CH639683A5 - Process for preparing new copper complexes of azo dyes - Google Patents
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Description
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von neuen Kupferkomplexen von Azofarbstoffen der Formel I The present invention relates to a process for the preparation of new copper complexes of azo dyes of the formula I.
( Ul) (Ul)
S03li S03li
S03H S03H
worin wherein
Z die oben genannte Bedeutung hat und Z has the meaning given above and
D' für einen Mono-, Di- oder Trisulfonaphthylenrest steht. D 'represents a mono-, di- or trisulfonaphthylene radical.
Die in den Farbstoffen (I) verwendete Kupplungskomponente der Formel V The coupling component of the formula V used in the dyes (I)
ist aus der Literatur bekannt. Sie wird hergestellt durch Sulfieren des 8-Amino-l-oxy-6-sulfo-naphthalins [DRP 8626 (1896) ; DRP 108848 (1899); Frdl. 4,567,764; 5,503], das selbst durch Alkalischmelze aus dem l-Amino-3,8-disulfonaphthalin gewonnen wird [DRP 4723 (1890); Frdl. 3 , 454], is known from the literature. It is produced by sulfonating 8-amino-l-oxy-6-sulfonaphthalene [DRP 8626 (1896); DRP 108848 (1899); Frdl. 4,567,764; 5,503], which is itself obtained from the l-amino-3,8-disulfonaphthalene by alkaline melting [DRP 4723 (1890); Frdl. 3, 454],
Unter Reaktivgruppen Z werden solche verstanden, die eine oder mehrere reaktive Gruppen oder abspaltbare Substituenten aufweisen, welche beim Aufbringen der Farbstoffe auf Cellulose-materialien in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls unter Einwirkung von Wärme mit den Hydroxylgruppen der Cellulose oder beim Aufbringen auf Superpolyamidfasern, wie Wolle, mit den NH-Gruppen dieser Fasern unter Ausbildung kovalenter Bindungen zu reagieren vermögen. Derartige faserreaktive Gruppierungen sind aus der Literatur in grosser Zahl bekannt. Reactive groups Z are understood to mean those which have one or more reactive groups or removable substituents which, when the dyes are applied to cellulose materials in the presence of acid-binding agents and, if appropriate, under the action of heat with the hydroxyl groups of the cellulose or when applied to superpolyamide fibers such as wool to react with the NH groups of these fibers to form covalent bonds. A large number of such fiber-reactive groups are known from the literature.
Erfindungsgemäss geeignete Reaktivgruppen, welche mindestens einen abspaltbaren Substituenten an einen heterocycli-schen oder an einen aliphatischen Rest gebunden enthalten, sind unter anderem solche, die mindestens einen reaktiven Substituenten an einen 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ring gebunden enthalten, wie an einen Monoazin-, Diazin-, Triazin-, z. B. Pyridin-, Pyrimidin-, Pyridazin-, Pyrazin-, Thiazin-, Oxa-zin- oder asymmetrischen oder symmetrischen Triazinring, oder an ein derartiges Ringsystem, welches einen oder mehrere ankondensierte aromatische Ringe aufweist, wie ein Chinolin-, Phthalazin-, Cinnolin-, Chinazolin-, Chinoxalin-, Acridin, Phe-nazin- und Phenanthridin-Ringsystem; die 5- oder 6-gliedrigen heterocyclischen Ringe, welche mindestens einen reaktiven Substituenten aufweisen, sind demnach bevorzugt solche, die ein oder mehrere Stickstoffatome enthalten und 5- oder bevorzugt 6-gliedrige carbocyclische Ringe ankondensiert enthalten können. Reactive groups suitable according to the invention which contain at least one removable substituent bonded to a heterocyclic or to an aliphatic radical include those which contain at least one reactive substituent bonded to a 5- or 6-membered heterocyclic ring, such as to a monoazine , Diazine, triazine, e.g. B. pyridine, pyrimidine, pyridazine, pyrazine, thiazine, oxa-tin or asymmetrical or symmetrical triazine ring, or to such a ring system which has one or more fused aromatic rings, such as a quinoline, phthalazine, Cinnoline, quinazoline, quinoxaline, acridine, phenazine and phenanthridine ring system; the 5- or 6-membered heterocyclic rings which have at least one reactive substituent are therefore preferably those which contain one or more nitrogen atoms and may contain 5 or preferably 6-membered carbocyclic rings fused on.
Unter den reaktiven Substituenten am Heterocyclus sind beispielsweise zu erwähnen: Examples of reactive substituents on the heterocycle include:
Halogen (Cl, Br oder F), Ammonium, einschliesslich Hydrazi-nium, Sulfonium, Sulfonyl, Azido(N3), Rhodanido, Thio, Thioäther, Oxyäther, Sulfinsäure und Sulfonsäure. Im einzelnen sind beispielsweise zu nennen: Halogen (Cl, Br or F), ammonium, including hydrazione, sulfonium, sulfonyl, azido (N3), rhodanido, thio, thioether, oxyether, sulfinic acid and sulfonic acid. The following can be mentioned in detail:
Mono-oder Dihalogen-symmetrische-triazinylreste,z. B. 2,4-Dichlortriazinyl-6-, 2-Amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Äthylamino- oder 2-Propylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-ß-Ox-äthylamino-4-chlortriazinyl-6-,2-Di-ß-oxäthylamino-4-chlortri-azinyl-6- und die entsprechenden Schwefelsäurehalbester, 2-Di-äthylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Morpholino- oder 2-Piperidi-no-4-chlortriazinyl-6-,2-Cyclohexylamino-4-chIortriazinyl-6-,2-Arylamino- und substituiertes Arylamino-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenylamino-4-chlortriazinyl-6-, 2-(o-, m- oder p-Carbo-xy- oder Sulfophenyl)-amino-4-chlortriazinyl-6-, 2-Alkoxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Methoxy- oderÄthoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(Phenylsulfonylmethoxy)-4-chlortriazinyl-6-, 2-Aryloxy und substituiertes Aryloxy-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-Phenoxy-4-chlortriazinyl-6-, 2-(p-Sulfophenyl)-oxy-4-chlortriazinyl-6-,2-(o-, m- oder p-Methyl- oder Methoxyphenyl)-oxy-4-triazinyl-6-, 2-Alkylmercapto- oder 2-Arylmercapto- oder 2-(substituiertes Aryl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-, wie 2-ß-HydroxyäthyI-mer-capto-4-chlortriazinyl-6-, 2-Phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-, Mono- or dihalo-symmetrical-triazinyl residues, e.g. B. 2,4-dichlorotriazinyl-6-, 2-amino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-alkylamino-4-chlorotriazinyl-6-, such as 2-methylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-ethylamino or 2-propylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-ß-ox-ethylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-di-ß-oxäthylamino-4-chlorotri-azinyl-6- and the corresponding sulfuric acid semiesters, 2-di -ethylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-morpholino- or 2-piperidi-no-4-chlorotriazinyl-6-, 2-cyclohexylamino-4-chloro-triazinyl-6-, 2-arylamino and substituted arylamino-4-chlorotriazinyl -6-, such as 2-phenylamino-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (o-, m- or p-carboxy, or sulfophenyl) -amino-4-chlorotriazinyl-6-, 2-alkoxy-4- chlorotriazinyl-6 such as 2-methoxy or ethoxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (phenylsulfonylmethoxy) -4-chlorotriazinyl-6-, 2-aryloxy and substituted aryloxy-4-chlorotriazinyl-6- such as 2-phenoxy -4-chlorotriazinyl-6-, 2- (p-sulfophenyl) -oxy-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (o-, m- or p-methyl- or methoxyphenyl) -oxy-4-triazinyl-6- , 2-alkylmercapto or 2-arylmercapto or 2- (substituted ary l) -mercapto-4-chlorotriazinyl-6, such as 2-ß-hydroxyethyl-mer-capto-4-chlorotriazinyl-6-, 2-phenylmercapto-4-chlorotriazinyl-6-,
3 639 683 3,639,683
