CH635945A5 - Photosensitive colour-photographic recording material - Google Patents

Photosensitive colour-photographic recording material Download PDF

Info

Publication number
CH635945A5
CH635945A5 CH1190677A CH1190677A CH635945A5 CH 635945 A5 CH635945 A5 CH 635945A5 CH 1190677 A CH1190677 A CH 1190677A CH 1190677 A CH1190677 A CH 1190677A CH 635945 A5 CH635945 A5 CH 635945A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
carbon atoms
color
photographic
alkyl
Prior art date
Application number
CH1190677A
Other languages
German (de)
Inventor
Mario Dr Fryberg
Remon Dr Hagen
John Gabriel Valentine D Scott
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Priority to CH1190677A priority Critical patent/CH635945A5/en
Priority to CA311,681A priority patent/CA1099559A/en
Priority to GB7837931A priority patent/GB2007662B/en
Priority to DE19782842063 priority patent/DE2842063A1/en
Priority to BE190756A priority patent/BE870824A/en
Priority to FR7827829A priority patent/FR2404871A1/en
Priority to JP11941078A priority patent/JPS5463826A/en
Priority to IT51302/78A priority patent/IT1106164B/en
Priority to US06/105,174 priority patent/US4359521A/en
Publication of CH635945A5 publication Critical patent/CH635945A5/en

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
    • G03C7/30511—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the releasing group
    • G03C7/30517—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution
    • G03C7/30535—2-equivalent couplers, i.e. with a substitution on the coupling site being compulsory with the exception of halogen-substitution having the coupling site not in rings of cyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D249/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
    • C07D249/10—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D249/12—Oxygen or sulfur atoms

Abstract

Colour-photographic recording material contains, on a carrier in at least one silver halide emulsion layer or in a silver halide-free interlayer associated therewith, at least one DIR coupler of the formula <IMAGE> in which R is alkyl or aryl, D is hydrogen, alkyl, cycloalkyl, alkenyl, cycloalkenyl, aralkyl, cyano or halogen, G is a hydrocarbon radical having 1 to 18 carbon atoms, the total of the carbon atoms in the substituents D and G being at least 5, L1 is hydrogen or alkyl, L2 is alkyl, phenyl or phenyl substituted by halogen, alkyl or alkoxy, acylamino, sulphonamide groups or carboxamide groups, and X is sulphur or selenium. The DIR couplers used according to the invention are suitable for improving the image grain and the image sharpness, for straightening the gradation curve and for colour correction in the interlayer.

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 
EMI3.1     
 entspricht, worin D3 Wasserstoff oder Methyl ist und   Gl    Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzyl ist, die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten   D3    und   Gl    mindestens 5 beträgt und   L4    die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung hat.



   8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der photographische Kuppler der Formel
EMI3.2     
 entspricht, worin   Dl    Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Chlor und   Lt    Phenyl oder Phenyl, substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor, Acylamino oder Carbonsäureamid, ist, wobei Acylamino und Carbonsäureamid an den Stickstoffatomen Ballastgruppen tragen können, und   Rl,      Lt    und G die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben.



   9. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der photographische Kuppler in einer Menge von 0,1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf den (die) farbgebenden Kuppler, in der Silberhalogenidemulsionsschicht oder der zugeordneten Zwischenschicht vorhanden ist, wobei die Gesamtmenge des photographischen Kupplers, bezogen auf die Menge aller Kuppler des photographischen Materials, höchstens 20 Gewichtsprozent beträgt.



   10. Farbphotographisches Aufzeichnungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man ein bildmässig belichtetes Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 mit einer ein aromatisches primäres Amin enthaltenden Entwicklerlösung behandelt.



   Die vorliegende Erfindung betrifft farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien, die Entwicklungsinhibitoren abspaltende photographische Kuppler, insbesondere Gelbkuppler, enthalten und ein farbphotographisches Aufzeichnungsverfahren, in dem diese Kuppler verwendet werden.



   Es ist bekannt, zur Herstellung farbiger photographischer Bilder das belichtete Silberhalogenid einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht in Gegenwart von   Farbkupp-    lern mit einem primäre aromatische Amine enthaltenden Entwickler.



   Farbkuppler für die Bildung des gelben Farbstoffes enthalten in der Regel aktive Methylengruppen, die während der Farb entwicklung mit dem oxydierten Farbentwickler reagieren, wobei vier Äquivalente entwickelbares Silberhalogenid benötigt werden. Ist ein Wasserstoffatom der Methylengruppe durch eine bei der Kupplungsreaktion abspaltbare Gruppe substituiert, so werden zur Bildung des Farbstoffs nur zwei Äquivalente entwickelbares Silberhalogenid benötigt. Eine Vielzahl von Abgangsgruppen für diese sogenannten 2-Äquivalent-Gelbkuppler sind bereits bekannt u.a. auch Triazolyl- und Tetrazoly labgangsgruppen (vgl. DT-OS   2442703    und DT-OS 2 528 638).



   Es ist ebenfalls bekannt, farbphotographischen Materialien
Verbindungen zuzusetzen, die bei der Reaktion mit den Farb entwickleroxydationsprodukten Entwicklungsinhibitoren frei setzen. Solche Verbindungen werden DIR-Kuppler genannt  (DIR = Development-Inhibitor-Releasing). Die aus den DIR
Kupplern bei der Entwicklung in Abhängigkeit von der Bild dichte freigesetzten Inhibitoren können in der Emulsions schicht eine sogenannte Intraschichtwirkung hervorrufen, d.h.



   sie verbessern die Farbtönung, die Feinheit des Bildkorns und die Bildschärfe, da sie entsprechend der Bilddichte die Entwick lung zu inhibieren vermögen. Wenn sie in andere Schichten dif fundieren, besitzen sie entsprechend der Bilddichte in der ursprünglichen Emulsionsschicht eine sogenannte maskie rende Entwicklungsinhibierungswirkung in den anderen
Schichten. Bei monochromatischer Belichtung besitzen sie eine sogenannte Interschichtwirkung, indem sie durch die Entwick   lungsinhibierung    in anderen Schichten eine Farbverbesserung bewirken. Normalerweise sind sowohl Intra- als auch Inter schichteffekte zu erwarten.



   Zum Wirkungsmechanismus vgl. z.B. Barr, Thirtle und Vit tum, Photographic Science Engineering 13, 214(1969).



     Bekannte    DIR-Kuppler spalten bei der Kupplungsreaktion z.B.



   Halogenidionen, insbesondere das Jodidion, Benztriazolylreste  (Benztriazolverbindungen) oder Mercapto- und Selenylreste  (Verbindung) der Formeln
EMI3.3     
 worin R Alkyl oder Aryl oder ein heterocyclischer Rest ist, als diffusionsfähige Reste (Verbindungen) ab.



   (US-Patentschriften   3227    554 und 3   632    Deutsche Offenlegungsschriften 2 255 032,   2427    183, 2 502 892, 2 509 341,   2523    705, 2 540 959, 2 636 347).



   Diese Reste (Verbindungen) können dann entweder in der gleichen Schicht oder in einer benachbarten Schicht die Entwicklung beeinflussen.



   Infolge der verschiedenen Adsorption (R.J. Newmiller, R.B.



  Pontius, Phot. Sci. En.   5,283    [1961]) der aus den DIR-Kupplern abgespaltenen und die Entwicklung inhibierenden Reste an die aktiven Silberhalogenidzentren ist ihre Entwicklungsinhibitorwirkung entweder zu stark (z.B. bei den Thioätherresten RSH oder   RS9)    oder relativ schwach (z.B. bei   je    und den abgespaltenen Benztriazolylresten).



   Photographische Materialien, welche die bekannten DIR Kuppler enthalten, können daher die an sie gestellten Forderungen nicht in allen Punkten erfüllen, da sie insbesondere noch einen oder mehrere der folgenden Nachteile aufweisen.



   - Verzögerung der Entwicklung der die DIR-Kuppler enthaltenden Schicht  - nur wenig ausgeprägte Zwischenschicht-Farbkorrektur  -   -      Verflachung der Clradation     - Herabsetzung der Empfindlichkeit  - Herabsetzung der maximalen Farbdichte (Farbbildung aus den farbgebenden Kupplern).  



   Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist daher die Bereitstellung neuer photographischer Materialien, welche Verbindungen enthalten, die bei der Reaktion mit Farbentwickler Oxydationsprodukten Entwicklungsinhibitoren abspalten und die zuvor genannten Nachteile nicht besitzen oder doch wenigstens weitgehend auszuschalten vermögen.



   Es wurde gefunden, dass photographische Materialien, welche die Verbindungen der nachfolgend angegebenen Formel (5) als DIR-Kuppler enthalten, eine Verbesserung des Bildkorns und der Bildschärfe aufweisen. Ferner kann die Gradationskurve des Materials begradigt und die Zwischenschichtfarbkorrektur günstig beeinflusst werden. Die DIR-Kuppler Eigenschaften der Verbindungen der Formel (5) sind auch insofern überraschend als aus der DT-OS 2 547 691 (Seite 4) bekannt ist, dass 5-Mercaptotetrazole der Formel
EMI4.1     
 oder 3-Mercaptotriazole der Formel
EMI4.2     
 keine entwicklungsinhibitierenden Effekte aufweisen.



   Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass es auf einem Träger in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer ihr zugeordneten nicht silberhalogenidhaltigen Zwischenschicht mindestens einen DIR-Kuppler der Formel
EMI4.3     
 enthält, worin R geradkettiges oder verzweigtes gegebenenfalls mit Halogen, Hydroxyl, Nitro, Cyan oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Aryl, D Wasserstoff, gegebenenfalls mit Halogen, Nitro, Cyano, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen Cycloalkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyan oder Halogen,

   G ein gegebenenfalls mit Halogen, Hydroxyl, Nitro, Cyano, Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wobei die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten D und G mindestens 5 beträgt,   L    Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,   Lt    Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Acylamino, Sulfonamid- oder Carbonsäureamidgruppen substituiertes Phenyl und X Schwefel oder Selen ist, und der bei der Umsetzung des Kupplers mit einem Oxydationsprodukt eines aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklers freigesetzte Triazolylrest Entwicklungsinhibierungseffekte aufweist.



   Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ferner ein farbphotographisches Aufzeichnungsverfahren, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man das erfindungsgemässe farbphotographische Aufzeichnungsmaterial nach bildmässiger Belichtung mit einer ein aromatisches primäres Amin enthaltenden Entwicklerlösung behandelt.



   Gegenstand der Erfindung sind auch die nach diesem Aufzeichnungsverfahren erhaltenen farbphotographischen Bilder.



  Ist R in den Verbindungen der Formel (5) Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, so können diese Alkylreste geradkettig oder verzweigt sein wie z.B. Methyl, Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, tert. Butyl, Amyl, iso-Amyl, tert. Amyl,   1,1,3,3-Tetramethylbutyl,    I-Methyl-l-äthylpentyl, Hexyl,   1-Methylpentyl,    Neopentyl, 1-, 2- oder 3-Methylhexyl, Heptyl, n-Octyl, tert. Octyl, 2-Äthylhexyl, n-Nonyl, Isononyl, Decyl, tert. Decyl, Undecyl; ferner Dodecyl, Tetradecyl, Hexadecyl und Octadecyl sowie die dazugehörigen Isomeren. Besonders geeignet sind geradkettige oder verzweigte Alkylreste mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen und von diesen sind tert. Alkylreste mit   4 4 bis 8 Kohlenstoffatomen bevorzugt. Tert.

  Butyl, 1,1,3,3-Tetra-    methylbutyl, I-Methyl-l-äthylpentyl und   1,1 -Dimethylpentyl    sind besonders bevorzugte tertiäre Alkylreste.



   Diese Alkylreste können substituiert sein mit Halogenatomen, insbesondere Fluor, Chlor (z.B. -CH2CI-,   -CC13)    oder Brom; Hydroxyl, Nitro, Cyan oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen.



   Ist R Aryl so handelt es sich insbesonere um Phenyl oder substituiertes Phenyl, wobei die Substituenten Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl und isomere Reste sein können; weitere Substituenten sind Halogen, insbesondere Chlor und Brom oder die zweiwertigen Reste   -OCH2O-    und   -OCH2CH2O-,    die an benachbarte Kohlenstoffatome des Phenylrings gebunden sind und mit diesen einen 5- bzw. 6-Ring bilden.



