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natürliches oder synthetisches Polyamid, Polyurethan oder basisch modifiziertes Polypropylen färbt.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von l-Amino-4-arylaminoanthrachinonverbindungen, die in 2-Stellung eine Aralkoxygruppe tragen und worin mindestens einer der Arylreste sulfoniert ist.
Die neuen Verbindungen sind vor allem als anionische Farbstoffe interessant und als 4-ständige Arylaminosubstituenten kommen solche in Betracht, wie sie im Gebiet der anionischen Farbstoffe der Aminoanthrachinonreihe üblich sind, vorzugsweise solche der Formel
EMI2.1
worin R Wasserstoff, Hydroxy, Halogen, Cx-4-Alkyl, Cl-4- Alkoxy oder Mono- oder Di-(Cx-4-alkyl)-amino, R2 Wasserstoff, Halogen oder Cl-4-Alkyl, und R3 Wasserstoff, Cl-s-Alkyl, Phenyl, Phenoxy, Halogenphenoxy oder Phenyl-(CI-3-alkyl) bedeuten.
Halogen steht z.B. für Fluor, Chlor oder Brom, vorzugsweise für Chlor.
Als Bedeutung der Symbole R und R2 können die Propylund Butylreste linear oder verzweigt sein, wobei die linearen allerdings bevorzugt sind, vorzugsweise sind jedoch die Alkylreste R1 und R2 niedrigmolekular, insbesondere Äthyl und vor allem Methyl. Auch von den Alkoxyresten sind die niedrigermolekularen Vertreter bevorzugt, d.h. Äthoxy und vor allem Methoxy. Unter den Dialkylaminoresten sind vor allem diejenigen bevorzugt, wo die beiden Alkylreste gleich sind, vor allem Diäthylamino und Dimethylamino.
Vorteilhaft steht Rl für R1', d.h. für Wasserstoff, Chlor, CI-4-Alkyl oder Cl-4-Alkoxy, vorzugsweise für Rl", d.h. für Cl 4-Alkyl, insbesondere für Ru"', d.h. Methyl oder Äthyl.
R2 steht vorteilhaft für R2', d.h. Wasserstoff, Chlor oder C i-4-Alkyl, vorzugsweise für R2", d.h. für C 1-4-Alkyl, insbesondere für R2"', d.h. für Methyl oder Äthyl.
Als Bedeutung des Symbols R3 kann der Alkylrest, wenn er 3-9 Kohlenstoffatome enthält, linear oder verzweigt sein, bevorzugt sind allerdings C1-4-Alkylreste und vor allem CI-2 Alkyl. Vorteilhaft befindet sich der Rest R3 in Parastellung zur anthrachinongebundenen -NH-Gruppe.
Vorteilhaft steht R3 für R3', d.h. Wasserstoff, Ci CI-4-Alkyl, Phenyl, Phenoxy oder p-Chlorphenoxy, vorzugsweise für R3ut, d.h. für Wasserstoff oder Cl-4-Alkyl, insbesondere für R3"', d.h. Wasserstoff, Methyl oder Äthyl.
Vorzugsweise stehen mindestens zwei der Symbole Rl, R2 und R3 nicht für Wasserstoff, wobei als Reste der Formel (a) solche der Formel
EMI2.2
vorzugsweise der Formel
EMI2.3
und insbesondere der Formel
EMI2.4
bevorzugt sind. Besonders erwähnenswert ist der Mesidinrest.
Als 2-ständige Aralkoxygruppen kommen vor allem Phenylalkylenoxygruppen in Betracht, wobei Alkylen vorzugsweise 1-5 Kohlenstoffatome enthält und die vorzugsweise Abkömmlinge von sekundären oder insbesondere primären Phenylalkoholen sind. Besonders bevorzugt enthält Alkylen 2-5 Kohlenstoffatome, wobei vor allem die folgenden Aralkoxyreste in Frage kommen:
EMI2.5
Die 3-Stellung des Anthrachinonkernes ist unsubstituiert und die Stellungen 5 bis 8 können gegebenenfalls durch übliche entsprechende Anthrachinonsubstituenten substituiert sein, sind aber vorzugsweise ebenfalls unsubstituiert.
