CH640874A5 - Basic or cationic, sulpho-containing mono- and disazo compounds and preparation and use thereof - Google Patents

Basic or cationic, sulpho-containing mono- and disazo compounds and preparation and use thereof Download PDF

Info

Publication number
CH640874A5
CH640874A5 CH450078A CH450078A CH640874A5 CH 640874 A5 CH640874 A5 CH 640874A5 CH 450078 A CH450078 A CH 450078A CH 450078 A CH450078 A CH 450078A CH 640874 A5 CH640874 A5 CH 640874A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
formula
compounds
groups
hydrogen
Prior art date
Application number
CH450078A
Other languages
German (de)
Inventor
Reinhard Pedrazzi
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Priority to CH450078A priority Critical patent/CH640874A5/en
Priority to DE19792915323 priority patent/DE2915323A1/en
Priority to SE7903392A priority patent/SE445836B/en
Priority to US06/031,781 priority patent/US4273707A/en
Priority to NL7903110A priority patent/NL7903110A/en
Priority to JP4984479A priority patent/JPS54142237A/en
Priority to CA000326183A priority patent/CA1137980A/en
Priority to GB7914157A priority patent/GB2019873B/en
Priority to BE0/194839A priority patent/BE875855A/en
Priority to ES479929A priority patent/ES479929A1/en
Priority to BR7902553A priority patent/BR7902553A/en
Priority to AT308779A priority patent/AT387229B/en
Priority to IT48844/79A priority patent/IT1116031B/en
Priority to ZA792006A priority patent/ZA792006B/en
Priority to FR7910602A priority patent/FR2424305A1/en
Priority to US06/212,826 priority patent/US4367172A/en
Priority to US06/212,828 priority patent/US4363761A/en
Priority to CH5643/83A priority patent/CH647239A5/en
Publication of CH640874A5 publication Critical patent/CH640874A5/en
Priority to HK1010/85A priority patent/HK101085A/en
Priority to JP1315495A priority patent/JPH02276867A/en

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B39/00—Other azo dyes prepared by diazotising and coupling
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/48—Two nitrogen atoms
    • C07D251/50—Two nitrogen atoms with a halogen atom attached to the third ring carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
    • C07D251/40—Nitrogen atoms
    • C07D251/54—Three nitrogen atoms
    • C07D251/70—Other substituted melamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B43/00—Preparation of azo dyes from other azo compounds
    • C09B43/12—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups
    • C09B43/136—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents
    • C09B43/16—Preparation of azo dyes from other azo compounds by acylation of amino groups with polyfunctional acylating agents linking amino-azo or cyanuric acid residues
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B44/00—Azo dyes containing onium groups
    • C09B44/02—Azo dyes containing onium groups containing ammonium groups not directly attached to an azo group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/443—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being alternatively specified
    • C09B62/447—Azo dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Paper (AREA)
  • Coloring (AREA)

Abstract

The invention provides basic or cationic, sulpho-containing compounds which in the ionised form conform to the formulae <IMAGE> where F is the radical of a monoazo or disazo compound, X and X' are each a 1,3,5-triazinyl radical which is attached via an optionally alkyl-substituted amino group and to which are fused at least 1 and preferably 2 diamine radicals of the corresponding quaternised diamine radicals as defined in Claim 1, m is 1 or 2, n is >/= m + 1 (integer), p is >/= m + 1 (integer) or if 2 diamine functions are present in X or X', n is m and p is m, and acid addition salts of the compounds of the formula (I). They can be prepared by coupling a diazotised amine or monoazoamine onto a coupling component in a conventional manner, in which case the groups X and X' defined are already present, or else by reacting the condensation product of the formula (V) <IMAGE> where Hal is halogen, in any desired order with a diamine of the formula (VIa) or (VIb) <IMAGE> and optionally with a compound HY or HY'. The invention further provides colorants consisting of or comprising the compounds of the formulae (I) or (II), and processes for dyeing and printing paper, in particular for dyeing paper in the pulp, by generally known methods.

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 dung der Formel (I) (als Säureadditionssalz) bzw. (II) definiert in Patentanspruch 1.



   6. Färbemittel gemäss Patentanspruch 5 in Form einer stabilen flüssig-wässrigen Färbepräparation.



   7. Färbemittel gemäss Patentanspruch 5 in Form einer granulierten Färbepräparation.



   8. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Papier, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) (als Säureadditionssalz) bzw. (II) definiert in Patentanspruch 1 verwendet.



   9. Verfahren gemäss Patentanspruch 8 zum Färben von Papier in der Masse.



   Die vorliegende Erfindung umfasst basische und/oder kationische Gruppen enthaltende, sulfonsäuregruppenhaltige Azoverbindungen, ihre Säureadditionssalze, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe.



   Gegenstand der Erfindung sind basische bzw. kationische, sulfonsäuregruppenhaltige Verbindungen, die in der ionisierten Form den Formeln   (s03S)m-[F]-(X)n(H&commat;)m    bzw.   (OO,s),[F]-(XI),(Ae),,       (I)    (11) entsprechen, worin
F den Rest einer Monoazo- oder Disazoverbindung,
X unabhängig voneinander eine basische Gruppe
EMI2.1     
 X' unabhängig voneinander eine kationische Gruppe
EMI2.2     
    Ae    ein Anion, alk lineares oder verzweigtes   (2-6C)-Alkylen,   
R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder   (14C)-Alkyl,   
R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-6C) Alkyl, substituiertes (2-6C)-Alkyl, Phenyl-(l-3C)-alkyl, dessen Phenylrest substituiert sein kann,

   unsubstituiertes oder substituiertes (5-6C)-Cycloalkyl bedeuten oder
R3 und R4 zusammen mit dem an sie gebundenen N Atom einen 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls ein weiteres Heteroatom einschliessenden, gesättigten Ring bilden,    R5    und R6 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von R3 und R4 ausgenommen Wasserstoff haben,    R,      (14C)-Alkyl    oder Benzyl,
Y C1, OH, NH2, den Rest eines aliphatischen oder aromatischen Amins oder den Rest (a)  -NR2-alk-NR3 R4, (a)
Y' C1, OH, NH2, den Rest eines aliphatischen oder aromatischen Amins oder den Rest (b)    NR2alk-NDRSR6R71 (AB)t     (b) t 0 oder 1,    ml oder2, n m+ km +1 (ganze Zahl)    p   km+    1 (ganze Zahl) oder, wenn Y für den Rest (a) steht, n auch gleich m sowie, wenn Y' für den Rest (b) steht,

   p auch gleich m bedeuten, und Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel   (I)   
Ebenso können auch eine oder mehrere Gruppen X und eine oder mehrere Gruppen X' im selben Molekül nebeneinander vorliegen, wobei die Bedingung Anzahl (X + X')    >    m + 1 bzw. gleich m erfüllt sein muss und wobei abhängig von der Anzahl m Sulfogruppen vorhandene basische Gruppen X in protonierter Form neben   (SO3o)m    vorliegen können.



   In dem für F definierten Rest einer Monoazo- oder Disazoverbindung kann die Diazokomponente der aromatisch carbocyclischen oder aromatisch heterocyclischen Reihe angehören wie beispielsweise der Anilin-, Aminonaphthalin-, Aminodibenzofuran- oder Benzthiazol-aminophenyl-Reihe, insbesondere bevorzugt leitet sich die Diazokomponente jedoch von der Anilinreihe ab; die End-Kupplungskomponente gehört bevorzugt der Naphthalinreihe an, sie steht vorzugsweise für 1 -Naphthol-3- oder -4-sulfonsäure und Derivate davon, insbesondere für   6-Amino-l-naphthol-3-sulfonsäure    und bezüglich der Aminogruppe abgewandelte Derivate. In Disazoverbindungen leitet sich eine enthaltene Mittelkomponente beispielsweise von der Phenylen-, Naphthylen- oder Tetrahydronaphthylenreihe ab, bevorzugt jedoch von der   1,4-Phenylenreihe.   



   Von den allgemeinen Formeln (I) und (II) sind beispielsweise auch solche Disazoverbindungen als umfasst zu betrachten, in denen zwei Monoazoverbindungen über ein stickstoffhaltiges Brückenglied miteinander verknüpft sind.



   Die m Sulfogruppen können sich in der Diazo- und/oder der Kupplungskomponente und gegebenenfalls auch in der Mittelkomponente resp. im Brückenglied befinden, bevorzugt trägt die Kupplungskomponente eine Sulfogruppe.



   Die n Gruppen X bzw. die p Gruppen X', die gleich oder verschieden sein können, sind an die Diazokomponente und/ oder die Endkupplungskomponente des Restes F gebunden; insbesondere bevorzugt befindet sich in der Endkupplungskomponente eine Gruppe X bzw. X'.



   Beispielsweise sind für eine die Gruppe X resp. X' tragende Diazokomponente aus der Benzolreihe folgende Stellungen bevorzugt
EMI2.3     
 wobei für den Rest (IIIa) ein zusätzlich vorhandener Substituent sich vorzugsweise in Stellung   2,4    oder 6 und zwei zusätzlich vorhandene Substituenten sich vorzugsweise in Stellung 2, 5 befinden; im Rest   (IIIb)    ist vorzugsweise nur ein zusätzlicher Substituent vorhanden, der sich sowohl in Stellung 2 als auch in 3 befinden kann.



   Ist die End-Kupplungskomponente Träger von X resp. X', so stellt diese insbesondere bevorzugt eine Verbindung, die in der ionisierten Form der Formel  
EMI3.1     




  dar, wobei in der Gruppe X Y den Rest (a) und in der Gruppe X' Y' den Rest (b) mit   t 1    bedeutet.



   Der Alkylenrest -alk- stellt einen linearen Rest   -(CH2)26-    dar, er kann aber auch verzweigt sein und dann beispielsweise
EMI3.2     
 vorliegen, vorzugsweise steht -alk- für einen unverzweigten Alkylenrest und besonders bevorzugt für einen Äthylen- oder Propylenrest.



   Die Reste R1 und R2 als Alkyl stehen bevorzugt für Methyl.



   R1 bzw. R2 steht bevorzugt für R1' bzw.   R2'    in der Bedeutung von Wasserstoff oder Methyl, insbesondere für Wasserstoff.



   Die Reste R3 und R4 können gleich oder verschieden sein und sind vorzugsweise identisch. Als unsubstituierte oder substituierte Alkylreste können sie linear oder verzweigt sein; als unsubstituierte Alkylreste enthalten sie bevorzugt   1-4    C Atome, insbesondere stehen sie für Methyl oder Äthyl; als substituierte Alkylreste sind sie vorzugsweise durch Hydroxy substituiert, insbesondere stehen sie für   Hydroxy-(C2 3)alkyl.   



   Phenylalkylreste bedeuten bevorzugt Benzyl; als Substituenten des Phenylrestes sind dabei insbesondere Halogen, vorzugsweise Chlor,   (1-4C)-Alkyl    und/oder   (1-4C)-Alkoxy    in Betracht zu ziehen, vorzugsweise ist der Phenylrest jedoch unsubstituiert.



   Als Cycloalkyl steht bevorzugt Cyclohexyl, das unsubstituiert oder durch 1 bis 3   (l4C)-Alkylgruppen,    vorzugsweise Methylgruppen substituiert ist.



   Bilden R3 und R4 zusammen mit dem N-Atom einen Ring, so stellt dieser bevorzugt einen Pyrrolidin-, Piperidinoder Morpholinring dar.



   R3 und R4 stehen unabhängig voneinander bevorzugt für   R3'    und   R4'    in der Bedeutung von Wasserstoff, linearem oder verzweigtem   (l-6C)-Alkylrest,    unverzweigtem   Hydroxy-(C2    3)-alkylrest, Benzyl, einem Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest; weiter bevorzugt für   R3"    und   R4"    in der Bedeutung von Wasserstoff, linearem oder verzweigtem   (1-4C)-Alkyl,    Hydroxyäthyl, einem Piperidin- oder Morpholinrest; ganz besonders für   R3"    und   R4"'    in der Bedeutung von Methyl oder Äthyl.



   Die Reste R7 und R6 können ebenfalls gleich oder verschieden sein und sind vorzugsweise identisch. Die bevorzugten Bedeutungen für R3 und R4 treffen gleichermassen auch für die Reste   R5    und R6 zu.



   R7 als Alkyl steht bevorzugt für Methyl oder Äthyl, insbesondere für Methyl.



   R7 steht bevorzugt für   R7'    in der Bedeutung von Methyl, Äthyl oder Benzyl, insbesondere für Methyl.



   Unter dem zu X' definierten Anion   Ae    sind sowohl organische wie anorganische Ionen zu verstehen, beispielsweise kann   Ae    ein Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Methylsulfat-, Äthylsulfat- oder Hydrogensulfation darstellen.



   Y resp. Y' als Rest eines aliphatischen Amins stellt bevorzugt den Rest eines Monoalkyl- oder Dialkylamins, worin die Alkylgruppen   14    C-Atome enthalten und unverzweigt oder verzweigt, unsubstituiert oder substituiert sein können, wobei als Substituenten vorzugsweise Halogen wie Chlor oder Brom, Phenyl oder insbesondere Hydroxy in Betracht kommen, oder den Rest eines (5-6C)-Cycloalkylamins dar.



   Y resp. Y' als Rest eines aromatischen Amins stellt bevorzugt einen Anilinrest oder einen im Phenylring durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Halogen, vorzugsweise Chlor,   (14C)-Alkyl,      (lXC)-Alkoxy,    Hydroxy, Phenoxy und Sulfo substituierten Anilinrest dar.



   Y resp. Y' steht bevorzugt für Ya resp.   Ya'    in der Bedeutung von Cl, OH, NH2,   Monoalkyl(l4C)-amino,    Monohydroxy   alkyl(24C)-amino,    Dialkyl(l-2C)-amino, Bis[hydroxyal   kyl(2-lC)-amino    oder Anilino und Ya auch in der Bedeutung des Restes (a) und   Ya'    auch in der Bedeutung des Restes (b); weiter bevorzugt für Yb resp. Yb' in der Bedeutung von Cl, OH, Anilino oder des Restes (a) bzw. des Restes (b); ganz besonders bevorzugt steht Y für Yc in der Bedeutung des Restes (a) und Y' und   Yc'    in der Bedeutung des Restes (b).



   Der Rest (a) steht bevorzugt für den Rest   (al)    -NR2'-alk-NR3'R4'   (al);    weiter bevorzugt für den Rest (a2)   -NR2'-alk-NR3"R4"    (a2); weiter bevorzugt für den Rest (a3)   -NR2,-(CH2)2      6-NR3 R4    (a3) und insbesondere für den Rest (a4)   NR2 -(CH2)2oder      3-NR3,,,R4,,,    (a4), worin   R2'    bevorzugt Wasserstoff bedeutet.

 

   Für den Rest (b) treffen die den bevorzugten Bedeutungen des Restes (a) entsprechenden Rest   (bl)    bis (b4) zu mit   R7    als   R7t.   