   Der Rest D in den Verbindungen der Formel (5) ist Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (wie oben für R angegeben), gegebenenfalls substituiert mit Halogen, wie Chlor oder Brom, Nitro, Cyan, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen; Cycloalkyl mit 3 bis 10, insbesondere 6 bis 10 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls 1 bis 4 Cycloalkylringen, wie z.B. Cyclopropyl, Cyclobutyl, Cyclopentyl, Cyclohexyl, Norbornyl oder   1-Adamantyl; wobei    die vier zuletzt genannten Reste bevorzugt sind; Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, wobei die ungesättigten Reste, die den unter Alkyl genannten Resten entsprechen, in Frage kommen.

  Ist D Cycloalkylen, so kommen Reste mit 5 bis 10, insbesondere 5 und 6 Kohlenstoffatomen in Betracht, während für Aralkyl mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen insbesondere die Phenyl-substituierten Alkylreste, wie Benzyl und Phenyläthyl sowie die homologen Alkylreste bis Dodecyl geeignet sind. D ist ferner Cyan oder Halogen, insbesondere Chlor oder Brom.



   Ist der Substituent G ein gegebenenfalls substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, insbesondere ein Alkylrest mit der genannten Anzahl Kohlenstoffatomen, so können diese Reste geradkettig und verzweigt sein (siehe die entsprechenden Angaben für R). Die aliphatischen Kohlenwasserstoffreste können mit Halogenatomen substituiert sein, insbesondere mit Fluor, Chlor oder Brom, ferner mit Hydroxyl, Nitro, Cyano oder Alkoxy mit 1 bis   5 5 Kohlenstoffatomen. Weiterer Substituent am aliphatischen    Kohlenwasserstoffrest kann Phenyl sein; der Benzylrest ist der bevorzugte Vertreter eines phenylsubstituierten, aliphatischen Kohlenwasserstoffrestes .  



   Die Summe der Zahl der Kohlenstoffatome in den Substituenten D und G muss mindestens 5 betragen.



   Der Substituent   Li    ist neben Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen wie z.B. Methyl, Äthyl, Propyl,   iso-Propyl,    Butyl,   iso-Butyl,    tert. Butyl oder Amyl, iso-Amyl und tert.



     Amyl. Der Substituent Lz ist Alkyl mit    1 bis   18 Kohlenstoffato    men,   wobei die    unter R genannten geradkettigen oder verzweigten Alkylreste in Betracht kommen können. Ferner ist L2 Phenyl oder substituiertes Phenyl mit den Substituenten Halogen, insbesondere Fluor, Chlor und Brom, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen (vgl. die für angegebenen Reste), Acylamino (insbesondere von Carbonsäuren abgeleitet), Sulfonsäureamid (auch mit Substituenten am Stickstoffatom) oder Carbonsäureamid (auch mit Substituenten am Stickstoffatom). Bei den Substituenten an den Acylamino- oder Carbon(sulfon)amidogruppen handelt es sich in der Regel um für Farbkuppler übliche, an sich bekannte Ballastgruppen. Der substituierte Phenylrest kann einen oder mehrere der angegebe nen Substituenten enthalten.

  Bevorzugt ist ein substituiertes Phenyl der Formel
EMI5.1     
 worin E insbesondere in 5-Stellung steht und geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 10 bis 18 Kohlenstoffatomen, alkylsubsti tuiertes Phenoxy (ein oder mehrere Alkylsubstituenten mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen) oder alkoxy-substituiertes Phenyl (ein oder mehrere Alkoxysubstituenten, die gegebenenfalls weitersubstituiert sind) ist, wobei E direkt oder indirekt (z.B.



  über ein Alkylenbrückenglied) über -CONH-, -NHCO-, -SO2NH-, -NHSO2- oder andere Brückenglieder an den Phenylring gebunden sein kann.



   Bevorzugt sind nun solche farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien, die einen DIR-Kuppler der Formel
EMI5.2     
 enthalten, worin   Rl    geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Phenyl, substituiert mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder den Resten   -OCHzO-    und -OCH2CH20-, ist und D, G,   Ll,      Lz    und X die angegebenen Bedeutungen haben, oder einen photographischen Kuppler der Formel
EMI5.3     
 enthalten, worin   Dl    Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Chlor und   L3    Phenyl oder Phenyl, substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor, Acylamino oder Carbonsäureamid ist,

   wobei Acylamino und Carbonsäureamid an den Stickstoffatomen Ballastgruppen tragen können, und   Rl,      L    und G die die angegebenen Bedeutungen haben.



   Besonders geeignet sind ferner die farbphotographischen Aufzeichnungsmaterialien, die DIR-Kuppler der nachfolgenden Formeln (9) und (10) und besonders bevorzugt der Formeln (11) und (12) enthalten:
EMI5.4     
 worin R2 Phenyl, tert. Butyl oder ein Rest der Formeln
EMI5.5     
   und Lt ein Rest der Formel   
EMI5.6     
 ist, worin   Et    ein Rest der Formeln
EMI5.7     
  
EMI6.1     

EMI6.2     
   Lt Wasserstoff, Äthyl oder n-Dodecyl, L6 n-Dodecyl oder    n-Octadecyl und n eine Zahl von 8 bis 18 ist und Di und G die angegebenen Bedeutungen haben;
EMI6.3     
 worin   R3    Phenyl oder tert.

  Butyl,   Gl    Alkyl mit 1 bis 18 Kohlen- stoffatomen oder Benzyl und D2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl ist, wobei die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten D2 und   G@    mindestens 5 beträgt, und   L4    die angegebene Bedeutung hat;

  ;
EMI6.4     
 worin D3 Wasserstoff oder Methyl ist, die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten   D3    und   Gl    mindestens 5 beträgt und   Gl    und   L4    die angegebenen Bedeutungen haben und
EMI6.5     
 worin   D3    Wasserstoff oder Methyl ist und   Gl    Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzyl ist, die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten D3 und   Cli    mindestens 5 beträgt und   Lt    die angegebene Bedeutung hat.



   Für den Fall, dass X in der allgemeinen Formel (5) Selen bedeutet, ergeben sich die in den folgenden Formeln (13) bis   (17) angegebenen DIR-Kuppler, die ebenfalls für die   Einarbei-    tung in photographische Materialien geeignet sind. Besonders bevorzugt sind photographische Materialien, die die DIR Kuppler der Formeln (16) und (17) enthalten:

  :
EMI7.1     
 worin Dl Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Chlor und   L    Phenyl oder Phenyl, substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor, Acylamino oder Carbonsäureamid ist, wobei Acylamino und Carbonsäureamid an den Stickstoffatomen Ballastgruppen tragen können, und   Rl,      L    und G die angegebenen Bedeutungen haben;
EMI7.2     
 worin   Rs      Dl,    G und   L4    die angegebenen Bedeutungen haben;
EMI7.3     
 worin   Ri,    D2,   Gl    und   L4    die angegebenen Bedeutungen haben;
EMI7.4     
 worin   Di,    G1 und   Lt    die angegebenen Bedeutungen haben;

  ;
EMI7.5     
 D3,   G1 und      Lt die angegebenen    Bedeutungen haben.



     Die    DIR-Kuppler der Formel (5) kann man z.B. durch
Umsetzung von Halogenverbindungen der Formel
EMI7.6     
 worin Z ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor oder Brom, ist und R,   Li    und L2 die angegebenen Bedeutungen haben, mit Triazolen der Formel
EMI7.7     
 so worin D, G und X die angegebenen Bedeutungen haben, erhal ten. Die Umsetzung wird vorteilhaft in einem inerten organi schen Lösungsmittel, z.B. Acetonitril, Propionitril oder Dime thylformamid, und in Gegenwart eines säurebindenden Mittels durchgeführt.



   Anstelle der Triazole können mit ebenfalls gutem Ergebnis
Salze dieser Verbindungen, insbesondere Alkalisalze, als Aus gangsstoffe verwendet werden.



   Auch kann das dem Triazol entsprechende Azeniat-Ion unabhängig hergestellt und dann mit den Verbindungen der
Formel (18) umgesetzt werden. Dieses Azeniat-Ion, das primär auch aus dem Triazol und dem säurebindenden Mittel gebildet wird, hat eine Formel, der die folgenden entsprechenden   meso    meren Grenzstrukturen zugeordnet werden können:
EMI7.8     

Entsprechend der relativen Elektronendichte an den einzelnen Stickstoffatomen des Ringes, die ihrerseits von den Substituenten X-G und D abhängig ist, kann nun die Reaktion mit den Verbindungen der Formel (18) an einem dieser N-Atome stattfinden. Dadurch entstehen dann die verschiedenen isomeren Verbindungen. Dieses Verhalten ist bei verwandten Reaktionen von Triazolen in der Literatur beschrieben (vgl. dazu J.



  Het, Chem. 12, 855 (1975); Bull. Soc. Chim. France 1973, 323;  
1975, 647). (Eine genaue Zuordnung der Struktur der einzelnen Isomeren ist selbst in einfachen Fällen ausserordentlich aufwendig, vgl. die zitierte Literatur.) Es hat sich angezeigt, dass in den hier untersuchten Fällen diese Isomerie, soweit sie überhaupt auftritt, keinen Einfluss auf die angestrebten Gebrauchseigenschaften hat. Deshalb wird auf eine ausführliche   Beschrei-    bung aller jeweils möglichen isomeren Formen verzichtet. Es ist jedoch selbstverständlich, dass jede der möglichen isomeren Formen für den gewünschten Anwendungszweck in Betracht kommt.



   Als Verbindungen der Formel (18), die für die Synthese der erfindungsgemässen photographischen Kuppler können die dem Fachmann bekannten a-Halogen-Acylacetanilide eingesetzt werden, wie sie u.a. in der DT-OS 2 114 577, den FR-PS 991 453 und 869 169 und den US-PS   2728658    und3 277 155 beschrieben sind.



   Es können also beispielsweise die folgenden Verbindungen verwendet werden:
1.   o-Acetyl-a,2-dichlor-5- [ a-(2',4' -di-tert.-amylphenoxy)-    acetylamino]-acetanilid
2.   a-Pivalyl-a-brom-2-chlor-5- [ a' -(4' -tert.-amylphenoxy)-n-    tetradecanoylamino]-acetanilid
3.   a-(t3' -Methoxy-a' ,a' dimethyl-propionyl)-a-chlor-44N-      (Y"-phenylpropyl)-N-(p-tolyl)carbamoylm   
4.   a-(a' -Methoxyisobutyryl)-a-chlor-2-methoxy-5-       [ y-(3 ¯-n-    pentadecylphenoxy)-butyramino ] -acetanilid    5.

   1 - [ a-(a' a' -Dimethylbutyryl)-a-chlor-acetylamino ] -2-phe-      noxybenzol-5-carbonsäure-(di-n-butoxy)-phosphonoäthylamid-       [ -CO-NH-CH2-CH2-(OP)(O-C4H9)2 ]    
6.   a-(a' ,a' -Dimethyl-octadecanoyl)-a-brom-3,5-bis-metho-    xycarbonyl-acetanilid
7. a-(a'-Athyl-a' -methyl-hexanoyl)-a-brom-2-chlor-5    [ yn-(2" ,4"      -di-tert.-amylphenoxy)-butyramino ] -acetanilid   
8.   a-(a' ,a',    y',   y' -Tetramethyl-valeryl)-a,2-dichlor-5-(n-    dodecyloxycarbonyl)-acetanilid
9.   a-Benzoyl-a-chlor-2-methoxy-5- [ a'-(3 ¯ -n-dodecyloxyphe-    noxy)-butyramino]-acetanilid    10.

   1 - [ a-(4' Methoxybenzoyl)-o-chlor ] -acetylamino-2-chlor-      5 [ t3#N-palmityl-N-n-butyl-amino)-propionylamino ] -benzol   
11. a-Piperonyloyl-a,2-dichlor-5-(a' -phenoxy-n-tetradecanoylamino)-acetanilid
12.   1- [ a-(2'-Chlorbenzoyl)-a-chlorj-acetylaminobenzol-4-    carbonsäure-(a' -n-dodecyloxycarbonyl)-äthylester
13. a-(4'-Chlorbenzoyl)-a-brom-2-hexadecyloxy-acetanilid
14.   a-Piperonyloyl-a-chlor-3- [ (N-methyl-N-n-octadecyl)-sul-    famoyl]-acetanilid    15.

   a-13'-  [ y-(2' ,4t'-Di-t-amylphenoxy)-butyramino ] -ben-      zoyll-a-bromffichlor-2,5-dimethoxy-acetanilid   
16.   a-13' - [ a" -(3      t-n-Pentadecylphenoxy)-butyramino ] -ben-      zoyll#,2-dichlor-acetanilid   
17.   a-(4' -n-Hexadecyloxy-benzoyl)-a-chlor-2-methoxy-ace-    tanilid
18. a-Pivaloyl-2-chlor-5-    [ y-(2,4-di-t-amylphenoxy)-butyl-    amido]-acetanilid.



