CH638828A5

CH638828A5 - LIQUID CRYSTAL MIXTURE.

Info

Publication number: CH638828A5
Application number: CH1299478A
Authority: CH
Inventors: Maged A Dr Osman; Terry J Dr Scheffer; Juergen Dr Markert
Original assignee: Bbc Brown Boveri & Cie
Priority date: 1978-12-21
Filing date: 1978-12-21
Publication date: 1983-10-14
Also published as: FR2444702B1; GB2037803B; FR2444702A1; DE2903095A1; GB2037803A; JPS55106280A; DD148060A5

Description

Die Erfindung betrifft Flüssigkristall-(FK)-Mischungen, die zur Verwendung für elektrooptische Anzeigezellen ohne polarisierende Deckscheiben bestimmt sind. The invention relates to liquid crystal (LC) mixtures which are intended for use in electro-optical display cells without polarizing cover plates.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

638 828 638 828

Bei Anzeigezellen mit flüssigkristalliner dielektrischer Phase ist es bekannt, den elektrooptischen Effekt der Anzeige durch Einlagerung von dichroitischen oder pleochroitischen Farbstoffen als sogenannte «Gast-Phase» in einer flüssigkristallinen Matrix als sogenannte «Wirt-Phase» zu erzeugen (siehe Heilmeier, G.H. et al, Molec. Cryst. and Liq. Cryst. 8, 1969,293-304). Die Farbstoffmoleküle der Gast-Phase werden hierbei von der einbettenden Wirt-Phase, in der sie gelöst bzw. verteilt sind, entsprechend dem anliegenden elektrischen Feld orientiert und zeigen wegen ihrer pleochroitischen Eigenschaften je nach Orientierung eine unterschiedliche Lichtabsorption. Im Unterschied zu normalen monochroitischen Farbstoffen hängt die von pleochroitischen Farbstoffen absorbierte Lichtmenge von der Orientierung ihrer Moleküle zum elektrischen Feldvektor des einfallenden Lichtes ab. Durch Anlegen eines elektrischen Feldes auf die in einer Zelle als dünne Schicht verteilte FK-Mischung werden die nemati-schen Flüssigkristalle der Wirt-Phase und zusammen mit diesen die als Gast-Phase eingelagerten pleochroitischen Farbstoffe umorientiert, was zu einer Änderung der Lichtabsorption führt. Die praktische Anwendung dieser in der Fachwelt als «Guest/Host»-Effekt bezeichneten Technik ist z.B. in der DE-OS 1 928 003 beschrieben. Als Beispiele von pleochroitischen bzw. dichroitischen Farbstoffen sind dort Indophenol-blau, Indigoderivate, Azofarbstoffe und dergleichen beschrieben. Die dabei erzielbaren Kontraste und Helligkeiten sind jedoch relativ schwach verglichen mit den bekannten FK-An-zeigen mit verdrillter nematischer Phase, und benötigen eine Polarisations-Deckscheibe. In display cells with a liquid-crystalline dielectric phase, it is known to produce the electro-optical effect of the display by incorporating dichroic or pleochroic dyes as a so-called “guest phase” in a liquid-crystalline matrix as a “host phase” (see Heilmeier, GH et al, Molec. Cryst. And Liq. Cryst. 8, 1969, 293-304). The dye molecules of the guest phase are oriented by the embedding host phase in which they are dissolved or distributed in accordance with the applied electric field and, because of their pleochroic properties, show a different light absorption depending on the orientation. In contrast to normal monochroic dyes, the amount of light absorbed by pleochroic dyes depends on the orientation of their molecules to the electric field vector of the incident light. By applying an electric field to the LC mixture distributed as a thin layer in a cell, the nematic liquid crystals of the host phase and together with these the pleochroic dyes stored as guest phase are reoriented, which leads to a change in the light absorption. The practical application of this technology, which is referred to as "guest / host" effect in the professional world, is e.g. described in DE-OS 1 928 003. Indophenol blue, indigo derivatives, azo dyes and the like are described there as examples of pleochroic or dichroic dyes. The contrasts and brightnesses that can be achieved are, however, relatively weak compared to the known LC displays with a twisted nematic phase, and require a polarization cover plate.

