 <SEP> 25
<tb>
On obtient ainsi 905 g de distillat contenant environ 883 g d'époxyde de trimère de propène.
Oxime de trimère de propène, étape Il
Cétone de trimère de propène
Un ballon de 3lest équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition goutte à goutte latéral. On chauffe un mélange de 1100 g de toluène et de 150 g de Tonsil (argile activée) jusqu'au reflux en agitant (900 C) et on ajoute goutte à goutte à 87-93 C sur I V2 h 900 g de l'époxyde de trimére de propène préparé ci-dessus.
On poursuit le reflux pendant 2 h après l'addition. Après refroidissement, on neutralise la solution filtrée jusqu'à pH 8,0, avec du
NaOH à 10% et on la lave 3 fois dans l'eau par des portions de 300 ml. On sèche la solution sur du sulfate de sodium et on la distille, en respectant les paramètres suivants, dans une colonne de
Goodloe de 30 cm x 25 mm.
EMI3.1
<tb>
<SEP> Poids <SEP> Poids <SEP> <SEP> Durée <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> pot <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> tête <SEP> Vide
<tb> Fraction <SEP> (g) <SEP> <SEP> (h) <SEP> ( <SEP> C) <SEP> ( <SEP> C) <SEP> (mmHg)
<tb> <SEP> I <SEP> 67,5 <SEP> 0 <SEP> 104 <SEP> 45 <SEP> 5
<tb> <SEP> 2 <SEP> 43,3 <SEP> 0,67 <SEP> 90 <SEP> 41 <SEP> 5
<tb> <SEP> 3 <SEP> 63,4 <SEP> 1,83 <SEP> 90 <SEP> 42 <SEP> 5
<tb> <SEP> 4 <SEP> 85,0 <SEP> 1,91 <SEP> 95 <SEP> 43 <SEP> 5
<tb> <SEP> 5 <SEP> 64,2 <SEP> 3,58 <SEP> 105 <SEP> 50 <SEP> 5
<tb> <SEP> 6 <SEP> 42,0 <SEP> 4,58 <SEP> 100 <SEP> 52 <SEP> 0,9
<tb> <SEP> 7 <SEP> 40,0 <SEP> 6,08 <SEP> 120 <SEP> 60 <SEP> 0,1
<tb> <SEP> 8 <SEP> 58,6 <SEP> 7,38 <SEP> 145 <SEP> 70 <SEP> 0,1
<tb> <SEP> 9 <SEP> 9,38 <SEP> 175 <SEP> 90 <SEP> 0,1
<tb> <SEP> 10 <SEP> 87,9
<SEP> 10,38 <SEP> 158 <SEP> 90 <SEP> 0,1
<tb> <SEP> 11 <SEP> 82,2 <SEP> 11,38 <SEP> 170 <SEP> 95 <SEP> 0,1
<tb>
Les fractions 1 à 6 sont réunies pour donner 360 g de produit brut.
Oxime de trimère de propéne, étape III
Oxime de trimère de propène
On équipe un ballon de 1 1 avec un condensateur, une chemise de chauffage, un agitateur mécanique, un thermomètre et un entonnoir d'addition. On introduit dans ce ballon 153 g de chlorhydrate d'hydroxylamine, 600 ml d'éthanol et 88 g de soude. On chauffe le mélange au reflux et on ajoute goutte à goutte, à 800C sur 30 min, 285 g de cétone de trimère de propéne telle qu'obtenue à l'étape précédente. On poursuit le reflux pendant 2 h, on refroidit la solution et on ajoute 600 cm3 d'eau. La GLC à ce point indique 75% de conversion en oxime. On sépare la phase aqueuse puis on l'extrait à nouveau par 400 ml de chlorure de méthylène.
On évapore les portions organiques réunies par un évaporateur rotatif, ce qui donne 310 g de produit brut qui, rectifié sur une colonne Goodloe de 30 cm x 25 mm, donne:
EMI3.2
<tb> Fraction <SEP> Poids <SEP> <SEP> Durée <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> pot <SEP> Temp.
<SEP> de <SEP> tête <SEP> Vide <SEP> % <SEP> oxime <SEP> D20 <SEP> NDO <SEP>
<tb> Fraction <SEP> (O <SEP> (h) <SEP> c > <SEP> I <SEP> (O <SEP> C) <SEP> I <SEP> (mmHg) <SEP> (GLc > <SEP>
<tb> <SEP> 1 <SEP> 12,8 <SEP> 0 <SEP> 85 <SEP> 36 <SEP> 1,0
<tb> <SEP> 2 <SEP> 16,5 <SEP> 0,42 <SEP> 87 <SEP> 36 <SEP> 1,0 <SEP> 0,8600 <SEP> 1,4355
<tb> <SEP> 3 <SEP> 8,8 <SEP> 1,42 <SEP> 97 <SEP> 53 <SEP> 1,0 <SEP> 0,8735 <SEP> 1,4417
<tb> <SEP> 4 <SEP> - <SEP> 10,0 <SEP> 2,09 <SEP> 97 <SEP> 55 <SEP> 0,8 <SEP> 0,8750 <SEP> 1,4502
<tb> <SEP> 5 <SEP> 17,0 <SEP> 2,84 <SEP> 98 <SEP> 55 <SEP> 0,8 <SEP> 99,7 <SEP> 0,8865 <SEP> 1,4545
<tb> <SEP> 6 <SEP> 50,3 <SEP> 3,84 <SEP> 98 <SEP> 58
<SEP> 0,8 <SEP> 99,5 <SEP> 0,8900 <SEP> 1,4568
<tb> <SEP> 7 <SEP> 57,6 <SEP> 6,01 <SEP> 106 <SEP> 62 <SEP> 0,8 <SEP> 99,5 <SEP> 0,8909 <SEP> 1,4572
<tb> <SEP> 8 <SEP> 24,5 <SEP> 6,17 <SEP> 106 <SEP> 64 <SEP> 0,8 <SEP> 99,5 <SEP> 0,8920 <SEP> 1,4578
<tb> <SEP> 9 <SEP> 23,7 <SEP> 6,42 <SEP> 108 <SEP> 65 <SEP> 0,8 <SEP> 99,5 <SEP> 0,8929 <SEP> 1,457
<tb> <SEP> 10 <SEP> 16,4 <SEP> 6,45 <SEP> 120 <SEP> 69 <SEP> 0,8 <SEP> 99,5 <SEP> 0,8927 <SEP> 1,4578
<tb> <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 10,8 <SEP> 6,66 <SEP> 170 <SEP> 70 <SEP> 0,8 <SEP> 99,5 <SEP> 0,8920 <SEP> 1,4572
<tb>
Résidu: 14 g, contenant un peu de produit recherché.
Le spectre IR de l'oxime indique une large bande très nette à 3270 cm-1 (vibration OH), une large bande faible à environ 1655 cm- l (vibration C = N), et une très large bande bien nette à 938 cm-l (vibration N-O).
On réunit les fractions 6 à 10 pour évaluer leur odeur. Le produil possède une odeur analogue à celle du paprika ou poivron vert (pyrazinique) avec un caractère de feuille de tabac, analogue à la menthe et terreuse. On l'a également décrit comme ayant une note de violette avec un arrière-plan de tige verte.
Les notes des fractions individuelles ont été décrites par des parfumeurs de la manière suivante:
Fraction 6 = chaude, fruitée, verte
Fraction 7 = feuillue, verte, violette
Fraction 8 = verte, comparable à de la figue fraîche
Fraction 9 = boisée, semblable à une tige
Fraction 10 = fruitée comme une tarte
Exemple 2:
Oxime de tétramère depropène, étape I
Epoxyde de tétramère depropène
Dans un ballon à fond rond de 121 et à trois tubulures équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre, d'un condenseur et d'un entonnoir d'addition, on introduit 2300 g de tétramère de propène (fourni par la firme Sunoco, 13,8M), 444 g d'acétate de sodium (5,4M) et 3200 g de chlorure de méthylène. On ajoute ensuite 2731 g (14,4M) d'acide peracétique en refroidissant à 1523 C sur 3,5 h. On poursuit l'agitation à température ambiante pendant 3 h supplémentaires après l'addition.