Bevorzugte erfindungsgemässe Verbindungen entsprechen der Formel (1)
EMI3.1
<tb>
<SEP> o <SEP> NH2
<tb> <SEP> 0-Alkylen
<tb> 0 <SEP> 0 <SEP> (SO3M > <SEP>
<tb> <SEP> o <SEP> NH <SEP> R1
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> R3
<tb> worin M Wasserstoff oder ein Äquivalent eines Kations, n eine Zahl von 1 bis zur Gesamtzahl Benzolringe in der eckigen Klammer, vorzugsweise 1-2, bedeuten, Rl, R2 und R3 obige Bedeutung besitzen und Alkylen 1-5 Kohlenstoffatome enthält.
Besonders bevorzugt sind die Verbindungen der Formel (I')
EMI3.2
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb> <SEP> 0*-Alkylen1 <SEP> < <SEP> 0
<tb> R111 <SEP> (S03?1) <SEP> P
<tb> <SEP> ONH <SEP> R311'
<tb> <SEP> (I')
<tb> <SEP> 2
<tb> worin Alkylen -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- oder *-CH2-CH |
CH3 undp 1 bis 2 bedeuten und R1"', R2"' und R3"', die obige Bedeutung besitzen.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können in Form der freien Säuren oder auch der entsprechenden Salze vorliegen und M bedeutet Wasserstoff oder ein Äquivalent eines beliebigen bei anionischen Farbstoffen üblichen Kations; vorzugsweise steht M für Alkalimetall, insbesondere Lithium Natrium oder Kalium oder noch für Ammonium.
Das Verfahren zur Herstellung der l-Amino-4-arylaminoanthrachinonverbindungen, die in 2-Stellung eine Aralkoxygruppe tragen und worin mindestens einer der Arylreste sulfoniert ist, ist dadurch gekennzeichnet, dass man die entsprechenden sulfogruppenfreien Verbindungen sulfoniert.
Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (I) ist insbesondere dadurch gekennzeichnet, dass man die Verbindungen der Formel (II)
EMI3.3
<tb> <SEP> o <SEP> NH2
<tb> fi <SEP> , <SEP> 0-Alkylent
<tb> <SEP> oo <SEP> ·
<tb> <SEP> NH <SEP> R1
<tb> <SEP> R3 <SEP> R2
<tb> sulfoniert.
Die Sulfonierung kann auf beliebige an sich bekannte Weise durchgeführt werden, und zwar so, dass 1 bis n, vorzugsweise 1 bis 2 Sulfogruppen in das Molekül eingeführt werden. Die Sulfonierung kann z.B. mit konzentrierter Schwefelsäure oder auch mit Oleum durchgeführt werden, vorteilhaft mit 95 bis 1 00%hier Schwefelsäure oder auch mit bis zu 25%-igem Oleum. Vorzugsweise wird 98%-ige Schwefelsäure bis 1 0%-iges Oleum verwendet. Die Temperatur kann ebenfalls im Rahmen des üblichen gehalten werden, z.B. von 5"C bis 50"C, vorzugsweise bei möglichst niedrigen Werten, insbesondere 5 bis 30'je nach Sulfonierungsmittel und gewünschtem Sulfonierungsgrad.
Die erhaltenen sulfogruppenhaltigen Verbindungen können auf übliche Weise vom Reaktionsgemisch getrennt werden.
Das Verfahren zur Herstellung der sulfogruppenfreien l-Amino-4-arylaminoanthrachinonverbindungen, die in 2-Stellung eine Aralkoxygruppe tragen, ist dadurch gekennzeichnet, dass man ein entsprechendes l-Amino-4-arylaminoanthrachinon, das in 2-Stellung einen austauschbaren Substituenten trägt, mit einem entsprechenden Arylalkohol umsetzt, wobei als Arylalkohole vorzugsweise sekundäre und vor allem primäre Arylalkohole in Betracht kommen.
Als austauschbare Substituenten sind hier solche gemeint, die für solche Umsetzungen üblich sind, und zwar solche, die in Gegenwart eines Alkohols gegen die entsprechende Alkoxygruppe ausgetauscht werden können; vor allem sind hier Halogen, insbesondere Chlor, vorzugsweise Brom, und die Sulfogruppe gemeint.
Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel (II) ist insbesondere dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel (III)
EMI4.1
worin Y Halogen oder SO3M bedeutet und Rl, R2 und R3 obige Bedeutung besitzen, mit einem Arylalkohol der Formel (IV)
EMI4.2
<tb> HO-Alkylen <SEP> 4) <SEP> (IV)
<tb> umsetzt.
Die Umsetzung mit dem Arylalkohol, insbesondere mit einem solchen der Formel (IV), kann auf an sich bekannte Weise durchgeführt werden, zweckmässig bei erhöhter Temperatur, vorteilhaft 60 bis 140"C, in Gegenwart von Basen, vorzugsweise Alkalimetallhydroxyde oder -carbonate, wobei vorzugsweise der Arylalkohol selbst als Reaktonsmedium bzw. als Lösungsmittel dient. Die erhaltenen Äther können auf an sich bekannte Weise vom Reaktionsgemisch isoliert und nötigenfalls gereinigt werden.
Die erfindungsgemäss erhältlichen sulfogruppenhaltigen Verbindungen stellen anionische Farbstoffe dar, die für das Färben von mit anionischen Farbstoffen anfärbbaren textilen oder nicht-textilen Substraten geeignet sind, insbesondere zum Färben von Fasermaterial aus natürlicher oder regenerierter Cellulose, natürlichem oder synthetischem Polyamid, basisch modifiziertem Polypropylen oder Polyurethan. Die Substrate können in einem beliebigen Bearbeitungszustand vorliegen, z.B. lose Fasern, Fäden, Filamente, Garne, Gewebe, Gewirke, Vliese, Filze, Teppiche oder auch Halbfertig- oder Fertigwaren; es kann auch Papier oder Leder gefärbt werden.
Vorzugsweise werden Substrate aus natürlichem oder synthetischem Polyamid gefärbt, insbesondere Wolle, Seide oder Nylons; die erfindungsgemäss erhältlichen Farbstoffe mit 1 bis 2 Sulfogruppen sind insbesondere noch als neutralziehende Farbstoffe für das Färben von synthetischen Polyamiden geeignet.
Es kann nach beliebigen für das entsprechende zu färbende Substrat geeigneten Methoden gefärbt werden, z.B. nach Druckverfahren, Klotzverfahren oder Ausziehverfahren, wobei das Ausziehverfahren, aus kurzer oder langer Flotte, bevorzugt ist. Die Farbstoffe können in einer beliebigen Konzentration, z.B. bis zur Sättigungsgrenze des Substrates, eingesetzt werden.
Mit den erfindungsgemässen sulfogruppenhaltigen Farbstoffen können sehr echte Färbungen erhalten werden, wobei insbesondere die Nassechtheiten und ausserdem noch die Lichtechtheit und die Reibechtheit genannt werden können.
Die erfindungsgemässen Farbstoffe können sowohl alleine als auch im Gemisch mit anderen geeigneten Farbstoffen eingesetzt werden.
Die sulfogruppenfreien Verbindungen und insbesondere diejenigen der Formel (11) können auch als Farbstoffe für textile oder nicht-textile Substrate aus synthetischen oder halbsynthetischen Materialien eingesetzt werden, sind aber hauptsächlich als Vorprodukte für die Sulfonierung zur Herstellung der sulfogruppenhaltigen Verbindungen von Bedeutung.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
In 100 Teilen 2-Phenyläthanol löst man bei 80-90" 12 Teile Kaliumhydroxyd und trägt 21,8 Teile 1-Amino-4-(2', 4', 6' -trimethylphenylamino)-anthrachinon-2-sulfonsäure ein.
Man rührt das Ganze während 3 Stunden bei 90-95", giesst in 300 Teile Äthanol, filtriert das ausgeschiedene Produkt ab, wäscht es mit Wasser neutral und trocknet es.