   X steht bevorzugt für   Xa.    in der Bedeutung des Restes (c)
EMI3.3     
 weiter bevorzugt steht Ya im Rest (c) für   Yb    wobei der für   Ya    und   Yb    definierte Rest (a) den Rest   (al)    bedeutet; insbesondere steht Ya für den Rest (al); weiter bevorzugt steht X für Xb in der Bedeutung des Restes (d)
EMI3.4     
 worin Yc den Rest (a2) bedeutet; weiter bevorzugt steht X für Xc in der Bedeutung des Restes (e)
EMI3.5     
  worin Yc den Rest (a3) bedeutet, und besonders bevorzugt für Xd in der Bedeutung des Restes (f)
EMI4.1     
 worin Yc den Rest (a4) darstellt.



   Analog X treffen für X' die bevorzugten Bedeutungen Xa', Xb', Xc' und Xd' zu, wobei die einzelnen Variablen die X entsprechenden Bedeutungen besitzen mit   R7    in der Bedeutung von R7' und insbesondere als Methyl und mit AO bevorzugt als Chlorid-, Bromid-, Jodid-, Methylsulfat-, Äthylsulfatoder Hydrogensulfation; insbesondere bevorzugt steht X' jedoch für Xe' in der Bedeutung des Restes (g)
EMI4.2     
 und mit   A#    in den obigen als bevorzugt angegebenen Bedeutungen.



   Bevorzugte Verbindungen entsprechen in der ionisierten Form der Formel
EMI4.3     
 worin die Gruppen Xa bzw. Xa' gleich oder verschieden sein können und sich vorzugsweise in den oben angegebenen Positionen befinden;    ml    oder 2, n   #    m + 1 und für den Fall, dass in der Gruppe Xa Ya für den Rest   (al)    steht, auch gleich m, p   8    m + 1 und für den Fall, dass in der Gruppe Xa' Ya' für den Rest (bl) steht, auch gleich m, q 0 oder 1,    r0oderl,   
R8 Wasserstoff, Halogen, (1-4C)-Alkyl,   (l4C)-Alkoxy,    Phenoxy, -NHCOR13,   -SO2R13,      -SO2NR14R15    oder   -CONR14R15,       Rg    Wasserstoff, Halogen,   (1-4C)-Alkyl    oder (1-C)- Alkoxy.



     Rlo    Wasserstoff, Halogen (vorzugsweise Chlor), (1-4C)- Alkyl.   (1 -4C)-Alkoxy,      -NHCO-(C14-Alkyl),    -NHCONH2 oder die Gruppe   -NHCO(CH2)1      3N(CI 4-Alkyl)2,    die auch in quaternärer Form als   NHCO(CH2)1-3N#(CH3)3]A#   mit As für Anion vorliegen kann,    R11    Wasserstoff,   (1-4C)-Alkyl    oder   (1-4C)-Alkoxy,   
R12 Wasserstoff, NH2, Alkyl(l-4C)-carbonylamino, Benzoylamino, dessen Phenylrest durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Halogen, NO2,   NH2,      (1-4C)-Alkyl    und (1-4C) Alkoxy substituiert sein kann, oder
EMI4.4     
    Y    Cl, OH,

   NH2 oder den Rest eines aliphatischen oder aromatischen Amins,
Y1' OH, NH2 oder den Rest eines aliphatischen oder aromatischen Amins,
R13   (1- 4C)-Alkyl    oder Phenyl,    R14    und R15 unabhängig voneinander Wasserstoff oder   (l4C)-Alkyl,   
R16 Wasserstoff oder   (I4C)-Alkyl    bedeuten, und Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (Ia).



   R8 steht bevorzugt für R8' in der Bedeutung von Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Acetylamino, Benzoylamino, -SO2NH2 oder -CONH2; weiter bevorzugt für R8" in der Bedeutung von Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Acetyl  amino oder Benzoylamino; insbesondere bevorzugt für Wasserstoff.



   R9 steht bevorzugt für R9' als Wasserstoff, Chlor, Methyl oder Methoxy, insbesondere für Wasserstoff.



  Im Rest
EMI5.1     
 kann der Phenylenrest über die Stellungen
1,3 oder 1,4 gebunden sein; bevorzugt stellt er den Rest
EMI5.2     
    Rlo    steht bevorzugt für Rlo' in der Bedeutung von Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, insbesondere für Wasserstoff.



     R11    steht bevorzugt für   R1      '   in der Bedeutung von Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, insbesondere für Wasserstoff.



   R12 steht vorzugsweise für Rl2' in der Bedeutung von Wasserstoff, NH2, Acetylamino oder Benzoylamino, dessen Phenylrest unsubstituiert ist; insbesondere für   R12,,    in der Bedeutung von NH2, Acetylamino oder Benzoylamino.



   Der Rest   R12    befindet sich vorzugsweise in Position 6.



  Steht r für 0, so tritt an die Stelle von R12 die Gruppe   Xa    bzw.



  X'a.



   m steht bevorzugt für 1, in diesem Falle befindet sich die Sulfogruppe in Stellung 3 oder 4, bevorzugt in Stellung 3.



   Weiter bevorzugt sind Verbindungen der Formel (la) bzw.



  (IIa), worin (mit steigender Bedeutung der Aufzählung innerhalb einer Reihe)
R8 für   R8'    bzw. R8" bzw. Wasserstoff;
R9 für R9' bzw. Wasserstoff;
Rlo für Rlo' bzw. Wasserstoff und   R11    für   RX l ' bzw.    Wasserstoff;
R12 für   Rl2'    bzw.   Rl2"    bzw. für die Gruppe Xa bzw.   Xa';       Xa für Xb bzw. Xc bzw. Xd;       Xa'    für Xb' bzw. Xc' bzw.   Xd    bzw.   Xe;    m,nundpfür 1; q für 1 und r für 0 stehen.



   Weiter bevorzugte Verbindungen entsprechen in der ionisierten Form der Formel
EMI5.3     
 worin die Reste R8', Xb bzw. Xe' die obigen als bevorzugt angegebenen Positionen einnehmen, und Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (Ib).



   Weiter bevorzugt sind Verbindungen der Formel (Ib) bzw.   (IIb),    worin (mit steigender Bedeutung der Aufzählung innerhalb einer Reihe)    Rg'    für   R5"    bzw. Wasserstoff;
Xb für Xc bzw. Xd;    Rlo'    und   R11'    für Wasserstoff;
R12 für   R121    bzw.   Ru2''    stehen.



   Weiter bevorzugte Verbindungen entsprechen in der ionisierten Form der Formel (Ic) bzw. (IIc)
EMI5.4     
  
EMI6.1     
 und Säureadditionssalze von Verbindungen der Formel (Ic).



   Weiter bevorzugt sind Verbindungen der Formel (Ic) bzw.



     (llc),    worin (in steigender Bedeutung der Aufzählung innerhalb einer Reihe)    R'    für   R8"    bzw. Wasserstoff;
Rg' für Wasserstoff;    Rlox    und   Rl I'    für Wasserstoff;
Xb für Xc bzw. Xd; q für 1 stehen.



   Bevorzugte Verbindungen entsprechen in der ionisierten Form auch der Formel
EMI6.2     
 worin R8', Xb bzw. Xe' die obigen als bevorzugt angegebenen Positionen einnehmen und
Z für ein zweibindiges N-haltiges Brückenglied steht, und Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (Id).



   Die Variablen in den beiden Molekülteilen der Verbindungen (Id) bzw. (IId) können dabei gleich oder verschieden sein, vorzugsweise sind sie gleich.

 

   Z steht bevorzugt für Za in der Bedeutung eines zweibindigen Brückengliedes
EMI6.3     
   Obige    Bedeutung hat und vorzugsweise für   Y > "    in der Bedeutung von Cl, NH2 oder -NH-Phenyl steht;
EMI6.4     
 enthaltend einen 1,3- oder   1,4-Phenylenrest;    -NHCOCH2 CH2CONH- oder -NHCOCH = CHCONH-; weiter bevorzugt für Zb in der Bedeutung von -NHCONH-;
EMI6.5     
 -NHCOCH2CH2CONH- oder -NHCOCH = CHCONH-; insbesondere für   Z in    der Bedeutung von -NHCONH
EMI6.6     

Weiter bevorzugt sind Verbindungen der Formel (Id) bzw. (IId), worin (mit steigender Bedeutung der Aufzählung innerhalb einer Reihe)
Xb für Xc bzw. Xd;
R8' für   R8"    bzw. Wasserstoff;
Z für Za bzw. Zb bzw.

  Zc stehen; die Sulfogruppe sich in Stellung 3 und das Brückenglied Z sich in Stellung 6 befinden;  die beiden durch Z verbundenen Molekülteile identisch sind.



   Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (I) bzw. (II) werden hergestellt, indem man auf eine entsprechende Kupplungskomponente ein entsprechendes diazotiertes Amin oder Monoazoamin kuppelt, wobei die definitionsgemäss vorhandenen n Gruppen X bzw. p Gruppen X' in der Diazokomponente und/oder Kupplungskomponente bereits vorliegen, und gegebenenfalls anschliessend die erhaltenen Verbindungen der Formel (I) in ihre Säureadditionssalze überführt.



   Die Verbindungen der Formel (I) bzw. (II) können auch hergestellt werden, indem man 1 Mol einer Verbindung der Formel
EMI7.1     
 worin Hal Halogen, vorzugsweise Chlor bedeutet, in beliebige Reihenfolge mit n Mol eines Diamins der Formel   HNR2-alk-NR3R4    (Vla) bzw. mit p Mol eines Diamins der Formel   NHR2-alk-NCBRs%R7S    Ae (Vlb) und gegebenenfalls mit n Mol einer Verbindung HY bzw. mit p Mol einer Verbindung HY' umsetzt, wobei im Falle, dass in ein und demselben Triazinring beide Halogenatome gegen einen Diaminrest ersetzt werden, diese Diaminreste gleich oder verschieden sein können, und die erhaltenen Verbindungen der Formel (I) gegebenenfalls in ihre Säureadditionssalze überführt.



   Vorzugsweise werden die erfindungsgemässen Verbindungen nach dem erstgenannnten Verfahren hergestellt.



   Bei den Herstellungsverfahren handelt es sich um an sich bekannte Methoden. Demzufolge wird die Kupplungsreaktion in an sich üblicher Weise durchgeführt, zweckmässig in wässrigem, schwach saurem bis schwach alkalischem Medium. Ebenso werden die Kondensationsreaktionen mit Cyanurhalogenid nach an sich üblichen Methoden vorgenommen. Die erhaltenen Verbindungen der Formel (I) bzw. (II) werden auf an sich bekannte Weise aus dem Reaktionsgemisch isoliert.



   Die Verbindungen der Formeln (I) oder (Ia) bis (Id) können in wasserlösliche Salze übergeführt werden, indem man die basischen Verbindungen mit mindestens stöchiometrischen Mengen einer anorganischen Mineralsäure, beispielsweise Salzsäure, Schwefelsäure, Salpetersäure oder Phosphorsäure, oder einer organischen Säure, beispielsweise Ameisensäure, Essigsäure, Milchsäure, Glykolsäure oder Methansulfonsäure, behandelt.



   In Verbindungen der Formel (I) kann gegebenenfalls der Anteil der nicht protonierten Gruppen   (X)n    durch Einwirkung geeigneter Alkylierungsmittel, welche den Rest R7 enthalten, auch in quaternäre Ammoniumionen tragende Gruppen X' übergeführt werden.



   Die als Ausgangsmaterial eingesetzten Diazokomponenten wie auch Kupplungskomponenten sind nach allgemein bekannten Methoden zugänglich. So können beispielsweise die Gruppen X bzw. X' enthaltende Diazokomponenten der Verbindungen (Ia) bis (Id) bzw. (IIa) bis (IId) durch Umsetzung von Cyanurhalogenid mit einem gegebenenfalls substituierten Nitroanilin, einem Diamin oder Formel (VIa) bzw.



  (VIb) und gegebenenfalls einer Verbindung HY bzw. HY' in beliebiger Reihenfolge, wobei pro zu ersetzendes Halogenatom die äquivalente Menge an Diamin resp. HY (HY') zugesetzt wird, und anschliessende Reduktion der Nitrogruppe erhalten werden.



   Ebenso kann eine Gruppen X bzw. X' tragende Kupplungskomponente durch Kondensation von Cyanurhalogenid mit der entsprechenden Kupplungskomponente, dem Diamin und gegebenenfalls der Verbindung HY bzw. HY' hergestellt werden, wobei auch hier pro zu ersetzendes Halogenatom die äquivalente Menge an Diamin und gegebenenfalls HY bzw. HY' zugesetzt werden muss.



   Die erfindungsgemässen Verbindungen der Formel (I) (in Form ihrer wasserlöslichen Säureadditionssalze) bzw. (II) stellen Farbstoffe dar; sie eignen sich zum Färben und Bedrucken von Papier, z.B. für die Herstellung von in der Masse gefärbtem, geleimtem und ungeleimtem Papier. Sie können aber auch zum Färben von Papier nach dem Tauchverfahren verwendet werden. Das Färben und Bedrucken von Papier erfolgt nach bekannten Methoden. Die erhaltenen Papierfärbungen zeigen orange bis blauviolette Töne.



   Die Verbindungen der Formel (I) (in Form der Säureadditionssalze) bzw. (II) lassen sich in Färbepräparate überführen. Die Verarbeitung in stabile, flüssige, vorzugsweise wässrige Färbepräparate kann auf allgemein bekannte Weise erfolgen, vorteilhaft durch Lösen in geeigneten Lösungsmitteln, gegebenenfalls unter Zugabe eines Hilfsmittels, z.B. eines Stabilisators; beispielsweise können solche Präparationen wie in der französischen Patentschrift Nr. 1   572030    beschrieben hergestellt werden.



   Ebenso können sie auf an sich bekannte Weise zu festen, bevorzugt granulierten Färbepräparaten verarbeitet werden, vorteilhaft durch Granulieren wie in der französischen Patentschrift Nr. 1 581 900 beschrieben.



   Die Farbstoffe der Formel (I) (als Säureadditionssalze) bzw. (II) besitzen gute Löslichkeitseigenschaften, insbesondere zeichnen sie sich durch gute Kaltwasserlöslichkeit aus.



  Weiter färben sie die Abwässer bei der Papierherstellung praktisch gar nicht oder nur wenig an, was für die Reinhaltung der Gewässer sehr günstig ist. Sie melieren auf Papier gefärbt nicht und sind weitgehend pH-unempfindlich. Die Färbungen auf Papier sind brillant und zeichnen sich durch gute Lichtechtheitseigenschaften aus; nach längerem Belichten ändert sich die Nuance Ton-in-Ton. Die gefärbten Papiere sind nassecht nicht nur gegen Wasser, sondern auch gegen Milch, Fruchtsäfte und gesüsste Mineralwasser; wegen ihrer guten Alkoholechtheit [besonders für Papierfärbungen mit Verbindungen der Formel (Id) bzw.   (IId)    sind sie auch gegen alkoholische Getränke beständig.