   Die Triazole der Formel (19) werden ebenfalls nach bekannten Verfahren hergestellt. Die Mercapto- bzw. Selenotriazol kann man z.B. durch Umsetzung von Thio(Seleno)semicarbazide mit entsprechenden Säureamiden erhalten; durch weitere Umsetzung mit Alkyl- oder Alkylarylhalogeniden erhält man dann die Verbindungen der Formel (19).



   Die erfindungsgemäss verwendeten DIR-Kuppler der Formel (5) können in mindestens eine der Schichten eines lichtempfindlichen farbphotographischen chromogenen Mehrschichtenmaterials, z.B. in die Silberhaiogenidemulsionsschichten eines lichtempfindlichen farbphotographischen Mehrschichtenmaterials und die an die Silberhalogenidemulsionsschichten angrenzenden bzw. zugeordneten Schichten wie z.B. eine Gelbfilterschicht, eine Lichthofschutzschicht, eine
Zwischenschicht und/oder eine Schutzschicht eingearbeitet werden.

  Unter einer zugeordneten Schicht ist im vorliegenden
Zusammenhang eine Schicht zu verstehen, die zu der lichtemp findlichen Silberhalogenidemulsionsschicht räumlich so angeordnet ist, dass bei der Entwicklung der Silberhalogenid    emulsionsschicht    Farbentwickleroxydationsprodukte aus dieser
Schicht in die zugeordnete Schicht in einer Menge, die den gewünschten Effekt hervorruft, diffundieren können.



   Die DIR-Kuppler können ferner in Entwicklerlösungen für   das    lichtempfindliche farbphotographische Mehrschichtenma terial oder auch gleichzeitig in den Entwicklerlösungen und dem photographischen Material vorhanden sein.



   Das erfindungsgemässe lichtempfindliche farbphotographi sche Aufzeichnungsmaterial, das auf einem Träger in minde stens einer Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer ihr zugeordneten nicht silberhalogenidhaltigen Zwischenschicht einen DIR-Kuppler der   Formel#(5)    enthält, kann z.B. ein photo graphisches Mehrschichtenmaterial sein, das auf einem Träger zuerst eine rotempfindliche photographische Silberhalogenid   emulsionsschicht,    dann eine grünempfindliche photographi sche Silberhalogenidemulsionsschicht und dann eine blauemp findliche photographische Silberhalogenidemulsionsschicht zusammen mit üblichen Zwischen- und weiteren Hilfsschich ten enthält.



   Diese lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschich ten enthalten normalerweise mindestens einen nicht diffundie renden farbgebenden Kuppler zur Erzeugung eines Bildfarb stoffes mit einer Farbe, die in der Regel zur Spektralempfind lichkeit komplementär ist. So enthält die rotempfindliche
Schicht beispielsweise einen nicht diffundierenden Phenol oder a-Naphtholfarbkuppler zur Erzeugung des blaugrünen
Teilfarbbildes, die grünempfindliche Schicht mindestens einen nicht diffundierenden 5-Pyrazolon-, Pyrazolonbenzimidazol oder Indazolonfarbkuppler zur Erzeugung des purpurnen Teil farbbildes und die blauempfindliche Schicht schliesslich min destens einen nicht diffundierenden Farbkuppler zur Erzeu gung des gelben Teilfarbbildes, wobei üblicherweise ein Farb kuppler mit einer offenkettigen Ketomethylengruppierung eingesetzt wird.

  Farbkuppler dieser Arten sind in grosser Zahl bekannt und in einer Vielzahl von Publikationen beschrie ben.



   Die DIR-Kuppler der Formel (5) können in eine der genannten rot-, grün- oder blauempfindlichen Silberhalogenid schichten oder diesen zugeordneten (benachbarten) silberhalo genidfreien, in der Regel hydrophilen Schichten eingearbeitet werden. Bevorzugt sind die blauempfindliche Silberhalogenid schicht oder die dieser Schicht zugeordnete(n) Schicht(en), die für die Einarbeitung der DIR-(Gelb-)Kuppler infrage kommen.



   Die inhibierende Wirkung der erfindungsgemäss verwendeten
DIR-Kuppler kann sowohl in der Silberhalogenidemulsions schicht auftreten, die den DIR-Kuppler enthält, als auch in benachbarten Silberhalogenidemulsionsschichten, in die der freigesetzte Inhibitor hineindiffundiert. Man kann auf diese
Weise die Entwicklung in jeder einzelnen lichtempfindlichen
Silberhalogenidemulsionsschicht steuern, indem man z.B.



   durch Nachbareffekte die Entwicklung in einer Silberhaloge nidschicht durch eine bildmässig entwickelte andere Schicht beeinflusst und so z.B. eine Verbesserung der Feinheit des Bild korns, der Bildschärfe und des Farbtons erreichen kann.



   Bei der Verwendung der DIR-Kuppler der Formel (5) in  üblichen Silberhalogenidemulsionen und in Kombination mit diffusionsfesten Farbkupplern erhält man üblicherweise nega tive Bilder. Die DIR-Kuppler sind aber auch für die Herstel lung positiver Bilder nach bekannten Umkehrverfahren geeig net, wobei man das photographische Material zunächst nach der bildmässigen Belichtung einer Schwarz-Weiss-Entwicklung zur Herstellung eines Silbernegativbildes unterwirft und anschliessend das Silberhalogenid in den zuvor nicht entwickel  ten Bereichen verschleiert, farbentwickelt und so positive Farbbilder enthält.



   Die DIR-Kuppler der Formel (5) sowie auch die Farbkupp   ler    werden den lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionen oder den Giesslösungen zur Herstellung der übrigen Schichten nach bekannten Methoden zugesetzt. Als Lösungsmittel für die Einarbeitung kann man Lösungsmittel verwenden, die die Eigenschaften der Silberhalogenidemulsionen nicht nachteilig beeinflussen, wie z.B. Wasser, Methanol, Äthanol, Aceton, Äthylacetat, Dimethylformamid, Dibenzylphthalat, Trikresylphosphat oder Mischungen der genannen organischen Lösungsmittel, insbesondere mit Wasser.

  Die Menge der erfindungsgemäss verwendeten DIR-Kuppler variiert je nach Art des zu verwendenden lichtempfindlichen farbphotographischen Mehrschichtenmaterials und auch je nach Art der Entwicklung, sie liegt jedoch in der Regel in einem Bereich von 0,5 bis 100 g pro Mol Silberhalogenid, wenn der DIR-Kuppler in die Silberhalogenidemulsionsschicht eines lichtempfindlichen farbphotographischen Mehrschichtenmaterials eingearbeitet wird, in einem Bereich von 0,020 bis 15 gpro 100 g Gelatine, wenn der DIR Kuppler in eine an die Silberhalogenidemulsionsschicht angrenzende Schicht oder eine sonstige Hilfsschicht   eingearbei-    tet wird und ferner in einem Bereich von 0,0001 bis 1 g, vorzugsweise von 0,005 bis 0,5 g pro Liter Entwicklerlösung, wenn der DIR-Kuppler der Entwicklerlösung zugesetzt wird.



   In der Regel können die DIR-Kuppler in einer Menge von 0,1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf den (die) farbgebenden Kuppler (Farbkuppler), in der Silberhalogenidschicht oder einer ihr zugeordneten nicht silberhalogenidhaltigen Zwischen- oder Hilfsschicht vorhanden sein, wobei die Gesamtmenge der DIR-Kuppler, bezogen auf die Menge aller Kuppler (Farb- und DIR-Kuppler) des photograhischen Materials, höchstens etwa 20 Gewichtsprozent betragen soll.



   Bei der Verwendung der DIR-Kuppler der Formel (5) in photographischen Entwicklerlösungen enthält die Entwicklerlösung im allgemeinen ein aromatisches primäres Amin als Entwicklersubstanz, vorzugsweise ein p-Phenylendiaminderivat, wie z.B.   #Amino-N,N-dimethylanilin,      #Amino-N,N-diäthylanilin,      4PAmino-3-methyl-N-methyl(äthyl)-N-(ss-methylsulfon-    amidoäthyl)anilin oder   SAmino-3-methyl-N-äthyl-N-(ss-hydro-    xyäthyl)anilin.



   Zur Erhöhung des Zwischenschichteffektes kann das lichtempfindliche farbphotographische Mehrschichtenmaterial bei gewöhnlichen Entwicklungstemperaturen,d.h. bei 20 bis 30    C,    entwickelt werden; gegebenenfalls kann man aber auch bei   Temperaturen von z.B. 30 bis 80 0C oder selbst bei noch höhe-    ren Temperaturen arbeiten.



   Die zur Herstellung des erfindungsgemässen photographischen Materials verwendeten Silberhalogenidemulsionen können z.B. Silberbromid, Silberjodid, Silberchlorid, Silberchlorbromid, Silberjodbromid und Silberchlorjodbromid enthalten.



  Gute Ergebnisse werden auch bei Verwendung mindestens einer photographischen Emulsionsschicht erhalten, die Silberchlorjodid, Silberjodbromid oder Silberchlorjodbromid mit einem Jodgehalt von 1 bis 20 Mol-% enthält.



   Es kann sich hierbei um übliche negative als auch um direkt positive Emulsionen handeln. Die Emulsionen können die üblichen Zusätze, wie z.B. Härter, Sensibilisatoren, Stabilisatoren, Netzmittel und Antischleiermittel enthalten.



   Als Bindemittel für die photographischen Schichten wird vorzugsweise Gelatine verwendet. Diese kann jedoch ganz oder teilweise durch andere natürliche oder synthetische Bindemittel ersetzt werden. Als natürliche Bindemittel sind z.B. Alginsäure und deren Derivate wie Salze, Ester oder Amide, Cellulosederivate wie Carboxymethylcellulose, Alkylcellulose wie Hydroxyäthylcellulose, oder Stärke und deren Derivate wie Äther oder Ester geeignet. Als synthetische Bindemittel können beispielsweise Acrylharze, Polyvinylalkohol, teilweise verseiftes Polyvinylacetat oder Polyvinylpyrrolidon infrage kommen.



   Schichtträger für das erfindungsgemässe photographische Material sind die für diesen Zweck üblichen und geeigneten Folien, z.B. aus Cellulosenitrat, Celluloseacetat, wie Cellulosetriacetat, Polystyrol, Polyestern, wie Polyäthylenterephthalat, Polyolefinen wie Polyäthylen oder Polypropylen, ferner gegebenenfalls beschichtete Papiere, wie z.B. polyäthylenbeschichtete Papiere, sowie Glas.



   In den nachfolgenden Herstellungsvorschriften und Beispielen sind die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente, sofern nicht anders angegeben.



  Herstellungsvorschriften Herstellungsvorschrift 1   3(5)-Mercapto-l ,2,4triazol   
Ein Gemisch von 182 g (2 Mol) Thiosemicarbazid und 140 g Formamid werden bei 180   0C    gerührt, bis kein Ammoniak mehr entweicht. Der Überschuss an Formamid wird unter Vakuum entfernt. Der Rückstand wird aus Wasser umkristallisiert. Man erhält 148 g einer farblosen Verbindung.



   Schmelzpunkt: 222 bis 225    C.   



  Herstellungsvorschrift 2   3(5)-Heptylmercapto-1,2,4-triazol   
Zu einer Lösung von 28 g (0,5 Mol) Kaliumhydroxid in 500 ml absolutem Methanol werden 50,5 g (0,5 Mol) 3(5)-Mercaptotriazol gegeben. Das Gemisch wird bei etwa 30   0C    während 30 Minuten gerührt.