Gemäss einer neueren bekannten Entwicklung, wie sie z.B. in der DE-OS 2 410 557 beschrieben ist, kann auf polarisierende Deckscheiben verzichtet werden, wenn der aus nema-tischen Flüssigkristallen mit positiver DK-Anisotropie (als Wirt-Phase) und darin (als Gast-Phase) eingelagertem pleo-chroitischem Farbstoff zusammengesetzten dielektrischen Phase der Anzeige eine relativ geringe Menge, z.B. 1 bis 15 Gew.-%, optisch aktives Material - auch als Dotierungsmittel bezeichnet - beigemischt wird, das der Flüssigkristallmasse eine verdrillte innere Struktur verleiht, die als «chirale» oder «cholesterinische» Orientierung bezeichnet wird und beispielsweise in der Arbeit von D.L. White und G.N. Taylor mit dem Titel «New Absorptive Mode Reflective Liquid Cry-stal Display Device» (J. Appi. Physics, Band 45,1974, Seiten 4718-4723) beschrieben ist. Ein Beispiel für Aufbau und Betrieb einer Anzeigezelle nach diesem Prinzip ist in den DE-OS 2 639 675 und 2 658 568 beschrieben. According to a more recent known development, e.g. In DE-OS 2 410 557, polarizing cover disks can be dispensed with if they are composed of nematic liquid crystals with positive DK anisotropy (as the host phase) and pleo-chroic dye embedded therein (as the guest phase) dielectric phase of the display a relatively small amount, e.g. 1 to 15% by weight, optically active material - also referred to as dopant - is added, which gives the liquid crystal mass a twisted internal structure, which is referred to as a "chiral" or "cholesteric" orientation and is used, for example, in the work of D.L. White and G.N. Taylor with the title "New Absorptive Mode Reflective Liquid Cry-stal Display Device" (J. Appi. Physics, Volume 45, 1974, pages 4718-4723). An example of the construction and operation of a display cell based on this principle is described in DE-OS 2 639 675 and 2 658 568.

In der Fachwelt hat sich für FK-Anzeigezellen mit cholesterinisch orientierter Wirt-Phase und darin eingebettetem Farbstoff als Gast-Phase die Bezeichnung «cholesteric guest/ host» («CGH») eingebürgert und solche CGH-FK-Anzeige-zellen erwiesen sich als vorteilhaft, weil sie sich für kommerzielle Fertigung und Verwendung ohne äussere Polarisatoren eignen sowie eine ausreichende Kontrastwirkung bei vereinfachtem Zellenaufbau ermöglichen. In the professional world, the term “cholesteric guest / host” (“CGH”) has become common for LC display cells with a cholesterol-oriented host phase and dye embedded therein as the guest phase, and such CGH LC display cells have proven to be advantageous , because they are suitable for commercial production and use without external polarizers and allow a sufficient contrast effect with simplified cell construction.

Es hat sich gezeigt, dass die Auswahl geeigneter Farbstoffe für «Cholesteric Guest/Host»-Zellen sehr schwierig ist: Zunächst müssen die dichroitischen Verhältnis werte solcher o It has been shown that the selection of suitable dyes for “cholesteric guest / host” cells is very difficult: first of all, the dichroic ratio values of such o