2-(4'-Methylphenyl)-mercapto-4-chlortriazinyl-6-,2-(2',4'-Dini-tro)-phenylmercapto-4-chlortriazinyl-6-,2-Methyl-4-chlor-tri-azinyl-6-, 2-Phenyl-4-chlortriazinyl-6,2-(o-, m-, p-Methylphe-nyl)-amino-4-fluor-triazinyl-6-, (o-, m-, p-Sulfophenyl)amino-4-5 fluor-triazinyl-6-, 2-(2',5'-Disulfophenyl)-amino-4-fluor-triazi-nyl-6-, Mono-, Di- oder Trihalogenpyrimidinylreste, wie 2,4-Dichlorpyrimidinyl-6-, 2,4,5-Trichlorpyrimidinyl-6-, 2,4-Di-chlor-5-nitro- oder -5-methyl- oder -5-carboxymethyl- oder -5-carboxy- oder -5-cyano- oder -5-vinyl- oder -5-sulfo- oder -5-i° mono- -di- oder -trichlormethyl- oder -5-carboalkoxy-pyrimidi-nyl-6-, 2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-carbonyl-, 2-Methyl-4-chlorpyrimidin-5-carbonyl-,2-Methylthio-4-fluorpyrimidin-5-carbonyl-, 6-Methyl-2,4-dichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4,6-15 Trichlorpyrimidin-5-carbonyl-, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-sulfo-nyl-, 2-Chlorchinoxalin-3-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchino-xalin-6-carbonyl-, 2- oder 3-Monochlorchinoxalin-6-sulfonyl-, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonyl-,2,3-Dichlorchinoxalin-6-sul-fonyl-, l,4-Dichlorphthalazin-6-sulfonyl-oder-6-carbonyl-, 2,4-20 Dichlorchinazolin-7- oder-6-sulfonyl-, oder carbonyl-, 2- oder 3-oder4-(4',5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-l')-phenylsulfonyl- oder carbonyl-, ß- (4 ', 5 ' -Dichlorpyridazon-6 ' -yl-1 ')-äthylcarbonyl-, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6-)-carbamyl-,N-Methyl-N-(2-methylamino-4-chlortriazinyl-6-)-carbamyl-,N-Methyl-N-(2-25 dimethylamino-4-chlortriazinyl-6-)-carbamyl-, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6-)-aminoacetyl-,N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl)-aminoacetyl-,N-Methyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-carbonyl)-aminoacetyl- sowie die entsprechenden Brom- und Fluor-Derivate der oben erwähnten 30 chlorsubstituierten heterocyclischen Reste, unter diesen beispielsweise 2-Fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-,2-Fluor-5,6-dichlor-4-pyri-midinyl-, 2,6-Difluor-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-Difluor-6-methyl-4-pyrimidinyl-,2-Fluor-5-methyl-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 35 2-Fluor-5-nitro-6-chlor-4-pyrimidinyl-,5-Brom-2-fluor-4-pyri-midinyl-, 2-Fluor-5-cyan-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-methyl-4-py-rimidinyl-,2,5,6-Trifluor-4-pyrimidinyl-, 5-Chlor-6-chlormethyl-2-fluor-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluor-5-brom-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-chlor-40 methyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-chlormethyl-4-pyrimidi-nyl-, 2,6-Difluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-methyl-4-py-rimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-chlor-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-chlor-4-pyrimidinyl-, 6-Trifluor-methyl-5-chlor-2-fluor-4-pyrimidinyl-,6-Trifluormethyl-2-fluor-45 4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-nitro-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-tri-fluormethyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-phenyl- oder -5-methyl-sulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-5-brom-6-tri-fluormethyl-4-pyrimidinyl-,2-Fluor-6-carbonamido-4-pyrimidi-50 nyl-, 2-Fluor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-phenyl-4-pyrimidinyl-, 2-Fluor-6-cyan-4-pyrimidinyl-, 2,6-Difluor-5-me-thylsulfonyl-4-pyrimidinyl-,2-Fluor-5-sulfonamido-4-pyrimidi-nyl-, 2-Fluor-5-chlor-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2,6-Di-fluor-5-trifluormethyl-4-pyrimidinyl ; sulfonylgruppenhaltige 55 Triazinreste, wie 2,4-Bis-(phenylsulfonyl)-triazinyl-6-, 2-(3'-Carboxyphenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-,2-(3'-Sulfophenyl)-sulfonyl-4-chlortriazinyl-6-,2,4-Bis-(3'-carboxyphenylsulfonyl)-triazinyl-6-; sulfonylgruppenhaltige Pyrimidinringe, wie 2-Car-boxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-60 pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-äthyl-pyrimidinyl-4-, 2-Phe-nylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-,2,6-Bis-methylsulfo-nyl-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-,2,4-Bis-methylsulfonyl-pyrimidin-5-sulfonyl-,2-Methylsulfo-nyl-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Trichlor-65 methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-6-me-thyl-pyrimidinyl-4-,2-Methylsulfonyl-5-chlor-6-äthyl-pyrimidi-nyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chIor-6-chlormethyl-pyrimidinyl-4-. 2- (4'-Methylphenyl) mercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (2 ', 4'-dinotro) phenylmercapto-4-chlorotriazinyl-6-, 2-methyl-4-chlorotri -azinyl-6-, 2-phenyl-4-chlorotriazinyl-6,2- (o-, m-, p-methylphenyl) -amino-4-fluorotriazinyl-6-, (o-, m-, p-Sulfophenyl) amino-4-5 fluorotriazinyl-6-, 2- (2 ', 5'-disulfophenyl) amino-4-fluorotriazonyl-6-, mono-, di- or trihalopyrimidinyl radicals, such as 2,4-dichloropyrimidinyl-6-, 2,4,5-trichloropyrimidinyl-6-, 2,4-di-chloro-5-nitro- or -5-methyl- or -5-carboxymethyl- or -5-carboxy- or -5-cyano- or -5-vinyl- or -5-sulfo- or -5-i ° mono- -di or -trichloromethyl- or -5-carboalkoxy-pyrimidynyl-6-, 2,6- Dichloropyrimidine-4-carbonyl-, 2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl-, 2-chloro-4-methylpyrimidine-5-carbonyl-, 2-methyl-4-chloropyrimidine-5-carbonyl-, 2-methylthio-4- fluoropyrimidine-5-carbonyl-, 6-methyl-2,4-dichloropyrimidine-5-carbonyl-, 2,4,6-15 trichloropyrimidine-5-carbonyl-, 2,4-dichloropyrimidine-5-sulfonyl-, 2 -Chloroquinoxaline-3-carbonyl-, 2- or 3-monochloroquinoxali n-6-carbonyl-, 2- or 3-monochloroquinoxaline-6-sulfonyl-, 2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl-, 2,3-dichloroquinoxaline-6-sul-fonyl-, 1,4-dichlorophthalazin-6 -sulfonyl-or-6-carbonyl-, 2,4-20 dichloroquinazolin-7- or-6-sulfonyl-, or carbonyl-, 2- or 3-or4- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6'-yl -l ') - phenylsulfonyl- or carbonyl-, ß- (4', 5 '-Dichlorpyridazon-6' -yl-1 ') -ethylcarbonyl-, N-methyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6-) -carbamyl-, N-methyl-N- (2-methylamino-4-chlorotriazinyl-6 -) - carbamyl-, N-methyl-N- (2-25 dimethylamino-4-chlorotriazinyl-6 -) - carbamyl-, N -Methyl- or N-ethyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6 -) - aminoacetyl-, N-methyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl) -aminoacetyl-, N-methyl-N - (2,3-dichloroquinoxaline-6-carbonyl) aminoacetyl and the corresponding bromine and fluorine derivatives of the above-mentioned 30 chlorine-substituted heterocyclic radicals, including, for example, 2-fluoro-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro- 4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5,6-dichloro-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-5-methyl-4-pyrimidinyl-, 2,5-difluoro-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-methyl-6-chloro-4-pyrimidinyl-, 35 2- Fluoro-5-nitro-6-chloro-4-pyrimidinyl, 5-bromo-2-fluoro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-cyan-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-methyl -4-py-rimidinyl-, 2,5,6-trifluoro-4-pyrimidinyl-, 5-chloro-6-chloromethyl-2-fluoro-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-5-bromo-4- pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-bromo-6-methyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-bromo-6-chloro-40 methyl-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-5-chloromethyl- 4-pyrimidynyl, 2,6-difluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-6-methyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-chloro-6-methyl-4 -pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-chloro-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-chloro-4-pyrimidinyl-, 6-trifluoromethyl-5-chloro-2-fluoro-4-pyrimidinyl-, 6 -Trifluoromethyl-2-fluoro-45 4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-nitro-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-tri-fluoromethyl-4-pyrimidinyl, 2-fluoro-5-phenyl or -5-methyl-sulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-carbonamido-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-bromo-6-tri- fluororm ethyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-carbonamido-4-pyrimidi-50 nyl-, 2-fluoro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-6-phenyl-4-pyrimidinyl-, 2 -Fluoro-6-cyan-4-pyrimidinyl-, 2,6-difluoro-5-methylsulfonyl-4-pyrimidinyl-, 2-fluoro-5-sulfonamido-4-pyrimidynyl-, 2-fluoro-5- chloro-6-carbomethoxy-4-pyrimidinyl, 2,6-di-fluoro-5-trifluoromethyl-4-pyrimidinyl; 55 triazine residues containing sulfonyl groups, such as 2,4-bis (phenylsulfonyl) triazinyl-6-, 2- (3'-carboxyphenyl) sulfonyl-4-chlorotriazinyl-6-, 2- (3'-sulfophenyl) sulfonyl-4 -chlorotriazinyl-6-, 2,4-bis- (3'-carboxyphenylsulfonyl) -triazinyl-6-; pyrimidine rings containing sulfonyl groups, such as 2-car-boxymethylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-methyl-60 pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-ethyl-pyrimidinyl-4-, 2-phenylsulfonyl-5- chloro-6-methyl-pyrimidinyl-, 2,6-bis-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2,6-bis-methyl-sulfonyl-5-chloro-pyrimidinyl-4-, 2,4-bis-methylsulfonyl-pyrimidine -5-sulfonyl-, 2-methylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-phenylsulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-trichloro-65 methylsulfonyl-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-chloro 6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-bromo-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-chloro-6-ethyl-pyrimidynyl-4-, 2-methylsulfonyl -5-chloro-6-chloromethyl-pyrimidinyl-4-.