   Die Farbstoffe besitzen eine hohe Substantivität, d.h. sie ziehen praktisch quantitativ auf; sie können der Papiermasse direkt, d.h. ohne vorheriges Auflösen, als Trockenpulver oder Granulat zugesetzt werden, ohne dass eine Minderung in der Brillanz oder Verminderung in der Farbausbeute eintritt. Mit den erfindungsgemässen Farbstoffen kann auch in Weichwasser mit voller Farbausbeute gefärbt werden.

 

   Faserstoffe, die Holzschliff enthalten, werden mit den Farbstoffen der vorliegenden Erfindung in gleich guter und egaler Qualität gefärbt wie mit üblichen rein kationischen Farbstoffen.



   Die gefärbten Papiere sind sowohl oxidativ als auch reduktiv bleichbar, was für die Wiederverwendung von Ausschuss- und Altpapier von Wichtigkeit ist.



   In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsbzw. Volumenteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.  



  Herstellung von Ausgangsverbindungen
Beispiel a
92 Teile Cyanurchlorid werden in 750 Teilen Aceton gelöst und   auf 05'    abgekühlt. Hierauf trägt man 69 Teile 3-Nitroanilin ein, tropft dann innerhalb einer Stunde 130 Teile einer 4N Natriumcarbonatlösung zu und lässt eine Stunde nachrühren; anschliessend werden 600 Teile Eiswasser zugegeben. Die ausgefallene Suspension wird filtriert und der feuchte Rückstand langsam in kleinen Portionen in 250 Teile 3-Dimethylaminopropylamin eingetragen. Die Mischung erwärmt sich auf   60-70 ,    es entsteht eine sirupöse Lösung, die noch 1,5 Stunden bei   90100'    nachgerührt und dann mit Eis auf ca. 1000 Volumenteile verdünnt wird.

  Es bilden sich zwei Phasen, die wässrige Phase wird abgetrennt, der harzige Rückstand wird in 200 Teilen Wasser und 90 Teilen 30%iger Salzsäure verrührt, so dass eine Suspension mit einem pH Wert von ca. 5 entsteht.



   In einem zweiten Gefäss werden 300 Teile Wasser, 70 Teile Gusseisenspäne und 20 Teile 30%iger Salzsäure vorgelegt und 1 Stunde bei   90     gerührt. Anschliessend lässt man die obige schwach saure Suspension zulaufen und hält die Temperatur 2 Stunden bei   95-98".    Danach wird mit Natriumcarbonat brillantgelbalkalisch gestellt und heiss filtriert.

  Das gelbbraune Filtrat   (ca. 950    Volumenteile) enthält 155 Teile der Verbindung der Formel
EMI8.1     

Anstelle des in Beispiel a verwendeten 3-Nitroanilins können auch die folgenden Nitroverbindungen eingesetzt werden: 4-Nitroanilin, 2-Chlor- oder   2-Brom-4-nitroanilin, 2Methyl-      4-nitroanilin, 2-Methoxy-4-nitroanilin, 2-Methyl-3-nitroani-      lin, 4-Chlor-3-nitroanilin, 4-Methyl-3-nitroanilin, 4-Meth-    oxy-3-nitroanilin, 2-Methyl-5-nitroanilin, 2-Methoxy-5-nitroanilin oder 5-Chlor-2-methoxy-3-nitroanilin, mit denen entsprechende Lösungen erhalten werden.



   Beispiel b
Je 125 Teile Eis und Wasser werden mit 92 Teilen Cyanurchlorid zu einer feinen Dispersion verrührt. Danach tropft man während 3 Stunden 130 Teile 3-Diäthylaminopropylamin so zu, dass die Temperatur nicht über   5"    steigt. Man lässt dann noch 1 Stunde bei   45-50"    rühren, versetzt die entstandene Lösung mit 100 Teilen 30%iger Natronlauge, wobei das Produkt als weisse Masse ausfällt, die abgesaugt und mit Wasser nachgewaschen wird. Nach Trocknung im Vakuum bei   60     erhält man 150 Teile   2,4-Diamino-N,Nt-bis-(3-diäthyl-      aminopropyl)-6-chlor- 1,3,5-triazin.   



   Dieses Produkt wird in 600 Teilen Wasser und 106 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst. Anschliessend trägt man hintereinander 95 Teile 6-Amino-l-naphthol-3-sulfonsäure und 100 Teile Natriumacetat ein und erhitzt auf   90-95 ,    der pH-Wert sinkt dabei von 4,5 auf 3,7. Nach etwa 3 Stunden ist die Reaktion beendet. Man kühlt ab und erhält eine klare braune Lösung, welche 210 Teile der Verbindung der Formel
EMI8.2     
 enthält.



   Setzt man die in Beispiel a und weiter angeführten, an Cyanurchlorid kondensierten   Nitroaniline    resp. Cyanurchlorid in Beispiel b anstelle von 3-Dimethyl- resp. 3-Diäthyl-aminopropylamin mit einem anderen Diamin um, so erhält man entsprechende Diazokomponenten resp. Kupplungskomponenten, wie aus der folgenden Aufstellung ersichtlich ist.



  Tabelle I
EMI8.3     


<tb> Diamin <SEP> Aus <SEP> der <SEP> Umsetzung <SEP> Aus <SEP> der <SEP> Umsetzung
<tb>  <SEP> eines <SEP> der <SEP> obigen <SEP> von <SEP> Cyanurchlorid
<tb>  <SEP> an <SEP> Cyanurchlorid <SEP> mit <SEP> dem <SEP> Diamin <SEP> aus
<tb>  <SEP> kondensierten <SEP> Spalte <SEP> 1 <SEP> (+ <SEP> 6-Amino
<tb>  <SEP> Nitroaniline <SEP> mit <SEP> - <SEP> 1 <SEP> -naphthol-3-sul
<tb>  <SEP> dem <SEP> Diamin <SEP> aus <SEP> fonsäure) <SEP> resul
<tb>  <SEP> Spalte <SEP> 1 <SEP> resultierende <SEP> tierende <SEP> Kupplungs
<tb>  <SEP> Diazokomponente <SEP> komponente
<tb> H2N-(CH2)3-N(CH3)2 <SEP> D1 <SEP> K2
<tb>  <SEP> (gem. <SEP> Beispiel <SEP> a)
<tb> H2N-(CH2)3-N(C2H5)2 <SEP> D2 <SEP> K1
<tb>  <SEP> (gem.

  <SEP> Beispiel <SEP> b)
<tb> H2N-(CH2)2-N(CH3)2 <SEP> D3 <SEP> K3
<tb> H2N-(CH2)2-N(C2Hs)2 <SEP> D4 <SEP> K4
<tb> H2N-(CH2)2-N(CH3)3Cle <SEP> Ds <SEP> K5
<tb>  <SEP> CH3
<tb> HIN-(CHI)-:H3 <SEP> D6 <SEP> K6
<tb>  <SEP> C2H5
<tb>  <SEP> /CH(CH3)2
<tb> H2N-(CH2)2-NX <SEP> D7 <SEP> K7
<tb>  <SEP> CH(CH3)2
<tb>      Tabelle 1    (Fortsetzung)
EMI9.1     


<tb>  <SEP> Diamin <SEP> Aus <SEP> der <SEP> Umsetzung <SEP> Aus <SEP> der <SEP> Umsetzung
<tb>  <SEP> eines <SEP> der <SEP> obigen <SEP> von <SEP> Cyanurchlorid
<tb>  <SEP> an <SEP> Cyanurchlorid <SEP> mit <SEP> dem <SEP> Diamin <SEP> aus
<tb>  <SEP> kondensierten <SEP> Spalte <SEP> I <SEP> ( <SEP> + <SEP> 6-Amino
<tb>  <SEP> Nitroaniline <SEP> mit <SEP> -I-naphthol-3-sul
<tb>  <SEP> dem <SEP> Diamin <SEP> aus <SEP> fonsäure) <SEP> resul
<tb>  <SEP> Spalte <SEP> 1 <SEP> resultierende <SEP> tierende <SEP> 

   Kupplungs
<tb>  <SEP> Diazokomponente <SEP> komponente
<tb>  <SEP> CH2CH2CH(CH3)2
<tb>  <SEP> H,N-(CH,),-N( <SEP> D8 <SEP> Ks
<tb>  <SEP> \CH2CH2CH(CH3)2
<tb>  <SEP> (CH2)5CH3
<tb> H2N-(CH2)2-N <  <SEP> Dg <SEP> Kg
<tb>  <SEP> (CH2)5CH3
<tb> H2N-(CH2)2-Ng <SEP> Dlo <SEP> Klo
<tb>  <SEP> CH3
<tb> HN-(CH2)4-N(C2Hs)2 <SEP> D11 <SEP> K1,
<tb> H2N-(CH2)s-N(C2Hs)2 <SEP> D12 <SEP> K12
<tb> H2N-(CH2)6-N(CH3)2 <SEP> D13 <SEP> K13
<tb> H2N-(CH2)3-N(CH2CH2OH)2 <SEP> D14 <SEP> K14
<tb> 
Beispiel 1
24 Volumenteile der in Beispiel a hergestellten Lösung werden mit 20 Teilen Eis und 3 Teilen 30%iger Salzsäure versetzt und mit 10 Teilen einer   1N    Natriumnitritlösung bei   0-5"    diazotiert.

  Diese Diazolösung wird zu einer Mischung von 3 Teilen   6-Acetylamino-1-naphthol-3-sulfonsäure    und 100 Teilen Wasser getropft, wobei der pH-Wert durch Zugabe von Natriumcarbonatlösung bei 7-8 gehalten wird. Es entsteht eine orange Farbstoffsuspension. Sobald keine Diazolösung mehr nachweisbar ist, wird die Suspension mit Zinkchlorid versetzt, bis der Auslauf einer Tüpfelprobe fast farblos geworden ist. Danach wird filtriert und der Rückstand im Vakuum bei   80     getrocknet. Der Farbstoff entsprechend der Formel
EMI9.2     
 wird in Form eines Pulvers erhalten, das in schwach saurem bis saurem wässrigen Medium gut löslich ist und Papier in rotorangen Tönen färbt; die Papierfärbungen zeigen gute Licht- und Nassechtheiten.



   Gemäss Beispiel 1 können weitere Monoazofarbstoffe hergestellt werden, deren Kupplungs- und Diazokomponente in der folgenden Tabelle 2 angeführt sind. Diese Verbindungen zeigen dem Farbstoff aus Beispiel 1 vergleichbare Eigenschaften; mit den Farbstoffen der Beispiele 2,3 und 4 werden dabei rotorange, mit denen der Beispiele 5-8 blaustichig rote und mit denen der Beispiele 9-12 rote Papierfärbungen erhalten; die übrigen Farbstoffe färben Papier in rotorangen bis blaustichig roten Tönen. Die Färbungen weisen einen ähnlichen Echtheitsgrad wie für Beispiel 1 auf.

 

  Tabelle 2 Bsp. No. Kupplungskomponente Diazokomponente
2   6-Benzoylamino- 1 -naphthol-3-sulfonsäure      D1'    (abgeleitet von 3-Nitroanilin)
3 1-Naphthol-3-sulfonsäure do.



   4   1-Naphthol-4-sulfonsäure    do.



   5   6-Acetylamino-1-naphthol-3-sulfonsäure      D1'    (abgeleitet von 4-Nitroanilin)
6   6-Benzoylamino-l -naphthol-3-sulfonsäure    do.



   7   1-Naphthol-3-sulfonsäure    do.



   8 l-Naphthol-4-sulfonsäure do.



   9   6-Acetylamino-1-naphthol-3-sulfonsäure      D1'    (abgeleitet von 4-Methyl-3-nitroanilin)     Tabelle 2    (Fortsetzung) Bsp. No. Kupplungskomponente Diazokomponente 10   6-Benzoylamino- 1 -naphthol-3-sulfonsäure    do.



  11 l-Naphthol-3-sulfonsäure do.



  12 l-Naphthol-4-sulfonsäure do.



  13   6-Acetylamino-l-naphthol-3-sulfonsäure    eine der Komponenten D2 bis D14 14   6-Benzoylamino- l-naphthol-3-sulfonsäure    do.



  15 l-Naphthol-3-sulfonsäure do.



  16   1-Naphthol-4-sulfonsäure    do.



   Beispiel 17
90 Volumenteile der in Beispiel a hergestellten Lösung werden mit 50 Teilen Eis und 10 Teilen 30%iger Salzsäure versetzt und bei   0-5"    mit 10,5 Teilen einer 4N Natriumnitritlösung diazotiert. Zur Diazolösung gibt man 50 Teile Eis und versetzt mit soviel Natriumacetat, dass der pH-Wert bei 3,5 bleibt. Dann fügt man 4,7 Teile 3-Methylanilin hinzu und lässt bei pH 3-3,5 so lange rühren, bis kein Diazo mehr nachweisbar ist. Die Farbstofflösung wird mit Natronlauge alkalisch gestellt, der abgeschiedene Farbstoff abgetrennt und in 300 Teilen Wasser und 20 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst.



  Man diazotiert mit 9 Teilen einer 4N Natriumnitritlösung bei Raumtemperatur und tropft dann diese Diazolösung in eine Suspension von 13,6 Teilen   6-Benzoylamino-1-naphthol-3-    sulfonsäure in 500 Teilen Wasser ein, dabei wird der pH-Wert bei 7-7,5 gehalten. Sobald kein Diazo mehr nachweisbar ist, wird die blaurote Farbstofflösung mit Zinkchlorid versetzt, so dass eine filtrierbare Suspension entsteht. Man filtriert und trocknet im Vakuum bei   60 .    Der als Pulver erhaltene Farbstoff entspricht der Formel
EMI10.1     
 er ist in schwach saurem bis saurem wässrigen Medium gut löslich und färbt Papier in blauroten Tönen; die Färbungen zeigen gute Licht- und Nassechtheiten.



   Analog Beispiel 17 können weitere Disazoverbindungen hergestellt werden, für welche die Diazo-, Mittel- und Endkupplungskomponente in der folgenden Tabelle 3 angeführt sind. Sie zeigen mit dem Farbstoff aus Beispiel 17 vergleichbare Eigenschaften. Auf Papier werden dabei mit den Farbstoffen des Beispiels 18 braunrote, des Beispiels 19 rotviolette, des Beispiels 20 brillant rotviolette Töne und mit den übrigen Farbstoffen der Beispiele 21-23 braunrote bis rotviolette Töne erhalten; die Färbungen zeigen einen ähnlichen Echtheitsgrad wie für Beispiel 17.



  Tabelle 3 Bsp.



  No. Diazokomponente Mittelkomponente End-Kupplungskomponente 18   D1'    (abgeleitet von 3-Nitroanilin) Anilin l-Naphthol-4-sulfonsäure 19 do. 2-Methoxyanilin do.