On agite 21 d'eau, puis on sépare l'eau et on la rejette. On lave alors la phase organique avec deux autres litres d'eau, 1500 ml d'une solution à 10% de carbonate de sodium (jusqu'à pH 7,9), puis on sèche sur du sulfate de sodium solide anhydre.
On réalise la distillation sur une colonne Goodloe de 1 m x 25 mm à 21 plateaux dans les conditions suivantes:
EMI4.1
<tb> Durée <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> pot <SEP> Ternp. <SEP> de <SEP> tête <SEP> Vide <SEP> Fraction <SEP> Poids
<tb> <SEP> (h) <SEP> Ç <SEP> C) <SEP> ( <SEP> C) <SEP> (mmHg) <SEP> Fraction <SEP> (g)
<tb> <SEP> 3,75 <SEP> 109 <SEP> 87 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 107
<tb> <SEP> 5,75 <SEP> 109 <SEP> 81 <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 205
<tb> <SEP> 8,75 <SEP> 120 <SEP> 80 <SEP> 10 <SEP> 3 <SEP> 185
<tb> 10,00 <SEP> 120 <SEP> 80 <SEP> 10 <SEP> 4 <SEP> 221
<tb> 11,33 <SEP> 120 <SEP> 83 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 231
<tb> 11,83 <SEP> 120 <SEP> 83 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> I58 <SEP>
<tb> 13,83 <SEP> 125 <SEP> 85 <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 717
<tb> 15,83 <SEP>
140 <SEP> 90 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 253
<tb> 16,85 <SEP> 150 <SEP> 110 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 150
<tb> <SEP> 17,66 <SEP> 195 <SEP> 120 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 25
<tb>
Les fractions 5 à 8 sont réunies pour être utilisées dans l'étape suivante.
Oxime de tétramère de propène, étape Il
Cétone de tétramère de propène
On introduit dans un ballon à trois cols de 51 équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre, d'un entonnoir d'addition et d'une chemise de chauffage, 1500 g de toluène et 150 g de Tonsil (montmorillonite activée). On ajoute à 94 C pendant 1 ¸ h 1360 g d'époxyde de tétramère de propène (7,44M) et on poursuit au reflux pendant 2 h après l'addition. On sépare par filtration la phase organique de l'argile et on la neutralise par du NaOH à 10% (pH 8). On lave ensuite la phase organique à trois reprises par 450 ml d'eau, puis par 100 ml de NaOH à 10% et on la sèche sur du sulfate de sodium anhydre solide.
On réalise la distillation, en respectant les paramètres suivants, sur une colonne Goodloe de 21 plateaux de 1 m x 25 mm.
EMI4.2
<tb>
Durée <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> pot <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> tête <SEP> Vide <SEP> Poids
<tb> <SEP> (h) <SEP> ( <SEP> C) <SEP> ( <SEP> C) <SEP> (mmHg) <SEP> Fraction <SEP> (g)
<tb> <SEP> 2,00 <SEP> 113 <SEP> 70 <SEP> 23 <SEP> 1 <SEP> 28
<tb> <SEP> 3,50 <SEP> 120 <SEP> 70 <SEP> 8 <SEP> 2 <SEP> 69
<tb> <SEP> 3,87 <SEP> 125 <SEP> 73 <SEP> 8 <SEP> 3 <SEP> 28
<tb> <SEP> 4,64 <SEP> 125 <SEP> 75 <SEP> 8 <SEP> 4 <SEP> 45
<tb> <SEP> 5,27 <SEP> 125 <SEP> 82 <SEP> 8 <SEP> 5 <SEP> 45
<tb> <SEP> 5,94 <SEP> 126 <SEP> 84 <SEP> 8 <SEP> 6 <SEP> 44
<tb> <SEP> 7,60 <SEP> 132 <SEP> 85 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 80
<tb> <SEP> 8,10 <SEP> 135 <SEP> 87 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 44
<tb> <SEP> 8,60 <SEP> 139 <SEP> 90 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 215
<tb> <SEP> 9,27 <SEP> 157 <SEP> 95 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 236
<tb> <SEP> 10,77 <SEP>
155 <SEP> 56 <SEP> 0,1 <SEP> 11 <SEP> 38
<tb> <SEP> 11,90 <SEP> 180 <SEP> 72 <SEP> 0,1 <SEP> 12 <SEP> 80
<tb>
Les fractions 6 à 11 sont réunies pour utilisation dans l'étape suivante.
Oxime de tétramère de propène, étape III
Oxime de tétramère de propène
Dans un ballon rond de 3 1 équipé d'un agitateur mécanique, d'un thermomètre et d'un entonnoir d'addition, on introduit
1200 ml d'éthanol, 150 g de soude, 261 g de chlorhydrate d'hydroxylamine et 630 g de cétone de tétramère de propéne provenant de l'étape II. On maintient le mélange sous reflux pendant 2 V2 h, puis on le laisse sous agitation à température ambiante jusqu'au lendemain. On dilue le mélange par 600 ml d'eau et on rejette la phase aqueuse. On lave ensuite la phase organique par 600 ml de saumure saturée, puis on la soumet à une distillation en flash à 52-112 C de température de tête et 125-2100C de température de pot sous 0,1 mm de Hg.
Cela donne 430 g d'oxime brute qui, redistillée, sous les paramètres suivants, dans une colonne Goodloe à 7 plateaux de 30 cm x 25 mm, donne:
EMI4.3
<tb> <SEP> Durée <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> pot <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> tête <SEP> Vide <SEP> Poids <SEP> 20 <SEP>
<tb> Fraction <SEP> (h) <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> pot <SEP> (mmllg) <SEP> tête <SEP> Vide <SEP> Poids <SEP> ND <SEP> Commentaires
<tb> <SEP> 1 <SEP> 1,20 <SEP> 128 <SEP> 51 <SEP> 0,08 <SEP> 7,7 <SEP> RR <SEP> 20/1 <SEP>
<tb> <SEP> 2 <SEP> 1,53 <SEP> 125 <SEP> 50 <SEP> 0,08 <SEP> 5,7
<tb> <SEP> 3 <SEP> 2,53 <SEP> 123 <SEP> 52 <SEP> 0,08 <SEP>
16,2
<tb> <SEP> 4 <SEP> 3,75 <SEP> 125 <SEP> 51 <SEP> 0,08 <SEP> 16,5
<tb> <SEP> 5 <SEP> 4,67 <SEP> 127 <SEP> 54 <SEP> 0,08 <SEP> 13,0
<tb> <SEP> 6 <SEP> 5,83 <SEP> 127 <SEP> 60 <SEP> 0,07 <SEP> 13,4 <SEP> 25% <SEP> oxime <SEP> par <SEP> GLC
<tb> <SEP> 7 <SEP> 6,83 <SEP> 126 <SEP> 70 <SEP> 0,07 <SEP> 10,8 <SEP> 41% <SEP> oxime
<tb>
EMI5.1
<tb> Fraction <SEP> Durée <SEP> Temp. <SEP> de <SEP> pot <SEP> Temp.