cholesterinischer Systeme mit Wirt-Phase und darin eingebettetem Farbstoff als Gast-Phase genügend gross sein, um der Anzeigezelle eine ausreichende Helligkeit und ein ausreichendes Kontrastverhältnis zu verleihen. Dabei ist das pleochroiti-5 sehe bzw. dichroitische Verhältnis des Systems als das Verhältnis a,/a2 derjenigen Extinktionswerte «Absorbanz») des Farbstoffes definiert, die gemessen werden, wenn (aj) die molekulare Ausrichtung oder Hauptachse der nematischen Wirt-Phase mit eingebettetem Farbstoff als Gast-Phase parallel •o zum E-Vektor des einfallenden Lichtes liegt und (a2) diese molekulare Ausrichtung senkrecht zum E-Vektor des einfallenden Lichtes liegt. Die Werte von ai und a2 können in an sich bekannter Weise fotometrisch gemessen werden, wie beispielsweise in der oben genannten Arbeit von White und Tay-15 lor beschrieben. Allgemein soll der Wert a]/a2 mindestens etwa 5 betragen, um einen ausreichenden Kontrast und eine ausreichende Helligkeit der Anzeige zu gewährleisten. cholesteric systems with the host phase and the dye embedded therein as the guest phase must be large enough to give the display cell sufficient brightness and a sufficient contrast ratio. The pleochroiti-5 see or dichroic ratio of the system is defined as the ratio a, / a2 of those absorbance values “absorbance”) of the dye that are measured when (aj) the molecular orientation or main axis of the nematic host phase with embedded Dye as guest phase parallel • o to the E-vector of the incident light and (a2) this molecular orientation is perpendicular to the E-vector of the incident light. The values of ai and a2 can be measured photometrically in a manner known per se, for example as described in the above-mentioned work by White and Tay-15 lor. In general, the value a] / a2 should be at least about 5 in order to ensure sufficient contrast and brightness of the display.

Ausser dem Extinktionsverhältnis a^a2 sind aber zur Verwendung eines Farbstoffes in CGH-FK-Anzeigen noch an-20 dere Parameter wichtig: Ein Absorptionsmaximum des Farbstoffes muss im Bereich der sichtbaren Wellenlängen, d.h. zwischen 400 und 700 nm liegen und der Farbstoff muss in der dotierten Wirt-Phase bis etwa 100°C praktisch beständig sein: (a) gegen Wechselspannung von bis zu 20 V, (b) gegen 25 Licht bzw. Tageslicht-UV und (c) gegen die Komponenten der dotierten Wirt-Phase. In addition to the extinction ratio a ^ a2, other parameters are important when using a dye in CGH-FK displays: An absorption maximum of the dye must be in the range of the visible wavelengths, i.e. lie between 400 and 700 nm and the dye must be practically stable in the doped host phase up to about 100 ° C: (a) against AC voltage of up to 20 V, (b) against 25 light or daylight UV and (c ) against the components of the doped host phase.

Die bisher für CGH-FK-Zellen vorgeschlagenen Farbstoffe erfüllen diese Anforderungen aber nicht in ausreichendem Masse. Insbesondere haben sich die in bezug auf den a xj 30 a2-Wert und das Absorptionsmaximum an sich zweckmässigen und zur Verwendung in CGH-FK-Zellen meist vorgeschlagenen Azofarbstoffe als ungenügend beständig gegen Licht bzw. UV-Licht (zu geringe fotochemische Stabilität) und zum Teil auch als chemisch labil erwiesen. Andererseits 35 ist die im Vergleich zu Azofarbstoffen allgemein höhere fotochemische und allgemein chemische Stabilität von Anthrachi-non-Farbstoffen mit der Grundstruktur (30) However, the dyes previously proposed for CGH-FK cells do not sufficiently meet these requirements. In particular, the azo dyes which are expedient in terms of the a xj 30 a2 value and the absorption maximum and which are usually proposed for use in CGH-FK cells have proven to be insufficiently resistant to light or UV light (photochemical stability too low) and Part also proved to be chemically unstable. On the other hand 35 is the generally higher photochemical and generally chemical stability of anthrachi-non-dyes with the basic structure compared to azo dyes (30)

(30) (30)

bekannt und tatsächlich wurden in der Literatur auch Vorschläge zur Verwendung von Anthrachinon-Farbstoffen für CGH-FK-Anzeigezellen gemacht. Die meisten der bisher vor-50 geschlagenen Anthrachinon-Farbstoffe haben aber einen viel zu niedrigen a]/a2-Wert, d.h. einen zu kleinen dichroitischen Verhältniswert, um eine niedrige Betriebsspannung von 3 bis 4.5 G zu ermöglichen. known and indeed proposals have been made in the literature for the use of anthraquinone dyes for CGH-FK display cells. Most of the anthraquinone dyes beaten to date, however, have an a] / a2 value that is far too low, i.e. The dichroic ratio is too small to allow a low operating voltage of 3 to 4.5 G.