  20 do. do.   1-Naphthol-3-sulfonsäure    21 eine der Komponenten D1 bis D14 3-Methylanilin do.



  22 do. Anilin   6-Acetylamino-l-naphthol-     -3-sulfonsäure 23 do. 2-Methoxyanilin do.



   Beispiel 24 3,15 Teile einer Verbindung der Formel
EMI10.2     
 werden in 200 Teilen Wasser verrührt. Anschliessend werden 35,5 Volumenteile der in Beispiel a hergestellten Lösung diazotiert und innert 30 Minuten zur obigen Suspension zugetropft. Der pH-Wert wird durch Zugabe von Natriumcarbonat während der Kupplung bei 7-8 gehalten; nach ca. 1 Stunde ist die Reaktion beendet. Der ausgefallene Farbstoff wird abfiltriert und im Vakuum bei   60     getrocknet. Man erhält den Farbstoff entsprechend der Formel  
EMI11.1     
 der in schwach saurem bis saurem wässrigen Medium gut löslich ist und Papier in orangen Tönen färbt; die Färbungen zeigen gute Licht- und Nassechtheiten.



   Gemäss Beispiel 24 können weitere Verbindungen analoger Struktur hergestellt werden, für welche in der folgenden Tabelle 4 die Diazokomponente und für die Kupplungskomponente die Stellung der Sulfogruppen sowie das Brückenglied Z angegeben sind. Diese Farbstoffe und ihre Färbungen auf Papier (für Beispiel 25 in rotstichig orangen, für die Beispiele 26,27 und 29 in orangen, für Beispiel 28 in braunorangen und Beispiel 30 in blaustichig roten Tönen sowie für die übrigen Beispiele 31-36 in braun- bis rotstichig orangen Tönen) zeigen mit Beispiel 24 vergleichbare Eigenschaften und Echtheiten.



  Tabelle 4
EMI11.2     


<tb> Bsp.
<tb>



  No. <SEP> Diazokomponente <SEP> Z <SEP> Stellung <SEP> der <SEP> SO3H
<tb> 25 <SEP> D,' <SEP> (abgeleitet <SEP> von <SEP> 3-Nitroanilin) <SEP> -NH <SEP> CO <SEP> CH <SEP> = <SEP> CH <SEP> CO <SEP> NH- <SEP> 3,3'
<tb> PH
<tb> 26 <SEP> do. <SEP> C1 <SEP> AON <SEP> do.
<tb>



   <SEP> N° < 
<tb>  <SEP> NR
<tb> 27 <SEP> do. <SEP> Q <SEP> N <SEP> t <SEP> do.
<tb>



   <SEP> #NO
<tb>  <SEP> NH
<tb> 28 <SEP> do. <SEP> -HNCOtLCONH- <SEP> do.
<tb>



  29 <SEP> do. <SEP> -NH <SEP> CO <SEP> CH2CH2 <SEP> CO <SEP> NH- <SEP> do.
<tb>



  30 <SEP> do. <SEP> -NH- <SEP> do.
<tb>



  31 <SEP> eine <SEP> der <SEP> Komponenten <SEP> D2 <SEP> bis <SEP> D14 <SEP> -NH <SEP> CO <SEP> NH- <SEP> do.
<tb>



  32 <SEP> eine <SEP> der <SEP> Komponenten <SEP> D1 <SEP> bis <SEP> D14 <SEP> do. <SEP> 4,4'
<tb> 33 <SEP> do. <SEP> -HNC4L <SEP> CONH- <SEP> do.
<tb>



  34 <SEP> eine <SEP> der <SEP> Komponenten <SEP> D2 <SEP> bis <SEP> D14 <SEP> do. <SEP> 3,3'
<tb>  <SEP> rH
<tb> 35 <SEP> do. <SEP> iON <SEP> N <SEP> do.
<tb>



   <SEP> N%H
<tb> 36 <SEP> do. <SEP> -NH <SEP> CO <SEP> CH <SEP> = <SEP> CH <SEP> CO <SEP> NH- <SEP> do.
<tb> 



   Beispiel 37
6,2 Teile 4-Methoxyanilin werden in 100 Teilen Wasser und 25 Teilen 30%iger Salzsäure gelöst und   auf 05'    abgekühlt. Hierauf werden 50 Teile einer 1N Natriumnitritlösung zugetropft.



   In einem zweiten Reaktionsgefäss werden 140 Volumenteile einer Lösung, die 28 Teile der in Beispiel b beschriebenen Verbindung enthält, vorgelegt und obige Diazolösung bei pH 6-6,5 zugetropft. Man lässt über Nacht ausrühren und versetzt dann hintereinander mit 90 Teilen Natriumchlorid und 15 Teilen Zinkchlorid. Der ausgefallene Farbstoff wird fil   triert und im Vakuum bei 60  getrocknet. Der als Pulver er-    haltene Farbstoff entspricht der Formel  
EMI12.1     
 er ist in schwach saurem bis saurem wässrigen Medium gut löslich und färbt Papier in scharlach-roten Tönen, die Färbungen zeigen gute Licht- und Nassechtheiten.



   Gemäss Beispiel 37 können weitere Monoazoverbindungen analoger Struktur   hergesld!t    werden, für welche in der folgenden Tabelle 5 Diazo- und Kupplungskomponente angegeben ist. Die erhaltenen Farbstoffe zeigen dem Beispiel 37 vergleichbare Eigenschaften; auf Papier gefärbt werden dabei mit den Farbstoffen der Beispiele 50 und 55 gelborange, der Beispiele   46, 51, 54    und 57 orange, der Beispiele   38,43, 53    und 56 rotorange, der Beispiele 41, 42 und 47 rote und des Beispiels 44 blaurote Töne erreicht, mit den übrigen angeführten Farbstoffen werden gelborange bis blaurote Töne erreicht. Die Färbungen zeigen gute Licht- und Nassechtheiten.



  Tabelle 5 Bsp.



  No. Diazokomponente Kupplungskomponente (gem.Tab. 1) 38 2-Methoxyanilin K1 39 do. eine der Komponenten K2 bis K14 40 4-Methoxyanilin do.



  41   1-Amino-4-benzoylaminobenzol      K1    42   1-Amino-4-acetylaminobenzol    do.



  43 4-Aminodiphenyläther do.



  44 2,5-Dimethoxyanilin do.



  45 do. eine der Komponenten K2 bis K14 46 2,5-Dimethylanilin K1 47 2-Methoxy-5-methylanilin do.



  48 do. eine der Komponenten K2 bis K14 49 Anilin do.



  50 do. K1 51 3-Chlor-4-methylanilin do.



  52 do. eine der Komponenten K2 bis K14 53 2-Aminonaphthalin-5-sulfonsäure K1 54 4-Methylanilin do.



  55 4-Aminobenzoesäureanilid do.



  56 2-(4'-Aminophenyl)-6-methyl-benzthiazol do.



  57 2-Aminodibenzofuran do.



   Beispiel 58
9,9 Teile 4-Aminoazobenzol werden in 100 Teilen Wasser und 25 Teilen 30%iger Salzsäure über Nacht verrührt und anschliessend durch Zutropfen von 50 Teilen einer 1N Natriumnitritlösung diazotiert. In einem zweiten Reaktionsgefäss werden 140 Volumenteile einer Lösung, die 28 Teile der in Beispiel b beschriebenen Verbindung enthält, vorgelegt und mit 30 Teilen Natriumacetat versetzt. Hierauf tropft man obige Diazokomponente langsam zu, der pH-Wert wird dabei zwischen 3 und 4 gehalten. Man lässt über Nacht nachrühren, versetzt dann langsam mit 50 Teilen 30%iger Natronlauge, so dass der pH auf 8-9 steigt, lässt 1 Stunde nachrühren und filtriert den ausgefallenen Farbstoff a. Nach dem Trocknen erhält man den Farbstoff entsprechend der Formel
EMI12.2     
 als Pulver. Er ist in schwach saurem bis saurem wässrigen Medium gut löslich und färbt Papier in blaustichig roten Tönen.

 

  Die Färbungen zeigen gute Licht- und Nassechtheiten.



   Gemäss Beispiel 58 lassen sich weitere Disazofarbstoffe herstellen. für welche in der folgenden Tabelle 6 die Diazo-, Mittel- und End-Kupplungskomponente angeführt sind. Die erhaltenen Farbstoffe zeigen dem Beispiel 58 vergleichbare Eigenschaften; auf Papier gefärbt werden damit gelbstichig rote bis blaurote Töne erreicht. Die Färbungen weisen einen ähnlichen Echtheitsgrad wie für Beispiel 58 auf.  



  Tabelle 6 Bsp. Diazokomponente Mittelkomponente End-Kupplungskomponente No. (gemäss Tabelle 1) 59 Anilin Anilin eine der Komponenten K2 bis   Kl4    60 do. 2-Methoxyanilin K1 61 do. 3-Methylanilin do.



  62 2,5-Dimethoxyanilin Anilin do.



  63 4-Methylanilin do. eine der Komponenten K1 bis K14 64 do. 2-Methoxyanilin K1 65 l-Amino-4-acetylaminobenzol Anilin do.



  66 3-Chlor-4-methylanilin 3-Methylanilin eine der Komponenten K1 bis K14 67 3-Aminobenzolsulfonamid 2-Methoxyanilin K1 68 3-Aminobenzamid Anilin eine der Komponenten K1 bis K14 69 3-Aminophenyl-methylsulfon do. K1
Beispiel 70
45 Teile des in Beispiel 58 hergestellten Farbstoffpulvers werden in 500 Teilen Wasser verrührt und mit 3,4 Teilen Eisessig versetzt. Der Farbstoff geht dabei vollständig in Lösung und es stellt sich ein pH-Wert von 6 ein. Anschliessend wird die Farbstofflösung zur Trockene eingedampft. Man erhält das Farbstoffsalz entsprechend der Formel
EMI13.1     
 in Pulverform, welches eine Kaltwasserlöslichkeit von über 150 g/l besitzt.



   An Stelle des in Beispiel 70 verwendeten Eisessigs können zur Salzbildung auch Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Ameisensäure, Milchsäure und andere anorganische oder organische Säuren eingesetzt werden.



     AnTvendungsbeispiele    Färbevorschrift A
In einem Holländer werden 70 Teile chemisch gebleichter Sulfitcellulose aus Nadelholz und 30 Teile chemisch gebleichter Sulfitcellulose aus Birkenholz in 2000 Teilen Wasser gemahlen. Zu dieser Masse streut man 0,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 58 (als Säureadditionssalz, z.B. gemäss Beispiel 70). Nach 20 Minuten Mischzeit wird daraus Papier hergestellt. Das auf diese Weise erhaltene saugfähige Papier ist blaustichig rot gefärbt. Das Abwasser ist praktisch farblos.



  Färbevorschrift B
0,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 58 (als Säureadditionssalz, z.B. gemäss Beispiel 70) werden in 100 Teilen heissem Wasser gelöst und auf Raumtemperatur abgekühlt. Diese Lösung gibt man zu 100 Teilen chemisch gebleichter Sulfitcellulose, die mit 2000 Teilen Wasser in einem Holländer gemahlen wurde. Nach 15 Minuten Durchmischung erfolgt die Leimung. Papier, das aus diesem Material hergestellt wird, zeigt eine blaustichig rote Nuance und besitzt gute Licht- und Nassechtheiten.

 

  Färbevorschrift C
Eine saugfähige Papierbahn aus ungeleimtem Papier wird bei   40-50     durch eine Farbstofflösung folgender Zusammensetzung gezogen:
0,5 Teile des Farbstoffs aus Beispiel 58 (als Säureadditionssalz, z.B. gemäss Beispiel 70)
0,5 Teile Stärke und
99,0 Teile Wasser.



   Die überschüssige Farbstofflösung wird durch zwei Walzen abgepresst. Die getrocknete Papierbahn ist blaustichig rot gefärbt.



   Analog den Färbevorschriften A bis C kann auch mit den Farbstoffen der übrigen Beispiele in Form ihrer Säureadditionssalze gefärbt werden. 



  
 

** WARNING ** beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.

 Extension of the formula (I) (as acid addition salt) or (II) defined in claim 1.



   6. Coloring agent according to claim 5 in the form of a stable liquid-aqueous dyeing preparation.



   7. Colorant according to claim 5 in the form of a granular dye preparation.



   8. A process for dyeing or printing paper, characterized in that compounds of the formula (I) (as acid addition salt) or (II) defined in claim 1 are used.



   9. The method according to claim 8 for dyeing paper in bulk.



   The present invention encompasses azo compounds containing sulfonic acid groups and basic and / or cationic groups, their acid addition salts, processes for their preparation and their use as dyes.



   The invention relates to basic or cationic compounds containing sulfonic acid groups which, in the ionized form, have the formulas (s03S) m- [F] - (X) n (H)) m or (OO, s), [F] - ( XI), (Ae) ,, (I) (11), where
F the rest of a monoazo or disazo compound,
X is independently a basic group
EMI2.1
 X 'is independently a cationic group
EMI2.2
    Ae an anion, alk linear or branched (2-6C) alkylene,
R1 and R2 independently of one another are hydrogen or (14C) -alkyl,
R3 and R4 independently of one another are hydrogen, (1-6C) alkyl, substituted (2-6C) alkyl, phenyl- (1-3C) alkyl, the phenyl radical of which may be substituted,

   unsubstituted or substituted (5-6C) cycloalkyl or
R3 and R4 together with the N atom attached to them form a 5- or 6-membered, optionally including a further heteroatom-containing, saturated ring, R5 and R6 independently of one another have one of the meanings of R3 and R4 except hydrogen, R, (14C) -Alkyl or benzyl,
Y C1, OH, NH2, the residue of an aliphatic or aromatic amine or the residue (a) -NR2-alk-NR3 R4, (a)
Y 'C1, OH, NH2, the residue of an aliphatic or aromatic amine or the residue (b) NR2alk-NDRSR6R71 (AB) t (b) t 0 or 1, ml or2, n m + km +1 (integer) p km + 1 (integer) or, if Y stands for the remainder (a), n also equals m and if Y 'stands for the remainder (b),

   p is also m, and acid addition salts of the compounds of the formula (I)
Likewise, one or more groups X and one or more groups X 'can also be present side by side in the same molecule, the condition number (X + X')> m + 1 or equal to m having to be fulfilled and depending on the number m of sulfo groups existing basic groups X can be present in protonated form in addition to (SO3o) m.



   In the radical of a monoazo or disazo compound defined for F, the diazo component can belong to the aromatically carbocyclic or aromatically heterocyclic series, such as, for example, the aniline, aminonaphthalene, aminodibenzofuran or benzothiazole aminophenyl series, but particularly preferably the diazo component is derived from the aniline series from; the end coupling component preferably belongs to the naphthalene series, it preferably represents 1-naphthol-3- or -4-sulfonic acid and derivatives thereof, in particular 6-amino-l-naphthol-3-sulfonic acid and derivatives modified with respect to the amino group. In disazo compounds, an agent component contained is derived, for example, from the phenylene, naphthylene or tetrahydronaphthylene series, but preferably from the 1,4-phenylene series.