639 683 639 683
25 25th
2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methyl-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Me- worin thylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4-,2,5,6-Tris-methyl-sulfonyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimi-dinyl-4-,2-Äthylsulfonyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-,2-Me-thylsulfonyl-6-chlor-pyrimidinyl-4-, 2,6-Bis-methylsulfonyl-5- 5 chlor-pyrimidinyl-4-,2-Methylsulfonyl-6-carboxy-pyrimidinyl-4-,2-Methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-,2-Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-,2-Methylsulfonyl-5-carboxy-pyri-midinyl-4-,2-Methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-chIor-pyrimidinyl-4-, 2-Sulfoäthylsulfonyl-6-10 methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-5-brom-pyrimidinyl-4-, 2-Phenylsulfonyl-5-chlor-pyrimidinyl-4-,2-Carboxymethylsulfo-nyl-5-chlor-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-Methylsulfonyl-6-chlor-pyrimidin-4- und -5-carbonyl-, 2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimi-din-4- oder -5-carbonyl-, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-5- 15 carbonyl-, 2,4-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-5-sulfonyl-, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonyl- oder -carbonyl-; ammoniumgruppenhaltigeTriazinringe, wie2-Trimeth-ylammonium-4-phenylamino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophe-nyl)-aminotriazinyl-6-,2-(l,l-Dimethylhydrazinium)-4-phenyla- 20 mino- oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-(2-Isopropyliden-l, l-dimethyl)-hydrazinium-4-phenylamino-oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, 2-N-Ami-nopyrrolidinium- oder 2-N-Aminopiperidinium-4-phenylamino oder -4-(o-, m- oder p-sulfophenyl)-aminotriazinyl-6-, ferner 4-Phenylamino- oder 4-(sulfophenylamino)-triazinyl-6-Reste, die in 2-Stellung über eine Stickstoffbindung das 1,4-Bis-azabicyclo-[2,2,2]-octan oder das l,2-Bis-aza-bicyclo-[0,3,3]-octan quartär gebunden enthalten, 2-Pyridinium-4-phenylamino- oder -4-(o-, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methyl-pyrimidine-5-sulfonyl-, 2-Me- wherein thylsulfonyl-5-nitro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2,5,6-tris-methyl-sulfonyl -pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5,6-dimethyl-pyrimidinyl-4-, 2-ethylsulfonyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-chloro pyrimidinyl-4-, 2,6-bis-methylsulfonyl-5- 5 chloro-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-carboxypyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-sulfo-pyrimidinyl-4-, 2 -Methylsulfonyl-6-carbomethoxy-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-carboxy-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-cyan-6-methoxy-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5- chloro-pyrimidinyl-4-, 2-sulfoethylsulfonyl-6-10 methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-5-bromo-pyrimidinyl-4-, 2-phenylsulfonyl-5-chloropyrimidinyl-4-, 2-carboxymethylsulfo -nyl-5-chloro-6-methyl-pyrimidinyl-4-, 2-methylsulfonyl-6-chloro-pyrimidine-4- and -5-carbonyl-, 2,6-bis (methylsulfonyl) -pyrimi-din-4 - or -5-carbonyl-, 2-ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine-5- 15 carbonyl-, 2,4-bis (methylsulfonyl) pyrimidine-5-sulfony l-, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine-5-sulfonyl or carbonyl; triazine rings containing ammonium groups, such as 2-trimeth-ylammonium-4-phenylamino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, 2- (l, l-dimethylhydrazinium) -4-phenyla-20 mino- or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, 2- (2-isopropylidene-l, l-dimethyl) -hydrazinium-4-phenylamino-or -4- (o- , m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl-6-, 2-N-aminopyrrolidinium- or 2-N-aminopiperidinium-4-phenylamino or -4- (o-, m- or p-sulfophenyl) -aminotriazinyl- 6-, furthermore 4-phenylamino or 4- (sulfophenylamino) triazinyl-6 radicals which, in the 2-position, contain 1,4-bis-azabicyclo- [2,2,2] -octane or the l via a nitrogen bond , 2-bis-aza-bicyclo- [0,3,3] octane contain quaternary bound, 2-pyridinium-4-phenylamino- or -4- (o-,
m- oder p-sulfophenyl)-amino-triazinyl-6- sowie entsprechende 30 2-Oniumtriazinyl-6-Reste, die in 4-Stellung durch Alkylamino-, wie Methylamino-, Äthylamino- oder ß-Hydroxyäthylamino-, m- or p-sulfophenyl) amino-triazinyl-6 and corresponding 30 2-oniumtriazinyl-6 radicals which are in the 4-position by alkylamino, such as methylamino, ethylamino or β-hydroxyethylamino,
oder Alkoxy-, wie Methoxy- oder Alkoxy-, oder Aroxy-, wie Phenoxy- oder Sulfophenoxy-Gruppen substituiert sind; 2-Chlorbenzthiazol-5- oder 6-carbonyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, 35 2-Arylsulfonyl- oder -Alkylsulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbo-nyl- oder -5- oder -6-sulfonyl-, wie 2-Methylsulfonyl- oder 2-Äthylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder -carbonyl-, 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-sulfonyl- oder carbonyl-und die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sulfo- 40 gruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-5- oder -6-carbo-nyl- oder -sulfonyl-Derivate, 2-Chlorbenzoxazol-5- oder -6-carbonyl- oder -sulfonyl-, 2-Chlorbenzimidazol-5- oder -6-carbonyl-oder sulfonyl-, 2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbo-nyl- oder sulfonyl-, 2-Chlor-4-methylthiazol-(l ,3)-5-carbonyl- 45 oder -4- oder -5-sulfonyl-, N-Oxyd des 4-Chlor- oder 4-Nitrochi-nolin-5-carbonyl. or alkoxy, such as methoxy or alkoxy, or aroxy, such as phenoxy or sulfophenoxy groups; 2-chlorobenzthiazole-5- or 6-carbonyl- or -5- or -6-sulfonyl-, 35 2-arylsulfonyl- or -alkylsulfonylbenzthiazole-5- or -6-carbo-nyl- or -5- or -6-sulfonyl -, such as 2-methylsulfonyl- or 2-ethylsulfonyl-benzothiazole-5- or -6-sulfonyl- or -carbonyl-, 2-phenylsulfonyl-benzothiazole-5- or -6-sulfonyl- or carbonyl- and the corresponding in the condensed benzene ring Sulfo-40 group-containing 2-sulfonylbenzothiazole-5 or -6-carbo-nyl or -sulfonyl derivatives, 2-chlorobenzoxazole-5- or -6-carbonyl- or -sulfonyl-, 2-chlorobenzimidazole-5- or - 6-carbonyl- or sulfonyl-, 2-chloro-l-methylbenzimidazole-5- or -6-carbo-nyl- or sulfonyl-, 2-chloro-4-methylthiazole- (l, 3) -5-carbonyl- 45 or -4- or -5-sulfonyl-, N-oxide of 4-chloro or 4-nitroquinolin-5-carbonyl.
Des weiteren sind Reaktivgruppen der aliphatischen Reihe zu nennen, wie Acryloyl-, Mono-, Di- oder Trichloracryloyl-, wie -CO-CH=CH-Cl, -CO-CCl=CH2, -CO-CCl=CH-CH3, ferner 50 -CO-CCl=CH-COOH, -CO-CH=CCl-COOH, ß-Chlorpropio-nyl-, 3-Phenylsulfonylpropionyl-, 3-Methylsulfonylpropionyl-, ß-Sulfato-äthylaminosulfonyl-, Vinylsulfonyl-, ß-Chloräthylsul-fonyl-, ß-Sulfatoäthylsulfonyl-, ß-Methylsulfonyl-äthylsulfonyl-, ß-Phenylsulfonyläthylsulfonyl-, 2-Fluor-2-chlor-3,3-difluorcy- 55 clobutan-l-carbonyl-, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutan-carbonyl-l-oder sulfonyl-1-, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-l)-acryloyl-,a-oder ß-Bromacryloyl-, a- oder ß-Alkyl- oder Arylsulfonylacryl-oyl-Gruppe, wie a- oder ß-Methylsulfonylacryloyl. Also to be mentioned are reactive groups of the aliphatic series, such as acryloyl, mono-, di- or trichloracryloyl, such as -CO-CH = CH-Cl, -CO-CCl = CH2, -CO-CCl = CH-CH3, furthermore 50 -CO-CCl = CH-COOH, -CO-CH = CCl-COOH, ß-chloropropionyl, 3-phenylsulfonylpropionyl, 3-methylsulfonylpropionyl, ß-sulfato-ethylaminosulfonyl, vinylsulfonyl, ß-chloroethylsul- fonyl-, ß-sulfatoethylsulfonyl-, ß-methylsulfonyl-ethylsulfonyl-, ß-phenylsulfonylethylsulfonyl-, 2-fluoro-2-chloro-3,3-difluorcy- 55 clobutane-l-carbonyl-, 2,2,3,3- Tetrafluorocyclobutane-carbonyl-l or sulfonyl-1-, ß- (2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl-l) -acryloyl-, a- or ß-bromoacryloyl-, a- or ß-alkyl or arylsulfonylacryl-oyl Group, such as α- or β-methylsulfonylacryloyl.