15 Teile der Farbstoffbase werden in 60 Teilen 5%-igem Oleum bei 8-10" gerührt, bis eine Probe vollständig wasserlöslich geworden ist. Die Masse wird hierauf in eine Mischung bestehend aus 150 Teilen Wasser und 150 Teilen Eis gegossen. Der Farbstoff der Formel
EMI4.3
fällt aus. Er wird abfiltriert, mit einer 12%-igen Natriumchloridlösung gewaschen. Der Farbstoff wird mit Wasser angeteigt und mit Natronlauge auf einen pH-Wert von 7 gestellt und getrocknet. Textil-Substrate aus Polyamiden, z.B. Nylon und Wolle, werden aus schwach saurem Bade in reinen rotstichig violetten nass- und lichtechten Tönen gefärbt.
Beispiele 2 und 3
Verwendet man anstelle des im Beispiel 1 genannten 2-Phenyläthanols die gleichen Mengen an 2- Phenylpropanol oder 3-Phenylpropanol, so erhält man nach den Angaben im Beispiel 1 Farbstoffe mit guten färberischen Eigenschaften.
Beispiel 4
Ein Gemisch, bestehend aus 150 Teilen 2-Phenyläthanol, 14 Teilen Kaliumhydroxyd und 18 Teilen l-Amino-2-brom- 4-(4' -n.butylphenylamino)-anthrachinon wird während 8 Stunden bei 100" gerührt. Hierauf wird die Reaktionsmasse mit 200 Teilen Äthanol verdünnt, die ausgefallene Verbindung der Formel
EMI4.4
abfiltriert, mit Äthanol reingewaschen und bei 100" getrocknet. 10 Teile der Farbstoffbase werden in 50 Teilen 1 00%hier Schwefelsäure bei 15-20"geiöst und gerührt, bis eine Probe vollständig wasserlöslich geworden ist. Die Masse wird dann auf Eis gegossen und der entstandene Niederschlag des Farbstoffes der Formel
EMI5.1
abfiltriert.
Der Rückstand wird mit einer 1 0%-igen Natriumchloridlösung gewaschen und getrocknet. Man erhält ein violettes Pulver, das Wolle und Nylon in violetten Tönen mit guter Lichtechtheit und guten Nassechtheiten färbt.
Beispiel 5
Verwendet man anstelle des im Beispiel 4 genannten 2-Phenyläthanols die gleiche Menge 3-Phenylpropanol, so erhält man nach den Angaben im Beispiel 4 einen Farbstoff mit guten färberischen Eigenschaften.
Beispiel 6
Man rührt ein Gemisch, bestehend aus 50 Teilen 2-Phenylpropanol, 10 Teilen 1 -Amino-2-brom-4-(4' -n.butylphenylamino)-anthrachinon und 10 Teilen Kaliumcarbonat während 20 Stunden bei 130-135". Die entstandene Farbstoffbase der Formel
EMI5.2
wird nach den Angaben im Beispiel 4 isoliert und sulfoniert.
In der folgenden Tabelle ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe aufgeführt, die analog den Angaben in den Beispielen 1 und 4 hergestellt werden können, in Form der freien Säuren der Formel
EMI5.3
entsprechen und dadurch die Reste Rx und Ry gekennzeichnet sind Bsp. Nr. *-Rx- Ry
EMI5.4
<tb> 7 <SEP> *-CH2-CH2
<tb> <SEP> CL
<tb> 8 <SEP> *-CH2-CH2
<tb> <SEP> C1 <SEP> C1
<tb> 9 <SEP> *-CH2-CH2 Bsp.
Nr. *.Rx- Ry
EMI5.5
<tb> <SEP> ei
<tb> 10 <SEP> *-CH2-CH2
<tb> <SEP> cl
<tb> <SEP> CH3
<tb> 11 <SEP> *-CH2-CH2
<tb> <SEP> CH,
<tb> 12 <SEP> *-CH2-CH2- <SEP> 4
<tb> Bsp. Nr. '-Rl- Ry
EMI6.1
<tb> <SEP> CH3
<tb> 13 <SEP> *-CH2-CH2- <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 14 <SEP> *-CH2-CH2
<tb> <SEP> cH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 15 <SEP> *-CH2-CH2- <SEP> cHn33
<tb> <SEP> CH3 <SEP> Cil3
<tb> 16 <SEP> *-CH2-CH2
<tb> <SEP> CH3
<tb> 17 <SEP> *-CH2-CH2- <SEP> <
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 3
<tb> 18 <SEP> *-CH2-CH2- <SEP> <
<tb> <SEP> CH3
<tb> 19 <SEP> *-CH2-CH2- <SEP> eCH3
<tb> <SEP> CHg
<tb> 20 <SEP> *-CH2-CH2- <SEP> fw)c2H5
<tb> <SEP> 2 <SEP> 5
<tb> 21 <SEP> *-CH2-CH2
<tb> <SEP> c2Hs
<tb> Bsp.