   The general formulas (I) and (II) include, for example, disazo compounds in which two monoazo compounds are linked to one another via a nitrogen-containing bridge member.



   The m sulfo groups can be in the diazo and / or the coupling component and optionally also in the middle component or are in the bridge member, preferably the coupling component carries a sulfo group.



   The n groups X or the p groups X ', which may be the same or different, are bound to the diazo component and / or the end coupling component of the radical F; a group X or X 'is particularly preferably located in the end coupling component.



   For example, for a group X or X 'bearing diazo component from the benzene series preferred the following positions
EMI2.3
 where for the rest (IIIa) an additional substituent is preferably in position 2, 4 or 6 and two additional substituents are preferably in position 2, 5; in the remainder (IIIb) there is preferably only one additional substituent, which can be in position 2 as well as in position 3.



   Is the end coupling component carrier of X or. X ', this particularly preferably represents a compound which is in the ionized form of the formula
EMI3.1




  represents, in the group X Y the residue (a) and in the group X 'Y' the residue (b) with t 1.



   The alkylene radical -alk- represents a linear radical - (CH2) 26-, but it can also be branched and then, for example
EMI3.2
 are present, preferably -alk- is an unbranched alkylene radical and particularly preferably an ethylene or propylene radical.



   The radicals R1 and R2 as alkyl are preferably methyl.



   R1 or R2 preferably represents R1 'or R2' in the meaning of hydrogen or methyl, in particular hydrogen.



   The radicals R3 and R4 can be the same or different and are preferably identical. As unsubstituted or substituted alkyl radicals, they can be linear or branched; as unsubstituted alkyl radicals, they preferably contain 1-4 C atoms, in particular they are methyl or ethyl; as substituted alkyl radicals they are preferably substituted by hydroxy, in particular they are hydroxy- (C2 3) alkyl.



   Phenylalkyl radicals are preferably benzyl; Halogen, preferably chlorine, (1-4C) -alkyl and / or (1-4C) -alkoxy, in particular are to be considered as substituents of the phenyl radical, but the phenyl radical is preferably unsubstituted.



   The cycloalkyl is preferably cyclohexyl which is unsubstituted or substituted by 1 to 3 (14C) -alkyl groups, preferably methyl groups.



   If R3 and R4 form a ring together with the N atom, this is preferably a pyrrolidine, piperidine or morpholine ring.



   R3 and R4 independently of one another preferably represent R3 'and R4' in the meaning of hydrogen, linear or branched (1-6C) -alkyl radical, unbranched hydroxy- (C2 3) -alkyl radical, benzyl, a pyrrolidine, piperidine or morpholine radical ; more preferably for R3 "and R4" in the meaning of hydrogen, linear or branched (1-4C) alkyl, hydroxyethyl, a piperidine or morpholine residue; especially for R3 "and R4" 'in the meaning of methyl or ethyl.



   The radicals R7 and R6 can likewise be the same or different and are preferably identical. The preferred meanings for R3 and R4 also apply to the radicals R5 and R6.



   R7 as alkyl preferably represents methyl or ethyl, in particular methyl.



   R7 preferably represents R7 'in the meaning of methyl, ethyl or benzyl, in particular methyl.



   The anion Ae defined for X ′ is to be understood to mean both organic and inorganic ions; for example, Ae can be a chloride, bromide, iodide, methyl sulfate, ethyl sulfate or hydrogen sulfate ion.



   Y resp. Y 'as the residue of an aliphatic amine preferably represents the residue of a monoalkyl- or dialkylamine, in which the alkyl groups contain 14 carbon atoms and can be unbranched or branched, unsubstituted or substituted, whereby as substituents preferably halogen such as chlorine or bromine, phenyl or especially hydroxy come into consideration, or the residue of a (5-6C) -cycloalkylamine.



   Y resp. Y 'as the residue of an aromatic amine is preferably an aniline residue or an aniline residue substituted in the phenyl ring by 1 or 2 substituents from the halogen, preferably chlorine, (14C) -alkyl, (1XC) -alkoxy, hydroxy, phenoxy and sulfo.



   Y resp. Y 'preferably stands for Ya or Ya 'in the meaning of Cl, OH, NH2, monoalkyl (14C) amino, monohydroxyalkyl (24C) amino, dialkyl (1-2C) amino, bis [hydroxyalkyl (2-IC) amino or anilino and Ya also in the meaning of the rest (a) and Ya 'also in the meaning of the rest (b); more preferred for Yb resp. Yb 'in the meaning of Cl, OH, anilino or the rest (a) or the rest (b); Y is very particularly preferably Yc in the meaning of the radical (a) and Y 'and Yc' in the meaning of the radical (b).



   The radical (a) preferably represents the radical (al) -NR2'-alk-NR3'R4 '(al); more preferably for the radical (a2) -NR2'-alk-NR3 "R4" (a2); more preferred for the rest (a3) -NR2, - (CH2) 2 6-NR3 R4 (a3) and in particular for the rest (a4) NR2 - (CH2) 2 or 3-NR3 ,,, R4 ,,, (a4) , wherein R2 'is preferably hydrogen.

 

   The rest (b) to (b4) corresponding to the preferred meanings of the rest (a) apply to the rest (b) with R7 as R7t.



   X preferably represents Xa. in the meaning of the rest (c)
EMI3.3
 more preferably Ya in the radical (c) is Yb, the radical (a) defined for Ya and Yb being the radical (al); in particular Ya stands for the rest (al); more preferably X is Xb in the meaning of the radical (d)
EMI3.4
 wherein Yc represents (a2); more preferably X is Xc in the meaning of the rest (e)
EMI3.5
  in which Yc is the radical (a3), and particularly preferably for Xd in the meaning of the radical (f)
EMI4.1
 where Yc represents the residue (a4).



   Analogously to X, the preferred meanings Xa ', Xb', Xc 'and Xd' apply to X ', where the individual variables have the meanings corresponding to X with R7 in the meaning of R7' and in particular as methyl and with AO preferably as chloride , Bromide, iodide, methyl sulfate, ethyl sulfate or hydrogen sulfate ion; X 'is particularly preferably Xe' in the meaning of the rest (g)
EMI4.2
 and with A # in the meanings given above as preferred.



   Preferred compounds correspond to the formula in the ionized form
EMI4.3
 wherein the groups Xa or Xa 'may be the same or different and are preferably in the positions indicated above; ml or 2, n # m + 1 and for the case that in the group Xa Ya stands for the rest (al), also equal to m, p 8 m + 1 and for the case that in the group Xa 'Ya' stands for the rest (bl), also equal to m, q 0 or 1, r0or1,
R8 is hydrogen, halogen, (1-4C) alkyl, (14C) alkoxy, phenoxy, -NHCOR13, -SO2R13, -SO2NR14R15 or -CONR14R15, Rg is hydrogen, halogen, (1-4C) alkyl or (1-C ) - alkoxy.



     Rlo hydrogen, halogen (preferably chlorine), (1-4C) alkyl. (1 -4C) -alkoxy, -NHCO- (C14-alkyl), -NHCONH2 or the group -NHCO (CH2) 1 3N (CI 4-alkyl) 2, which is also in quaternary form as NHCO (CH2) 1-3N # (CH3) 3] A # with As for anion, R11 can be hydrogen, (1-4C) -alkyl or (1-4C) -alkoxy,
R12 is hydrogen, NH2, alkyl (1-4C) -carbonylamino, benzoylamino, the phenyl radical of which can be substituted by 1 or 2 substituents from the series halogen, NO2, NH2, (1-4C) -alkyl and (1-4C) alkoxy, or
EMI4.4
    Y Cl, OH,

   NH2 or the rest of an aliphatic or aromatic amine,
Y1 'OH, NH2 or the rest of an aliphatic or aromatic amine,
R13 (1-4C) -alkyl or phenyl, R14 and R15 independently of one another are hydrogen or (14C) -alkyl,
R16 is hydrogen or (I4C) -alkyl, and acid addition salts of the compounds of the formula (Ia).



   R8 preferably represents R8 'in the meaning of hydrogen, chlorine, methyl, methoxy, acetylamino, benzoylamino, -SO2NH2 or -CONH2; further preferred for R8 "in the meaning of hydrogen, chlorine, methyl, methoxy, acetyl amino or benzoylamino; particularly preferred for hydrogen.



   R9 preferably represents R9 'as hydrogen, chlorine, methyl or methoxy, in particular hydrogen.



  In the rest
EMI5.1
 can the phenylene residue over the positions
1,3 or 1,4 bound; he prefers the rest
EMI5.2
    Rlo is preferably Rlo 'in the meaning of hydrogen, methyl or methoxy, in particular hydrogen.



     R11 preferably represents R1 'in the meaning of hydrogen, methyl or methoxy, in particular hydrogen.



   R12 preferably represents R12 'in the meaning of hydrogen, NH2, acetylamino or benzoylamino, the phenyl radical of which is unsubstituted; especially for R12 ,, in the meaning of NH2, acetylamino or benzoylamino.



   The rest R12 is preferably in position 6.



  If r stands for 0, the group Xa or R12 takes the place of R12.



  X'a.



   m is preferably 1, in this case the sulfo group is in position 3 or 4, preferably in position 3.



   Compounds of the formula (Ia) or



  (IIa), in which (with increasing importance of the enumeration within a row)
R8 for R8 'or R8 "or hydrogen;
R9 for R9 'or hydrogen;
Rlo for Rlo 'or hydrogen and R11 for RX 1' or hydrogen;
R12 for Rl2 'or Rl2 "or for the group Xa or Xa'; Xa for Xb or Xc or Xd; Xa 'for Xb' or Xc 'or Xd or Xe; m, nundpfür 1; q stands for 1 and r for 0.



   More preferred compounds correspond to the formula in the ionized form
EMI5.3
 wherein the radicals R8 ', Xb or Xe' occupy the positions indicated above as preferred, and acid addition salts of the compounds of the formula (Ib).



   Further preferred are compounds of the formula (Ib) or (IIb), in which (with increasing importance of the enumeration within a row) Rg 'for R5 "or hydrogen;
Xb for Xc or Xd; Rlo 'and R11' for hydrogen;
R12 stand for R121 or Ru2 ''.



   Further preferred compounds correspond in the ionized form to the formula (Ic) or (IIc)
EMI5.4
  
EMI6.1
 and acid addition salts of compounds of formula (Ic).



   Compounds of the formula (Ic) or



     (IIc), wherein (with increasing importance of the enumeration within a row) R 'for R8 "or hydrogen;
Rg 'for hydrogen; Rlox and Rl I 'for hydrogen;
Xb for Xc or Xd; q stand for 1.



   Preferred compounds also correspond to the formula in the ionized form
EMI6.2
 wherein R8 ', Xb or Xe' occupy the positions indicated above as preferred and
Z stands for a double-bonded N-containing bridge member, and acid addition salts of the compounds of the formula (Id).



   The variables in the two molecular parts of the compounds (Id) or (IId) can be the same or different, but they are preferably the same.

 

   Z is preferably Za in the meaning of a double-bonded bridge member
EMI6.3
   Has the above meaning and is preferably Y> "in the meaning of Cl, NH2 or -NH-phenyl;
EMI6.4
 containing a 1,3- or 1,4-phenylene radical; -NHCOCH2 CH2CONH- or -NHCOCH = CHCONH-; more preferred for Zb in the meaning of -NHCONH-;
EMI6.5
 -NHCOCH2CH2CONH- or -NHCOCH = CHCONH-; especially for Z in the meaning of -NHCONH
EMI6.6

Further preferred are compounds of the formula (Id) or (IId), in which (with increasing importance of the enumeration within a row)
Xb for Xc or Xd;
R8 'for R8 "or hydrogen;
Z for Za or Zb or

  Zc stand; the sulfo group is in position 3 and the bridge member Z is in position 6; the two parts of the molecule connected by Z are identical.



   The compounds of the formula (I) or (II) according to the invention are prepared by coupling a corresponding diazotized amine or monoazoamine to a corresponding coupling component, the n groups X or p groups X 'present by definition in the diazo component and / or coupling component already exist, and optionally then converting the compounds of formula (I) obtained into their acid addition salts.



   The compounds of formula (I) or (II) can also be prepared by adding 1 mole of a compound of formula
EMI7.1
 wherein Hal is halogen, preferably chlorine, in any order with n mol of a diamine of the formula HNR2-alk-NR3R4 (Vla) or with p mol of a diamine of the formula NHR2-alk-NCBRs% R7S Ae (Vlb) and optionally with n Mol of a compound HY or reacted with p mole of a compound HY ', where in the same triazine ring both halogen atoms are replaced by a diamine residue, these diamine residues can be the same or different, and the compounds of formula (I) obtained optionally converted into their acid addition salts.



   The compounds according to the invention are preferably produced by the first-mentioned process.



   The manufacturing processes are known methods. Accordingly, the coupling reaction is carried out in a conventional manner, advantageously in an aqueous, slightly acidic to weakly alkaline medium. The condensation reactions with cyanuric halide are also carried out according to conventional methods. The compounds of formula (I) or (II) obtained are isolated from the reaction mixture in a manner known per se.



   The compounds of the formulas (I) or (Ia) to (Id) can be converted into water-soluble salts by reacting the basic compounds with at least stoichiometric amounts of an inorganic mineral acid, for example hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid or phosphoric acid, or an organic acid, for example Formic acid, acetic acid, lactic acid, glycolic acid or methanesulfonic acid, treated.



   In compounds of the formula (I), the proportion of the non-protonated groups (X) n can also be converted into quaternary ammonium ion-bearing groups X 'by the action of suitable alkylating agents which contain the radical R7.



   The diazo components used as starting material and also coupling components are accessible by generally known methods. For example, diazo components of the compounds (Ia) to (Id) or (IIa) to (IId) containing groups X or X 'can be obtained by reacting cyanuric halide with an optionally substituted nitroaniline, a diamine or formula (VIa) or



  (VIb) and optionally a compound HY or HY 'in any order, the equivalent amount of diamine or. HY (HY ') is added, and subsequent reduction of the nitro group can be obtained.



   Likewise, a coupling component bearing groups X or X 'can be produced by condensation of cyanuric halide with the corresponding coupling component, the diamine and, if appropriate, the compound HY or HY', the equivalent amount of diamine and optionally HY or HY or HY 'must be added.



   The compounds of the formula (I) according to the invention (in the form of their water-soluble acid addition salts) or (II) are dyes; they are suitable for dyeing and printing paper, e.g. for the production of colored, sized and unsized paper. However, they can also be used to dye paper using the immersion method. The dyeing and printing of paper is carried out according to known methods. The paper colors obtained show orange to blue-violet tones.