   90 g n-Heptylbromid werden zugegeben und die Lösung wird während 12 Stunden am Rückfluss erhitzt. Das   ausgefal-    lene Salz wird abfiltriert und die Lösung wird danach eingedampft. Das erhaltene Rohprodukt wird aus Toluol umkristallisiert. Man erhält 83 g   3(5)-Heptylmercapto-1,2,4-triazol.   



   Schmelzpunkt: 69 bis 73    C.   



   Auf analoge Weise wurden die übrigen Triazole der Tabelle 1 hergestellt.  



  Tabelle 1
EMI10.1     


<tb> Verbindungen <SEP> der <SEP> allgemeinen <SEP> Formel <SEP> H
<tb>    <SEP> (100)
<tb>  <SEP> N   
<tb>  <SEP> D-1
<tb>  <SEP> No. <SEP> D <SEP> X <SEP> G <SEP> Schmelzpunkt <SEP> 1
<tb>  <SEP> 101 <SEP> H <SEP> S <SEP> -n-C7Hl5 <SEP> 69 <SEP> - <SEP> 73
<tb>  <SEP> 102 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> -CH2# <SEP> 74 <SEP> - <SEP> 75
<tb>  <SEP> 103 <SEP> CH3 <SEP> 5 <SEP> SCH,

   <SEP> 123 <SEP> - <SEP> 126
<tb>  <SEP> 104 <SEP> SCH2 <SEP> 5 <SEP> -CH3 <SEP> 150 <SEP> - <SEP> 154
<tb>  <SEP> 105 <SEP> n-C3H7- <SEP> 5 <SEP> -n-C4119 <SEP> 72 <SEP> - <SEP> 74
<tb>  <SEP> 106 <SEP> H <SEP> S <SEP> -nC6H13 <SEP> 71 <SEP> - <SEP> 73
<tb>  <SEP> 107 <SEP> H <SEP> S <SEP> -n-C8H17 <SEP> 71 <SEP> - <SEP> 72
<tb>  <SEP> 108 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> -n-C9ll19 <SEP> 68 <SEP> - <SEP> 70
<tb>  <SEP> 109 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> ClOH21 <SEP> 152 <SEP> - <SEP> 155
<tb>  <SEP> CII
<tb>  <SEP> 110 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> -CH# <SEP> 3 <SEP> 7 <SEP> 56 <SEP> - <SEP> 59
<tb>  <SEP> C4H9
<tb>  <SEP> 111 <SEP> H <SEP> S <SEP> 5 <SEP> C12 <SEP> H25 <SEP> 76 <SEP> - <SEP> 79
<tb>  <SEP> 112 <SEP> H <SEP> S <SEP> 5 <SEP> -n-C18H37 <SEP> 98 <SEP> - <SEP> 101
<tb>  <SEP> 113 <SEP> -CH3 <SEP> Se <SEP> -n-C8H17 <SEP> 67 <SEP> - <SEP> 70
<tb>  <SEP> 114 <SEP> H <SEP> S <SEP> -n-C5Hll <SEP> 74 <SEP> 

   - <SEP> 76
<tb>  <SEP> 115 <SEP> 115 <SEP> Se <SEP> -n-c8H17 <SEP> 67 <SEP> - <SEP> 70
<tb>  <SEP> 116 <SEP> CH3- <SEP> Se <SEP> -n-C6H13 <SEP> 70 <SEP> - <SEP> 72
<tb>  <SEP> 117 <SEP> CH3- <SEP> so <SEP> n <SEP> C71115 <SEP> 67 <SEP> - <SEP> 69
<tb>  <SEP> 118 <SEP> CH3- <SEP> so <SEP> -n-CHg <SEP> 96 <SEP> - <SEP> 97
<tb>  <SEP> 119 <SEP> CH3- <SEP> Se <SEP> -n-C10H21 <SEP> 64 <SEP> - <SEP> 66
<tb>  <SEP> 120 <SEP> cR3- <SEP> So <SEP> -n-C12H25 <SEP> 73 <SEP> - <SEP> 74
<tb>    Herstellungsvorschrift 3   a- [ 3(5)-Heptylmercapto-1,2,4-triazolyl ] -a-pivaloyl-2-chlor-5-       [ y-(2,#di-t-amylphenoxy)-butylamido ] -acetanilid   
Ein Gemisch aus 9,75 g (0,015 Mol) a-Pivaloyl-a-brom-2chlor-5-    [ y-(2,#di4-amylphenoxy)-butylamido ] -acetanilid,    4 g (0,02 Mol)   3(5)-Heptylmercapto-1,2,4-triazol     

     und 1,12(0,02    Mol) Kaliumhydroxid wird in 150 ml Acetonitril während 10 Stunden bei Raumtemperatur gerührt. Nach dem Abkühlen in
Eis filtriert man vom ausgeschiedenen Salz ab und entfernt das
Acetonitril im Vakuum. Der Rückstand wird in Methanol auf genommen und langsam tropfenweise in einen Überschuss
Wasser gegeben, das mit Salzsäure auf einen pH-Wert von 2 bis   5    3eingestellt wurde. Der Niederschlag wird filtriert. Nach dem
Trocknen wird das Produkt aus Äther-Hexan umkristallisiert.



   Man erhält 4,8 g der Verbindung der Formel
EMI11.1     
 Schmelzpunkt: 140 bis 142    C.   



   Analog erhält man aus den entsprechenden Ausgangsmaterialien (vgl. die Triazole der Tabelle 1) die Verbindungen der Tabelle 2:
Tabelle 2 Verbindungen der Formel
EMI11.2     

EMI11.3     


<tb> No. <SEP> D <SEP> X <SEP> G <SEP> Schmelzpunkt <SEP> Dmax
<tb>  <SEP> oc
<tb>  <SEP> 201 <SEP> -H <SEP> S <SEP> -n-C7H15 <SEP> 140 <SEP> - <SEP> 142 <SEP> 0.29
<tb> 202 <SEP> -H <SEP> 5 <SEP> -CH2# <SEP> 64 <SEP> - <SEP> 67 <SEP> 0;55
<tb> 203 <SEP> -CH3 <SEP> 5 <SEP> -CH2# <SEP> 62 <SEP> - <SEP> 65 <SEP> 0.98
<tb> 204 <SEP> S <SEP> CH2- <SEP> S <SEP> -CH3 <SEP> 54 <SEP> - <SEP> 57 <SEP> 0.69
<tb> 205 <SEP> n-C3H7- <SEP> S <SEP> ntC4H9 <SEP> 89 <SEP> - <SEP> 92 <SEP> 0.80
<tb> 206 <SEP> -H <SEP> S <SEP> -n-C6H13 <SEP> 141 <SEP> - <SEP> 145 <SEP> 0.55
<tb>   
EMI12.1     


<tb> No.

  <SEP> D <SEP> X <SEP> G <SEP> Schmelzpunkt <SEP> Dmax
<tb>  <SEP> oc
<tb> 207 <SEP> -H <SEP> S <SEP> -n-C8II17 <SEP> 138 <SEP> - <SEP> 141 <SEP> 0.24
<tb> 208 <SEP> -H <SEP> S <SEP> -n-C9Hl9 <SEP> 134 <SEP> - <SEP> 136 <SEP> 0.31
<tb> 209 <SEP> -H <SEP> S <SEP> ,-n-C10II21 <SEP> 145 <SEP> - <SEP> 147 <SEP> 0.56
<tb>  <SEP> #C3II7
<tb> 210 <SEP> -H <SEP> 5 <SEP> -CH' <SEP> 3H7 <SEP> 136 <SEP> - <SEP> 138 <SEP> 0.28
<tb>  <SEP> C4Hg
<tb> 211 <SEP> - <SEP> H <SEP> S <SEP> 5 <SEP> n-C12II25 <SEP> Oel <SEP> 0.44
<tb> 212 <SEP> -H <SEP> S <SEP> C18 <SEP> 37 <SEP> 45 <SEP> - <SEP> 48 <SEP> O <SEP> .84
<tb> 213 <SEP> -CH3 <SEP> Se <SEP> -n-C8H17 <SEP> Oel <SEP> o.21
<tb> 214 <SEP> H <SEP> S <SEP> -n-C5II11 <SEP> 70 <SEP> - <SEP> 72 <SEP> 0.75
<tb> 215 <SEP> CH3- <SEP> So <SEP> -n-C8H17 <SEP> Oel <SEP> 0.21
<tb> 216 <SEP> CH3- <SEP> so <SEP> -n-C6H13 <SEP> 98-100 <SEP> 0.13
<tb> 217 <SEP> CH3- 

   <SEP> So <SEP> -n-C7H15 <SEP> 116-117 <SEP> 0.24
<tb> 218 <SEP> CH3- <SEP> So <SEP> -n-C4H9 <SEP> 63-65 <SEP> 1.01
<tb> 219 <SEP> CH3- <SEP> So <SEP> lot21 <SEP> 75-77 <SEP> 0.21
<tb> 220 <SEP> CH3- <SEP> So <SEP> 12H25 <SEP> 40-43 <SEP> 0.37
<tb>  Anwendungsbeispiele Beispiel 1 Kuppleremulsion
0,05 mMol des Kupplers der Formel (201) werden in 2,0 ml Trikresylphosphat-Methylenchlorid   (1:9)    gelöst. Man dampft das Methylenchlorid ab, gibt 6,6 ml   6%ige    Gelatinelösung, 1,2 ml Wasser und 2,0 ml einer 8%igen, wässrigen Lösung von Natrium-isopropylnaphthalinsulfonat hinzu, stellt das Gemisch auf einen pH-Wert von 6,5 ein und emulgiert mit Hilfe eines Ultraschallgerätes während 5 Minuten mit einer Leistung von 100 Watt.



  Guss
2,5 ml frisch beschallte Kuppleremulsion, 1,6 ml   Silberbrc    mid-Emulsion vom pH 6,5 mit einem Gehalt von 1,4% Silber und 6,0% Gelatine, 1,0 ml   1%ige,    wässrige Lösung des Härters der Formel
EMI12.2     
 und 5,0 ml Wasser werden miteinander vermischt und bei 40   0C    auf eine substrierte Glasplatte von   13.18    cm vergossen. Nach dem Erstarren bei 10   0C    wird die Platte in einem Trockenschrank mit Umluft bei Raumtemperatur getrocknet.



  Photographische Belichtung und Verarbeitung
Ein auf   4,0.6,5    cm geschnittener Streifen wird unter einem Stufenkeil während 2 Sekunden mit 500 Lux/cm2 belichtet und anschliessend bei 24   0C    folgendermassen behandelt:
Minuten 1. Farbentwicklung 5 2. Wässern 5 3. Erste Fixierung 2 4. Wässern 2 5. Silberbleichen 2 6. Wässern 2 7. Zweite Fixierung 4 8. Wässern 10 9.

  Trocknen 10
Die Verarbeitungslösungen besitzen folgende Zusammensetzung:   i I.    Farbentwicklungslösung (pH = 10,7)   4-Amino-3-methyl-N-äthyl-N-ss{methyl-sulfon-    amido)äthylanilin;   l'h      H2SO4-H20    10 mMol wasserfreies Natrium 2,0 g   Kaliumbromid 0,5 g Kaliumcarbonat 40,0 g Benzylalkohol 10,0 g Wasser auf 1000,0 g   II.    Fixierlösung (pH = 4,5)   Natriumthiosulfat.6    H20 80,0 g wasserfreies Natriumsulfit 5,0 g Natriumborat (Borax) 6,0 g Kaliumalaun 7,0 g Essigsäure 4,0g Wasser auf 1000,0 g 111. Silberbleichbad (pH = 7,2) Kaliumhexacyanoferrat (III) 100,0 g Borsäure 10,0g Natriumborat (Borax) 5,0 g Wasser auf 1000,0 g
Man erhält einen gelben Farbkeil mit einem Absorptionsmaximum bei 443 nm und einer maximalen Farbdichte von 0,29.



   In gleicher Weise können auch mit den anderen in Tabelle 2 beschriebenen Gelbkupplern photographische Materialien hergestellt und entsprechend verarbeitet werden. Die erhaltenen Farbdichten sind bereits in Tabelle 2 aufgeführt. Wird anstelle der erfindungsgemässen Verbindungen der Farbkuppler der Formel
EMI13.1     
 eingesetzt, erhält man einen Gelbkeil mit einer maximalen Farbdichte von 1,69.