Die metallfreien Farbstoffe der Formel VII 60 The metal-free dyes of formula VII 60
D, B, R, Zundn die oben angegebene Bedeutung haben, werden unter den Bedingungen der oxydativen Kupferung [Angew. Chem. 70, 232 (1958)] in die Kupferkomplexe der Formel VTII D, B, R, Zundn have the meaning given above, are under the conditions of oxidative copper plating [Angew. Chem. 70, 232 (1958)] in the copper complexes of the formula VTII
O-Cu-O O-Cu-O
; „ v \ nh-45-K|-Z ; "V \ nh-45-K | -Z
\ , In \ , In
R R
(VIII) (VIII)
S03R S03R
s a H saw
worin wherein
D, B, R, Z und n die oben angegebene Bedeutung haben, überführt. D, B, R, Z and n have the meaning given above.
Die für das erfindungsgemässe Verfahren verwendeten Farbstoffe, nämlich die metallfreien Farbstoffe der Formel (VII) können nach den bekannten Verfahren der Diazotierung, Kupplung und gegebenenfalls Umsetzung mit den Rest Z einführenden Mitteln aus den Diazoverbindungen der Amine der Formel The dyes used for the process according to the invention, namely the metal-free dyes of the formula (VII), can be prepared from the diazo compounds of the amines of the formula by the known processes of diazotization, coupling and, if appropriate, reaction with agents introducing Z.
H H
D-NH^ D-NH ^
worin wherein
D die oben angegebene Bedeutung hat und das Wasserstoffatom in o-Stellung zur NH2-Gruppe steht, und den Kupplungskomponenten der Formel D has the meaning given above and the hydrogen atom is in the o-position to the NH2 group, and the coupling components of the formula
R R
und and
S03 II S03 II
JH YH
R R
gewonnen werden. be won.
H H
(YII) (YII)
65 65
Geeignete Diazokomponenten D-NH2 sind beispielsweise: Suitable diazo components D-NH2 are, for example:
1-Amino-4- oder 5- oder 6- oder 7-sulfo-naphthalin, 1-amino-4- or 5- or 6- or 7-sulfonaphthalene,
2-Amino-5- oder 6- oder 7- oder 8-sulfo-naphthalin, 2-amino-5- or 6- or 7- or 8-sulfonaphthalene,
1-Amino-3,6- oder 3,7- oder 4,6- oder 4,7-disulfo-naphthalin, 1-amino-3,6- or 3,7- or 4,6- or 4,7-disulfonaphthalene,
2-Amino-4,8- oder 3,6- oder 5,7- oder 6,8-disulfo-naphthalin, 2-Amino-4,6,8- oder 3,6,8-trisulfo-naphthalin, 2-amino-4,8- or 3,6- or 5,7- or 6,8-disulfonaphthalene, 2-amino-4,6,8- or 3,6,8-trisulfonaphthalene,
1-Amino-4-sulfo-benzol, 1-amino-4-sulfo-benzene,
4-Amino-7-sulfo-naphthalin-<l-azo-l>-4-sulfo-benzol, 4-amino-7-sulfo-naphthalene-<l-azo-l> -4-sulfo-benzene,
4-Amino-6-sulfo-naphthalin-<l-azo-l>-2,5-disulfo-benzol, 4-amino-6-sulfonaphthalene <l-azo-l> -2,5-disulfobenzene,
4-Amino-6-sulfo-naphthalin-<l-azo-l>-3-sulfo-benzol, 4-amino-6-sulfo-naphthalene-<l-azo-l> -3-sulfo-benzene,
4-Amino-6-sulfo-naphthalin-<l-azo-l>-2-methoxy-5-sulfo- 4-amino-6-sulfonaphthalene <l-azo-l> -2-methoxy-5-sulfo-
benzol. benzene.
Geeignete Kupplungskomponenten Suitable coupling components
R R
S 0.. H S 0 .. H
sind beispielsweise: are for example:
l-Oxy-8-amino-4,6-disulfo-naphthalin, l-Oxy-8-(N-methylaminoacetylamino)-4,6-disulfo-naphthalin, l-Oxy-8-(N-4'-amino-benzoylamino)-4,6-disulfo-naphthalin. l-oxy-8-amino-4,6-disulfonaphthalene, l-oxy-8- (N-methylaminoacetylamino) -4,6-disulfonaphthalene, l-oxy-8- (N-4'-amino- benzoylamino) -4,6-disulfonaphthalene.
Geeignete Kupplungskomponenten Suitable coupling components
C>-i vir. ( r>..,v3 -7 C> -i vir. (r> .., v3 -7
cri /. cri /.
y^^so3u S 03 Ii sind beispielsweise die Kondensationsprodukte der Verbindungen y ^^ so3u S 03 Ii are, for example, the condensation products of the compounds
! !
so, H so, H
mit den entsprechenden Reaktivkomponenten Y-Z. with the corresponding reactive components Y-Z.
Hierfür geeignete Reaktivkomponenten der Formel Y-Z sind beispielsweise solche, die den vorgenannten Reaktivgruppen Z zugrunde liegen, das heisst im allgemeinen die Halogenide, insbesondere die Chloride der genannten Acylkomponenten Z. Aus der grossen Zahl der zur Verfügung stehenden Verbindungen seien hier auszugsweise erwähnt: Reactive components of the formula Y-Z which are suitable for this purpose are, for example, those on which the aforementioned reactive groups Z are based, that is to say in general the halides, in particular the chlorides, of the acyl components Z mentioned. The following are extracts from the large number of available compounds:
Trihalogen-symmetrische-triazine, wie Cyanurchlorid und Cy-anurbromid, Dihalogen-monoamino- und monosubstituierte-amino-symmetrische triazine, wie2,6-Dichlor-4-amino-triazin, 2,6-Dichlor-4-methylaminotriazin,2,6-Dichlor-4-äthylamino-triazin, 2,6-Dichlor-4-oxäthylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-phe-nylaminotriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oderp-sulfophenyl)-ami-notriazin, 2,6-Dichlor-4-(2',3'-, -2', 4'-, -3', 4'- oder-3',5'-disulfophenyl)-aminotriazin, Dihalogen-alkoxy- und aryloxy-sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-methoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-äthoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-phenoxytriazin, 2,6-Dichlor-4-(o-, m- oderp-sulfophenyl)-oxytriazin, Dihalogen-alkylmercapto-und arylmercapto sym.-triazine, wie 2,6-Dichlor-4-äthylmercap-to-triazin, 2,6-Dichlor-4-phenylmercaptotriazin, 2,6-Dichlor-4-(p-methylphenyl)-mercaptotriazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m-, p-me-thyl-phenyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-(o-, m- p-sulfophe-nyl)-amino-triazin, 2,4-Difluor-6-methoxy-triazin, 2,4-Difluor-6-(2',5'-disulfophenyl)-amino-triazin-2,4-Difluor-6-(6'-sulfo-naphthyl-2')-amino-triazin, Tetrahalogenpyrimidine, wieTe-trachlor-, Tetrabrom- oderTetrafluor-pyrimidin, 2,4,6-Trihalo-genpyrimidine, wie 2,4,6-Trichlor-, -Tribrom- oder -Trifluor-pyrimidin, Dihalogenpyrimidine, wie 2,4-Dichlor-, Dibrom-oder -Difluor-pyrimidin; 2,4,6-Trichlor-5-nitro- oder -5-methyl-oder -5-carbomethoxy- oder -5-carboäthoxy- oder -5-carboxyme-thyl- oder -5-mono-, -di- oder tri-chlormethyl- oder -5-carboxy-oder -5-sulfo- oder -5-cyano- oder -5-vinyl-pyrimidin, 2,4-Di-fluor-6-methylpyrimidin,2,6-Difluor-4-methyl-5-chlorpyrimi-din, 2,4-Difluor-pyrimidin-5-äthylsulfon, 2,6-Difluor-4-chlorpy-rimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-4-methyl-5-brompyrimidin, 2,4-Difluor-5,6-dichlor- oder -dibrompyrimi-din, 4,6-Difluor-2,5-dichior- oder -dibrompyrimidin, 2,6-Di-fluor-4-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-brompyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-chlormethylpyrimidin,2,4,6-Trifluor-5-nitropyrimi-din, 2,4,6-Trifluor-5-cyanpyrimidin, 2,4,6-Trifluorpyrimidin-5-carbonsäurealkylester oder -5-carbonsäureamide, 2,6-Difluor-5-methyl-4-chlorpyrimidin, 2,6-Difluor-5-chlorpyrimidin, 2,4,6-Trifluor-5-methylpyrimidin,2,4,5-Trifluor-6-methylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-6-chlorpyrimidin,2,4-Difluor-5-cyanpyrimi-din, 2,4-Difluor-5-methylpyrimidin, 6-Trifluormethyl-5-chlor- Trihalogen-symmetrical triazines, such as cyanuric chloride and cyanurobromide, dihalogen monoamino and monosubstituted amino-symmetrical triazines, such as 2,6-dichloro-4-amino-triazine, 2,6-dichloro-4-methylaminotriazine, 2.6 -Dichlor-4-ethylamino-triazine, 2,6-dichloro-4-oxethylaminotriazine, 2,6-dichloro-4-phe-nylaminotriazine, 2,6-dichloro-4- (o-, m- or p-sulfophenyl) - ami-notriazine, 2,6-dichloro-4- (2 ', 3'-, -2', 4'-, -3 ', 4'- or-3', 5'-disulfophenyl) aminotriazine, dihalo- alkoxy- and aryloxy-sym.