   The compounds of the formula (I) (in the form of the acid addition salts) or (II) can be converted into coloring preparations. Processing into stable, liquid, preferably aqueous coloring preparations can be carried out in a generally known manner, advantageously by dissolving in suitable solvents, optionally with the addition of an auxiliary, e.g. a stabilizer; for example, such preparations can be made as described in French Patent No. 1,520,030.



   They can also be processed in a manner known per se to give solid, preferably granulated, coloring preparations, advantageously by granulating as described in French Patent No. 1,581,900.



   The dyes of the formula (I) (as acid addition salts) or (II) have good solubility properties, in particular they are distinguished by good solubility in cold water.



  Furthermore, they practically do not dye the wastewater during paper production or only do so a little, which is very beneficial for keeping the water clean. They do not mottled on paper and are largely pH-insensitive. The dyeings on paper are brilliant and are characterized by good lightfastness properties; after prolonged exposure, the shade changes tone-on-tone. The colored papers are wet-fast not only against water, but also against milk, fruit juices and sweetened mineral water; Because of their good alcohol fastness [especially for paper dyeing with compounds of the formula (Id) or (IId), they are also resistant to alcoholic beverages.



   The dyes have a high substantivity, i.e. they are practically quantitative; they can directly without previous dissolution, as dry powder or granules, without a reduction in the brilliance or a reduction in the color yield. The dyes according to the invention can also be used for dyeing in soft water with full color yield.

 

   Fibers containing groundwood are dyed with the dyes of the present invention in the same good and level quality as with conventional purely cationic dyes.



   The colored papers can be bleached both oxidatively and reductively, which is important for the reuse of scrap and waste paper.



   In the following examples, the parts mean weight or Parts by volume and percentages by weight; the temperatures are given in degrees Celsius.



  Preparation of starting compounds
Example a
92 parts of cyanuric chloride are dissolved in 750 parts of acetone and cooled to 05 '. 69 parts of 3-nitroaniline are then introduced, 130 parts of a 4N sodium carbonate solution are then added dropwise within one hour and the mixture is subsequently stirred for one hour; 600 parts of ice water are then added. The precipitated suspension is filtered and the moist residue is slowly added in small portions in 250 parts of 3-dimethylaminopropylamine. The mixture warms to 60-70, a syrupy solution is formed, which is stirred for a further 1.5 hours at 90100 'and then diluted with ice to about 1000 parts by volume.

  Two phases form, the aqueous phase is separated off, the resinous residue is stirred in 200 parts of water and 90 parts of 30% hydrochloric acid, so that a suspension with a pH of approx. 5 is formed.



   300 parts of water, 70 parts of cast iron filings and 20 parts of 30% hydrochloric acid are placed in a second vessel and stirred at 90 for 1 hour. The weakly acidic suspension above is then run in and the temperature is kept at 95-98 "for 2 hours. Then the solution is made alkaline with sodium carbonate and filtered hot.

  The yellow-brown filtrate (approx. 950 parts by volume) contains 155 parts of the compound of the formula
EMI8.1

Instead of the 3-nitroaniline used in Example a, the following nitro compounds can also be used: 4-nitroaniline, 2-chloro or 2-bromo-4-nitroaniline, 2Methyl- 4-nitroaniline, 2-methoxy-4-nitroaniline, 2- Methyl-3-nitroaniline, 4-chloro-3-nitroaniline, 4-methyl-3-nitroaniline, 4-methoxy-3-nitroaniline, 2-methyl-5-nitroaniline, 2-methoxy-5-nitroaniline or 5-chloro-2-methoxy-3-nitroaniline, with which corresponding solutions are obtained.



   Example b
125 parts of ice and water are mixed with 92 parts of cyanuric chloride to form a fine dispersion. Thereafter, 130 parts of 3-diethylaminopropylamine are added dropwise over a period of 3 hours so that the temperature does not rise above 5 ". The mixture is then left to stir at 45-50" for 1 hour, and 100 parts of 30% sodium hydroxide solution are added to the resulting solution Product precipitates as a white mass, which is suctioned off and washed with water. After drying in vacuo at 60, 150 parts of 2,4-diamino-N, Nt-bis- (3-diethylaminopropyl) -6-chloro-1,3,5-triazine are obtained.



   This product is dissolved in 600 parts of water and 106 parts of 30% hydrochloric acid. 95 parts of 6-amino-1-naphthol-3-sulfonic acid and 100 parts of sodium acetate are then introduced in succession and the mixture is heated to 90-95, the pH value drops from 4.5 to 3.7. The reaction is complete after about 3 hours. The mixture is cooled and a clear brown solution is obtained, which contains 210 parts of the compound of the formula
EMI8.2
 contains.



   If one sets the nitroanilines respectively cited in example a and condensed on cyanuric chloride. Cyanuric chloride in Example b instead of 3-dimethyl resp. 3-diethyl-aminopropylamine with another diamine, so you get corresponding diazo components or. Coupling components, as can be seen from the following list.



  Table I
EMI8.3


 <tb> diamine <SEP> Off <SEP> the <SEP> implementation <SEP> Off <SEP> the <SEP> implementation
 <tb> <SEP> one <SEP> the <SEP> above <SEP> from <SEP> cyanuric chloride
 <tb> <SEP> on <SEP> cyanuric chloride <SEP> with <SEP> the <SEP> diamine <SEP> off
 <tb> <SEP> condensed <SEP> column <SEP> 1 <SEP> (+ <SEP> 6-amino
 <tb> <SEP> nitroaniline <SEP> with <SEP> - <SEP> 1 <SEP> -naphthol-3-sul
 <tb> <SEP> the <SEP> diamine <SEP> off <SEP> fonic acid) <SEP> resul
 <tb> <SEP> column <SEP> 1 <SEP> resulting <SEP> tants <SEP> clutch
 <tb> <SEP> diazo component <SEP> component
 <tb> H2N- (CH2) 3-N (CH3) 2 <SEP> D1 <SEP> K2
 <tb> <SEP> (acc. <SEP> example <SEP> a)
 <tb> H2N- (CH2) 3-N (C2H5) 2 <SEP> D2 <SEP> K1
 <tb> <SEP> (acc.

   <SEP> example <SEP> b)
 <tb> H2N- (CH2) 2-N (CH3) 2 <SEP> D3 <SEP> K3
 <tb> H2N- (CH2) 2-N (C2Hs) 2 <SEP> D4 <SEP> K4
 <tb> H2N- (CH2) 2-N (CH3) 3Cle <SEP> Ds <SEP> K5
 <tb> <SEP> CH3
 <tb> HIN- (CHI) -: H3 <SEP> D6 <SEP> K6
 <tb> <SEP> C2H5
 <tb> <SEP> / CH (CH3) 2
 <tb> H2N- (CH2) 2-NX <SEP> D7 <SEP> K7
 <tb> <SEP> CH (CH3) 2
 <tb> Table 1 (continued)
EMI9.1


 <tb> <SEP> diamine <SEP> Off <SEP> the <SEP> implementation <SEP> Off <SEP> the <SEP> implementation
 <tb> <SEP> one <SEP> the <SEP> above <SEP> from <SEP> cyanuric chloride
 <tb> <SEP> on <SEP> cyanuric chloride <SEP> with <SEP> the <SEP> diamine <SEP> off
 <tb> <SEP> condensed <SEP> column <SEP> I <SEP> ( <SEP> + <SEP> 6-amino
 <tb> <SEP> nitroaniline <SEP> with <SEP> -I-naphthol-3-sul
 <tb> <SEP> the <SEP> diamine <SEP> off <SEP> fonic acid) <SEP> resul
 <tb> <SEP> column <SEP> 1 <SEP> resulting <SEP> tants <SEP>

   Clutch
 <tb> <SEP> diazo component <SEP> component
 <tb> <SEP> CH2CH2CH (CH3) 2
 <tb> <SEP> H, N- (CH,), - N ( <SEP> D8 <SEP> Ks
 <tb> <SEP> \ CH2CH2CH (CH3) 2
 <tb> <SEP> (CH2) 5CH3
 <tb> H2N- (CH2) 2-N < <SEP> Dg <SEP> Kg
 <tb> <SEP> (CH2) 5CH3
 <tb> H2N- (CH2) 2-Ng <SEP> Dlo <SEP> toilet
 <tb> <SEP> CH3
 <tb> HN- (CH2) 4-N (C2Hs) 2 <SEP> D11 <SEP> K1,
 <tb> H2N- (CH2) s-N (C2Hs) 2 <SEP> D12 <SEP> K12
 <tb> H2N- (CH2) 6-N (CH3) 2 <SEP> D13 <SEP> K13
 <tb> H2N- (CH2) 3-N (CH2CH2OH) 2 <SEP> D14 <SEP> K14
 <tb>
example 1
24 parts by volume of the solution prepared in Example a are mixed with 20 parts of ice and 3 parts of 30% hydrochloric acid and diazotized with 10 parts of a 1N sodium nitrite solution at 0-5 ".

  This diazo solution is added dropwise to a mixture of 3 parts of 6-acetylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid and 100 parts of water, the pH being kept at 7-8 by adding sodium carbonate solution. An orange dye suspension is formed. As soon as no more diazo solution can be detected, zinc chloride is added to the suspension until the spout of a spot sample has become almost colorless. It is then filtered and the residue dried at 80 in vacuo. The dye according to the formula
EMI9.2
 is obtained in the form of a powder which is readily soluble in weakly acidic to acidic aqueous medium and dyes paper in red-orange tones; the paper dyeings show good light and wet fastness properties.



   According to Example 1, further monoazo dyes can be prepared, the coupling and diazo components of which are listed in Table 2 below. These compounds show properties comparable to the dye from Example 1; with the dyes of Examples 2, 3 and 4, red-orange, with those of Examples 5-8 bluish red and with those of Examples 9-12 red dyeings are obtained; the other dyes dye paper in red-orange to bluish red tones. The dyeings have a similar degree of authenticity as for Example 1.

 

  Table 2 Ex. No. Coupling component diazo component
2 6-benzoylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid D1 '(derived from 3-nitroaniline)
3 1-naphthol-3-sulfonic acid do.



   4 1-naphthol-4-sulfonic acid do.



   5 6-acetylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid D1 '(derived from 4-nitroaniline)
6 6-benzoylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid do.



   7 1-naphthol-3-sulfonic acid do.



   8 l-naphthol-4-sulfonic acid do.



   9 6-Acetylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid D1 '(derived from 4-methyl-3-nitroaniline) Table 2 (continued) Ex. Coupling component diazo component 10 6-benzoylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid do.



  11 l-naphthol-3-sulfonic acid do.



  12 l-naphthol-4-sulfonic acid do.



  13 6-acetylamino-l-naphthol-3-sulfonic acid one of the components D2 to D14 14 6-benzoylamino-l-naphthol-3-sulfonic acid do.



  15 l-naphthol-3-sulfonic acid do.



  16 1-naphthol-4-sulfonic acid do.



   Example 17
90 parts by volume of the solution prepared in Example a are mixed with 50 parts of ice and 10 parts of 30% hydrochloric acid and diazotized at 0-5 "with 10.5 parts of a 4N sodium nitrite solution. 50 parts of ice are added to the diazo solution and so much sodium acetate is added, that the pH remains at 3.5. Then 4.7 parts of 3-methylaniline are added and the mixture is stirred at pH 3-3.5 until no more diazo is detectable. The dye solution is made alkaline with sodium hydroxide solution, the separated dye is separated off and dissolved in 300 parts of water and 20 parts of 30% hydrochloric acid.



  It is diazotized with 9 parts of a 4N sodium nitrite solution at room temperature and then this diazo solution is added dropwise to a suspension of 13.6 parts of 6-benzoylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid in 500 parts of water, the pH being at 7-7 , 5 held. As soon as diazo is no longer detectable, zinc chloride is added to the blue-red dye solution, so that a filterable suspension is formed. It is filtered and dried in vacuo at 60. The dye obtained as a powder corresponds to the formula
EMI10.1
 it is readily soluble in weakly acidic to acidic aqueous medium and dyes paper in shades of blue-red; the dyeings show good light and wet fastness properties.



   Analogously to Example 17, further disazo compounds can be produced for which the diazo, middle and end coupling components are listed in Table 3 below. They show comparable properties with the dye from Example 17. On paper, the dyes of Example 18 brown-red, Example 19 red-violet, Example 20 brilliant red-violet and with the other dyes of Examples 21-23 brown-red to red-violet are obtained; the dyeings show a similar degree of authenticity as for example 17.



  Table 3 Ex.



  No. Diazo component middle component end coupling component 18 D1 '(derived from 3-nitroaniline) aniline l-naphthol-4-sulfonic acid 19 do. 2-methoxyaniline do.



  20 do. do. 1-naphthol-3-sulfonic acid 21 one of the components D1 to D14 3-methylaniline do.



  22 do. Aniline 6-acetylamino-1-naphthol-3-sulfonic acid 23 do. 2-methoxyaniline do.



   Example 24 3.15 parts of a compound of the formula
EMI10.2
 are stirred in 200 parts of water. 35.5 parts by volume of the solution prepared in Example a are then diazotized and added dropwise to the above suspension within 30 minutes. The pH is kept at 7-8 by adding sodium carbonate during the coupling; the reaction is complete after about 1 hour. The precipitated dye is filtered off and dried in vacuo at 60. The dye is obtained according to the formula
EMI11.1
 which is readily soluble in weakly acidic to acidic aqueous media and colors paper in orange tones; the dyeings show good light and wet fastness properties.



   According to Example 24, further compounds of analogous structure can be prepared, for which the diazo component and the coupling component, the position of the sulfo groups and the bridge member Z are given in Table 4 below. These dyes and their colorations on paper (for example 25 in reddish orange, for examples 26, 27 and 29 in orange, for example 28 in brown orange and example 30 in bluish red tones, and for the other examples 31-36 in brown to reddish orange tones) show comparable properties and fastnesses with Example 24.