  Beispiel 2: Verwendung der DIR-Kuppler zur Reduktion von Kontrast und Dichte von Farbkupplern Guss
Eine blau sensibilisierte Silberjodidbromidemulsion (8,8% Jodid), die 40 mg Gelatine und 20 mg Silber, 6,4 mg des Magenta-Kupplers   3-(3-(2,4-Bis [  l,1    -dimethylpropyl ] -acetamido)-benzamido-l   l-(2,4,6-trichlorphenyl)-2-pyrazolidinon-5    und 0,0048 Millimol eines DIR-Kupplers enthält, wird in üblicher Weise auf einen Triacetatträger vergossen. Zum Vergleich wird ein Träger mit einer gleichen Emulsion, die jedoch keinen DIR-Kuppler enthält, vergossen.

  Die Mengenangaben der einzelnen Komponenten in den Emulsionen beziehen sich auf 1   m2 Trägerfläche.    Nach dem Erstarren der Schicht bei 10   0C    wird sie in einem Trockenschrank mit Umluft bei   Raumtempe-    ratur getrocknet.



  Kuppleremulsion
Die Kuppleremulsionen werden wie folgt hergestellt: Farbkuppler   10 g    DIR-Kuppler (bezogen auf den Farbkuppler) 0 bis 5 Mol.-% Tri-o-kresylphosphat 10 g Äthylacetat   10g      Gelatine (10%ige    wässrige Lösung) 80 g Alkylphenyläthylenglykoläthersulfonat 20 g   (10%ige    wässrige Lösung, Netzmittel) Wasser auf 150 g
Die Farb- und DIR-Kuppler werden in den Lösungsmitteln gelöst und zur wässrigen Gelatine-Netzmittellösung gegeben.



  Das Gemisch wird mit Hilfe eines Ultraschallgerätes oder in einer Kolloidmühle emulgiert.



   Es werden die DIR-Kuppler Nr. 201, 206 bis 209, 211 und 213 der Tabelle 2 eingesetzt.



   Nach der Belichtung des Materials hinter einem   kontinuier-    lichen Keil wird es bei 37,8   0C    wie folgt behandelt: 1. Farbentwicklung 31/4min Entwicklerbad: Kaliumcarbonat 37,5 g Natriummetabisulfit (wasserfrei) 4,25 g Kaliumjodid 2 mg Natriumbromid 1,3 g Hydroxylaminsulfat 2 g   4-(N-Äthyl-N-ss-hydroxyäthylamino)-2-methyl-    anilinsulfat 4,75 g Wasser auf 11 2. Bleichen   61/2 min    Bleichbad: Ammoniumbromid 150 g Ammoniumsalz des Eisen(III)komplexes von Äthylendiamintetraessigsäure Essigsäure (Eisessig) 10,5 ml Natriumnitrat 35 g Wasser auf 11 3. Wässern 31/4 min 4. Fixieren   61/2 min    Fixierbad: Ammoniumthiosulfat (50%ig, wässrig) 16,2 ml Diäthylentriaminpentaessigsäure 1,25 g Natriummetasulfit (wasserfrei) 12,4 g Natriumhydroxyd 2,4 g Wasser auf 11 5.

   Wässern   3% min    6. Stabilisieren   1%    min Stabilisatorbad: Formaldehyd (35% wässrige Lösung) 5,0 ml Wasser auf 11
Das entstandene Magentabild wird densitometrisch ausgemessen. In Tabelle 3 wird der Einfluss der DIR-Kuppler auf den Kontrast und die Maximaldichte im Vergleich zu analog belichteten und verarbeiteten photographischen Schichten (ohne DIR-Kuppler) angegeben.  



   Tabelle 3 DIR-Kuppler Kontrast Abnahme der Dichte Nr.   (man)      )    (%) (Dmax) 213 32,5 13 206 50,3 28,6 201 55,6 40 207 58,3 51,6 208 59 51,6 209 39 34,6 211 42,4 36,4 214 (Vergleich) 14 7,4 Beispiel 3: Man beschichtet Celluloseacetatträger mit blau sensibilisierten Silberjodidbromidemulsionen gemäss Beispiel 2, wobei die folgenden Mengen Magentakuppler bzw. DIR-Kupp   ler    verwendet werden.



  Magentakuppler mg/dm2) DIR-Kuppler (0,0048 mMol) 10,5 213 15,3 206 17,7 201 19,1 207 19,5 208 11,9 209 12,8 211
6,4 ohne DIR-Kuppler (Vergleich)
Zur Bestimmung des Auflösungsvermögens der Schichten werden diese hinter einer Rastervorlage (Mire) bei verschiedenen Belichtungszeiten belichtet.



   Nach Durchlaufen der verschiedenen Behandlungsstufen, wie in Beispiel 2 beschrieben, wird das Auflösungsvermögen hinter einem Grünfilter mit einem Mikrodensitometer gemessen. In der nachfolgenden Tabelle 4 wird ein Mittelwert über einen geeigneten Belichtungsbereich angegeben.



   Das in der nachstehenden Tabelle 4 sowie in der zu Beispiel 4 gehörenden Tabelle 5 angegebene Auflösungsvermögen in % wird nach einer modifizierten Methode zur Bestimmung der Modulations-Transfer-Funktion bestimmt, wobei anstelle des Sinusrasters ein Linienraster mit Rechteckprofil verwendet wird. Die Flächenbedeckung des Linienrasters beträgt dabei 50%. Die angegebenen, für das Auflösungsvermögen massgebenden Prozentzahlen beziehen sich auf die gemittelten Dichtedifferenzen zwischen den Abbildungen der Rasterlinien und denjenigen der Zwischenräume. Die gemittelte Dichtedifferen bei der niedrigsten mitverwendeten Raumfrequenz (0,4 Linien/mm) wird dabei zu 100% angenommen.



   Tabelle 4 DIR-Kuppler Kontrast Dichte Auflösungsvermögen % Nr.   (man)    (Dmax)
10 Linien/mm 30 Linien/mm 213 1,46 2,68 82 54 206 1,38 2,58 85 55 201 1,40 2,46 81 52 207 1,44 2,49 76 49 208 1,48 2,49 76 48 209 1,42 2,37 81 50 211 1,52 2,49 79 49 ohne DIR- 1,65 2,32 72 45 Kuppler (Vergleich) G
Bei Anwendung der DIR-Kuppler kann eine deutliche Verbesserung der Bildschärfe erreicht werden.



  Beispiel 4: Eine blau sensibilisierte Silberhalogenidemulsion, die 50 mg Gelatine, 50 mg Silber, 7,9 mg des Gelbkupplers 5   y42,4-bis( 1,1 -Dimethylpropyl)-phenoxy ] -butyramido-2-chlor-ot-      [5-isopropyl-2-(4-tolylsulfonylimino)- A4- 1 ,3,4-thiadiazolin-3-      y1 ] -a-pivalylacetanilid,    7,9 mg des Magentakupplers gemäss Beispiel   2,6,6    mg des Cyankupplers   2-4- [ 2,4-Bis-(l,l-dimethylpro-    pyl)-phenoxy ] -butylcarbamoyl-l-naphthol und 0,75 mg des DIR-Kupplers der Formel (206) enthält, wird in üblicher Weise auf einen Celluloseacetatträger vergossen und nach dem Erstarren getrocknet. Die Mengenangaben beziehen sich auf 1 dm2 Trägerfläche.

  Zum Vergleich wird ein Celluloseacetatträger mit einer Silberhalogenid-Gelatineemulsion beschichtet, die 5,3 mg des Gelbkupplers, 5,3 mg des Magentakupplers, 4,4 mg des Cyankupplers, jedoch keinen DIR-Kuppler enthält.



   Die Empfindlichkeit und der Kontrast der beiden Silberhalogenidschichten ist ungefähr gleich.



   Zur Bestimmung der Bildschärfe werden beide Schichten hinter einer Rastervorlage (Mire) bei verschiedenen Belichtungszeiten belichtet und dann wie in Beispiel 2 beschrieben behandelt. Das Auflösungsvermögen wird hinter einem blauen Filter mit einem Mikrodensitometer bestimmt. In Tabelle 5 werden die Ergebnisse angegeben.



   Tabelle 5 DIR-Kuppler Kontrast Kopier- Auflösungsvermögen % Nr.   (Ymax)    umfang    o      log E)    10 Linien/mm 20 Linien/mm 206 0,58 2,10   1061    90 ohne DIR- 0,64 1,29 86 68 Kuppler (Vergleich)
Bedingt durch die Messmethode ist der gemessene Kontrast hier etwas grösser als bei der niedrigsten Raumfrequenz von 0,4 Linien/mm.



   Die Ergebnisse zeigen den Einfluss der DIR-Kuppler auf den blaues Licht absorbierenden Teil des Farbbildes. Die Magenta- und Cyankuppler wurden nur verwendet, um die visuelle Dichte zu erhöhen, damit eine Scharfeinstellung auf das entwickelte Bild erleichtert wird.



   Die Ergebnisse zeigen, dass das Auflösungsvermögen und der Kopierumfang bei der Verwendung von DIR-Kupplern in den Silberhalogenidemulsionen deutlich verbessert werden kann.



   Der Kopierumfang ist definiert als Quotient aus der Differenz der Dichten   (Dmax    -   Amin)    und dem Kontrast (y). 



  
 

** WARNING ** beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.

 
EMI3.1
 in which D3 is hydrogen or methyl and Gl is alkyl having 1 to 18 carbon atoms or benzyl, the sum of the carbon atoms in the substituents D3 and Gl is at least 5 and L4 has the meaning given in claim 5.



   8. Recording material according to claim 2, characterized in that the photographic coupler of the formula
EMI3.2
 in which D1 is hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, benzyl or chlorine and Lt phenyl or phenyl substituted by alkoxy having 1 to 5 carbon atoms, chlorine, acylamino or carboxamide, where acylamino and carboxamide can carry ballast groups on the nitrogen atoms, and Rl, Lt and G have the meanings given in claim 2.



   9. Recording material according to one of claims 1 to 8, characterized in that the photographic coupler is present in an amount of 0.1 to 50 percent by weight, based on the coloring coupler (s), in the silver halide emulsion layer or the associated intermediate layer, the The total amount of the photographic coupler, based on the amount of all couplers of the photographic material, is at most 20 percent by weight.



   10. Color photographic recording method, characterized in that an image-wise exposed recording material according to claim 1 is treated with a developer solution containing an aromatic primary amine.



   The present invention relates to color photographic recording materials which contain photographic couplers which release development inhibitors, in particular yellow couplers, and to a color photographic recording method in which these couplers are used.



   It is known to produce colored photographic images using the exposed silver halide of a light-sensitive silver halide emulsion layer in the presence of color couplers with a developer containing primary aromatic amines.



   Color couplers for the formation of the yellow dye usually contain active methylene groups, which react with the oxidized color developer during color development, four equivalents of developable silver halide being required. If a hydrogen atom of the methylene group is substituted by a group which can be split off in the coupling reaction, only two equivalents of developable silver halide are required to form the dye. A large number of leaving groups for these so-called 2-equivalent yellow couplers are already known, among others. also triazolyl and tetrazoly labgang groups (cf. DT-OS 2442703 and DT-OS 2 528 638).



   It is also known to use color photographic materials
Add compounds that release development inhibitors in the reaction with the color developer oxidation products. Such compounds are called DIR couplers (DIR = Development Inhibitor-Releasing). The ones from the DIR
Couplers in development depending on the image density released inhibitors can cause a so-called intra-layer effect in the emulsion layer, i.e.



   they improve the color tint, the fineness of the image grain and the sharpness of the image, since they are able to inhibit development in accordance with the image density. If they differentiate in other layers, they have a so-called masking development inhibiting effect in the others according to the image density in the original emulsion layer
Layers. With monochromatic exposure, they have a so-called interlayer effect in that they cause a color improvement by inhibiting development in other layers. Normally, both intra and inter-layer effects can be expected.



   For the mechanism of action cf. e.g. Barr, Thirtle and Vit tum, Photographic Science Engineering 13, 214 (1969).



     Known DIR couplers split in the coupling reaction e.g.



   Halide ions, especially the iodide ion, benzotriazolyl radicals (benzotriazole compounds) or mercapto and selenyl radicals (compound) of the formulas
EMI3.3
 where R is alkyl or aryl or a heterocyclic radical, as diffusible radicals (compounds).