Nr. *-Rx- Ry
EMI6.2
<tb> <SEP> CH <SEP> 5
<tb> 22 <SEP> *-CH2-CH2- <SEP> u <SEP> rC <SEP> H
<tb> <SEP> CH3
<tb> 23 <SEP> *-CH2-CH2- <SEP> OC <SEP> 2 <SEP> 5
<tb> <SEP> NOCH <SEP> 3
<tb> 24 <SEP> *-CH2-CH2
<tb> <SEP> CH3
<tb> 25 <SEP> *-CH2-CH2
<tb> 26 <SEP> *-CH2-CH2- <SEP> O <SEP> C
<tb> 27 <SEP> bis <SEP> 46 <SEP> *-CH2-CH2-CH2- <SEP> wie <SEP> Beispiele <SEP> 7 <SEP> bis <SEP> 26
<tb> 47 <SEP> bis <SEP> 66 <SEP> CH3 <SEP> wie <SEP> Beispiel <SEP> 7 <SEP> bis <SEP> 26
<tb> <SEP> *-CH2-CH
Färbevorschrift
In 6000 Teilen Wasser von 40 löst man 2 Teile des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes und gibt 4 Teile Ammoniumsulfat hinzu. In dieses Färbebad gibt man 100 Teile Garn aus synthetischem Polyamid (Nylon 66), erhitzt innerhalb von 30 Minuten zum Sieden und hält eine Stunde bei Kochtemperatur.
Schliesslich wird das Garn gespült und getrocknet. Die Fasern sind brillant violett und echt gefärbt.
Färbt man Wolle nach obigem Verfahren, so erhält man eine ähnlich gute Färbung.
** WARNING ** beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.
colors natural or synthetic polyamide, polyurethane or basic modified polypropylene.
The invention relates to a process for the preparation of l-amino-4-arylaminoanthraquinone compounds which carry an aralkoxy group in the 2-position and in which at least one of the aryl radicals is sulfonated.
The new compounds are of particular interest as anionic dyes and the 4-position arylamino substituents are those which are customary in the field of anionic dyes of the aminoanthraquinone series, preferably those of the formula
EMI2.1
where R is hydrogen, hydroxy, halogen, Cx-4-alkyl, Cl-4-alkoxy or mono- or di- (Cx-4-alkyl) -amino, R2 is hydrogen, halogen or Cl-4-alkyl, and R3 is hydrogen, Cl-s-alkyl, phenyl, phenoxy, halophenoxy or phenyl- (CI-3-alkyl) mean.
Halogen is e.g. for fluorine, chlorine or bromine, preferably for chlorine.
The meaning of the symbols R and R2 can be linear or branched, the propyl and butyl radicals being preferred, although the linear radicals are preferred, but the alkyl radicals R1 and R2 are preferably of low molecular weight, in particular ethyl and especially methyl. The lower molecular weight representatives of the alkoxy radicals are also preferred, i.e. Ethoxy and especially methoxy. Among the dialkylamino residues, preference is given to those where the two alkyl residues are the same, especially diethylamino and dimethylamino.
Rl advantageously stands for R1 ', i.e. for hydrogen, chlorine, CI-4-alkyl or Cl-4-alkoxy, preferably for Rl ", i.e. for Cl 4-alkyl, in particular for Ru" ', i.e. Methyl or ethyl.
R2 advantageously stands for R2 ', i.e. Hydrogen, chlorine or C i-4-alkyl, preferably for R2 ", i.e. for C 1-4-alkyl, in particular for R2" ', i.e. for methyl or ethyl.
As the meaning of the symbol R3, the alkyl radical, if it contains 3-9 carbon atoms, can be linear or branched, but C1-4-alkyl radicals and especially CI-2 alkyl are preferred. The rest of R3 is advantageously in the para position to the anthraquinone-bound -NH group.