-triazines, such as 2,6-dichloro-4-methoxytriazine, 2,6-dichloro-4-ethoxytriazine, 2,6-dichloro-4-phenoxytriazine, 2,6-dichloro-4- ( o-, m- or p-sulfophenyl) -oxytriazine, dihalo-alkylmercapto and arylmercapto sym.-triazines, such as 2,6-dichloro-4-ethylmercapto-triazine, 2,6-dichloro-4-phenylmercaptotriazine, 2, 6-dichloro-4- (p-methylphenyl) mercaptotriazine, 2,4-difluoro-6- (o-, m-, p-methylphenyl) amino-triazine, 2,4-difluoro-6- (o-, m-p-sulfophenyl) amino-triazine, 2,4-difluoro-6-methoxy-triazine, 2,4-difluoro-6- (2 ', 5'-disulfophenyl) - amino-triazine-2,4-difluoro-6- (6'-sulfo-naphthyl-2 ') amino-triazine, tetrahalopyrimidines, such as te-trachloro-, tetrabromo- or tetrafluoropyrimidine, 2,4,6-trihalogenopyrimidines such as 2,4,6-trichloro-, tribromo- or trifluoropyrimidine, dihalopyrimidines such as 2,4-dichloro-, dibromo- or difluoropyrimidine; 2,4,6-trichloro-5-nitro- or -5-methyl- or -5-carbomethoxy- or -5-carboethoxy- or -5-carboxymethyl- or -5-mono-, -di or tri -chloromethyl- or -5-carboxy- or -5-sulfo- or -5-cyano- or -5-vinyl-pyrimidine, 2,4-di-fluoro-6-methylpyrimidine, 2,6-difluoro-4-methyl -5-chloropyrimi-din, 2,4-difluoro-pyrimidine-5-ethylsulfone, 2,6-difluoro-4-chloropyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine, 2,6-difluoro-4 -methyl-5-bromopyrimidine, 2,4-difluoro-5,6-dichloro- or -dibromopyrimidine, 4,6-difluoro-2,5-dichloro- or -dibromopyrimidine, 2,6-di-fluoro-4 -bromopyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-bromopyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-chloromethylpyrimidine, 2,4,6-trifluoro-5-nitropyrimi-din, 2,4,6-trifluoro-5 -cyanpyrimidine, 2,4,6-trifluoropyrimidine-5-carboxylic acid alkyl ester or -5-carboxamide, 2,6-difluoro-5-methyl-4-chloropyrimidine, 2,6-difluoro-5-chloropyrimidine, 2,4,6- Trifluoro-5-methylpyrimidine, 2,4,5-trifluoro-6-methylpyrimidine, 2,4-difluoro-5-nitro-6-chloropyrimidine, 2,4-difluoro-5-cyanopyrimi-din, 2,4-difluoro 5-methylpyrimidine, 6-trifluoromethyl-5-chloro
639 683 639 683
2,4-difluorpyrimidin,6-Phenyl-2,4-difluorpyrimidin-6-Trifluor-methyl-2,4-difluorpyrimidin,5-Trifluormethyl-2,4,6-trifluorpy-rimidin, 2,4-Difluor-5-nitro-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-trifluorme-thylpyrimidin, 2,4-Difluor-5-methylsulfonyl-pyrimidin, 2,4-Di-fluor-5-phenyl-pyrimidin,2,4-Difluor-5-carbonamido-pyrimi-din, 2,4-Difluor-5-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-tri-fluormethyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-brom-6-trifluormethyl-py-rimidin, 2,4-Difluor-6-carbonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-carbomethoxy-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-phenyl-pyrimidin, 2,4-Difluor-6-cyanpyrimidin,2,4,6-Trifluor-5-methylsulfoiiyl-pyri-midin, 2,4-Difluor-5-sulfonamido-pyrimidin, 2,4-Difluor-5-chlor-6-carbomethoxy-pyrimidin,5-Trifluormethyl-2,4-difluor-pyrimidin, 2,4-Dichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid, 2,4,6-Trichlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid,2-Methyl-4-chlorpyri-midin-5-carbonsäurechlorid,2-Chlor-4-methylpyrimidin-5-car-bonsäurechlorid,2,6-Dichlorpyrimidin-4-carbonsäurechlorid; Pyrimidin-Reaktivkomponenten mit abspaltbaren Sulfonylgrup-pen, wie2-Carboxymethylsulfonyl-4-chlorpyrimidin, 2-Methyl-sulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin,2,4-Bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidin,2,4-Bis-phenylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyri-midin, 2,4,6-Trismethyl-sulfonylpyrimidin, 2,6-Bis-methylsulfo-nyl-4,5-dichlorpyrimidin,2,4-Bis-methylsulfonylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin- 2-Phe-nylsulfonyl-4-chlorpyrimidin,2,4-Bis-trichlormethylsulfonyl-6-methylpyrimidin,2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlor-6-methylpyri-midin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-5-brom-6-methyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,2-Methylsulfo-nyl-4,5-dichlor-6-chlormethylpyrimidin,2-Methylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin-5-sulfonsäurechlorid,2-Methylsulfo-nyl-4-chlor-5-nitro-6-methylpyrimidin, 2,4,5,6-Tetramethylsul-fonyl-pyrimidin,2-Methylsulfonyl-4-chlor-5,6-dimethylpyrimi-din, 2-Äthylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-Methyl-sulfonyl-4,6-dichlorpyrimidin,2,4,6-Tris-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin,2-Methylsulfonyl-4-chLor-6-carboxypyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlorpyrimidin-5-sulfonsäure, 2-Methylsul-fonyl-4-chlor-6-carbomethoxypyrimidin,2-Methylsulfonyl-4-chlor-pyrimidin-5-carbonsäure,2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-cy-an-6-methoxypyrimidin,2-Methylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 4,6-Bis-methylsulfonylpyrimidin, 4-Methylsulfonyl-6-chlorpyri-midin, 2-Sulfoäthylsulfonyl-4-chlor-6-methylpyrimidin, 2-Me-thylsulfonyl-4-chlor-5-brompyrimidin, 2-Methylsulfonyl-4-chlor-5-brom-6-methylpyrimidin,2,4-Bis-methylsulfonyl-5-chlorpyrimidin, 2-Phenylsulfonyl-4,5-dichlorpyrimidin, 2-Phe-nylsulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin,2-Carboxymethyl-sulfonyl-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2-(2'- oder 3'- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-4,5-dichlor-6-methylpyrimidin, 2,4-bis-(2'- oder 3'- oder 4'-Carboxyphenylsulfonyl)-5-chlor-6-methyl-pyrimidin, 2-Methylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-carbon-säurechlorid, 2-Äthylsulfonyl-6-chlorpyrimidin-4- oder -5-car-bonsäurechlorid,2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyrimidin-4-carbon-säurechlorid, 2-Methylsulfonyl-6-methyl-4-chlor- oder -4-brom-pyrimidin-5-carbonsäurechlorid oder -bromid, 2,6-Bis-(methyl-sulfonyl)-4-chlorpyrimidin-5-carbonsäurechlorid; weitere Reaktivkomponenten der heterocyclischen Reihe mit reaktiven Sulfo-nylsubstituenten sind beispielsweise 3,6-Bis-phenylsulfonyl-pyri-dazin, 3-Methylsulfonyl-6-chlorpyridazin, 3,6-Bis-trichlorme-thylsulfonylpyridazin, 3,6-Bis-methylsulfonyl-4-methylpyrida-zin, 2,5,6-Tris-methylsulfonylpyrazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-l,3,5-triazin,2,4-Bis-methylsulfonyl-6-(3'-sulfophenylamino)-l,3,5-triazin,2,4-Bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-l,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-l ,3,5-triazin, 2,4-Bis-methylsulfonyl-6-trichloräthoxy-l ,3,5-triazin, 2,4,6-Trisphenyl-sulfonyl-l,3,5-triazin,2,4-Bis-methylsulfonylchinazolin,2,4-Bis-trichlormethylsulfonylchinolin,2,4-Bis-carboxymethylsulfonyl-chinolin,2,6-Bis-(methylsulfonyl)-pyridin-4-carbonsäurechlorid und l-(4'-Chlorcarbonylphenyl