   (U.S. Patent Nos. 3,227,554 and 3,632 German Laid-Open Nos. 2 255 032, 2427 183, 2 502 892, 2 509 341, 2523 705, 2 540 959, 2 636 347).



   These residues (compounds) can then influence the development either in the same layer or in an adjacent layer.



   Due to the different adsorption (R.J. Newmiller, R.B.



  Pontius, Phot. Sci. En. 5,283 [1961]) of the residues cleaved from the DIR couplers and inhibiting the development on the active silver halide centers, their development inhibitory activity is either too strong (for example with the thioether residues RSH or RS9) or relatively weak (for example with each and the cleaved benzotriazolyl residues) .



   Photographic materials which contain the known DIR couplers can therefore not meet the requirements placed on them in all respects, since in particular they still have one or more of the following disadvantages.



   - Delay in the development of the layer containing the DIR couplers - little pronounced interlayer color correction - - flattening of the cladding - reduction in sensitivity - reduction in the maximum color density (color formation from the color-imparting couplers).



   The object of the present invention is therefore to provide new photographic materials which contain compounds which release development inhibitors in the reaction with color developers and do not have the abovementioned disadvantages or at least are able to largely eliminate them.



   It has been found that photographic materials which contain the compounds of the formula (5) below as DIR couplers have an improvement in image grain and sharpness. Furthermore, the gradation curve of the material can be straightened and the interlayer color correction can be influenced favorably. The DIR coupler properties of the compounds of the formula (5) are also surprising insofar as it is known from DT-OS 2 547 691 (page 4) that 5-mercaptotetrazoles of the formula
EMI4.1
 or 3-mercaptotriazoles of the formula
EMI4.2
 have no development-inhibiting effects.



   The present invention relates to a light-sensitive color photographic recording material, characterized in that it has at least one DIR coupler of the formula on a support in at least one silver halide emulsion layer or in an associated non-silver halide intermediate layer
EMI4.3
 contains, wherein R contains straight-chain or branched alkyl optionally substituted with halogen, hydroxyl, nitro, cyano or alkoxy with 1 to 5 carbon atoms, alkyl with 1 to 18 carbon atoms or aryl, D hydrogen, optionally with halogen, nitro, cyano, amino or alkoxy with 1 to 18 carbon atoms substituted alkyl with 1 to 18 carbon atoms cycloalkyl with 3 to 10 carbon atoms, alkenyl with 2 to 18 carbon atoms, cycloalkylene with 5 to 10 carbon atoms, aralkyl with 7 to 18 carbon atoms, cyan or halogen,

   G is an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 18 carbon atoms optionally substituted with halogen, hydroxyl, nitro, cyano, alkoxy with 1 to 5 carbon atoms or phenyl, the sum of the carbon atoms in the substituents D and G being at least 5, L hydrogen or alkyl with 1 to 5 carbon atoms, Lt alkyl having 1 to 18 carbon atoms, phenyl or phenyl or X substituted with halogen, alkyl or alkoxy each with 1 to 18 carbon atoms, acylamino, sulfonamide or carboxamide groups, and which is sulfur or selenium, and which in the reaction of the coupler with an oxidation product of an aromatic developer containing primary amino groups released triazolyl residue has development inhibition effects.



   The present invention furthermore relates to a color photographic recording process, which is characterized in that the color photographic recording material according to the invention is treated with a developer solution containing an aromatic primary amine after image-wise exposure.



   The invention also relates to the color photographic images obtained by this recording method.



  If R in the compounds of the formula (5) is alkyl having 1 to 18 carbon atoms, these alkyl radicals can be straight-chain or branched, e.g. Methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, tert. Butyl, amyl, iso-amyl, tert. Amyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, I-methyl-l-ethylpentyl, hexyl, 1-methylpentyl, neopentyl, 1-, 2- or 3-methylhexyl, heptyl, n-octyl, tert. Octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, isononyl, decyl, tert. Decyl, undecyl; also dodecyl, tetradecyl, hexadecyl and octadecyl and the associated isomers. Straight-chain or branched alkyl radicals having 3 to 10 carbon atoms and of these are tert are particularly suitable. Alkyl radicals with 4 4 to 8 carbon atoms are preferred. Tert.

  Butyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, I-methyl-l-ethylpentyl and 1,1-dimethylpentyl are particularly preferred tertiary alkyl radicals.



   These alkyl radicals can be substituted with halogen atoms, especially fluorine, chlorine (e.g. -CH2CI-, -CC13) or bromine; Hydroxyl, nitro, cyan or alkoxy with 1 to 5 carbon atoms.



   If R is aryl, it is in particular phenyl or substituted phenyl, where the substituents alkyl or alkoxy each having 1 to 4 carbon atoms, such as e.g. Can be methyl, ethyl, propyl, butyl and isomeric radicals; further substituents are halogen, in particular chlorine and bromine, or the divalent radicals -OCH2O- and -OCH2CH2O-, which are bonded to adjacent carbon atoms of the phenyl ring and form a 5- or 6-ring with them.



   The radical D in the compounds of the formula (5) is hydrogen, alkyl having 1 to 18 carbon atoms (as indicated above for R), optionally substituted by halogen, such as chlorine or bromine, nitro, cyano, amino or alkoxy having 1 to 18 carbon atoms ; Cycloalkyl with 3 to 10, in particular 6 to 10 carbon atoms and optionally 1 to 4 cycloalkyl rings, such as e.g. Cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, norbornyl or 1-adamantyl; the four last-mentioned radicals are preferred; Alkenyl having 2 to 18 carbon atoms, the unsaturated radicals which correspond to the radicals mentioned under alkyl being suitable.

  If D is cycloalkylene, radicals with 5 to 10, in particular 5 and 6, carbon atoms are suitable, while for aralkyl with 7 to 18 carbon atoms, in particular the phenyl-substituted alkyl radicals, such as benzyl and phenylethyl, and the homologous alkyl radicals up to dodecyl are suitable. D is also cyan or halogen, especially chlorine or bromine.



   If the substituent G is an optionally substituted aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 18 carbon atoms, in particular an alkyl radical with the number of carbon atoms mentioned, these radicals can be straight-chain and branched (see the corresponding information for R). The aliphatic hydrocarbon radicals can be substituted with halogen atoms, in particular with fluorine, chlorine or bromine, furthermore with hydroxyl, nitro, cyano or alkoxy with 1 to 5 5 carbon atoms. Another substituent on the aliphatic hydrocarbon radical can be phenyl; the benzyl radical is the preferred representative of a phenyl-substituted, aliphatic hydrocarbon radical.



   The sum of the number of carbon atoms in the substituents D and G must be at least 5.



   In addition to hydrogen, the substituent Li is alkyl having 1 to 5 carbon atoms, e.g. Methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl, tert. Butyl or amyl, iso-amyl and tert.



     Amyl. The substituent Lz is alkyl having 1 to 18 carbon atoms, the straight-chain or branched alkyl radicals mentioned under R being suitable. Furthermore, L2 is phenyl or substituted phenyl with the substituents halogen, in particular fluorine, chlorine and bromine, alkyl or alkoxy each having 1 to 18 carbon atoms (cf. the radicals given for), acylamino (in particular derived from carboxylic acids), sulfonamide (also with substituents on the nitrogen atom) or carboxamide (also with substituents on the nitrogen atom). The substituents on the acylamino or carbon (sulfone) amido groups are generally ballast groups known per se for color couplers. The substituted phenyl radical can contain one or more of the stated substituents.

  A substituted phenyl of the formula is preferred
EMI5.1
 where E is in particular 5-position and is straight-chain or branched alkyl having 10 to 18 carbon atoms, alkyl-substituted phenoxy (one or more alkyl substituents having 1 to 8 carbon atoms) or alkoxy-substituted phenyl (one or more alkoxy substituents which are optionally further substituted) , where E directly or indirectly (e.g.



  can be bonded to the phenyl ring via an alkylene bridge member) via -CONH-, -NHCO-, -SO2NH-, -NHSO2- or other bridge members.



   Color photographic recording materials which have a DIR coupler of the formula are preferred
EMI5.2
 contain in which Rl is straight-chain or branched alkyl having 3 to 10 carbon atoms, phenyl or phenyl, substituted by halogen, alkyl or alkoxy each having 1 to 4 carbon atoms or the radicals -OCHzO- and -OCH2CH20-, and D, G, Ll, Lz and X have the meanings given, or a photographic coupler of the formula
EMI5.3
 contain, in which Dl is hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, benzyl or chlorine and L3 phenyl or phenyl, substituted by alkoxy having 1 to 5 carbon atoms, chlorine, acylamino or carboxamide,

   where acylamino and carboxamide can carry ballast groups on the nitrogen atoms, and Rl, L and G have the meanings given.



   The color photographic recording materials which contain DIR couplers of the following formulas (9) and (10) and particularly preferably of the formulas (11) and (12) are also particularly suitable:
EMI5.4
 wherein R2 is phenyl, tert. Butyl or a rest of the formulas
EMI5.5
   and Lt is a residue of the formula
EMI5.6
 where Et is a remainder of the formulas
EMI5.7
  
EMI6.1

EMI6.2
   Lt is hydrogen, ethyl or n-dodecyl, L6 n-dodecyl or n-octadecyl and n is a number from 8 to 18 and Di and G have the meanings given;
EMI6.3
 wherein R3 is phenyl or tert.

  Butyl, Gl alkyl with 1 to 18 carbon atoms or benzyl and D2 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl or butyl, the sum of the carbon atoms in the substituents D2 and G @ being at least 5, and L4 has the meaning given;

  ;
EMI6.4
 wherein D3 is hydrogen or methyl, the sum of the carbon atoms in the substituents D3 and Gl is at least 5 and Gl and L4 have the meanings given and
EMI6.5
 wherein D3 is hydrogen or methyl and Gl is alkyl having 1 to 18 carbon atoms or benzyl, the sum of the carbon atoms in the substituents D3 and Cli is at least 5 and Lt has the meaning given.



   If X in the general formula (5) denotes selenium, the DIR couplers given in the following formulas (13) to (17) result, which are also suitable for incorporation into photographic materials. Photographic materials which contain the DIR couplers of the formulas (16) and (17) are particularly preferred:

  :
EMI7.1
 wherein Dl is hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, benzyl or chlorine and L phenyl or phenyl substituted by alkoxy having 1 to 5 carbon atoms, chlorine, acylamino or carboxamide, where acylamino and carboxamide can carry ballast groups on the nitrogen atoms, and Rl, L and G have the meanings given;
EMI7.2
 wherein Rs Dl, G and L4 have the meanings given;
EMI7.3
 wherein Ri, D2, Gl and L4 have the meanings given;
EMI7.4
 wherein Di, G1 and Lt have the meanings given;

  ;
EMI7.5
 D3, G1 and Lt have the meanings given.



     The DIR couplers of formula (5) can e.g. by
Implementation of halogen compounds of the formula
EMI7.6
 wherein Z is a halogen atom, preferably chlorine or bromine, and R, Li and L2 have the meanings given, with triazoles of the formula
EMI7.7
 so in which D, G and X have the meanings given. The reaction is advantageously carried out in an inert organic solvent, e.g. Acetonitrile, propionitrile or dimethylformamide, and in the presence of an acid-binding agent.



   Instead of the triazoles, you can also get good results
Salts of these compounds, especially alkali salts, are used as starting materials.



   The azeniate ion corresponding to the triazole can also be prepared independently and then with the compounds of
Formula (18) are implemented. This azenate ion, which is also primarily formed from the triazole and the acid-binding agent, has a formula to which the following corresponding mesomeric boundary structures can be assigned:
EMI7.8

Depending on the relative electron density on the individual nitrogen atoms of the ring, which in turn depends on the substituents X-G and D, the reaction with the compounds of the formula (18) can now take place on one of these N atoms. This creates the various isomeric compounds. This behavior is described in the literature for related reactions of triazoles (cf. J.



  Het, Chem. 12: 855 (1975); Bull. Soc. Chim. France 1973, 323;
1975, 647). (An exact assignment of the structure of the individual isomers is extremely complex, even in simple cases, see the cited literature.) It has been shown that in the cases examined here, this isomerism, if it occurs at all, has no influence on the desired properties . Therefore, a detailed description of all possible isomeric forms is dispensed with. However, it goes without saying that each of the possible isomeric forms can be considered for the desired application.