R3 advantageously stands for R3 ', i.e. Hydrogen, Ci CI-4-alkyl, phenyl, phenoxy or p-chlorophenoxy, preferably for R3ut, i.e. for hydrogen or Cl-4-alkyl, especially for R3 "', i.e. hydrogen, methyl or ethyl.
At least two of the symbols R1, R2 and R3 preferably do not represent hydrogen, the radicals of the formula (a) being those of the formula
EMI2.2
preferably of the formula
EMI2.3
and especially the formula
EMI2.4
are preferred. The mesidine residue is particularly noteworthy.
Phenylalkyleneoxy groups in particular come into consideration as 2-position aralkoxy groups, alkylene preferably containing 1-5 carbon atoms and which are preferably descendants of secondary or, in particular, primary phenyl alcohols. Alkylene particularly preferably contains 2-5 carbon atoms, the following aralkoxy radicals being particularly suitable:
EMI2.5
The 3-position of the anthraquinone nucleus is unsubstituted and positions 5 to 8 can optionally be substituted by customary corresponding anthraquinone substituents, but are preferably also unsubstituted.
Preferred compounds according to the invention correspond to the formula (1)
EMI3.1
<tb>
<SEP> o <SEP> NH2
<tb> <SEP> 0-alkylene
<tb> 0 <SEP> 0 <SEP> (SO3M> <SEP>
<tb> <SEP> o <SEP> NH <SEP> R1
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> R3
<tb> wherein M is hydrogen or an equivalent of a cation, n is a number from 1 to the total number of benzene rings in square brackets, preferably 1-2, R 1, R 2 and R 3 have the above meaning and alkylene contains 1-5 carbon atoms.
The compounds of the formula (I ') are particularly preferred
EMI3.2
<tb> <SEP> O <SEP> NH2
<tb> <SEP> 0 * -alkylene1 <SEP> <<SEP> 0
<tb> R111 <SEP> (S03? 1) <SEP> P
<tb> <SEP> ONH <SEP> R311 '
<tb> <SEP> (I ')
<tb> <SEP> 2
<tb> wherein alkylene is -CH2CH2-, -CH2CH2CH2- or * -CH2-CH |
CH3 andp mean 1 to 2 and R1 "', R2"' and R3 "', which have the above meaning.
The compounds according to the invention can be in the form of the free acids or also the corresponding salts and M denotes hydrogen or an equivalent of any cation customary in anionic dyes; M is preferably alkali metal, in particular lithium, sodium or potassium, or even ammonium.
The process for the preparation of the l-amino-4-arylaminoanthraquinone compounds which carry an aralkoxy group in the 2-position and in which at least one of the aryl radicals is sulfonated is characterized in that the corresponding sulfo-free compounds are sulfonated.
The process for the preparation of the compounds of the formula (I) is in particular characterized in that the compounds of the formula (II)
EMI3.3
<tb> <SEP> o <SEP> NH2
<tb> fi <SEP>, <SEP> 0-alkylene
<tb> <SEP> oo <SEP> ·
<tb> <SEP> NH <SEP> R1
<tb> <SEP> R3 <SEP> R2
<tb> sulfonated.
The sulfonation can be carried out in any manner known per se, in such a way that 1 to n, preferably 1 to 2, sulfo groups are introduced into the molecule. The sulfonation can e.g. be carried out with concentrated sulfuric acid or with oleum, advantageously with 95 to 100% here sulfuric acid or also with up to 25% oleum. Preferably 98% sulfuric acid to 10% oleum is used. The temperature can also be kept within the normal range, e.g. from 5 "C to 50" C, preferably at the lowest possible values, in particular 5 to 30 'depending on the sulfonating agent and the desired degree of sulfonation.
The sulfo-containing compounds obtained can be separated from the reaction mixture in a conventional manner.
The process for the preparation of the sulfo group-free l-amino-4-arylaminoanthraquinone compounds which carry an aralkoxy group in the 2-position is characterized in that a corresponding l-amino-4-arylaminoanthraquinone which bears an exchangeable substituent in the 2-position is also used a corresponding aryl alcohol, preferably secondary and especially primary aryl alcohols being suitable as aryl alcohols.