In einer Arbeit von J. Constant et al mit dem Titel «Pho-55 tostabile Anthraquinone Pleochroic Dyes» (Proc. 7th International Liquid Crystal Conference, 1978) wurden verschiedene substituierte Anthrachinone der Formeln (31) und (32) In a work by J. Constant et al entitled "Pho-55 tostable Anthraquinone Pleochroic Dyes" (Proc. 7th International Liquid Crystal Conference, 1978), various substituted anthraquinones of the formulas (31) and (32)

(31) (31)

NH-^ ^-R' NH- ^ ^ -R '

R" ~"V >NH R "~" V> NH

638 828 638 828

4 4th

untersucht, wobei R, R' und R" Alkyl- und Alkyloxygruppen mit bis zu 9 C-Atomen im Alkylteil oder Dimethylamino bedeuten. Die dichroitischen Verhältnis werte a]/a2 dieser Farbstoffe in einer handelsüblichen nematischen Phase (Produkt «Ro-TN-403» der Firma Hoffmann-La Roche, eine Mischung aus Biphenyl- und Pyrimidin-Verbindungen) liegen im Bereich von 5,6 bis 7,0, was die Eignung von Phenylami-nogruppen zur hier interessierenden Modifikation von An-trachinon-Farbstoffen zu bestätigen scheint. Die Phenyl-aminogruppe verringert aber auch die Löslichkeit der Farbstoffe in nematischen Wirt-Phasen, was wiederum durch die Einführung längerer Alkyl- bzw. Alkoxyketten als R, R' bzw. R" kompensiert werden kann. Da solche Ketten flexibel sind, haben sie praktisch keinen Einfluss auf den Wert des dichroitischen Verhältnisses. Ein weiterer Nachteil der Farbstoffe gemäss den Formeln (31) und (32) liegt darin, dass es sich hierbei nicht um handelsübliche Anthrachinon-Farbstoffe handelt und solche Farbstoffe daher zur Verwendung für FK-Mischungen besonders hergestellt werden müssen. investigated, where R, R 'and R "mean alkyl and alkyloxy groups with up to 9 carbon atoms in the alkyl part or dimethylamino. The dichroic ratio values a] / a2 of these dyes in a commercially available nematic phase (product" Ro-TN-403 »From Hoffmann-La Roche, a mixture of biphenyl and pyrimidine compounds) are in the range of 5.6 to 7.0, which seems to confirm the suitability of phenylamino groups for the modification of anthraquinone dyes of interest here The phenylamino group also reduces the solubility of the dyes in nematic host phases, which in turn can be compensated for by the introduction of longer alkyl or alkoxy chains than R, R 'or R ". Since such chains are flexible, they have practically no influence on the value of the dichroic ratio. Another disadvantage of the dyes according to formulas (31) and (32) is that they are not commercially available anthraquinone dyes and such dyes therefore have to be specially prepared for use in LC mixtures.

Ziel der Erfindung ist es, Anthrachinon-Farbstoffe für CGH-FK-Anzeigezellen anzugeben, die ebenso wie die hierfür vorgeschlagenen Farbstoffe (31) und (32) einen dichroitischen Verhältniswert a,/a2 in dem zwischen 5 und 7 liegenden Bereich liefern, aber dabei eine einfachere Struktur aufweisen und technisch erhältlich sind. Es wurde gefunden, dass dieses Ziel durch Verwendung von anthrachinon-Farbstoffen der weiter unten angegebenen Formel (1) erreicht werden kann. The aim of the invention is to provide anthraquinone dyes for CGH LC display cells which, like the dyes (31) and (32) proposed for this purpose, provide a dichroic ratio value a, / a2 in the range between 5 and 7, but at the same time have a simpler structure and are technically available. It has been found that this goal can be achieved by using anthraquinone dyes of the formula (1) given below.