oder 2'-chlorcarbonyläthyl)-4,5-bis- -methylsulfonyl-pyridazon-(6); weitere heterocyclische Reaktivkomponenten mit beweglichem Halogen sind unter ande5 2,4-difluoropyrimidine, 6-phenyl-2,4-difluoropyrimidine-6-trifluoromethyl-2,4-difluoropyrimidine, 5-trifluoromethyl-2,4,6-trifluoropyrimidine, 2,4-difluoro-5- nitro-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-trifluoromethyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-methylsulfonyl-pyrimidine, 2,4-di-fluoro-5-phenyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-5- carbonamido-pyrimi-din, 2,4-difluoro-5-carbomethoxy-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-tri-fluoromethyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-bromo-6-trifluoromethyl-py-rimidine, 2,4-difluoro-6-carbonamido-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-carbomethoxy-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-phenyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-6-cyanopyrimidine, 2,4, 6-trifluoro-5-methylsulfoyl-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-sulfonamido-pyrimidine, 2,4-difluoro-5-chloro-6-carbomethoxy-pyrimidine, 5-trifluoromethyl-2,4-difluoro pyrimidine, 2,4-dichloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2,4,6-trichloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2-methyl-4-chloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride, 2-chloro-4-methylpyrimidine-5-car- bonic acid chloride, 2,6-dichloropyrimidine-4-carboxylic acid chloride; Pyrimidine reactive components with removable sulfonyl groups, such as 2-carboxymethylsulfonyl-4-chloropyrimidine, 2-methyl-sulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-methylpyrimidine, 2,4-bisphenylsulfonyl -5-chloro-6-methylpyrimidine, 2,4,6-trismethylsulfonylpyrimidine, 2,6-bis-methylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonylpyrimidine-5-sulfonic acid chloride, 2 -Methylsulfonyl-4-chloropyrimidine-2-phenylsulfonyl-4-chloropyrimidine, 2,4-bis-trichloromethylsulfonyl-6-methylpyrimidine, 2,4-bis-methylsulfonyl-5-chloro-6-methylpyrimidine, 2,4 Bis-methylsulfonyl-5-bromo-6-methyl-pyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,5-dichloro-6-chloromethylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4 -chloro-6-methylpyrimidine-5-sulfonic acid chloride, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-nitro-6-methylpyrimidine, 2,4,5,6-tetramethylsulfonyl-pyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro -5,6-dimethylpyrimi-din, 2-ethylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,6-dichloropyrimidine, 2,4,6-tri s-methylsulfonyl-5-chloropyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-carboxypyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloropyrimidine-5-sulfonic acid, 2-methylsulfonyl-4-chloro-6-carbomethoxypyrimidine, 2-methylsulfonyl- 4-chloropyrimidine-5-carboxylic acid, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-cy-an-6-methoxypyrimidine, 2-methylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, 4,6-bis-methylsulfonylpyrimidine, 4-methylsulfonyl- 6-chloropyrimidine, 2-sulfoethylsulfonyl-4-chloro-6-methylpyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-bromopyrimidine, 2-methylsulfonyl-4-chloro-5-bromo-6-methylpyrimidine, 2, 4-bis-methylsulfonyl-5-chloropyrimidine, 2-phenylsulfonyl-4,5-dichloropyrimidine, 2-phenylsulfonyl-4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2-carboxymethylsulfonyl-4,5-dichloro-6- methylpyrimidine, 2- (2'- or 3'- or 4'-carboxyphenylsulfonyl) -4,5-dichloro-6-methylpyrimidine, 2,4-bis- (2'- or 3'- or 4'-carboxyphenylsulfonyl) - 5-chloro-6-methyl-pyrimidine, 2-methylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- or -5-carbonyl chloride, 2-ethylsulfonyl-6-chloropyrimidine-4- or -5-carbonic acid chloride , 2,6-bis (methylsulfonyl) pyrimidine-4-carbonyl chloride, 2-methylsulfonyl-6-methyl-4-chloro or -4-bromo-pyrimidine-5-carboxylic acid chloride or bromide, 2,6- Bis- (methyl-sulfonyl) -4-chloropyrimidine-5-carboxylic acid chloride; further reactive components of the heterocyclic series with reactive sulfonyl substituents are, for example, 3,6-bis-phenylsulfonyl-pyridazine, 3-methylsulfonyl-6-chloropyridazine, 3,6-bis-trichloromethylsulfonylpyridazine, 3,6-bis-methylsulfonyl 4-methylpyrida-tin, 2,5,6-tris-methylsulfonylpyrazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-l, 3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6- (3'-sulfophenylamino) -l , 3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-N-methylanilino-l, 3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonyl-6-phenoxy-l, 3,5-triazine, 2 , 4-bis-methylsulfonyl-6-trichloroethoxy-l, 3,5-triazine, 2,4,6-trisphenyl-sulfonyl-l, 3,5-triazine, 2,4-bis-methylsulfonylquinazoline, 2,4-bis trichloromethylsulfonylquinoline, 2,4-bis-carboxymethylsulfonyl-quinoline, 2,6-bis (methylsulfonyl) pyridine-4-carboxylic acid chloride and l- (4'-chlorocarbonylphenyl or 2'-chlorocarbonylethyl) -4,5-bis- - methylsulfonyl-pyridazone- (6); other heterocyclic reactive components with movable halogen include 5
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
639 683 639 683
6 6
rem 2- oder 3-Monochlorchinoxalin, -6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäurechlorid, 2- oder 3-Monobromchinoxalin-6-carbon-säurebromid oder-6-sulfonsäurebromid, 2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid oder-6-sulfonsäurechlorid, 2,3-Dibrom-chinoxalin-6-carbonsäurebromid oder -6-sulfonsäurebromid, rem 2- or 3-monochloroquinoxaline, -6-carboxylic acid chloride or -6-sulfonic acid chloride, 2- or 3-monobromoquinoxaline-6-carboxylic acid bromide or-6-sulfonic acid bromide, 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride or-6-sulfonic acid chloride , 2,3-dibromo-quinoxaline-6-carboxylic acid bromide or -6-sulfonic acid bromide,
1.4-Dichlorphthalazin-6-carbonsäurechlorid oder -6-sulfonsäu-rechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2,4-Dichlorchinazolin-6- oder -7-carbonsäurechlorid oder -7-sulfon-säurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, 2-oder 3- oder 4-(4' ,5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-l')-phenylsulfon-säurechlorid oder -carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden Bromverbindungen, ß-(4' ,5'-Dichlorpyridazon-6'-yl-l')-äthyl-carbonsäurechlorid,2-Chlorchinoxalin-3-carbonsäurechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, N-Methyl-N-(2,4-dichlortriazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,N-Methyl-N-(2-chlor-4-methylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid,N-Methyl-N-(2-chlor-4-dimethylamino-triazinyl-6)-carbamidsäurechlorid, N-Methyl- oder N-Äthyl-N-(2,4-dichIortriazinyl-6)-aminoace-tylchlorid, N-Methyl-, N-Äthyl- oder N-Hydroxyäthyl-N-(2,3-dichlorchinoxalin-6-sulfonyl- oder -6-carbonyl)-aminoacetylch-lorid und die entsprechenden Bromderivate, ferner 2-Chlorbenz-thiazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäu-rechlorid und