Interchangeable substituents here are those which are customary for such reactions, specifically those which can be exchanged for the corresponding alkoxy group in the presence of an alcohol; especially halogen, especially chlorine, preferably bromine, and the sulfo group are meant here.
The process for the preparation of the compounds of the formula (II) is particularly characterized in that a compound of the formula (III)
EMI4.1
wherein Y is halogen or SO3M and Rl, R2 and R3 are as defined above, with an aryl alcohol of the formula (IV)
EMI4.2
<tb> HO alkylene <SEP> 4) <SEP> (IV)
<tb> implemented.
The reaction with the aryl alcohol, in particular with one of the formula (IV), can be carried out in a manner known per se, advantageously at elevated temperature, advantageously from 60 to 140 ° C., in the presence of bases, preferably alkali metal hydroxides or carbonates, with preference being given to The aryl alcohol itself serves as the reaction medium or as the solvent The ether obtained can be isolated from the reaction mixture in a manner known per se and, if necessary, purified.
The sulfo-containing compounds obtainable according to the invention are anionic dyes which are suitable for dyeing textile or non-textile substrates which can be dyed with anionic dyes, in particular for dyeing fiber material made from natural or regenerated cellulose, natural or synthetic polyamide, base-modified polypropylene or polyurethane. The substrates can be in any processing condition, e.g. loose fibers, threads, filaments, yarns, fabrics, knitted fabrics, nonwovens, felts, carpets or else semi-finished or finished goods; paper or leather can also be dyed.
Substrates made from natural or synthetic polyamide are preferably dyed, in particular wool, silk or nylons; The dyes with 1 to 2 sulfo groups obtainable according to the invention are also particularly suitable as neutral dyes for dyeing synthetic polyamides.
Staining can be carried out by any method suitable for the corresponding substrate to be colored, e.g. according to the printing process, padding process or pull-out process, the pull-out process from a short or long liquor being preferred. The dyes can be used in any concentration, e.g. up to the saturation limit of the substrate.
Very real colorations can be obtained with the dyes according to the invention containing sulfo groups, it being possible in particular to name the wet fastness properties and also the light fastness and the rub fastness.
The dyes according to the invention can be used both alone and in a mixture with other suitable dyes.
The sulfo-free compounds and in particular those of the formula (11) can also be used as dyes for textile or non-textile substrates made of synthetic or semi-synthetic materials, but are mainly of importance as precursors for sulfonation for the preparation of the sulfo-containing compounds.
In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight, the temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
12 parts of potassium hydroxide are dissolved in 100 parts of 2-phenylethanol at 80-90 "and 21.8 parts of 1-amino-4- (2 ', 4', 6 '-trimethylphenylamino) -anthraquinone-2-sulfonic acid are introduced.
The whole is stirred for 3 hours at 90-95 ", poured into 300 parts of ethanol, the precipitated product is filtered off, washed neutral with water and dried.
15 parts of the dye base are stirred in 60 parts of 5% oleum at 8-10 "until a sample has become completely water-soluble. The mass is then poured into a mixture consisting of 150 parts of water and 150 parts of ice. The dye of the formula
EMI4.3
was cancelled. It is filtered off, washed with a 12% sodium chloride solution. The dye is pasted with water and adjusted to a pH of 7 with sodium hydroxide solution and dried. Textile substrates made of polyamides, e.g. Nylon and wool are dyed from weakly acidic baths in pure reddish-violet wet and light-fast tones.
Examples 2 and 3
If, instead of the 2-phenylethanol mentioned in Example 1, the same amounts of 2-phenylpropanol or 3-phenylpropanol are used, then, according to the information in Example 1, dyes with good coloring properties are obtained.
Example 4
A mixture consisting of 150 parts of 2-phenylethanol, 14 parts of potassium hydroxide and 18 parts of 1-amino-2-bromo-4- (4'-n.butylphenylamino) anthraquinone is stirred at 100 "for 8 hours. The reaction mass is then stirred diluted with 200 parts of ethanol, the precipitated compound of the formula
EMI4.4
filtered off, washed with ethanol and dried at 100 ". 10 parts of the dye base are dissolved in 50 parts of 1%% sulfuric acid at 15-20" and stirred until a sample has become completely water-soluble. The mass is then poured onto ice and the resulting precipitate of the dye of the formula
EMI5.1
filtered off.