Gegenstand der Erfindung ist eine für CGH-FK-Anzeigen bestimmte Flüssigkristallmischung, die im wesentlichen, z.B. aus 80-100 Gew.-%, besteht aus: (a) nematischer FK-Masse mit positiver DK-Anisotropie als Wirt-Phase, (b) optisch aktivem Zusatz zur cholesterinischen Orientierung der Wirt-Phase, z.B. in einem Anteil von 0,5 bis 15%, bezogen auf das Gewicht der Mischung, und (c) mindestens einem als Gast-Phase in der Mischung eingelagerten und vorzugsweise darin gelösten pleochroitischen Anthrachinon-Farbstoff, gegebenenfalls in Mischung mit anderen praktisch UV-stabilen Farbstoffen, vorzugsweise in Anteilen von 0,1 bis 5% des Gewichtes der Mischung. The invention relates to a liquid crystal mixture intended for CGH-FK displays which essentially, e.g. 80-100% by weight, consists of: (a) nematic LC mass with positive DK anisotropy as host phase, (b) optically active additive for cholesteric orientation of the host phase, e.g. in a proportion of 0.5 to 15%, based on the weight of the mixture, and (c) at least one pleochroic anthraquinone dye incorporated as a guest phase in the mixture and preferably dissolved therein, optionally in a mixture with other practically UV-stable Dyes, preferably in proportions of 0.1 to 5% by weight of the mixture.

Die erfindungsgemässe FK-Mischung ist dadurch gekennzeichnet, dass der Anthrachinon-Farbstoff mindestens zum Teil ein solcher der Formel (1) The LC mixture according to the invention is characterized in that the anthraquinone dye is at least partially one of the formula (1)

Farbstoffe der Formel (1) sind als solche bekannt und technisch erhältlich. Dyes of the formula (1) are known as such and are commercially available.

Erfindungsgemässe Mischungen können in an sich üblicher Weise durch Vermischen und gegebenenfalls Erwärmen 5 der Komponenten (a), (b) und (c) hergestellt und in entsprechende Zellen, z.B. mit der in der DE-OS 2 639 675 beschriebenen Struktur, eingefüllt werden. Mixtures according to the invention can be prepared in a conventional manner by mixing and optionally heating 5 components (a), (b) and (c) and into corresponding cells, e.g. with the structure described in DE-OS 2 639 675.

Geeignete Komponenten (a) und (b) sind, wie oben erwähnt, bekannt bzw. als technische Produkte erhältlich. Als io Beispiel für (a) sind ausser dem oben genannten Produkt «Ro-TN-403» die Produkte «Ro-TN-103», Merck ZLI1221» und «Merck ZLI 1291» zu nennen. Suitable components (a) and (b) are, as mentioned above, known or available as technical products. In addition to the above-mentioned product "Ro-TN-403", the products "Ro-TN-103", Merck ZLI1221 "and" Merck ZLI 1291 "should be mentioned as an example for (a).

Weitere Beispiele für geeignete Komponenten (a) sowie i5 für die Komponente (b) finden sich in der oben genannten Publikation von White und Taylor sowie in den DE-OS 2 410 557 und 2 658 568. Ein Beispiel für eine als technisches Produkt erhältliche Komponente (b) ist die Substanz «CB 15», eine Verbindung der Formel Further examples of suitable components (a) and i5 for component (b) can be found in the above-mentioned publication by White and Taylor and in DE-OS 2 410 557 and 2 658 568. An example of a component available as a technical product (b) is the substance «CB 15», a compound of the formula

20 20th

25 25th

■rH3 ch3ch2chch2 ■ rH3 ch3ch2chch2

der Firma British Drug House. British Drug House.