  Table 4
EMI11.2


 <tb> Ex.
 <tb>



  No. <SEP> diazo component <SEP> Z <SEP> position <SEP> the <SEP> SO3H
 <tb> 25 <SEP> D, ' <SEP> (derived <SEP> from <SEP> 3-nitroaniline) <SEP> -NH <SEP> CO <SEP> CH <SEP> = <SEP> CH <SEP> CO <SEP> NH- <SEP> 3.3 '
 <tb> PH
 <tb> 26 <SEP> do. <SEP> C1 <SEP> AON <SEP> do.
 <tb>



    <SEP> N ° <
 <tb> <SEP> NO
 <tb> 27 <SEP> do. <SEP> Q <SEP> N <SEP> t <SEP> do.
 <tb>



    <SEP> #NO
 <tb> <SEP> NH
 <tb> 28 <SEP> do. <SEP> -HNCOtLCONH- <SEP> do.
 <tb>



  29 <SEP> do. <SEP> -NH <SEP> CO <SEP> CH2CH2 <SEP> CO <SEP> NH- <SEP> do.
 <tb>



  30th <SEP> do. <SEP> -NH- <SEP> do.
 <tb>



  31 <SEP> one <SEP> the <SEP> components <SEP> D2 <SEP> to <SEP> D14 <SEP> -NH <SEP> CO <SEP> NH- <SEP> do.
 <tb>



  32 <SEP> one <SEP> the <SEP> components <SEP> D1 <SEP> to <SEP> D14 <SEP> do. <SEP> 4.4 '
 <tb> 33 <SEP> do. <SEP> -HNC4L <SEP> CONH- <SEP> do.
 <tb>



  34 <SEP> one <SEP> the <SEP> components <SEP> D2 <SEP> to <SEP> D14 <SEP> do. <SEP> 3.3 '
 <tb> <SEP> rH
 <tb> 35 <SEP> do. <SEP> iON <SEP> N <SEP> do.
 <tb>



    <SEP> N% H
 <tb> 36 <SEP> do. <SEP> -NH <SEP> CO <SEP> CH <SEP> = <SEP> CH <SEP> CO <SEP> NH- <SEP> do.
 <tb>



   Example 37
6.2 parts of 4-methoxyaniline are dissolved in 100 parts of water and 25 parts of 30% hydrochloric acid and cooled to 05 '. 50 parts of a 1N sodium nitrite solution are then added dropwise.



   140 volumes of a solution containing 28 parts of the compound described in Example b are placed in a second reaction vessel and the above diazo solution is added dropwise at pH 6-6.5. The mixture is left to stir overnight and 90 parts of sodium chloride and 15 parts of zinc chloride are then added in succession. The precipitated dye is filtered and dried in vacuo at 60. The dye obtained as a powder corresponds to the formula
EMI12.1
 it is readily soluble in weakly acidic to acidic aqueous medium and dyes paper in scarlet red tones, the dyeings show good light and wet fastness.



   According to Example 37, further monoazo compounds of an analogous structure can be prepared, for which diazo and coupling components are given in Table 5 below. The dyes obtained show properties comparable to those of Example 37; dyeing is carried out on paper with the dyes of Examples 50 and 55 yellow orange, Examples 46, 51, 54 and 57 orange, Examples 38, 43, 53 and 56 red orange, Examples 41, 42 and 47 red and Example 44 blue red Tones achieved, with the other dyes mentioned, yellow-orange to blue-red tones are achieved. The dyeings show good light and wet fastness properties.



  Table 5 Ex.



  No. Diazo component coupling component (according to Table 1) 38 2-methoxyaniline K1 39 do. one of the components K2 to K14 40 4-methoxyaniline do.



  41 1-amino-4-benzoylaminobenzene K1 42 1-amino-4-acetylaminobenzene do.



  43 4-aminodiphenyl ether do.



  44 2,5-dimethoxyaniline do.



  45 do. one of the components K2 to K14 46 2,5-dimethylaniline K1 47 2-methoxy-5-methylaniline do.



  48 do. one of the components K2 to K14 49 Anilin do.



  50 do. K1 51 3-chloro-4-methylaniline do.



  52 do. one of the components K2 to K14 53 2-aminonaphthalene-5-sulfonic acid K1 54 4-methylaniline do.



  55 4-aminobenzoic acid anilide do.



  56 2- (4'-aminophenyl) -6-methyl-benzothiazole do.



  57 2-aminodibenzofuran do.



   Example 58
9.9 parts of 4-aminoazobenzene are stirred in 100 parts of water and 25 parts of 30% hydrochloric acid overnight and then diazotized by dropwise addition of 50 parts of a 1N sodium nitrite solution. 140 parts by volume of a solution which contains 28 parts of the compound described in Example b are placed in a second reaction vessel and 30 parts of sodium acetate are added. Then the above diazo component is slowly added dropwise, the pH being kept between 3 and 4. The mixture is left to stir overnight, then 50 parts of 30% sodium hydroxide solution are slowly added so that the pH rises to 8-9, the mixture is left to stir for 1 hour and the precipitated dye a is filtered. After drying, the dye is obtained according to the formula
EMI12.2
 as a powder. It is readily soluble in weakly acidic to acidic aqueous media and dyes paper in bluish red tones.

 

  The dyeings show good light and wet fastness properties.



   Further disazo dyes can be prepared according to Example 58. for which the diazo, middle and end coupling components are listed in Table 6 below. The dyes obtained show properties comparable to those of Example 58; colored on paper, yellowish red to blue-red tones are achieved. The dyeings have a similar degree of authenticity as for Example 58.



  Table 6 Example diazo component middle component end coupling component no. (according to table 1) 59 aniline aniline one of the components K2 to Kl4 60 do. 2-methoxyaniline K1 61 do. 3-methylaniline do.



  62 2,5-dimethoxyaniline aniline do.



  63 4-methylaniline do. one of the components K1 to K14 64 do. 2-methoxyaniline K1 65 l-amino-4-acetylaminobenzene aniline do.



  66 3-chloro-4-methylaniline 3-methylaniline one of the components K1 to K14 67 3-aminobenzenesulfonamide 2-methoxyaniline K1 68 3-aminobenzamide aniline one of the components K1 to K14 69 3-aminophenyl-methylsulfone do. K1
Example 70
45 parts of the dye powder prepared in Example 58 are stirred in 500 parts of water and mixed with 3.4 parts of glacial acetic acid. The dye goes completely into solution and a pH of 6 is established. The dye solution is then evaporated to dryness. The dye salt is obtained according to the formula
EMI13.1
 in powder form, which has a cold water solubility of over 150 g / l.



   Instead of the glacial acetic acid used in Example 70, hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, formic acid, lactic acid and other inorganic or organic acids can also be used for salt formation.



     APPLICATION EXAMPLES Staining Instructions A
In a Dutch company, 70 parts of chemically bleached sulfite cellulose from softwood and 30 parts of chemically bleached sulfite cellulose from birch wood are ground in 2000 parts of water. 0.5 part of the dye from Example 58 (as acid addition salt, for example according to Example 70) is sprinkled into this mass. After 20 minutes of mixing, paper is made from it. The absorbent paper obtained in this way is colored bluish red. The wastewater is practically colorless.



  Dyeing Instructions B
0.5 part of the dye from Example 58 (as acid addition salt, e.g. according to Example 70) is dissolved in 100 parts of hot water and cooled to room temperature. This solution is added to 100 parts of chemically bleached sulfite cellulose, which has been ground in a Dutchman with 2000 parts of water. After 15 minutes of mixing, sizing takes place. Paper made from this material shows a bluish red shade and has good light and wet fastness properties.

 

  Staining instructions C
An absorbent paper web made from unsized paper is drawn at 40-50 through a dye solution of the following composition:
0.5 part of the dye from Example 58 (as acid addition salt, e.g. according to Example 70)
0.5 parts starch and
99.0 parts water.



   The excess dye solution is pressed off by two rollers. The dried paper web is colored bluish red.



   Analogously to dyeing instructions A to C, dyeing can also be carried out with the dyes of the other examples in the form of their acid addition salts.

Claims (9)