<SEP> de <SEP> tête <SEP> Vide <SEP> Poids <SEP> 20 <SEP> Commentaires
<tb> Fraction <SEP>
<tb> <SEP> 8 <SEP> 7,91 <SEP> 135 <SEP> 80 <SEP> 0,07 <SEP> 9,1 <SEP> 71%oxime <SEP>
<tb> <SEP> 9 <SEP> 8,91 <SEP> 145 <SEP> 86 <SEP> 0,07 <SEP> 9,9 <SEP> 1,4595 <SEP> 98% <SEP> oxime <SEP> D20 <SEP> 0,8764
<tb> <SEP> 10 <SEP> 9,66 <SEP> 134 <SEP> 80 <SEP> 0,01 <SEP> 6,8 <SEP> 1,4605 <SEP> 99,5% <SEP> oxime
<tb> <SEP> 11 <SEP> 10,66 <SEP> 136 <SEP> 81 <SEP> 0,01 <SEP> 11,7 <SEP> 1,4605
<tb> <SEP> 12 <SEP> 11,83 <SEP> 136 <SEP> 80 <SEP> 0,01 <SEP> 10,8 <SEP> 1,4602
<tb> <SEP> 13 <SEP> 13,08 <SEP> 142 <SEP> 95 <SEP> 0,01 <SEP> 10,7 <SEP> 1,4608 <SEP> D20 <SEP> 0,8815
<tb> <SEP> 14 <SEP> 14,08 <SEP> 143 <SEP> 95 <SEP> 0,01 <SEP> 10,7 <SEP> 1,4609
<tb> <SEP> 15
<SEP> 15,00 <SEP> 134 <SEP> 80 <SEP> 0,01 <SEP> 15,1 <SEP> 1,4605
<tb> <SEP> 16 <SEP> 16,00 <SEP> 134 <SEP> 82 <SEP> 0,01 <SEP> 19,1 <SEP> 1,4610
<tb> <SEP> 17 <SEP> 17,58 <SEP> 134 <SEP> 82 <SEP> 0,01 <SEP> 14,4 <SEP> 1,4610
<tb> <SEP> 18 <SEP> 18,60 <SEP> 134 <SEP> 83 <SEP> 0,01 <SEP> 12,4 <SEP> 1,4610 <SEP> D20 <SEP> 0,8826
<tb> <SEP> 19 <SEP> 19,63 <SEP> 135 <SEP> 82 <SEP> 0,01 <SEP> 19,5 <SEP> 1,4610 <SEP> D20 <SEP> 0,8826
<tb> <SEP> 20 <SEP> 20,46 <SEP> 137 <SEP> 86 <SEP> 0,01 <SEP> 21,8 <SEP> 1,4612 <SEP> RR <SEP> 10/1
<tb> <SEP> 21 <SEP> 22,21 <SEP> 139 <SEP> 85 <SEP> 0,01 <SEP> 17,8 <SEP> 1,4618
<tb> <SEP> 22 <SEP> 23,54 <SEP> 145 <SEP> 85 <SEP> 0,01 <SEP> 24,5 <SEP> 1,4618 <SEP> RR <SEP> 5/1 <SEP>
<tb> <SEP> 23 <SEP> 23,67 <SEP> 143 <SEP> 86 <SEP> 0,01 <SEP> 24,0 <SEP> 1,4618 <SEP> D20 <SEP> 0,8812
<tb> <SEP> 24
<SEP> 23,95 <SEP> 145 <SEP> 88 <SEP> 0,01 <SEP> 20,1 <SEP> 1,4620 <SEP> RR <SEP> 2/1
<tb> <SEP> 25 <SEP> 24,00 <SEP> 132 <SEP> 80 <SEP> 0,01 <SEP> 13,1 <SEP> 1,4620
<tb> <SEP> 26 <SEP> 24,48 <SEP> 145 <SEP> 84 <SEP> 0,01 <SEP> 20,7 <SEP> 1,4620
<tb> <SEP> 27 <SEP> 24,61 <SEP> 190 <SEP> 104 <SEP> 0,01 <SEP> 11,8 <SEP> 1,4620 <SEP> D20 <SEP> 0,8841
<tb>
Les fractions 15 à 25 sont réunies comme produit utilisable. On élimine une note ammoniaquée par lavage avec de l'acide phosphorique à 10%. On reprend les fractions 6 à 10 et 27 pour le recyclage.
Le spectre IR de l'oxime indique une large bande très nette à 3340 cm-l (vibration OH), une bande faible à environ 1658 cm-l (vibration C=N), et une large bande médiane très nette à 942cm-1 (pas de vibration).
Le produit présente une note de poivron vert brûlé avec un arrière-plan de pyrazinique vert. Il a été également décrit par les parfumeurs comme possédant une note herbeuse florale verte.
Les notes odoriférantes des fractions individuelles ont été décrites de la manière suivante:
Fraction 14 = propre, boisée, violette verte, grasse
Fraction 16 = propre, boisée, verte, jasminée
Fraction 18 = propre, boisée, verte, jasminée
Fraction 20 = propre, boisée, verte, jasminée
Fraction 22 = propre, boisée, jasminée
Fraction 24 = propre, boisée, jasminée
Les fractions 14 à 18, quand elles sont réunies, donnent un arôme vert frais. Les fractions 20 à 24 forment un complexe différent possédant un caractère boisé jasminé.
Les oximes de trimère et de tétramère de propène peuvent être utilisées en toutes proportions exerçant un effet olfactif effectif, mais habituellement en combinaison avec au moins un et habituellement plusieurs ou même beaucoup d'autres ingrédients olfactifs actifs dans la préparation de compositions parfumées. Dans les mélanges avec de tels autres ingrédients, ils peuvent constituer jusqu'à 75% et même jusqu'à environ 50% et de préférence de 0,5 à 50% en poids de la composition totale du parfum. On peut les utiliser dans les applications de parfumerie telles que par exemple les eaux de Cologne et les parfums, ainsi que pour parfumer des préparations détergentes et cosmétiques.
Les notes fraîches, florales et herbeuses associées à ces composés les rendent particulièrement utiles dans les compositions à composantes du narcisse, de la jacinthe, du lilas et des tubéreuses où les notes vertes et herbeuses sont importantes.
Exemple
Base de parfum floral vert utilisant l'oxime de trimère de propène
Ingrédients Pourcentage
Oxime de trimère de propéne de l'exemple 1 3,5 3,7-Diméthyl-1,6-nonadiène-3-ol 6,5
Hexanol-l 0,2
Acétaldéhydecis-3-hexénylacétal 1,0
Cis-3-hexénol-1 0,2
Epoxyde d'isolongifolène 20,0
Acétate de styrallyle 1,5
Diméthylacétal de phénylacétaldéhyde 0,2 2-Nonenal (solution à 1% dans le dipropylèneglycol) 1,0 2-Transhexénal 0,1 2-Transhexénol 0,5
Huile de bergamote 6,6
Hydroxycitronellal 20,0 2-Trans-6-cisnonadiénal (à 1% dans le dipropylèneglycol) 0,2
Extraterpinéol 3,0
Huile de galbanum 1,5
Linalol 25,0
Ester méthylique d'acide de la collophane hydrogénée 5,0 5-Acétyl-1,
1 ,2,3,3,6-hexaméthylindane 1,0 7-Acètyl- 1,1 ,3,4,4,6-hexaméthyl- 1 2,3,4-tétrahydro-
naphthalène 1,5
Myristate d'isopropyle 2,5
Exemple IV
Base de parfum herbeuse et florale utilisant l'oxime de tétramère de propène
Ingrédients Pourcentage
Cis-3-hexénol 0,5
Nonanoate d'éthyle 0,5
Huile de lavande 0,5
Oxime de tétramère de propène 5,0
Malonate de diéthyle 20,0
Linalol 400,0
Huile de bergamote 5,0
Huile de romarin 2,0
Aldéhyde hexylcinnamique 3,5
Ester méthylique d'acide de collophane hydrogéné 5,5
Epoxyde d'isolongifolène 7,0 2-Heptylcyclopentanone 1,0 2,3-Diméthyl-2-nonénoylnitrile 0,5
Ester méthylique de l'acide 2-hexyl-3-cétocyclo
pentanecarboxylique 5,0
Exemple V
Base de parfum utilisant l'oxime de trimère de propène
Ingrédients Pourcentage
Huile de bergamote 22,0
Huile de citron
sicilien 6,0
Huile de patchouli 5,0
Ylang-ylang 2,0
Huile de santal 3,0
Salicylate de benzyle 10,0
Ester méthylique d'acide 2-hexyl-3-cétocyclo
pentanecarboxylique 10,0
Huile de mousse de chêne 0,5
Hydroxylcitronellal 13,5
Acétate de styrallyle 1,0
Gammaméthylionone 3,5
Aldéhyde undécylanique (à 10% dans le diéthyl
phthalate) 2,0
Lyral (marque de l'IFF) 3,0
Ambre musqué 8,0
Oxime de trimère de propène 0,5
Le parfum contenant l'oxime de trimère de propène possède un effet odoriférant plus cohérent et plus plein que le même mélange ne contenant pas d'oxime de trimère de propéne selon l'invention.