   The compounds of the formula (18) which are used for the synthesis of the photographic couplers according to the invention are the a-halo-acylacetanilides known to the person skilled in the art, as described inter alia in DT-OS 2 114 577, FR-PS 991 453 and 869 169 and US-PS 2728658 and 3 277 155.



   For example, the following connections can be used:
1. o-Acetyl-a, 2-dichloro-5- [a- (2 ', 4' -di-tert-amylphenoxy) acetylamino] acetanilide
2. a-pivalyl-a-bromo-2-chloro-5- [a '- (4' -tert.-amylphenoxy) -n-tetradecanoylamino] acetanilide
3. a- (t3 'methoxy-a', a 'dimethyl-propionyl) -a-chloro-44N- (Y "-phenylpropyl) -N- (p-tolyl) carbamoylm
4. a- (a '-Methoxyisobutyryl) -a-chloro-2-methoxy-5- [y- (3 ¯-n-pentadecylphenoxy) -butyramino] acetanilide 5.

   1 - [a- (a 'a' -Dimethylbutyryl) -a-chloro-acetylamino] -2-phenoxybenzene-5-carboxylic acid- (di-n-butoxy) -phosphonoethylamide- [-CO-NH-CH2-CH2 - (OP) (O-C4H9) 2]
6. a- (a ', a' -Dimethyl-octadecanoyl) -a-bromo-3,5-bis-methoxycarbonyl-acetanilide
7. a- (a'-Ethyl-a '-methyl-hexanoyl) -a-bromo-2-chloro-5 [yn- (2 ", 4" -di-tert.-amylphenoxy) -butyramino] acetanilide
8. a- (a ', a', y ', y' -tetramethylvaleryl) -a, 2-dichloro-5- (n-dodecyloxycarbonyl) acetanilide
9. a-Benzoyl-a-chloro-2-methoxy-5- [a '- (3 ¯ -n-dodecyloxyphenoxy) -butyramino] -acetanilide 10.

   1 - [a- (4 'Methoxybenzoyl) -o-chloro] acetylamino-2-chloro-5 [t3 # N-palmityl-N-n-butylamino) propionylamino] benzene
11. a-Piperonyloyl-a, 2-dichloro-5- (a '-phenoxy-n-tetradecanoylamino) acetanilide
12. 1- [a- (2'-Chlorobenzoyl) -a-chloro-acetylaminobenzene-4-carboxylic acid (a '-n-dodecyloxycarbonyl) ethyl ester
13. a- (4'-Chlorobenzoyl) -a-bromo-2-hexadecyloxy-acetanilide
14. a-Piperonyloyl-a-chloro-3- [(N-methyl-N-n-octadecyl) sulfamoyl] acetanilide 15.

   a-13'- [y- (2 ', 4t'-di-t-amylphenoxy) -butyramino] -benzoyll-a-bromofichloro-2,5-dimethoxy-acetanilide
16. a-13 '- [a "- (3 t-n-pentadecylphenoxy) -butyramino] -benzoyll #, 2-dichloroacetanilide
17. a- (4'-n-Hexadecyloxy-benzoyl) -a-chloro-2-methoxy-acetanilide
18. a-Pivaloyl-2-chloro-5- [y- (2,4-di-t-amylphenoxy) butyl amido] acetanilide.



   The triazoles of the formula (19) are also prepared by known processes. The mercapto or selenotriazole can e.g. obtained by reacting thio (seleno) semicarbazide with corresponding acid amides; the compounds of the formula (19) are then obtained by further reaction with alkyl or alkylaryl halides.



   The DIR couplers of formula (5) used according to the invention can be incorporated into at least one of the layers of a light-sensitive color photographic chromogenic multilayer material, e.g. into the silver shark halide emulsion layers of a light-sensitive color photographic multilayer material and into the layers adjoining the silver halide emulsion layers, e.g. a yellow filter layer, an antihalation layer, a
Intermediate layer and / or a protective layer can be incorporated.

  Below is an assigned layer
Context to understand a layer that is spatially arranged to the light-sensitive silver halide emulsion layer so that during the development of the silver halide emulsion layer color developer oxidation products from it
Diffuse layer into the assigned layer in an amount that produces the desired effect.



   The DIR couplers can also be present in developer solutions for the light-sensitive color photographic multilayer material or simultaneously in the developer solutions and the photographic material.



   The light-sensitive color photographic recording material according to the invention, which contains a DIR coupler of the formula # (5) on a support in at least one silver halide emulsion layer or an associated non-silver halide-containing intermediate layer, can e.g. be a multilayer photographic material which contains on a support first a red-sensitive photographic silver halide emulsion layer, then a green-sensitive photographic silver halide emulsion layer and then a blue-sensitive photographic silver halide emulsion layer together with conventional intermediate and other auxiliary layers.



   These light-sensitive silver halide emulsion layers normally contain at least one non-diffusing coloring coupler for producing an image dye with a color which is generally complementary to the spectral sensitivity. So the red sensitive contains
Layer, for example, a non-diffusing phenol or a-naphthol color coupler to produce the cyan
Partial color image, the green-sensitive layer at least one non-diffusing 5-pyrazolone, pyrazolonbenzimidazole or indazolone color coupler for producing the purple partial color image and finally the blue-sensitive layer at least one non-diffusing color coupler for generating the yellow partial color image, usually a color coupler with an open chain is used.

  Color couplers of these types are known in large numbers and have been described in a large number of publications.



   The DIR couplers of the formula (5) can be incorporated into one of the red, green or blue-sensitive silver halide layers mentioned or associated (adjacent) silver halide-free, generally hydrophilic layers. The blue-sensitive silver halide layer or the layer (s) associated with this layer, which are suitable for incorporating the DIR (yellow) couplers, are preferred.



   The inhibitory effect of those used according to the invention
DIR couplers can occur both in the silver halide emulsion layer containing the DIR coupler and in adjacent silver halide emulsion layers into which the released inhibitor diffuses. You can count on this
Way the development in every single photosensitive
Control the silver halide emulsion layer by e.g.



   due to neighboring effects, the development in a silver halide layer is influenced by an imagewise developed other layer and thus e.g. an improvement in the fineness of the image grain, the sharpness and the color tone can achieve.



   When using the DIR couplers of the formula (5) in customary silver halide emulsions and in combination with diffusion-resistant color couplers, negative images are usually obtained. However, the DIR couplers are also suitable for the production of positive images by known reversal processes, the photographic material first being subjected to a black-and-white development after the imagewise exposure to produce a silver negative image and then the silver halide in those not previously developed Areas obscured, color developed and thus contains positive color images.



   The DIR couplers of the formula (5) and also the color couplers are added to the light-sensitive silver halide emulsions or to the casting solutions for the production of the remaining layers by known methods. Solvents which can be used for the incorporation are solvents which do not adversely affect the properties of the silver halide emulsions, e.g. Water, methanol, ethanol, acetone, ethyl acetate, dimethylformamide, dibenzyl phthalate, tricresyl phosphate or mixtures of the named organic solvents, especially with water.

  The amount of DIR couplers used according to the invention varies depending on the type of light-sensitive color photographic multilayer material to be used and also on the type of development, but it is generally in a range from 0.5 to 100 g per mole of silver halide if the DIR Coupler is incorporated into the silver halide emulsion layer of a light-sensitive multi-layer color photographic material in a range of 0.020 to 15 g per 100 g of gelatin when the DIR coupler is incorporated in a layer adjacent to the silver halide emulsion layer or another auxiliary layer and further in a range of 0.1. 0001 to 1 g, preferably from 0.005 to 0.5 g per liter of developer solution when the DIR coupler is added to the developer solution.



   As a rule, the DIR couplers can be present in an amount of 0.1 to 50 percent by weight, based on the coloring coupler (s), in the silver halide layer or an intermediate or auxiliary layer not associated with it, the total amount the DIR coupler, based on the amount of all couplers (color and DIR couplers) of the photographic material, should not exceed about 20 percent by weight.



   When using the DIR couplers of formula (5) in photographic developer solutions, the developer solution generally contains an aromatic primary amine as the developer substance, preferably a p-phenylenediamine derivative, e.g. # Amino-N, N-dimethylaniline, # Amino-N, N-diethylaniline, 4PAmino-3-methyl-N-methyl (ethyl) -N- (ss-methylsulfone-amidoethyl) aniline or SAmino-3-methyl-N- ethyl-N- (SS-hydroxyethyl) aniline.



   To increase the interlayer effect, the light-sensitive color photographic multilayer material can be used at ordinary development temperatures, i.e. at 20 to 30 C; if necessary, you can also at temperatures of e.g. Work at 30 to 80 0C or even at higher temperatures.



   The silver halide emulsions used to prepare the photographic material of the invention can e.g. Contain silver bromide, silver iodide, silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide and silver chlorobiodide.



  Good results are also obtained when at least one photographic emulsion layer containing silver chloroiodide, silver iodobromide or silver chloroiodobromide with an iodine content of 1 to 20 mol% is used.



   These can be customary negative as well as directly positive emulsions. The emulsions can contain the usual additives, e.g. Contain hardeners, sensitizers, stabilizers, wetting agents and antifoggants.



   Gelatin is preferably used as the binder for the photographic layers. However, this can be replaced in whole or in part by other natural or synthetic binders. As natural binders e.g. Alginic acid and its derivatives such as salts, esters or amides, cellulose derivatives such as carboxymethyl cellulose, alkyl cellulose such as hydroxyethyl cellulose, or starch and their derivatives such as ether or ester are suitable. As synthetic binders, for example acrylic resins, polyvinyl alcohol, partially saponified polyvinyl acetate or polyvinyl pyrrolidone can be used.



   Layer supports for the photographic material according to the invention are the films customary and suitable for this purpose, e.g. from cellulose nitrate, cellulose acetate, such as cellulose triacetate, polystyrene, polyesters, such as polyethylene terephthalate, polyolefins such as polyethylene or polypropylene, further optionally coated papers, such as e.g. polyethylene coated papers and glass.



   In the following manufacturing instructions and examples, the parts are parts by weight and percentages are percentages by weight, unless stated otherwise.



  Manufacturing instructions Manufacturing instructions 1 3 (5) -Mercapto-l, 2,4triazole
A mixture of 182 g (2 mol) of thiosemicarbazide and 140 g of formamide are stirred at 180 ° C. until no more ammonia escapes. The excess formamide is removed under vacuum. The residue is recrystallized from water. 148 g of a colorless compound are obtained.



   Melting point: 222 to 225 C.



  Preparation instructions 2 3 (5) -heptylmercapto-1,2,4-triazole
50.5 g (0.5 mol) of 3 (5) mercaptotriazole are added to a solution of 28 g (0.5 mol) of potassium hydroxide in 500 ml of absolute methanol. The mixture is stirred at about 30 ° C. for 30 minutes.



   90 g of n-heptyl bromide are added and the solution is refluxed for 12 hours. The precipitated salt is filtered off and the solution is then evaporated. The crude product obtained is recrystallized from toluene. 83 g of 3 (5) -heptylmercapto-1,2,4-triazole are obtained.



   Melting point: 69 to 73 C.



   The other triazoles in Table 1 were prepared in an analogous manner.