Beispiele 1-18 3o Anthrachinon-Farbstoffe der Formeln (2) bis (6) Examples 1-18 30 anthraquinone dyes of the formulas (2) to (6)

(2) (2)

(z) (z)

n n

(3) (3)

ist, in welcher R2, R3 und R4 gleich oder verschieden und Wasserstoff, Hydroxyl, Amino oder Mononiederalkylamino sind. Als Niederalkyl werden hier Alkylgruppen mit 1-2 C-Atomen verstanden. Gemäss einer bevorzugten Ausführungsform sind zwei der Substituenten R2, R3, R4 oder alle drei Substituenten R2, R3, R4 Amino- oder/und Hydroxylgruppen. in which R2, R3 and R4 are the same or different and are hydrogen, hydroxyl, amino or mono-lower alkylamino. Lower alkyl here means alkyl groups with 1-2 carbon atoms. According to a preferred embodiment, two of the substituents R2, R3, R4 or all three substituents R2, R3, R4 are amino and / or hydroxyl groups.

Y und Z sind gleich oder verschieden und bedeuten Halogenatome, Alkyl oder Alkoxy oder Alkylamino mit jeweils 1-16 C-Atomen im Alkylteil, Amino oder Hydroxy, wobei m und n Null, 1 oder 2 bedeuten. Y and Z are the same or different and mean halogen atoms, alkyl or alkoxy or alkylamino each having 1-16 C atoms in the alkyl part, amino or hydroxy, where m and n are zero, 1 or 2.

Y und Z sind somit fakultative Substituenten in den Positionen 6 und/oder 7 bzw. in den Positionen 2 und/oder 3. Beispiele für Halogenatome sind Chlor, Brom oder Jod, wobei Brom meist bevorzugt wird. Y and Z are thus optional substituents in positions 6 and / or 7 or in positions 2 and / or 3. Examples of halogen atoms are chlorine, bromine or iodine, bromine being mostly preferred.

(4) (4)

Tabelle II Table II

Beisp. Ex.

(a) (a)

Nr. No.

Nematische Nematic

Phase (Gew.-%) Phase (% by weight)

1 1

Ro-TN-403 96.5 Ro-TN-403 96.5

2 2nd

do. do.

96.5 96.5

3 3rd

do. do.

94.5 94.5

4 4th

do. do.

96.5 96.5

5 5

do. do.

96.5 96.5

6 6

do. do.

94.5 94.5

7 7

do. do.

96 96

8 8th

do. do.

95 95

9 9

do. do.

94 94

10 10th

do. do.

96.5 96.5

11 11

do. do.

95.5 95.5

12 12

do. do.

94.5 94.5

13 13

do. do.

96.5 96.5

14 14

do. do.

95.5 95.5

15 15

do. do.

94.5 94.5

16 16

do. do.

96 96

17 17th

do. do.

95 95

18 18th

do. do.

94 94

5 638 828 5 638 828

als Komponenten (c) wurden mit handelsüblichen nematischen Phasen (positive DK-Anisotropie) als Komponente (a) und dem technischen Produkt «CB 15» als Komponente (b) vermischt. as components (c) were mixed with commercially available nematic phases (positive DK anisotropy) as component (a) and the technical product "CB 15" as component (b).

(5) 5 Die dichroitischen Verhältniswerte der Farbstoffe (2) bis (5) 5 The dichroic ratio values of the dyes (2) to

(6) in nematischer Phase «Ro-TN-403» sind in der Tabelle I zusammengestellt. (6) in the nematic phase "Ro-TN-403" are summarized in Table I.

Tabelle I Table I

10 Farbstoff-Formel Dichroitischer Verhältniswert 10 dye formula dichroic ratio

2 6.5 2 6.5

3 5.7 3 5.7

4 5.3 4 5.3

5 5.7 15 6 6.2 5 5.7 15 6 6.2

Die Zusammensetzungen der so erhaltenen FK-Mischun- The compositions of the LC mixtures thus obtained

(6) gen sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt. (6) genes are summarized in Table II below.