Exemple VI
Base de parfum utilisant l'oxime de tétramère de propène
Ingrédients Pourcentage
Ylang-ylang 3,0
Acétate de benzyle 4,0
Jasmal (marque de l'IFF) 2,5
Linalol 4,0
Huile de mousse de chêne 1,0
Huile de patchouli 2,0 Résinoîde de benzoïne 2,5
Huile de galbanum 0,5
Lyral (marque de l'IFF) 1,5
Ester méthylique de l'acide 2-hexyl-3-cétocyclo
pentanecarboxylique 12,0
Acétate de styrallyle 0,5
Hydroxycitronellal 10,0 Alcool phényléthylique 2,5
Piconia (marque de l'IFF) 9,0
Acétate de vétivèryle 4,0
Sandela (marque de Givaudan) 6,0 Coeur de Vertofix (marque de l'IFF) 8,0
Gammaméthylionone ¯ 2,5
Undécalactone (à 10% dans le diéthylphthalate) 0,5
Coumarine 0,5
Benzoate de cis-3-hexényle 1,0
Salicylate de <RTI
ID=6.8> cis-3-hexényle 1,0
Acétal de phénylacétaldéhydediméthyle 0,5
Cisjasmone (à 10% dans le diéthylphthalate) 1,0
Ambre musqué 1,0
Cétone musquée 1,0
Géraniol 6,0
Huile de lavande 2,0
Huile de géranium 1,0
Grisambrol (marque de Firmenich) 1,0
Oxime de tétramère de propène 7,5
Le parfum ci-dessus contenant l'oxime de tétramère de propène possède un effet odoriférant cohérent plus complet et bien mieux mélangé que le même mélange ne le contenant pas.
** ATTENTION ** start of the DESC field may contain end of CLMS **.
CLAIMS
1. Perfume composition, characterized in that it comprises an effectively olfactory amount of a compound chosen from propene trimer oxime and propene tetramer oxime as well as at least one other ingredient with olfactory activity.
2. Composition according to claim 1, characterized in that the actually olfactory amount of the oxime is from 0.5 to 50% by weight.
3. Composition according to claim 1, characterized in that the oxime is a propene trimer oxime.
4. Composition according to claim 1, characterized in that the oxime is an oxime of propene tetramer.
The art of perfumery, whose origins go back to Antiquity, rested, until very recent times, mainly on natural essential oils to develop its palette. The rapid expansion of the population in modern times, together with changes in economic patterns and land use, has created an unfavorable environment for the cultivation of plants leading to essential oils. This has led to a growing sporadic and economic shortage of natural scented oils. As a result, modern perfumers have devoted their efforts to replacing natural materials with synthetic raw materials that can be prepared both in constant quality and at controllable prices from petroleum chemicals.
One point which represented a problem for perfumers in the use of synthetic raw materials was that of the reproduction of the mixed (global) and complete effect of natural essential oils. These materials are, in nature, very complex products vis-à-vis trace ingredients which, very often, instead of making an important contribution to the odor, increase the power of the odor and the effect odoriferous constituents.
Consequently, there has been a constant search, especially during the last decade, for new materials having exceptional odoriferous characteristics and which may lead to new effects for modern perfumes, ensuring a desired enhancement and increase in power for perfumes containing dominant proportions of raw materials of petrochemical origin.
An object of the present invention is to provide useful synthetic chemical compounds from petrochemical raw materials.
inexpensive. Another object of the invention is a process for the preparation of these chemicals for perfumery. Another further aim is to obtain perfumed compositions containing, as essential ingredients, the new chemicals according to the invention.
The new chemicals according to the invention are the oxime of the propene trimer and the oxime of the propene tetramer. These compounds, which can be prepared by known synthesis methods from the commercially available trimer and tetramer of propene and which are isolated in the form of complex isomeric mixtures, are found to have very useful floral odoriferous characteristics.
The propene trimer used as starting material is a complex mixture of branched chain mono-olefins containing mainly isononenes having the structural formula:
EMI1.1
in which R1, R2, R3 and R4 may represent hydrogen or aliphatic hydrocarbon radicals of 1 to 7 carbon atoms, the total number of carbon atoms between R1, R2, R3 and R4 being 7.
The structures of the nonenes contained in this trimer have been described and fall specifically within the intervals indicated in Table I:
Table I
Isomer distribution of the commercial propene trimer
EMI1.2
<tb> olefin type <SEP> <SEP>% <SEP>
<tb> <SEP> RCH = CH2 * <SEP> there <SEP> 4
<tb> <SEP> RCH = CHR * <SEP> 14 to 15 <SEP>
<tb> <SEP> R2C <SEP> = <SEP> CH2 <SEP> 8 to 11
<tb> <SEP> R2C = CHR <SEP> 35 to 37
<tb> <SEP> R2C = CR2 <SEP> 33 to 42
<tb> * At least one of the substituents R has a branched chain structure.
A typical propene trimer falling into this category has a refractive index (ND) in the range of about 1.4230 to 1.4280, a boiling range of about 135 to about 145 "C and a density of in the range of about 0.7350 to 0.7450. Using a 75 x 6 mm stainless steel gas-liquid chromatography (GLC) column packed with Carbowax 20M on Chromasorb W, programmed from 75 to 160 " C at 4 C / min and maintained at 160 "C for 8 min, the retention time is approximately 2.5 to 5.5 min. Analysis of the commercial propene trimer on this GLC column shows more than 90 isomers of the 9 carbon structure with, most likely, many more that are not highlighted.
The propene tetramer used as starting material is a complex mixture of mono-olefins of 10 to 15 carbon atoms with branched chain described by one of the manufacturers (Sun Oil Company) as having the following composition:
EMI1.3
<tb> Mono-olefin <SEP> Percentage
<tb> <SEP> C-9 '<SEP> 0.0
<tb> <SEP> C-10 <SEP> 2.1
<tb> <SEP> C-ll <SEP> 15.7
<tb> <SEP> C-12 <SEP> 73.1
<tb> <SEP> C-13 <SEP> 6.7
<tb> <SEP> C-14 <SEP> 1,3
<tb> <SEP> C-15 <SEP> 0.2
<tb>
A mixture of commercially available propene tetramer has an NDO of 1.4638,
a density of 0.7670 and a GLC analysis consisting of an envelope extending between approximately 9.5 and 18.9 min of retention time with maximums of 11.4 and 12.0 min, when the chromatography is carried out at 10-220 C at a speed of 4 "C / min on a 75 x 6 mm column made up of stainless steel and packed with a 20% mixture of Carbowax 20M on Chromasorb W.