die entsprechenden Bromverbindungen, 2-Aryl-sulfonyl- oder 2-Alkylsulfonyl-benzthiazol-5- oder -6-carbonsäu-rechlorid oder -5- oder -6-sulfonsäurechlorid, wie 2-Methylsulfo-nyl- oder 2-Äthylsulfonyl- oder 2-Phenylsulfonyl-benzthiazol-5-oder -6-sulfonsäurechlorid oder -5- oder -6-carbonsäurechlorid sowie die entsprechenden im ankondensierten Benzolring Sul-fonsäuregruppen enthaltenden 2-Sulfonylbenzthiazol-Derivate, 1,4-dichlorophthalazine-6-carboxylic acid chloride or -6-sulfonic acid chloride and the corresponding bromine compounds, 2,4-dichloroquinazoline-6- or -7-carboxylic acid chloride or -7-sulfonic acid chloride and the corresponding bromine compounds, 2- or 3- or 4- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6'-yl-1') phenylsulfonic acid chloride or carboxylic acid chloride and the corresponding bromine compounds, β- (4 ', 5'-dichloropyridazon-6'-yl-1') -ethyl-carboxylic acid chloride, 2-chloroquinoxaline-3-carboxylic acid chloride and the corresponding bromine compounds, N-methyl-N- (2,4-dichlorotriazinyl-6) -carbamic acid chloride, N-methyl-N- (2-chloro-4-methylamino- triazinyl-6) -carbamic acid chloride, N-methyl-N- (2-chloro-4-dimethylamino-triazinyl-6) -carbamic acid chloride, N-methyl or N-ethyl-N- (2,4-dichlorortriazinyl-6) - aminoacetyl chloride, N-methyl, N-ethyl or N-hydroxyethyl-N- (2,3-dichloroquinoxaline-6-sulfonyl- or -6-carbonyl) -aminoacetylchloride and the corresponding bromine derivatives, furthermore 2-chlorobenzene -thiazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or -5- or -6-sulfonic acid chloride and the corresponding bromine compounds, 2-arylsulfonyl- or 2-alkylsulfonyl-benzothiazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or -5- or -6-sulfonic acid chloride, such as 2 -Methylsulfonyl or 2-ethylsulfonyl or 2-phenylsulfonyl-benzothiazole-5-or -6-sulfonic acid chloride or -5- or -6-carboxylic acid chloride and the corresponding 2-sulfonylbenzothiazole derivatives containing sulfonic acid groups in the fused benzene ring,
3.5-Bis-methylsulfonyl-isothiazol-4-carbonsäurechlorid,2-Chlor-benzoxazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfon-säurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-ChIor-benzimidazoI-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfonsäu-rechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-l-methylbenzimidazol-5- oder -6-carbonsäurechlorid oder -sulfon-säurechlorid sowie die entsprechenden Bromderivate, 2-Chlor-4-methylthiazol-( 1,3)-5-carbonsäurechlorid oder -4- oder -5-sul-fonsäurechlorid, 2-ChIorthiazol-4- oder -5-sulfonsäurechlorid und die entsprechenden Bromderivate. 3.5-bis-methylsulfonyl-isothiazole-4-carboxylic acid chloride, 2-chloro-benzoxazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or -sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-chloro-benzimidazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or - sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-chloro-l-methylbenzimidazole-5- or -6-carboxylic acid chloride or -sulfonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives, 2-chloro-4-methylthiazole- (1,3) -5-carboxylic acid chloride or -4- or -5-sulphonic acid chloride, 2-chlorothiazole-4- or -5-sulphonic acid chloride and the corresponding bromine derivatives.
Aus der Reihe der aliphatischen Reaktivkomponenten sind beispielsweise zu erwähnen: From the series of aliphatic reactive components, the following should be mentioned, for example:
Acrylsäurechlorid, Mono-, Di- oderTrichlor-acrylsäurechlo-rid, 3-Chlorpropionsäurechlorid, 3-Phenylsulfonyl-propionsäu-rechlorid, 3-Methylsulfonyl-propionsäurechlorid, 3-Äthyl-sulfo-nylpropionsäurechlorid, 3-ChloräthansulfochIorid, Chlorme-thansulfochlorid, 2-Chloracetylchlorid, 2,2,3,3-Tetrafluorcyclo-butan-l-carbonsäurechlorid, ß-(2,2,3,3-Tetrafluorcyclobutyl-l)-acrylsäurechlorid, ß-(2,3,3-Trifluor-2-chlorcyclobutan-l)-car-bonsäurechlorid, ß-Methylsulfonyl-acrylsäurechlorid, a-Methyl-sulfonyl-acrylsäurechlorid und a-Bromacrylsäurechlorid und ß-Bromacrylsäurechlorid. Acrylic acid chloride, mono-, di- or trichloro-acrylic acid chloride, 3-chloropropionic acid chloride, 3-phenylsulfonyl-propionic acid chloride, 3-methylsulfonyl-propionic acid chloride, 3-ethyl sulfo-nylpropionic acid chloride, 3-chloroethane sulfochloride, chloromethane chlorochloride , 2,2,3,3-tetrafluorocyclo-butane-l-carboxylic acid chloride, ß- (2,2,3,3-tetrafluorocyclobutyl-l) -acrylic acid chloride, ß- (2,3,3-trifluoro-2-chlorocyclobutane l) -car-bonic acid chloride, ß-methylsulfonyl-acrylic acid chloride, a-methyl-sulfonyl-acrylic acid chloride and a-bromoacrylic acid chloride and ß-bromoacrylic acid chloride.
Führt die Umwandlung zu Farbstoffen, die mehr als eine reaktive Gruppe im Rest Z oder an anderer Stelle des Farbstoffmoleküls aufweisen, so können diese teilweise durch andere Reste, beispielsweise Aminoreste ersetzt werden, die ihrerseits reaktive Gruppen, z. B. in Form veresterter Oxalkylgruppen, aufweisen können. Grundsätzlich ist die Anwesenheit zweier oder mehrerer voneinander verschiedener Reaktivgruppen im Farbstoff möglich. If the conversion leads to dyes which have more than one reactive group in the Z radical or elsewhere in the dye molecule, these can be partially replaced by other radicals, for example amino radicals, which in turn are reactive groups, for. B. in the form of esterified oxalkyl groups. In principle, the presence of two or more different reactive groups in the dye is possible.
Die neuen erfindungsgemäss herstellbaren Farbstoffe eignen sich zum Färben und Bedrucken von Hydroxyl- oder Amidgrup-pen enthaltenden Materialien, wie Textilfasern, Fäden und Geweben aus Wolle, Seide, synthetischen Polyamid-, und Polyurethanfasern und zum waschechten Färben und Bedrucken von nativer oder regenerierter Cellulose, wobei die Behandlung von Cellulosematerialien zweckmässigerweise in Gegenwart säurebindender Mittel und gegebenenfalls durch Hitzeeinwirkung nach den für Reaktivfarbstoffe bekannt gewordenen Verfahren erfolgt. The new dyestuffs which can be prepared according to the invention are suitable for dyeing and printing hydroxyl or amide group-containing materials, such as textile fibers, threads and fabrics made of wool, silk, synthetic polyamide and polyurethane fibers, and for washing and dyeing and printing native or regenerated cellulose, the treatment of cellulose materials expediently being carried out in the presence of acid-binding agents and, if appropriate, by exposure to heat according to the processes which have become known for reactive dyes.
Die angegebenen Formeln der Farbstoffe sind die der entsprechenden freien Säuren. Die Farbstoffe wurden im allgemeinen in Form der Alkalisalze, insbesondere derNa-Salze isoliert und zum Färben eingesetzt. The formulas given for the dyes are those for the corresponding free acids. The dyes were generally isolated in the form of the alkali salts, in particular the Na salts, and used for dyeing.