The residue is washed with a 10% sodium chloride solution and dried. A violet powder is obtained which dyes wool and nylon in violet shades with good light fastness and good wet fastness properties.
Example 5
If, instead of the 2-phenylethanol mentioned in Example 4, the same amount of 3-phenylpropanol is used, then, according to the information in Example 4, a dye with good coloring properties is obtained.
Example 6
A mixture consisting of 50 parts of 2-phenylpropanol, 10 parts of 1-amino-2-bromo-4- (4'-n.butylphenylamino) anthraquinone and 10 parts of potassium carbonate is stirred for 20 hours at 130-135 ". The resulting Dye base of the formula
EMI5.2
is isolated and sulfonated according to the information in Example 4.
The following table shows the structural structure of further dyes, which can be prepared analogously to the information in Examples 1 and 4, in the form of the free acids of the formula
EMI5.3
correspond and thereby the residues Rx and Ry are marked Ex. No. * -Rx- Ry
EMI5.4
<tb> 7 <SEP> * -CH2-CH2
<tb> <SEP> CL
<tb> 8 <SEP> * -CH2-CH2
<tb> <SEP> C1 <SEP> C1
<tb> 9 <SEP> * -CH2-CH2 Ex.
No. * .Rx- Ry
EMI5.5
<tb> <SEP> egg
<tb> 10 <SEP> * -CH2-CH2
<tb> <SEP> cl
<tb> <SEP> CH3
<tb> 11 <SEP> * -CH2-CH2
<tb> <SEP> CH,
<tb> 12 <SEP> * -CH2-CH2- <SEP> 4
<tb> Example No. '-Rl- Ry
EMI6.1
<tb> <SEP> CH3
<tb> 13 <SEP> * -CH2-CH2- <SEP> CH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 14 <SEP> * -CH2-CH2
<tb> <SEP> cH3
<tb> <SEP> CH3
<tb> 15 <SEP> * -CH2-CH2- <SEP> cHn33
<tb> <SEP> CH3 <SEP> Cil3
<tb> 16 <SEP> * -CH2-CH2
<tb> <SEP> CH3
<tb> 17 <SEP> * -CH2-CH2- <SEP> <
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> 3
<tb> 18 <SEP> * -CH2-CH2- <SEP> <
<tb> <SEP> CH3
<tb> 19 <SEP> * -CH2-CH2- <SEP> eCH3
<tb> <SEP> CHg
<tb> 20 <SEP> * -CH2-CH2- <SEP> fw) c2H5
<tb> <SEP> 2 <SEP> 5
<tb> 21 <SEP> * -CH2-CH2
<tb> <SEP> c2Hs
<tb> Ex.
No. * -Rx- Ry
EMI6.2
<tb> <SEP> CH <SEP> 5
<tb> 22 <SEP> * -CH2-CH2- <SEP> u <SEP> rC <SEP> H
<tb> <SEP> CH3
<tb> 23 <SEP> * -CH2-CH2- <SEP> OC <SEP> 2 <SEP> 5
<tb> <SEP> OR <SEP> 3
<tb> 24 <SEP> * -CH2-CH2
<tb> <SEP> CH3
<tb> 25 <SEP> * -CH2-CH2
<tb> 26 <SEP> * -CH2-CH2- <SEP> O <SEP> C
<tb> 27 <SEP> to <SEP> 46 <SEP> * -CH2-CH2-CH2- <SEP> like <SEP> Examples <SEP> 7 <SEP> to <SEP> 26
<tb> 47 <SEP> to <SEP> 66 <SEP> CH3 <SEP> like <SEP> Example <SEP> 7 <SEP> to <SEP> 26
<tb> <SEP> * -CH2-CH
Dyeing instruction
2 parts of the dye prepared according to Example 1 are dissolved in 6000 parts of water of 40 and 4 parts of ammonium sulfate are added. 100 parts of synthetic polyamide (nylon 66) yarn are added to this dyebath, heated to boiling within 30 minutes and kept at the cooking temperature for one hour.
Finally, the yarn is rinsed and dried. The fibers are brilliant purple and really dyed.
If wool is dyed according to the above procedure, the dyeing is similarly good.