The propene trimer oxime mixture according to the invention can be obtained by a three-step process from a conventional commercial synthetic propene trimer. The trimer is firstly epoxidized by a peracid such as peracetic acid or persulfuric acid. The resulting epoxide is then rearranged to a ketone using an acid catalyst such as an activated clay, a Friedel-Crafts catalyst, for example stannic chloride, or by a protonic acid such as phosphoric acid or potassium bisulfate . The ketone can also be obtained by epoxidation of the olefin under acidic conditions, as is the case when commercial peracetic acid is used without neutralizing agent to remove sulfuric acid, normally present as stabilizer in peracetic acid. .
The ketone is then transformed into a desired oxime mixture by reaction with hydroxylamine or one of its salts such as sulphate or hydrochloride.
The propene oxide tetramer is prepared ana
log.
The mixture of oxime in both cases, namely propene trimer oxime and propene tetramer oxime, can be characterized by its refractive index, its density, its boiling points and its range. boiling, its gas-liquid chromatogram and its odor, to give a product usable in perfumery for its reproducible and usable organoleptic qualities.
In particular, the propene trimer oxime mixture is characterized by a GLC profile, by chromatography on a 75 x 6 mm stainless steel column packed with a 20% mixture of
SE 30 on Chromasorb W SE 30 washed with acid, operating at 100-220 Cs programmed at 4 "C / min, with a helium flow rate of approximately 60 cm3 / min.
More specifically, the propene trimer oxime and its useful fractions can be characterized as follows:
Refractive index (NDO) 1.4417 to 1.4578
Density (D20) 0.8735 to 0.8929
Boiling range 53 to 70 "C, under 1.0-0.8 mm Hg
GLC retention times (in Peak envelope with maximum conditions below) at 14.8 min with isomers
ranging from 10.5 to 18 min
The propene tetramer oxime mixture is characterized in particular by its GLC profile when it is subjected to chromatography under the same conditions as for the trimer oxime above.
More particularly, the mixture of propene tetramer oxime and the useful fractions thereof can be characterized by:
Refractive index (nest) 1.4595 to 1.4620
Density (D20) 0.8764 to 0.8841
Boiling range 86 to 104 "C at 0.07-0.1 mm Hg
GLC retention times (in Peak envelope with maximum conditions below) mums at 19.7, 21.4 and 22.5 min with
isomers between 12 and
26 mins
The use of oximes with 9 carbon atoms and more in perfumery has not been known until now. To date, the maximum number of carbon atoms of oximes used has been 8, and the odor is completely different from that of the oximes described in this patent. This odor has been described by the manufacturers as being a bitter green leaf odor, reminiscent of that of fig leaves.
The propene trimer oxime mixture according to the invention has a coherent, surprising and unexpected violet note, with a background of green stem. This odor is also described by perfumers as pyrazine, with a tobacco leaf effect. It has been found useful in combinations of grassy scent and galbanum impressions. These overall smells are unexpected from a complex mixture like this.
The propene tetramer oxime blend has an overall green and very useful herbaceous note. This blend has also been described by some perfumers as having a pyrazine character with a note of paprika. This product has an unexpected character which, when used in a grouping of green grassy odors, has been considered to provide a chamomile effect. It can be used to support the green effect often sought for modern scented accords.
The individual fractions of the mixtures have their own distinctive odoriferous characteristics. They will be described in the form of various fractions, as it appears in the examples below.
Example 1:
Propene trimer oxime, stage I
Propene trimer epoxide
900 g of commercial propene trimer (7) are introduced into a round-necked flask with three necks of 121, equipped with a mechanical stirrer, a side addition funnel, a condenser and a thermometer. , 1M), 155 g of sodium acetate (1.9M) and 1500 g of methylene chloride. 1488 g of a 40% peracetic acid solution (7.8M) are added dropwise, while cooling for 2 h at 15-19 "C. Stirring is continued at 13-27" C for 3 hours. h again after the addition. A 1100 g portion of water is then added while stirring, the aqueous phase being separated and eliminated.
The solution is then washed with 1000 cm3 of a 10% solution of
NaOH and then washed with 1000 cm3 of water. The organic phase is dried with sodium sulphate and the methylene chloride is removed under vacuum of 25 mm Hg. The distillation is carried out under the pa parameters below, in a Goodloe column with seven trays of 30 cm × 12 mm :
EMI2.1
<tb> <SEP> Weight <SEP> Weight <SEP> <SEP> Duration <SEP> Temp. <SEP> of <SEP> pot <SEP> Temp.
<SEP> of <SEP> head <SEP> Empty <SEP> Epoxy
<tb> Fraction <SEP> (g) <SEP> (h) <SEP> (o <SEP> C) <SEP> (o <SEP> C) <SEP> (mmHg) <SEP> (% <SEP> GLC)
<tb> <SEP> 1 <SEP> 33.9 <SEP> 0 <SEP> 70 <SEP> 61 <SEP> 25 <SEP> 86.2
<tb> <SEP> 2 <SEP> 46.5 <SEP> 0.58 <SEP> 71 <SEP> 62 <SEP> 25 <SEP> 98.2
<tb> <SEP> 3 <SEP> 35.5 <SEP> 1.08 <SEP> 71 <SEP> 62 <SEP> 25 <SEP> 99.4
<tb> <SEP> 4 <SEP> 87.8 <SEP> 1.55 <SEP> 76 <SEP> 65 <SEP> 25 <SEP> 99.8
<tb> <SEP> 5 <SEP> 334.5 <SEP> 2.80 <SEP> 85 <SEP> 66 <SEP> 25 <SEP> 99+
<tb> <SEP> 6 <SEP> 317.0 <SEP> 5.03 <SEP> 108 <SEP> 70 <SEP> 25 <SEP> 99+
<tb> <SEP> 7 <SEP> 35.6 <SEP> 5.33 <SEP> 140 <SEP> 70 <SEP> 25 <SEP> -95
<tb> <SEP> 8 <SEP> 14.2 <SEP> 5.66 <SEP> 215 <SEP> 75 <SEP> 25
<tb>
905 g of distillate are thus obtained, containing approximately 883 g of propene trimer epoxide.
Propene trimer oxime, stage II
Propene trimer ketone
A ballast of 3 ballast fitted with a mechanical stirrer, a thermometer and a side drip addition funnel. A mixture of 1100 g of toluene and 150 g of Tonsil (activated clay) is heated to reflux while stirring (900 ° C.) and is added dropwise at 87-93 ° C. over 1 h 2 h 900 g of epoxide of propene trimer prepared above.
The reflux is continued for 2 h after the addition. After cooling, the filtered solution is neutralized to pH 8.0, with
10% NaOH and washed 3 times in water with 300 ml portions. The solution is dried over sodium sulfate and distilled, respecting the following parameters, in a column of
Goodloe 30 cm x 25 mm.