Die Flüssigkristallmischungen der obigen Beispiele 1-18 20 erwiesen sich bei Prüfung auf Tageslicht-UV als völlig beständig; auch die Beständigkeit gegen Wechselspannung und die allgemeine chemische Beständigkeit der Farbstoffe ist sehr gut. The liquid crystal mixtures of Examples 1-18 20 above were found to be completely stable when tested for daylight UV; the resistance to AC voltage and the general chemical resistance of the dyes are also very good.

(b) (b)

(c) (c)

Gew.-%) % By weight)

Tc Tc

CB 15 CB 15

Farbstoff dye

co co

(Gew.-%) (% By weight)

(Formel (Formula

Nr. und No. and

3 3rd

(2) (2)

0.5 0.5

78.6 78.6

4 4th

do. do.

0.5 0.5

77.4 77.4

5 5

do. do.

0.5 0.5

76.4 76.4

3 3rd

(3) (3)

0.5 0.5

78.1 78.1

4 4th

do. do.

0.5 0.5

76.9 76.9

5 5

do. do.

0.5 0.5

75.9 75.9

3 3rd

(4) (4)

0.5 0.5

77.8 77.8

4 4th

do do

0.5 0.5

76.6 76.6

5 5

do. do.

0.5 0.5

75.6 75.6

3 3rd

(5) (5)

0.5 0.5

79.1 79.1

4 4th

do. do.

0.5 0.5

77.9 77.9

5 5

do. do.

0.5 0.5

76.9 76.9

3 3rd

(6) (6)

0.5 0.5

78.4 78.4

4 4th

do. do.

0.5 0.5

77.2 77.2

5 5

do. do.

0.5 0.5

76.2 76.2

3 3rd

(6) (6)

1 1

78.5 78.5

4 4th

do. do.

1 1

77.3 77.3

5 5

do. do.

1 1

76.3 76.3

C C.

Claims

638 828

2. Liquid crystal mixture according to claim 1, characterized in that R2, R3 and R4 are hydrogen atoms or hydroxyl or amino groups.

2nd

PATENT CLAIMS 1. Liquid crystal mixture intended for electro-optical displays without polarizing cover disks, which essentially consists of a nematic liquid crystal mass with positive DK anisotropy as the host phase, an optically active additive for cholesteric orientation of the host phase and at least one as guest phase in the Host phase-embedded pleochroic anthraquinone dye, characterized in that the anthraquinone dye is at least partially one of the formula (1)

in which R2, R3 and R4 are the same or different and are hydrogen, hydroxyl, amino or N-mono-lower alkylamino,

Y and Z are identical or different and are halogen atoms, alkyl or alkoxy or alkylamino each having 1-16 carbon atoms in the alkyl part, amino or hydroxy and m and n are zero, 1 or 2.

3. Liquid crystal mixture according to claim 1 or 2, characterized in that m and n are each zero.

4. Liquid crystal mixture according to claim 1 or 2, characterized in that Z or / and Y represent bromine atoms.

5. Liquid crystal mixture according to claim 1, characterized in that the dye (1) is one of the formula (2)

? f * 2

NH2 0

is.

6. Liquid crystal mixture according to claim 1, characterized in that the dye (1) is one of the formula (3)

OH

NH

0

OH

NH

is.

7. Liquid crystal mixture according to claim 1, characterized in that the dye (1) is one of the formula (4)

OH 0 OH

is.

8. Liquid crystal mixture according to claim 1, characterized in that the dye (1) is one of the formula (5)

NH

0

NH

is.

9. Liquid crystal mixture according to claim 1, characterized in that the dye (1) is one of the formula (6)

OH

NH

Br

NH

0

OH

is.

10. Liquid crystal mixture according to one of claims 1-9, characterized in that the host phase 80 to 98.5 wt .-%, the optical additive 1 to 15 wt .-% and the anthraquinone dye, 0.5 to 5 wt .-% of the mixture and that the solubility of the anthraquinone dye in the host phase at normal temperature is at least 0.5 wt .-%.