PATENTANSPRÜCHE 1. Basische bzw. kationische, sulfonsäuregruppenhaltige Verbindungen, die in der ionisierten Form den Formeln (#O3S)m-[F]-(X)n(H#)m bzw. (#O3S)m-[F]-(X')p(A#)p-m (I) (11) entsprechen, worin F den Rest einer Monoazo- oder Disazoverbindung, X unabhängig voneinander eine basische Gruppe EMI1.1 X' unabhängig voneinander eine kationische Gruppe EMI1.2 A# ein Anion, alk lineares oder verzweigtes (2-6C)-Alkylen, R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (l4C)-Alkyl, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-6C) Alkyl, substituiertes (2-6C)-Alkyl, Phenyl-(1-3C)-alkyl, dessen Phenylrest substituiert sein kann,  PATENT CLAIMS 1. Basic or cationic compounds containing sulfonic acid groups which, in the ionized form, have the formulas (# O3S) m- [F] - (X) n (H #) m or (# O3S) m- [F] - (X ') p (A #) pm (I) (11), where F the rest of a monoazo or disazo compound, X is independently a basic group EMI1.1  X 'is independently a cationic group EMI1.2     A # an anion, alk linear or branched (2-6C) alkylene, R1 and R2 independently of one another are hydrogen or (14C) -alkyl, R3 and R4 independently of one another are hydrogen, (1-6C) alkyl, substituted (2-6C) alkyl, phenyl- (1-3C) alkyl, the phenyl radical of which may be substituted, unsubstituiertes oder substituiertes (5-6C)-Cycloalkyl bedeuten oder R3 und R4 zusammen mit dem an sie gebundenen N Atom einen 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls ein weiteres Heteroatom einschliessenden, gesättigten Ring bilden, R5 und R6 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von R3 und R4 ausgenommen Wasserstoff haben, R7 (14C)-Alkyl oder Benzyl, Y Cl, OH, NH2, den Rest eines aliphatischen oder aromatischen Amins oder den Rest (a) -NR2-alk-NR3R4, (a) Y' Cl, OH, NH2, den Rest eines aliphatischen oder aromatischen Amins oder den Rest (b) -NR2-alk-Nq3R5R6R7 ] (A#)t (b) t 0 oder 1, m 1 oder 2, n > m 1 (ganze Zahl) p > m+l (ganze Zahl) oder, wenn Y für den Rest (a) steht, n auch gleich m sowie, wenn Y' für den Rest (b) steht, p auch gleich m bedeuten,  unsubstituted or substituted (5-6C) cycloalkyl or R3 and R4 together with the N atom bonded to them form a 5- or 6-membered, optionally including a further heteroatom-containing, saturated ring, R5 and R6 independently of one another have one of the meanings of R3 and R4 except hydrogen, R7 (14C) alkyl or benzyl, Y Cl, OH, NH2, the residue of an aliphatic or aromatic amine or the residue (a) -NR2-alk-NR3R4, (a) Y 'Cl, OH, NH2, the residue of an aliphatic or aromatic amine or the residue (b) -NR2-alk-Nq3R5R6R7] (A #) t (b) t 0 or 1, m 1 or 2, n> m 1 ( integer) p> m + l (integer) or, if Y stands for the remainder (a), n also equals m and, if Y 'stands for the remainder (b), p also equals m, und Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (I).  and acid addition salts of the compounds of formula (I). 2. Verbindungen gemäss Anspruch 1 entsprechend der Formel EMI1.3 worin R8,' Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy, Acetylamino oder Benzoylamino, R10, Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, R11, Wasserstoff, Methyl oder Methoxy, W den Rest XH oder Xe' A8, Xd den Rest (f) EMI1.4 Xe' den Rest (g) EMI1.5 R1, und R2' unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl, R3,,, und R4"' unabhängig voneinander Methyl oder Äthyl und Ae ein Anion bedeuten.  2. Compounds according to claim 1 according to the formula EMI1.3  wherein R8, 'hydrogen, chlorine, methyl, methoxy, acetylamino or benzoylamino, R10, hydrogen, methyl or methoxy, R11, hydrogen, methyl or methoxy, W the radical XH or Xe' A8, Xd the radical (f) EMI1.4  Xe 'the rest (g) EMI1.5 R1, and R2 'independently of one another are hydrogen or methyl, R3 ,,, and R4 "' independently of one another are methyl or ethyl and Ae is an anion. 3. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) bzw. (II) definiert in Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man auf eine entsprechende Kupplungskomponente ein entsprechendes diazotiertes Amin oder Monoazoamin kuppelt, wobei die definitionsgemäss vorhandenen n Gruppen X bzw. p Gruppen X' in der Diazokomponente und/oder Kupplungskomponente bereits vorliegen, und gegebenenfalls anschliessend die erhaltenen Verbindungen der Formel (I) in ihre Säureadditionssalze überführt.  3. A process for the preparation of compounds of formula (I) or (II) defined in claim 1, characterized in that a corresponding diazotized amine or monoazoamine is coupled to a corresponding coupling component, the n groups X or p groups being present as defined X 'is already present in the diazo component and / or coupling component, and if appropriate subsequently the compounds of the formula (I) obtained are converted into their acid addition salts. 4. Verfahren zur Herstellung von Verbindungen der Formel (I) bzw. (II) definiert in Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man 1 Mol einer Verbindung der Formel EMI1.6 worin Hal Halogen, vorzugsweise Chlor bedeutet, in beliebiger mit n Mol eines Diamins der Formel HNR2-alk-NR3R4 (vIa) bzw. mit p Mol eines Diamins der Formel HNH2-alk-Ne3R5RsR7-l Ae (VIb) und gegebenenfalls mit n Mol einer Verbindung HY bzw. mit p Mol einer Verbindung HY' umsetzt, wobei im Falle, dass in ein und demselben Triazinring beide Halogenatome gegen einen Diaminrest ersetzt werden, diese Diaminreste gleich oder verschieden sein können, und die erhaltenen Verbindungen der Formel (I) gegebenenfalls in ihre Säureadditionssalze überführt.  4. A process for the preparation of compounds of formula (I) or (II) defined in claim 1, characterized in that 1 mole of a compound of formula EMI1.6  wherein Hal is halogen, preferably chlorine, in any with n mol of a diamine of the formula HNR2-alk-NR3R4 (vIa) or with p mol of a diamine of the formula HNH2-alk-Ne3R5RsR7-l Ae (VIb) and optionally with n mol a compound HY or with p mol of a compound HY ', in the event that both halogen atoms are replaced by a diamine radical in one and the same triazine ring, these diamine radicals can be the same or different, and the compounds of formula (I) obtained if appropriate converted into their acid addition salts. 5. Färbemittel bestehend aus oder enthaltend eine Verbin dung der Formel (I) (als Säureadditionssalz) bzw. (II) definiert in Patentanspruch 1.  5. Colorant consisting of or containing a compound of the formula (I) (as acid addition salt) or (II) defined in claim 1. 6. Färbemittel gemäss Patentanspruch 5 in Form einer stabilen flüssig-wässrigen Färbepräparation.  6. Coloring agent according to claim 5 in the form of a stable liquid-aqueous dyeing preparation. 7. Färbemittel gemäss Patentanspruch 5 in Form einer granulierten Färbepräparation.  7. Colorant according to claim 5 in the form of a granular dye preparation. 8. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Papier, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel (I) (als Säureadditionssalz) bzw. (II) definiert in Patentanspruch 1 verwendet.  8. A process for dyeing or printing paper, characterized in that compounds of the formula (I) (as acid addition salt) or (II) defined in claim 1 are used. 9. Verfahren gemäss Patentanspruch 8 zum Färben von Papier in der Masse.  9. The method according to claim 8 for dyeing paper in bulk. Die vorliegende Erfindung umfasst basische und/oder kationische Gruppen enthaltende, sulfonsäuregruppenhaltige Azoverbindungen, ihre Säureadditionssalze, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe.  The present invention encompasses azo compounds containing sulfonic acid groups and basic and / or cationic groups, their acid addition salts, processes for their preparation and their use as dyes. Gegenstand der Erfindung sind basische bzw. kationische, sulfonsäuregruppenhaltige Verbindungen, die in der ionisierten Form den Formeln (s03S)m-[F]-(X)n(H&commat;)m bzw. (OO,s),[F]-(XI),(Ae),, (I) (11) entsprechen, worin F den Rest einer Monoazo- oder Disazoverbindung, X unabhängig voneinander eine basische Gruppe EMI2.1 X' unabhängig voneinander eine kationische Gruppe EMI2.2 Ae ein Anion, alk lineares oder verzweigtes (2-6C)-Alkylen, R1 und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff oder (14C)-Alkyl, R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-6C) Alkyl, substituiertes (2-6C)-Alkyl, Phenyl-(l-3C)-alkyl, dessen Phenylrest substituiert sein kann,  The invention relates to basic or cationic compounds containing sulfonic acid groups which, in the ionized form, have the formulas (s03S) m- [F] - (X) n (H)) m or (OO, s), [F] - ( XI), (Ae) ,, (I) (11), where F the rest of a monoazo or disazo compound, X is independently a basic group EMI2.1  X 'is independently a cationic group EMI2.2     Ae an anion, alk linear or branched (2-6C) alkylene, R1 and R2 independently of one another are hydrogen or (14C) -alkyl, R3 and R4 independently of one another are hydrogen, (1-6C) alkyl, substituted (2-6C) alkyl, phenyl- (1-3C) alkyl, the phenyl radical of which may be substituted, unsubstituiertes oder substituiertes (5-6C)-Cycloalkyl bedeuten oder R3 und R4 zusammen mit dem an sie gebundenen N Atom einen 5- oder 6-gliedrigen, gegebenenfalls ein weiteres Heteroatom einschliessenden, gesättigten Ring bilden, R5 und R6 unabhängig voneinander eine der Bedeutungen von R3 und R4 ausgenommen Wasserstoff haben, R, (14C)-Alkyl oder Benzyl, Y C1, OH, NH2, den Rest eines aliphatischen oder aromatischen Amins oder den Rest (a) -NR2-alk-NR3 R4, (a) Y' C1, OH, NH2, den Rest eines aliphatischen oder aromatischen Amins oder den Rest (b) NR2alk-NDRSR6R71 (AB)t (b) t 0 oder 1, ml oder2, n m+ km +1 (ganze Zahl) p km+ 1 (ganze Zahl) oder, wenn Y für den Rest (a) steht, n auch gleich m sowie, wenn Y' für den Rest (b) steht,  unsubstituted or substituted (5-6C) cycloalkyl or R3 and R4 together with the N atom attached to them form a 5- or 6-membered, optionally including a further heteroatom-containing, saturated ring, R5 and R6 independently of one another have one of the meanings of R3 and R4 except hydrogen, R, (14C) -Alkyl or benzyl, Y C1, OH, NH2, the residue of an aliphatic or aromatic amine or the residue (a) -NR2-alk-NR3 R4, (a) Y 'C1, OH, NH2, the residue of an aliphatic or aromatic amine or the residue (b) NR2alk-NDRSR6R71 (AB) t (b) t 0 or 1, ml or2, n m + km +1 (integer) p km + 1 (integer) or, if Y stands for the remainder (a), n also equals m and if Y 'stands for the remainder (b), p auch gleich m bedeuten, und Säureadditionssalze der Verbindungen der Formel (I) Ebenso können auch eine oder mehrere Gruppen X und eine oder mehrere Gruppen X' im selben Molekül nebeneinander vorliegen, wobei die Bedingung Anzahl (X + X') > m + 1 bzw. gleich m erfüllt sein muss und wobei abhängig von der Anzahl m Sulfogruppen vorhandene basische Gruppen X in protonierter Form neben (SO3o)m vorliegen können.  p is also m, and acid addition salts of the compounds of the formula (I) Likewise, one or more groups X and one or more groups X 'can also be present side by side in the same molecule, the condition number (X + X')> m + 1 or equal to m having to be fulfilled and depending on the number m of sulfo groups existing basic groups X can be present in protonated form in addition to (SO3o) m. In dem für F definierten Rest einer Monoazo- oder Disazoverbindung kann die Diazokomponente der aromatisch carbocyclischen oder aromatisch heterocyclischen Reihe angehören wie beispielsweise der Anilin-, Aminonaphthalin-, Aminodibenzofuran- oder Benzthiazol-aminophenyl-Reihe, insbesondere bevorzugt leitet sich die Diazokomponente jedoch von der Anilinreihe ab; die End-Kupplungskomponente gehört bevorzugt der Naphthalinreihe an, sie steht vorzugsweise für 1 -Naphthol-3- oder -4-sulfonsäure und Derivate davon, insbesondere für 6-Amino-l-naphthol-3-sulfonsäure und bezüglich der Aminogruppe abgewandelte Derivate. In Disazoverbindungen leitet sich eine enthaltene Mittelkomponente beispielsweise von der Phenylen-, Naphthylen- oder Tetrahydronaphthylenreihe ab, bevorzugt jedoch von der 1,4-Phenylenreihe.  In the radical of a monoazo or disazo compound defined for F, the diazo component can belong to the aromatically carbocyclic or aromatically heterocyclic series, such as, for example, the aniline, aminonaphthalene, aminodibenzofuran or benzothiazole aminophenyl series, but particularly preferably the diazo component is derived from the aniline series from; the end coupling component preferably belongs to the naphthalene series, it preferably represents 1-naphthol-3- or -4-sulfonic acid and derivatives thereof, in particular 6-amino-l-naphthol-3-sulfonic acid and derivatives modified with respect to the amino group. In disazo compounds, an agent component contained is derived, for example, from the phenylene, naphthylene or tetrahydronaphthylene series, but preferably from the 1,4-phenylene series. Von den allgemeinen Formeln (I) und (II) sind beispielsweise auch solche Disazoverbindungen als umfasst zu betrachten, in denen zwei Monoazoverbindungen über ein stickstoffhaltiges Brückenglied miteinander verknüpft sind.  The general formulas (I) and (II) include, for example, disazo compounds in which two monoazo compounds are linked to one another via a nitrogen-containing bridge member. Die m Sulfogruppen können sich in der Diazo- und/oder der Kupplungskomponente und gegebenenfalls auch in der Mittelkomponente resp. im Brückenglied befinden, bevorzugt trägt die Kupplungskomponente eine Sulfogruppe.  The m sulfo groups can be in the diazo and / or the coupling component and optionally also in the middle component or are in the bridge member, preferably the coupling component carries a sulfo group. Die n Gruppen X bzw. die p Gruppen X', die gleich oder verschieden sein können, sind an die Diazokomponente und/ oder die Endkupplungskomponente des Restes F gebunden; insbesondere bevorzugt befindet sich in der Endkupplungskomponente eine Gruppe X bzw. X'.  The n groups X or the p groups X ', which may be the same or different, are bound to the diazo component and / or the end coupling component of the radical F; a group X or X 'is particularly preferably located in the end coupling component.   Beispielsweise sind für eine die Gruppe X resp. X' tragende Diazokomponente aus der Benzolreihe folgende Stellungen bevorzugt EMI2.3 wobei für den Rest (IIIa) ein zusätzlich vorhandener Substituent sich vorzugsweise in Stellung 2,4 oder 6 und zwei zusätzlich vorhandene Substituenten sich vorzugsweise in Stellung 2, 5 befinden; im Rest (IIIb) ist vorzugsweise nur ein zusätzlicher Substituent vorhanden, der sich sowohl in Stellung 2 als auch in 3 befinden kann.  For example, for a group X or X 'bearing diazo component from the benzene series preferred the following positions EMI2.3  where for the rest (IIIa) an additional substituent is preferably in position 2, 4 or 6 and two additional substituents are preferably in position 2, 5; in the remainder (IIIb) there is preferably only one additional substituent, which can be in position 2 as well as in position 3. Ist die End-Kupplungskomponente Träger von X resp. X', so stellt diese insbesondere bevorzugt eine Verbindung, die in der ionisierten Form der Formel **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.  Is the end coupling component carrier of X or. X ', this particularly preferably represents a compound which is in the ionized form of the formula ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
CH450078A 1978-04-26 1978-04-26 Basic or cationic, sulpho-containing mono- and disazo compounds and preparation and use thereof CH640874A5 (en)

Priority Applications (20)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH450078A CH640874A5 (en) 1978-04-26 1978-04-26 Basic or cationic, sulpho-containing mono- and disazo compounds and preparation and use thereof
DE19792915323 DE2915323A1 (en) 1978-04-26 1979-04-14 BASIC OR CATIONIC MONOAZO OR DISAZO COMPOUNDS CONTAINING SULPHONIC ACID GROUPS
SE7903392A SE445836B (en) 1978-04-26 1979-04-18 BASIC RESPONSE CATION-ACTIVE, SULPHONIC ACID-CONTAINING MONOAZO OR DIAZO COMPOUNDS AND THEIR USE
US06/031,781 US4273707A (en) 1978-04-26 1979-04-20 Monoazo and disazo dyes containing at least one sulfo group and at least two basic or cationic groups
NL7903110A NL7903110A (en) 1978-04-26 1979-04-20 BASIC RESPECTIVELY CATIONIC MONOAZO OR DISAZ COMPOUNDS CONTAINING SULPHO GROUPS, AND PROCEDURES FOR PREPARING AND USING THESE COMPOUNDS.
JP4984479A JPS54142237A (en) 1978-04-26 1979-04-24 Azo compounds
CA000326183A CA1137980A (en) 1978-04-26 1979-04-24 Azo dyes
GB7914157A GB2019873B (en) 1978-04-26 1979-04-24 Organic compounds
ES479929A ES479929A1 (en) 1978-04-26 1979-04-25 Monoazo and disazo dyes containing at least one sulfo group and at least two basic or cationic groups
BE0/194839A BE875855A (en) 1978-04-26 1979-04-25 NEW BASIC AND / OR CATIONIC AZOIC DYES CONTAINING SULFO GROUPS AND THEIR PREPARATION
BR7902553A BR7902553A (en) 1978-04-26 1979-04-25 PROCESS FOR THE PREPARATION OF COMPOUNDS, PROCESS FOR THE DYEING OR STAMPING OF SUBSTRATES CONTAINING NITROGEN OR HYDROXY GROUPS, AND COLORING PREPARATIONS
AT308779A AT387229B (en) 1978-04-26 1979-04-25 BASIC OR CATIONIC, SULPHONIC ACID GROUPS MONOAZO OR DISAZO COMPOUNDS
IT48844/79A IT1116031B (en) 1978-04-26 1979-04-26 BASIC OR CATIONIC AZO DYES CONTAINING SOLFO GROUPS AND THEIR PREPARATION
ZA792006A ZA792006B (en) 1978-04-26 1979-04-26 Organic compounds
FR7910602A FR2424305A1 (en) 1978-04-26 1979-04-26 NEW BASIC AND / OR CATIONIC AZOIC DYES CONTAINING SULFO GROUPS AND THEIR PREPARATION
US06/212,826 US4367172A (en) 1978-04-26 1980-12-04 Disazo dyes containing at least one sulfo group and at least two basic or cationic groups
US06/212,828 US4363761A (en) 1978-04-26 1980-12-04 Monoazo dyes containing at least one sulfo group and at least two basic or cationic groups
CH5643/83A CH647239A5 (en) 1978-04-26 1983-10-17 Triazine-containing dye intermediates
HK1010/85A HK101085A (en) 1978-04-26 1985-12-18 Monoazo and disazo compounds containing at least one sulphonic acid group and basic and/or cationic groups
JP1315495A JPH02276867A (en) 1978-04-26 1989-12-06 Preparation of azo compound

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH450078A CH640874A5 (en) 1978-04-26 1978-04-26 Basic or cationic, sulpho-containing mono- and disazo compounds and preparation and use thereof

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH640874A5 true CH640874A5 (en) 1984-01-31

Family

ID=4277262

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH450078A CH640874A5 (en) 1978-04-26 1978-04-26 Basic or cationic, sulpho-containing mono- and disazo compounds and preparation and use thereof
CH5643/83A CH647239A5 (en) 1978-04-26 1983-10-17 Triazine-containing dye intermediates

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH5643/83A CH647239A5 (en) 1978-04-26 1983-10-17 Triazine-containing dye intermediates

Country Status (3)

Country Link
BE (1) BE875855A (en)
CH (2) CH640874A5 (en)
ZA (1) ZA792006B (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CH647239A5 (en) 1985-01-15
ZA792006B (en) 1980-11-26
BE875855A (en) 1979-10-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2915323C2 (en)
DE2616856C2 (en) Organic compounds, their manufacture and use
EP0034725B1 (en) Dyestuffs containing imidazolylethylene groups and their use
EP0357560B1 (en) Anionic triazinylamino-disazo dyes
DE3440777C2 (en) New basic azo compounds containing sulfonic acid groups, their preparation and use as dyes
EP0534903A1 (en) Process for dyeing of paper with diazo dyes
EP0176473B1 (en) Methine azo compounds
CH663417A5 (en) BASIC CONNECTIONS, THEIR PRODUCTION AND USE.
EP0092520B1 (en) Basic compounds, their preparation and their use
DE2238110A1 (en) AZO CONNECTIONS, THEIR PRODUCTION AND USE
DE2555533A1 (en) ORGANIC COMPOUNDS
EP0051559B1 (en) Basic and/or cationic azo compounds free from sulfonic-acid groups
EP0062824B1 (en) Cationic azo dyestuffs containing sulfonic-acid groups, their preparation and their use
CH653697A5 (en) POLYCATIONIC AZO COMPOUND, THEIR PRODUCTION AND USE.
EP0290384B1 (en) Anionic disazo dyes
CH663614A5 (en) HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING BASIC AND / OR CATIONIC GROUPS.
CH640874A5 (en) Basic or cationic, sulpho-containing mono- and disazo compounds and preparation and use thereof
DE2104624A1 (en) Basic azo dye, its manufacture and use
AT387229B (en) BASIC OR CATIONIC, SULPHONIC ACID GROUPS MONOAZO OR DISAZO COMPOUNDS
EP0289458B1 (en) Anionic disazo dyes
DE1136039B (en) Process for the preparation of disazo dyes
CH635606A5 (en) Basic or cationic, sulpho-containing azo compounds and their preparation and use
DE1007451B (en) Process for the preparation of monoazo dyes
DE69709072T2 (en) azo compounds
DE2130040B2 (en) Water-insoluble monoazo compounds, process for their preparation and their use

Legal Events

Date Code Title Description
NV New agent

Representative=s name: SANDOZ TECHNOLOGIE AG

PUE Assignment

Owner name: SANDOZ AG TRANSFER- CLARIANT FINANCE (BVI) LIMITED

NV New agent

Representative=s name: CLARIANT INTERNATIONAL LTD.

PL Patent ceased