EMI3.1
<tb>
<SEP> Weight <SEP> Weight <SEP> <SEP> Duration <SEP> Temp. <SEP> of <SEP> pot <SEP> Temp. <SEP> of <SEP> head <SEP> Empty
<tb> Fraction <SEP> (g) <SEP> <SEP> (h) <SEP> (<SEP> C) <SEP> (<SEP> C) <SEP> (mmHg)
<tb> <SEP> I <SEP> 67.5 <SEP> 0 <SEP> 104 <SEP> 45 <SEP> 5
<tb> <SEP> 2 <SEP> 43.3 <SEP> 0.67 <SEP> 90 <SEP> 41 <SEP> 5
<tb> <SEP> 3 <SEP> 63.4 <SEP> 1.83 <SEP> 90 <SEP> 42 <SEP> 5
<tb> <SEP> 4 <SEP> 85.0 <SEP> 1.91 <SEP> 95 <SEP> 43 <SEP> 5
<tb> <SEP> 5 <SEP> 64.2 <SEP> 3.58 <SEP> 105 <SEP> 50 <SEP> 5
<tb> <SEP> 6 <SEP> 42.0 <SEP> 4.58 <SEP> 100 <SEP> 52 <SEP> 0.9
<tb> <SEP> 7 <SEP> 40.0 <SEP> 6.08 <SEP> 120 <SEP> 60 <SEP> 0.1
<tb> <SEP> 8 <SEP> 58.6 <SEP> 7.38 <SEP> 145 <SEP> 70 <SEP> 0.1
<tb> <SEP> 9 <SEP> 9.38 <SEP> 175 <SEP> 90 <SEP> 0.1
<tb> <SEP> 10 <SEP> 87.9
<SEP> 10.38 <SEP> 158 <SEP> 90 <SEP> 0.1
<tb> <SEP> 11 <SEP> 82.2 <SEP> 11.38 <SEP> 170 <SEP> 95 <SEP> 0.1
<tb>
Fractions 1 to 6 are combined to give 360 g of crude product.
Propene trimer oxime, stage III
Propene trimer oxime
A 1 1 flask is fitted with a condenser, a heating jacket, a mechanical stirrer, a thermometer and an addition funnel. 153 g of hydroxylamine hydrochloride, 600 ml of ethanol and 88 g of sodium hydroxide are introduced into this flask. The mixture is heated to reflux and 285 g of propene trimer ketone as obtained in the previous step are added dropwise at 800C over 30 min. The reflux is continued for 2 h, the solution is cooled and 600 cm3 of water are added. The GLC at this point indicates 75% conversion to oxime. The aqueous phase is separated and then extracted again with 400 ml of methylene chloride.
The combined organic portions are evaporated by a rotary evaporator, which gives 310 g of crude product which, rectified on a Goodloe column of 30 cm x 25 mm, gives:
EMI3.2
<tb> Fraction <SEP> Weight <SEP> <SEP> Duration <SEP> Temp. <SEP> of <SEP> pot <SEP> Temp.
<SEP> of <SEP> head <SEP> Empty <SEP>% <SEP> oxime <SEP> D20 <SEP> NDO <SEP>
<tb> Fraction <SEP> (O <SEP> (h) <SEP> c> <SEP> I <SEP> (O <SEP> C) <SEP> I <SEP> (mmHg) <SEP> (GLc> <SEP>
<tb> <SEP> 1 <SEP> 12.8 <SEP> 0 <SEP> 85 <SEP> 36 <SEP> 1.0
<tb> <SEP> 2 <SEP> 16.5 <SEP> 0.42 <SEP> 87 <SEP> 36 <SEP> 1.0 <SEP> 0.8600 <SEP> 1.4355
<tb> <SEP> 3 <SEP> 8.8 <SEP> 1.42 <SEP> 97 <SEP> 53 <SEP> 1.0 <SEP> 0.8735 <SEP> 1.4417
<tb> <SEP> 4 <SEP> - <SEP> 10.0 <SEP> 2.09 <SEP> 97 <SEP> 55 <SEP> 0.8 <SEP> 0.8750 <SEP> 1.4502
<tb> <SEP> 5 <SEP> 17.0 <SEP> 2.84 <SEP> 98 <SEP> 55 <SEP> 0.8 <SEP> 99.7 <SEP> 0.8865 <SEP> 1, 4545
<tb> <SEP> 6 <SEP> 50.3 <SEP> 3.84 <SEP> 98 <SEP> 58
<SEP> 0.8 <SEP> 99.5 <SEP> 0.8900 <SEP> 1.4568
<tb> <SEP> 7 <SEP> 57.6 <SEP> 6.01 <SEP> 106 <SEP> 62 <SEP> 0.8 <SEP> 99.5 <SEP> 0.8909 <SEP> 1, 4572
<tb> <SEP> 8 <SEP> 24.5 <SEP> 6.17 <SEP> 106 <SEP> 64 <SEP> 0.8 <SEP> 99.5 <SEP> 0.8920 <SEP> 1, 4578
<tb> <SEP> 9 <SEP> 23.7 <SEP> 6.42 <SEP> 108 <SEP> 65 <SEP> 0.8 <SEP> 99.5 <SEP> 0.8929 <SEP> 1.457
<tb> <SEP> 10 <SEP> 16.4 <SEP> 6.45 <SEP> 120 <SEP> 69 <SEP> 0.8 <SEP> 99.5 <SEP> 0.8927 <SEP> 1, 4578
<tb> <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> 10.8 <SEP> 6.66 <SEP> 170 <SEP> 70 <SEP> 0.8 <SEP> 99.5 <SEP> 0.8920 < SEP> 1.4572
<tb>
Residue: 14 g, containing a little sought-after product.
The IR spectrum of the oxime indicates a very clear wide band at 3270 cm-1 (OH vibration), a weak broad band at around 1655 cm-l (vibration C = N), and a very clear wide band at 938 cm -l (NO vibration).
Fractions 6 to 10 are combined to assess their odor. The product has a smell similar to that of paprika or green pepper (pyrazine) with a tobacco leaf character, analogous to mint and earthy. It has also been described as having a violet note with a green stem background.
The notes of the individual fractions have been described by perfumers as follows:
Fraction 6 = warm, fruity, green
Fraction 7 = leafy, green, purple
Fraction 8 = green, comparable to fresh fig
Fraction 9 = woody, stem-like
Fraction 10 = fruity like a pie
Example 2:
Depropene tetramer oxime, stage I
Depropene tetramer epoxide
2300 g of propene tetramer (supplied by the firm) are introduced into a round bottom flask of 121 and with three tubes fitted with a mechanical stirrer, a thermometer, a condenser and an addition funnel. Sunoco, 13.8M), 444 g of sodium acetate (5.4M) and 3200 g of methylene chloride. 2731 g (14.4 M) of peracetic acid are then added while cooling to 1523 C over 3.5 h. Stirring is continued at room temperature for an additional 3 hours after the addition.
Water is stirred, then the water is separated and discarded. The organic phase is then washed with two other liters of water, 1500 ml of a 10% solution of sodium carbonate (up to pH 7.9), then dried over anhydrous solid sodium sulfate.
The distillation is carried out on a Goodloe column of 1 m x 25 mm with 21 plates under the following conditions:
EMI4.1
<tb> Duration <SEP> Temp. <SEP> from <SEP> pot <SEP> Ternp. <SEP> of <SEP> head <SEP> Empty <SEP> Fraction <SEP> Weight
<tb> <SEP> (h) <SEP> Ç <SEP> C) <SEP> (<SEP> C) <SEP> (mmHg) <SEP> Fraction <SEP> (g)
<tb> <SEP> 3.75 <SEP> 109 <SEP> 87 <SEP> 10 <SEP> 1 <SEP> 107
<tb> <SEP> 5.75 <SEP> 109 <SEP> 81 <SEP> 10 <SEP> 2 <SEP> 205
<tb> <SEP> 8.75 <SEP> 120 <SEP> 80 <SEP> 10 <SEP> 3 <SEP> 185
<tb> 10.00 <SEP> 120 <SEP> 80 <SEP> 10 <SEP> 4 <SEP> 221
<tb> 11.33 <SEP> 120 <SEP> 83 <SEP> 10 <SEP> 5 <SEP> 231
<tb> 11.83 <SEP> 120 <SEP> 83 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> I58 <SEP>
<tb> 13.83 <SEP> 125 <SEP> 85 <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 717
<tb> 15.83 <SEP>
140 <SEP> 90 <SEP> 10 <SEP> 8 <SEP> 253
<tb> 16.85 <SEP> 150 <SEP> 110 <SEP> 10 <SEP> 9 <SEP> 150
<tb> <SEP> 17.66 <SEP> 195 <SEP> 120 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 25
<tb>
Fractions 5 to 8 are combined to be used in the next step.