Beispiel 1 example 1
87 g des Tetra-Na-Salzes des Farbstoffs 4,7-Disulfo-naphtha-lin-<l-azo-a2>-l-oxy-8-(N-2',4'-difluor-5'-chlor-pyrimidinyl-6'-amino)-4,6-disulfo-naphthalin (der Farbstoff wird erhalten durch Kupplung von diazotiertem l-Amino-4,7-disulfo-naphtha-lin auf das Kondensationsprodukt aus l-Oxy-8-amino-4,6-disul-fo-naphthalin und 2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin) werden in 21 Wasser angerührt, 28 g CuSo4.5H20 und 42 gNaAc .3H20 zugesetzt und dann bei Raumtemperatur 250 ml einer 3%igen H202-LÖsung eingetropft. Der Farbton verändert sich dabei von dunkelrot nach blau und der oxydativ gekupferte Farbstoff scheidet sich teilweise aus der Lösung ab. Man rührt noch 1 bis 2 h nach und salzt dann den Farbstoff mit 5 Vol.-% Kochsalz aus. Nach dem Isolieren, Trocknen und Mahlen erhält man ein dunkelblaues Farbstoffpulver, das sich mit blauer Farbe in Wasser löst. In Form der freien Säure entspricht der Farbstoff folgender Formel: 87 g of the tetra-Na salt of the dye 4,7-disulfonaphtha-lin- <l-azo-a2> -l-oxy-8- (N-2 ', 4'-difluoro-5'-chloro pyrimidinyl-6'-amino) -4,6-disulfonaphthalene (the dye is obtained by coupling diazotized l-amino-4,7-disulfonaphthalene to the condensation product from l-oxy-8-amino-4 , 6-disul-fo-naphthalene and 2,4,6-trifluoro-5-chloro-pyrimidine) are stirred in 21 water, 28 g CuSo4.5H20 and 42 gNaAc .3H20 are added and then 250 ml of a 3% solution at room temperature H202 solution dropped in. The color changes from dark red to blue and the oxidatively copper-colored dye partially separates from the solution. The mixture is stirred for a further 1 to 2 hours and the dye is then salted out with 5% by volume of sodium chloride. After isolation, drying and grinding, a dark blue dye powder is obtained which dissolves in water with a blue color. In the form of the free acid, the dye corresponds to the following formula:
Cl Cl
0, H 0, H
Druckvorschrift Wenn man Baumwollnessel mit einer Druckpaste bedruckt, die im Kilogramm 20 g des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs, 100 g Harnstoff, 300 ml Wasser, 500 g Alginatverdickung (60 g Natriumalginat/kg Verdickung) und 10 g Soda enthält, und die mit Wasser auf 1 kg aufgefällt wurde, trocknet, 1 min bei 103°C dämpft, mitheissem Wasser spült und kochend seift, so erhält man einen kräftigen, blauen Druck von guter Nass- und Lichtechtheit. Printing instructions If cotton nettle is printed with a printing paste containing 20 g per kilogram of the dye shown in Example 1, 100 g of urea, 300 ml of water, 500 g of alginate thickener (60 g of sodium alginate / kg of thickener) and 10 g of soda, and that with water was dropped to 1 kg, dried, steamed for 1 min at 103 ° C, rinsed with hot water and boiling with soap, so you get a strong, blue print of good wet and light fastness.
Klotzvorschrift Block regulation
30 Teile des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffs werden in 1000 Teilen Wasser gelöst. Mit dieser Lösung Wird ein Baumwollgewebe fouladiert und bis zu einer Gewichtsabnahme von 90 % abgepresst. Die noch feuchte Baumwolle wird bei 70° C während 30 min in einem Band, welches in 1000 Teilen Wasser 300 Teile kalziniertes Natriumsulfatund 10 Teile kalziniertes Natriumcar-bonat gelöst enthält, behandelt. Anschliessend wird die Färbung in üblicher Weise fertiggestellt. Man erhält eine kräftige, blaue Färbung mit vorzüglichen Nass- und Lichtechtheiten. 30 parts of the dye shown in Example 1 are dissolved in 1000 parts of water. A cotton fabric is padded with this solution and pressed down to a weight loss of 90%. The still moist cotton is treated at 70 ° C for 30 minutes in a belt which contains 300 parts of calcined sodium sulfate and 10 parts of calcined sodium carbonate dissolved in 1000 parts of water. The coloring is then finished in the usual way. A strong, blue color is obtained with excellent wet and light fastness.
Färbevorschrift In einem Färbebecher von 300 ml Inhalt, der sich in einem beheizbaren Wasserbad befindet, werden 168 ml Wasser von 20-25° C vorgelegt. Man teigt 0,3 g des nach Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffs mit 2 ml kaltem Wasser gut an und fügt 30 ml heisses Wasser (70° C) zu; dabei löst sich der Farbstoff auf. Die Farbstofflösung wird dem vorgelegten Wasser zugegeben und 10 g Baumwollgarn in dieser Färbeflotte ständig in Bewegung gehalten. Innerhalb von 10 min erhöht man die Temperatur der Färbeflotte auf70-80°C, setzt 10 g wasserfreies Natriumsulfat zu und färbt 30 min weiter. Dann fügt man der Färbeflotte 4 g wasserfreies Natriumcarbonat zu und färbt 60 min bei 70-80° C. Man entnimmt dann das gefärbte Material der Färbeflotte, entfernt die anhaftende Flotte durch Auswringen oder Abpres5 Staining instructions 168 ml of water at 20-25 ° C. are placed in a 300 ml staining cup in a heatable water bath. 0.3 g of the dye obtained in Example 1 is well mixed with 2 ml of cold water and 30 ml of hot water (70 ° C.) are added; the dye dissolves. The dye solution is added to the water and 10 g of cotton yarn in this dye liquor is kept in constant motion. Within 10 minutes, the temperature of the dye liquor is increased to 70-80 ° C, 10 g of anhydrous sodium sulfate are added and the dyeing is continued for 30 minutes. Then 4 g of anhydrous sodium carbonate are added to the dyebath and dyeing is carried out for 60 min at 70-80 ° C. The dyed material is then removed from the dyebath and the adhering liquor is removed by wringing or pressing
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
sen und spült das Material zunächst mit kaltem Wasser und dann mit heissem Wasser so lange, bis die Spülflotte nicht mehr angeblutet wird. Anschliessend wird das gefärbte Material in 200 ml einer Flotte, die 0,2 g Natriumalkylsulfat enthält, während 20 min bei Siedetemperatur geseift, erneut gespült und bei 60-70° C sen and rinse the material first with cold water and then with hot water until the wash liquor is no longer bled on. The dyed material is then soaped in 200 ml of a liquor containing 0.2 g of sodium alkyl sulfate for 20 minutes at the boiling point, rinsed again and at 60-70 ° C.
7 639 683 7,639,683
in einem Trockenschrank getrocknet. Man erhält eine kräftige blaue Färbung von hervorragenden Wasch- und Lichtechtheiten. dried in a drying cabinet. A strong blue color is obtained with excellent wash and light fastness.
Gleichfalls wertvolle Farbstoffe werden erhalten, wenn man nach den Angaben von Beispiel 1 verfährt, jedoch die nachfol-5 gend aufgeführten Diazo- und Reaktivkomponenten verwendet. Likewise valuable dyes are obtained if the procedure of Example 1 is followed, but the diazo and reactive components listed below are used.
Beispiel example
Diazokomponente Diazo component
Reaktivkomponente Reactive component
Farbton hue
2 2nd
l-Amino-4,6-disulfonaphthalin l-amino-4,6-disulfonaphthalene
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin blau 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine blue
3 3rd
l-Amino-3,6-disulfonaphthalin l-amino-3,6-disulfonaphthalene
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin rotst. blau 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine rot. blue
4 4th
1-Amino-3,6-disulfonaphthalin 1-amino-3,6-disulfonaphthalene
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin blau 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine blue
5 5
2-Amino-4,8-disulfonaphthalin 2-amino-4,8-disulfonaphthalene
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin blau 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine blue
'6 '6
2-Amino-3,6-disulfonaphthalin 2-amino-3,6-disulfonaphthalene
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin rotst. blau 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine rot. blue
7 7
2-Amino-6,8-disulfonaphthalin 2-amino-6,8-disulfonaphthalene
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin blau 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine blue
8 8th
2- Amino-5,7-disulfonaphthalin 2-amino-5,7-disulfonaphthalene
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin blau 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine blue
9 9
l-Amino-4,7-disulfonaphthalin l-amino-4,7-disulfonaphthalene
2,4-Difluor-6-(3'-sulfophenyl-amino)-triazin blau 2,4-difluoro-6- (3'-sulfophenylamino) triazine blue
10 10th
l-Amino-4,7-disulfonaphthalin l-amino-4,7-disulfonaphthalene
2,4-Difluor-6-(4'-sulfophenyl-amino)-triazin blau 2,4-difluoro-6- (4'-sulfophenylamino) triazine blue
11 11
l-Amino-4-sulfonaphthalin l-amino-4-sulfonaphthalene
2,4-Difluor-6-(2',5'-disulfophenylamino)-triazin blau 2,4-difluoro-6- (2 ', 5'-disulfophenylamino) triazine blue
12 12
2-Amino-5-sulfonaphthalin 2-amino-5-sulfonaphthalene
2,4-Difluor-6-(2',5'-disulfophenylamino)-triazin blau 2,4-difluoro-6- (2 ', 5'-disulfophenylamino) triazine blue
13 13
2-Amino-4,6,8-trisulfonaphthalin 2-amino-4,6,8-trisulfonaphthalene
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid blau 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride blue
14 14
l-Amino-4-sulfo-benzol l-amino-4-sulfo-benzene
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin violett 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine violet
15 15
2-Amino-3,6,8-trisulfonaphthalin 2-amino-3,6,8-trisulfonaphthalene
2,3-Dichlorchinoxalin-6-carbonsäurechlorid blau 2,3-dichloroquinoxaline-6-carboxylic acid chloride blue
16 16
4-Sulfo-benzol(l-azo-l)4-amino-7-sulfo-naph-thalin 4-sulfo-benzene (l-azo-l) 4-amino-7-sulfo-naphthalene
2,4,6-Trifluor-5-chlor-pyrimidin 2,4,6-trifluoro-5-chloropyrimidine
M M
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PL | Patent ceased |