Propene tetramer oxime, step II
Propene tetramer ketone
1500 g of toluene and 150 g of Tonsil (activated montmorillonite) are introduced into a three-necked flask of 51 equipped with a mechanical stirrer, a thermometer, an addition funnel and a heating jacket. . 1360 g of propene tetramer epoxide (7.44 M) are added at 94 ° C. for 1 ¸ h and the mixture is continued at reflux for 2 h after the addition. The organic phase is filtered off from the clay and neutralized with 10% NaOH (pH 8). The organic phase is then washed three times with 450 ml of water, then with 100 ml of 10% NaOH and dried over solid anhydrous sodium sulfate.
The distillation is carried out, respecting the following parameters, on a Goodloe column of 21 trays of 1 m × 25 mm.
EMI4.2
<tb>
Duration <SEP> Temp. <SEP> of <SEP> pot <SEP> Temp. <SEP> of <SEP> head <SEP> Empty <SEP> Weight
<tb> <SEP> (h) <SEP> (<SEP> C) <SEP> (<SEP> C) <SEP> (mmHg) <SEP> Fraction <SEP> (g)
<tb> <SEP> 2.00 <SEP> 113 <SEP> 70 <SEP> 23 <SEP> 1 <SEP> 28
<tb> <SEP> 3.50 <SEP> 120 <SEP> 70 <SEP> 8 <SEP> 2 <SEP> 69
<tb> <SEP> 3.87 <SEP> 125 <SEP> 73 <SEP> 8 <SEP> 3 <SEP> 28
<tb> <SEP> 4.64 <SEP> 125 <SEP> 75 <SEP> 8 <SEP> 4 <SEP> 45
<tb> <SEP> 5.27 <SEP> 125 <SEP> 82 <SEP> 8 <SEP> 5 <SEP> 45
<tb> <SEP> 5.94 <SEP> 126 <SEP> 84 <SEP> 8 <SEP> 6 <SEP> 44
<tb> <SEP> 7.60 <SEP> 132 <SEP> 85 <SEP> 8 <SEP> 7 <SEP> 80
<tb> <SEP> 8.10 <SEP> 135 <SEP> 87 <SEP> 8 <SEP> 8 <SEP> 44
<tb> <SEP> 8.60 <SEP> 139 <SEP> 90 <SEP> 8 <SEP> 9 <SEP> 215
<tb> <SEP> 9.27 <SEP> 157 <SEP> 95 <SEP> 8 <SEP> 10 <SEP> 236
<tb> <SEP> 10.77 <SEP>
155 <SEP> 56 <SEP> 0.1 <SEP> 11 <SEP> 38
<tb> <SEP> 11.90 <SEP> 180 <SEP> 72 <SEP> 0.1 <SEP> 12 <SEP> 80
<tb>
Fractions 6 to 11 are combined for use in the next step.
Propene tetramer oxime, stage III
Propene tetramer oxime
In a 3 1 round flask fitted with a mechanical stirrer, a thermometer and an addition funnel, the following is introduced
1200 ml of ethanol, 150 g of sodium hydroxide, 261 g of hydroxylamine hydrochloride and 630 g of propene tetramer ketone from stage II. The mixture is kept under reflux for 2 h 2 h, then it is left to stir at room temperature overnight. The mixture is diluted with 600 ml of water and the aqueous phase is discarded. The organic phase is then washed with 600 ml of saturated brine, then it is subjected to flash distillation at 52-112 C of head temperature and 125-2100C of pot temperature under 0.1 mm Hg.
This gives 430 g of raw oxime which, redistilled, under the following parameters, in a Goodloe column with 7 trays of 30 cm x 25 mm, gives:
EMI4.3
<tb> <SEP> Duration <SEP> Temp. <SEP> of <SEP> pot <SEP> Temp. <SEP> of <SEP> head <SEP> Empty <SEP> Weight <SEP> 20 <SEP>
<tb> Fraction <SEP> (h) <SEP> Temp. <SEP> of <SEP> pot <SEP> (mmllg) <SEP> head <SEP> Empty <SEP> Weight <SEP> ND <SEP> Comments
<tb> <SEP> 1 <SEP> 1.20 <SEP> 128 <SEP> 51 <SEP> 0.08 <SEP> 7.7 <SEP> RR <SEP> 20/1 <SEP>
<tb> <SEP> 2 <SEP> 1.53 <SEP> 125 <SEP> 50 <SEP> 0.08 <SEP> 5.7
<tb> <SEP> 3 <SEP> 2.53 <SEP> 123 <SEP> 52 <SEP> 0.08 <SEP>
16.2
<tb> <SEP> 4 <SEP> 3.75 <SEP> 125 <SEP> 51 <SEP> 0.08 <SEP> 16.5
<tb> <SEP> 5 <SEP> 4.67 <SEP> 127 <SEP> 54 <SEP> 0.08 <SEP> 13.0
<tb> <SEP> 6 <SEP> 5.83 <SEP> 127 <SEP> 60 <SEP> 0.07 <SEP> 13.4 <SEP> 25% <SEP> oxime <SEP> by <SEP> GLC
<tb> <SEP> 7 <SEP> 6.83 <SEP> 126 <SEP> 70 <SEP> 0.07 <SEP> 10.8 <SEP> 41% <SEP> oxime
<tb>
EMI5.1
<tb> Fraction <SEP> Duration <SEP> Temp. <SEP> of <SEP> pot <SEP> Temp.
<SEP> of <SEP> head <SEP> Empty <SEP> Weight <SEP> 20 <SEP> Comments
<tb> Fraction <SEP>
<tb> <SEP> 8 <SEP> 7.91 <SEP> 135 <SEP> 80 <SEP> 0.07 <SEP> 9.1 <SEP> 71% oxime <SEP>
<tb> <SEP> 9 <SEP> 8.91 <SEP> 145 <SEP> 86 <SEP> 0.07 <SEP> 9.9 <SEP> 1.4595 <SEP> 98% <SEP> oxime <SEP > D20 <SEP> 0.8764
<tb> <SEP> 10 <SEP> 9.66 <SEP> 134 <SEP> 80 <SEP> 0.01 <SEP> 6.8 <SEP> 1.4605 <SEP> 99.5% <SEP> oxime
<tb> <SEP> 11 <SEP> 10.66 <SEP> 136 <SEP> 81 <SEP> 0.01 <SEP> 11.7 <SEP> 1.4605
<tb> <SEP> 12 <SEP> 11.83 <SEP> 136 <SEP> 80 <SEP> 0.01 <SEP> 10.8 <SEP> 1.4602
<tb> <SEP> 13 <SEP> 13.08 <SEP> 142 <SEP> 95 <SEP> 0.01 <SEP> 10.7 <SEP> 1.4608 <SEP> D20 <SEP> 0.8815
<tb> <SEP> 14 <SEP> 14.08 <SEP> 143 <SEP> 95 <SEP> 0.01 <SEP> 10.7 <SEP> 1.4609
<tb> <SEP> 15
<SEP> 15.00 <SEP> 134 <SEP> 80 <SEP> 0.01 <SEP> 15.1 <SEP> 1.4605
<tb> <SEP> 16 <SEP> 16.00 <SEP> 134 <SEP> 82 <SEP> 0.01 <SEP> 19.1 <SEP> 1.4610
<tb> <SEP> 17 <SEP> 17.58 <SEP> 134 <SEP> 82 <SEP> 0.01 <SEP> 14.4 <SEP> 1.4610
<tb> <SEP> 18 <SEP> 18.60 <SEP> 134 <SEP> 83 <SEP> 0.01 <SEP> 12.4 <SEP> 1.4610 <SEP> D20 <SEP> 0.8826
<tb> <SEP> 19 <SEP> 19.63 <SEP> 135 <SEP> 82 <SEP> 0.01 <SEP> 19.5 <SEP> 1.4610 <SEP> D20 <SEP> 0.8826
<tb> <SEP> 20 <SEP> 20.46 <SEP> 137 <SEP> 86 <SEP> 0.01 <SEP> 21.8 <SEP> 1.4612 <SEP> RR <SEP> 10/1
<tb> <SEP> 21 <SEP> 22.21 <SEP> 139 <SEP> 85 <SEP> 0.01 <SEP> 17.8 <SEP> 1.4618
<tb> <SEP> 22 <SEP> 23.54 <SEP> 145 <SEP> 85 <SEP> 0.01 <SEP> 24.5 <SEP> 1.4618 <SEP> RR <SEP> 5/1 < SEP>
<tb> <SEP> 23 <SEP> 23.67 <SEP> 143 <SEP> 86 <SEP> 0.01 <SEP> 24.0 <SEP> 1.4618 <SEP> D20 <SEP> 0.8812
<tb> <SEP> 24
<SEP> 23.95 <SEP> 145 <SEP> 88 <SEP> 0.01 <SEP> 20.1 <SEP> 1.4620 <SEP> RR <SEP> 2/1
<tb> <SEP> 25 <SEP> 24.00 <SEP> 132 <SEP> 80 <SEP> 0.01 <SEP> 13.1 <SEP> 1.4620
<tb> <SEP> 26 <SEP> 24.48 <SEP> 145 <SEP> 84 <SEP> 0.01 <SEP> 20.7 <SEP> 1.4620
<tb> <SEP> 27 <SEP> 24.61 <SEP> 190 <SEP> 104 <SEP> 0.01 <SEP> 11.8 <SEP> 1.4620 <SEP> D20 <SEP> 0.8841
<tb>
Fractions 15 to 25 are combined as a usable product. An ammonia note is removed by washing with 10% phosphoric acid. Fractions 6 to 10 and 27 are taken up for recycling.
The IR spectrum of the oxime indicates a very clear wide band at 3340 cm-l (OH vibration), a weak band at around 1658 cm-l (C = N vibration), and a very clear wide median band at 942cm-1 (no vibration).
The product presents a note of burnt green pepper with a background of green pyrazine. It has also been described by perfumers as having a green, grassy floral note.
The odor notes of the individual fractions have been described as follows:
Fraction 14 = clean, woody, green violet, oily
Fraction 16 = clean, woody, green, jasmine
Fraction 18 = clean, woody, green, jasmine
Fraction 20 = clean, woody, green, jasmine
Fraction 22 = clean, woody, jasmine
Fraction 24 = clean, woody, jasmine
Fractions 14 to 18, when combined, give a fresh green aroma. Fractions 20 to 24 form a different complex with a jasmine woody character.
The propene trimer and tetramer oximes can be used in all proportions exerting an effective olfactory effect, but usually in combination with at least one and usually several or even many other active olfactory ingredients in the preparation of perfumed compositions. In mixtures with such other ingredients, they can constitute up to 75% and even up to approximately 50% and preferably from 0.5 to 50% by weight of the total composition of the perfume. They can be used in perfumery applications such as, for example, colognes and perfumes, as well as for perfuming detergent and cosmetic preparations.
The fresh, floral and grassy notes associated with these compounds make them particularly useful in the component compositions of narcissus, hyacinth, lilac and tuberoses where the green and grassy notes are important.
Example
Green floral scent base using propene trimer oxime
Ingredients Percent
Propene trimer oxime from Example 1 3.5 3.7-Dimethyl-1,6-nonadiene-3-ol 6.5
Hexanol-l 0.2
Acetaldehydecis-3-hexenylacetal 1.0
Cis-3-hexenol-1 0.2
Isolongifolene epoxide 20.0
Styrallyl acetate 1.5
Phenylacetaldehyde dimethylacetal 0.2 2-Nonenal (1% solution in dipropylene glycol) 1.0 2-Transhexenal 0.1 2-Transhexenol 0.5
Bergamot oil 6.6
Hydroxycitronellal 20.0 2-Trans-6-cisnonadienal (1% in dipropylene glycol) 0.2
Extraterpineol 3.0
Galbanum oil 1.5
Linalol 25.0
5.0 5-Acetyl-1 hydrogenated rosin acid methyl ester,
1,2,3,3,6-hexamethylindane 1.0 7-Acetyl- 1,1,3,4,4,6-hexamethyl- 1 2,3,4-tetrahydro-
naphthalene 1.5
Isopropyl myristate 2.5
Example IV
Grass and floral scent base using propene tetramer oxime
Ingredients Percent
Cis-3-hexenol 0.5
Ethyl nonanoate 0.5
Lavender oil 0.5
Propene tetramer oxime 5.0
Diethyl malonate 20.0
Linalol 400.0
Bergamot oil 5.0
Rosemary oil 2.0
Hexylcinnamic aldehyde 3.5
Hydrogenated rosin acid methyl ester 5.5
Isolongifolene epoxide 7.0 2-Heptylcyclopentanone 1.0 2,3-Dimethyl-2-nonenoylnitrile 0.5
2-Hexyl-3-ketocyclo acid methyl ester
pentanecarboxylic 5.0
Example V
Perfume base using propene trimer oxime
Ingredients Percent
Bergamot oil 22.0
Lemon oil
Sicilian 6.0
Patchouli oil 5.0
Ylang-ylang 2.0
Sandalwood oil 3.0
Benzyl salicylate 10.0
2-hexyl-3-ketocyclo acid methyl ester
pentanecarboxylic 10.0
Oak moss oil 0.5
Hydroxylcitronellal 13.5
Styrallyl acetate 1.0
Gammamethylionone 3.5
Undecylanic aldehyde (10% in diethyl
phthalate) 2.0
Lyral (IFF brand) 3.0
Musk Amber 8.0
Propene trimer oxime 0.5
The perfume containing the propene trimer oxime has a more coherent and fuller odoriferous effect than the same mixture not containing the propene trimer oxime according to the invention.
Example VI
Perfume base using propene tetramer oxime
Ingredients Percent
Ylang-ylang 3.0
Benzyl acetate 4.0
Jasmal (IFF brand) 2.5
Linalol 4.0
Oakmoss oil 1.0
Patchouli oil 2.0 Benzoin resinoid 2.5
Galbanum oil 0.5
Lyral (IFF brand) 1.5
2-Hexyl-3-ketocyclo acid methyl ester
12.0 pentanecarboxylic
0.5 styrallyl acetate
Hydroxycitronellal 10.0 Phenylethyl alcohol 2.5
Piconia (IFF brand) 9.0
Vetiveryl acetate 4.0
Sandela (Givaudan brand) 6.0 Coeur de Vertofix (IFF brand) 8.0
Gammamethylionone ¯ 2.5
Undecalactone (10% in diethylphthalate) 0.5
Coumarin 0.5
Cis-3-hexenyl benzoate 1.0
<RTI salicylate
ID = 6.8> cis-3-hexenyl 1.0
Phenylacetaldehyde dimethyl acetal 0.5
Cisjasmone (10% in diethylphthalate) 1.0
Musk Amber 1.0
Musk Ketone 1.0
Geraniol 6.0
Lavender oil 2.0
Geranium oil 1.0
Grisambrol (brand of Firmenich) 1.0
Propene tetramer oxime 7.5
The above perfume containing propene tetramer oxime has a more complete and much better coherent odoriferous effect than the same mixture which does not contain it.