  Table 1
EMI10.1


 <tb> connections <SEP> the <SEP> general <SEP> formula <SEP> H
 <tb> <SEP> (100)
 <tb> <SEP> N
 <tb> <SEP> D-1
 <tb> <SEP> No. <SEP> D <SEP> X <SEP> G <SEP> melting point <SEP> 1
 <tb> <SEP> 101 <SEP> H <SEP> S <SEP> -n-C7Hl5 <SEP> 69 <SEP> - <SEP> 73
 <tb> <SEP> 102 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> -CH2 # <SEP> 74 <SEP> - <SEP> 75
 <tb> <SEP> 103 <SEP> CH3 <SEP> 5 <SEP> SCH,

    <SEP> 123 <SEP> - <SEP> 126
 <tb> <SEP> 104 <SEP> SCH2 <SEP> 5 <SEP> -CH3 <SEP> 150 <SEP> - <SEP> 154
 <tb> <SEP> 105 <SEP> n-C3H7- <SEP> 5 <SEP> -n-C4119 <SEP> 72 <SEP> - <SEP> 74
 <tb> <SEP> 106 <SEP> H <SEP> S <SEP> -nC6H13 <SEP> 71 <SEP> - <SEP> 73
 <tb> <SEP> 107 <SEP> H <SEP> S <SEP> -n-C8H17 <SEP> 71 <SEP> - <SEP> 72
 <tb> <SEP> 108 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> -n-C9ll19 <SEP> 68 <SEP> - <SEP> 70
 <tb> <SEP> 109 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> ClOH21 <SEP> 152 <SEP> - <SEP> 155
 <tb> <SEP> CII
 <tb> <SEP> 110 <SEP> H <SEP> 5 <SEP> -CH # <SEP> 3 <SEP> 7 <SEP> 56 <SEP> - <SEP> 59
 <tb> <SEP> C4H9
 <tb> <SEP> 111 <SEP> H <SEP> S <SEP> 5 <SEP> C12 <SEP> H25 <SEP> 76 <SEP> - <SEP> 79
 <tb> <SEP> 112 <SEP> H <SEP> S <SEP> 5 <SEP> -n-C18H37 <SEP> 98 <SEP> - <SEP> 101
 <tb> <SEP> 113 <SEP> -CH3 <SEP> Se <SEP> -n-C8H17 <SEP> 67 <SEP> - <SEP> 70
 <tb> <SEP> 114 <SEP> H <SEP> S <SEP> -n-C5Hll <SEP> 74 <SEP>

   - <SEP> 76
 <tb> <SEP> 115 <SEP> 115 <SEP> Se <SEP> -n-c8H17 <SEP> 67 <SEP> - <SEP> 70
 <tb> <SEP> 116 <SEP> CH3- <SEP> Se <SEP> -n-C6H13 <SEP> 70 <SEP> - <SEP> 72
 <tb> <SEP> 117 <SEP> CH3- <SEP> like this <SEP> n <SEP> C71115 <SEP> 67 <SEP> - <SEP> 69
 <tb> <SEP> 118 <SEP> CH3- <SEP> like this <SEP> -n-CHg <SEP> 96 <SEP> - <SEP> 97
 <tb> <SEP> 119 <SEP> CH3- <SEP> Se <SEP> -n-C10H21 <SEP> 64 <SEP> - <SEP> 66
 <tb> <SEP> 120 <SEP> cR3- <SEP> So <SEP> -n-C12H25 <SEP> 73 <SEP> - <SEP> 74
 <tb> Preparation instructions 3 a- [3 (5) -heptylmercapto-1,2,4-triazolyl] -a-pivaloyl-2-chloro-5- [y- (2, # di-t-amylphenoxy) butylamido] -acetanilide
A mixture of 9.75 g (0.015 mol) of a-pivaloyl-a-bromo-2chloro-5- [y- (2, # di4-amylphenoxy) butylamido] acetanilide, 4 g (0.02 mol) 3 ( 5) -Heptylmercapto-1,2,4-triazole

     and 1.12 (0.02 mol) potassium hydroxide is stirred in 150 ml acetonitrile for 10 hours at room temperature. After cooling in
Ice is filtered off from the excreted salt and the is removed
Acetonitrile in a vacuum. The residue is taken up in methanol and slowly added dropwise to an excess
Water was added, which was adjusted to a pH of 2 to 5 3 with hydrochloric acid. The precipitate is filtered. After this
Drying the product is recrystallized from ether-hexane.



   4.8 g of the compound of the formula are obtained
EMI11.1
 Melting point: 140 to 142 C.



   The compounds in Table 2 are obtained analogously from the corresponding starting materials (cf. the triazoles in Table 1):
Table 2 Compounds of the formula
EMI11.2

EMI11.3


 <tb> No. <SEP> D <SEP> X <SEP> G <SEP> melting point <SEP> Dmax
 <tb> <SEP> oc
 <tb> <SEP> 201 <SEP> -H <SEP> S <SEP> -n-C7H15 <SEP> 140 <SEP> - <SEP> 142 <SEP> 0.29
 <tb> 202 <SEP> -H <SEP> 5 <SEP> -CH2 # <SEP> 64 <SEP> - <SEP> 67 <SEP> 0; 55
 <tb> 203 <SEP> -CH3 <SEP> 5 <SEP> -CH2 # <SEP> 62 <SEP> - <SEP> 65 <SEP> 0.98
 <tb> 204 <SEP> S <SEP> CH2- <SEP> S <SEP> -CH3 <SEP> 54 <SEP> - <SEP> 57 <SEP> 0.69
 <tb> 205 <SEP> n-C3H7- <SEP> S <SEP> ntC4H9 <SEP> 89 <SEP> - <SEP> 92 <SEP> 0.80
 <tb> 206 <SEP> -H <SEP> S <SEP> -n-C6H13 <SEP> 141 <SEP> - <SEP> 145 <SEP> 0.55
 <tb>
EMI12.1


 <tb> No.

   <SEP> D <SEP> X <SEP> G <SEP> melting point <SEP> Dmax
 <tb> <SEP> oc
 <tb> 207 <SEP> -H <SEP> S <SEP> -n-C8II17 <SEP> 138 <SEP> - <SEP> 141 <SEP> 0.24
 <tb> 208 <SEP> -H <SEP> S <SEP> -n-C9Hl9 <SEP> 134 <SEP> - <SEP> 136 <SEP> 0.31
 <tb> 209 <SEP> -H <SEP> S <SEP>, -n-C10II21 <SEP> 145 <SEP> - <SEP> 147 <SEP> 0.56
 <tb> <SEP> # C3II7
 <tb> 210 <SEP> -H <SEP> 5 <SEP> -CH ' <SEP> 3H7 <SEP> 136 <SEP> - <SEP> 138 <SEP> 0.28
 <tb> <SEP> C4Hg
 <tb> 211 <SEP> - <SEP> H <SEP> S <SEP> 5 <SEP> n-C12II25 <SEP> oil <SEP> 0.44
 <tb> 212 <SEP> -H <SEP> S <SEP> C18 <SEP> 37 <SEP> 45 <SEP> - <SEP> 48 <SEP> O <SEP> .84
 <tb> 213 <SEP> -CH3 <SEP> Se <SEP> -n-C8H17 <SEP> oil <SEP> o.21
 <tb> 214 <SEP> H <SEP> S <SEP> -n-C5II11 <SEP> 70 <SEP> - <SEP> 72 <SEP> 0.75
 <tb> 215 <SEP> CH3- <SEP> So <SEP> -n-C8H17 <SEP> oil <SEP> 0.21
 <tb> 216 <SEP> CH3- <SEP> like this <SEP> -n-C6H13 <SEP> 98-100 <SEP> 0.13
 <tb> 217 <SEP> CH3-

    <SEP> So <SEP> -n-C7H15 <SEP> 116-117 <SEP> 0.24
 <tb> 218 <SEP> CH3- <SEP> So <SEP> -n-C4H9 <SEP> 63-65 <SEP> 1.01
 <tb> 219 <SEP> CH3- <SEP> So <SEP> lot21 <SEP> 75-77 <SEP> 0.21
 <tb> 220 <SEP> CH3- <SEP> So <SEP> 12H25 <SEP> 40-43 <SEP> 0.37
 <tb> Application examples Example 1 coupler emulsion
0.05 mmol of the coupler of the formula (201) are dissolved in 2.0 ml of tricresyl phosphate-methylene chloride (1: 9). The methylene chloride is evaporated, 6.6 ml of 6% gelatin solution, 1.2 ml of water and 2.0 ml of an 8% aqueous solution of sodium isopropylnaphthalenesulfonate are added, the mixture is brought to a pH of 6. 5 and emulsified using an ultrasound device for 5 minutes with a power of 100 watts.



  molding
2.5 ml of freshly sonicated coupler emulsion, 1.6 ml of silver brc mid-emulsion of pH 6.5 with a content of 1.4% silver and 6.0% gelatin, 1.0 ml of 1% aqueous solution of the hardener of the formula
EMI12.2
 and 5.0 ml of water are mixed together and poured onto a substrate glass plate of 13.18 cm at 40 0C. After solidification at 10 0C, the plate is dried in a drying cabinet with circulating air at room temperature.



  Photographic exposure and processing
A strip cut to 4.0.6.5 cm is exposed under a step wedge at 500 lux / cm 2 for 2 seconds and then treated at 24 ° C. as follows:
Minutes 1. color development 5 2. watering 5 3. first fixation 2 4. watering 2 5. silver bleaching 2 6. watering 2 7. second fixing 4 8. watering 10 9.

  Drying 10
The processing solutions have the following composition: i I. color developing solution (pH = 10.7) 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-ss {methyl-sulfonamido) ethylaniline; l'h H2SO4-H20 10 mmol anhydrous sodium 2.0 g potassium bromide 0.5 g potassium carbonate 40.0 g benzyl alcohol 10.0 g water to 1000.0 g II. Fixing solution (pH = 4.5) sodium thiosulfate. 6 H20 80 , 0 g anhydrous sodium sulfite 5.0 g sodium borate (borax) 6.0 g potassium alum 7.0 g acetic acid 4.0 g water per 1000.0 g 111. Silver bleaching bath (pH = 7.2) potassium hexacyanoferrate (III) 100.0 g Boric acid 10.0 g sodium borate (Borax) 5.0 g water per 1000.0 g
A yellow color wedge is obtained with an absorption maximum at 443 nm and a maximum color density of 0.29.



   In the same way, photographic materials can be produced and processed accordingly with the other yellow couplers described in Table 2. The color densities obtained are already listed in Table 2. Instead of the compounds of the invention, the color coupler of the formula
EMI13.1
 used, you get a yellow wedge with a maximum color density of 1.69.



  Example 2: Use of the DIR couplers to reduce the contrast and density of cast color couplers
A blue sensitized silver iodide bromide emulsion (8.8% iodide), the 40 mg gelatin and 20 mg silver, 6.4 mg of the magenta coupler 3- (3- (2,4-bis [l, 1-dimethylpropyl] -acetamido) -benzamido-l l- (2,4,6-trichlorophenyl) -2-pyrazolidinone-5 and 0.0048 millimoles of a DIR coupler is poured onto a triacetate support in a conventional manner, for comparison a support with the same emulsion , which, however, does not contain a DIR coupler.

  The quantities of the individual components in the emulsions relate to 1 m2 of carrier area. After the layer has solidified at 10 ° C., it is dried in a drying cabinet with circulating air at room temperature.



  Coupler emulsion
The coupler emulsions are prepared as follows: Color coupler 10 g DIR coupler (based on the color coupler) 0 to 5 mol% of tri-o-cresyl phosphate 10 g ethyl acetate 10 g gelatin (10% aqueous solution) 80 g alkylphenyl ethylene glycol ether sulfonate 20 g (10 % aqueous solution, wetting agent) water to 150 g
The color and DIR couplers are dissolved in the solvents and added to the aqueous gelatin wetting agent solution.



  The mixture is emulsified using an ultrasound machine or in a colloid mill.



   DIR couplers No. 201, 206 to 209, 211 and 213 of Table 2 are used.



   After exposure of the material behind a continuous wedge, it is treated as follows at 37.8 ° C.: 1. Color development 31/4 min developer bath: potassium carbonate 37.5 g sodium metabisulfite (anhydrous) 4.25 g potassium iodide 2 mg sodium bromide 1.3 g hydroxylamine sulfate 2 g 4- (N-ethyl-N-ss-hydroxyethylamino) -2-methyl-aniline sulfate 4.75 g water on 11 2. bleaching 61/2 min bleaching bath: ammonium bromide 150 g ammonium salt of the iron (III) complex from Ethylenediaminetetraacetic acid acetic acid (glacial acetic acid) 10.5 ml sodium nitrate 35 g water in 11 3. water 31/4 min 4. fixing 61/2 min fixing bath: ammonium thiosulfate (50%, aqueous) 16.2 ml diethylenetriaminepentaacetic acid 1.25 g sodium metasulfite ( anhydrous) 12.4 g sodium hydroxide 2.4 g water to 11 5.

   Soak 3% min 6. Stabilize 1% min stabilizer bath: formaldehyde (35% aqueous solution) 5.0 ml water to 11
The resulting magenta image is measured densitometrically. Table 3 shows the influence of the DIR couplers on the contrast and the maximum density in comparison to photographically layers which were exposed and processed in an analog manner (without DIR coupler).



   Table 3 DIR coupler contrast decrease in density No. (man)) (%) (Dmax) 213 32.5 13 206 50.3 28.6 201 55.6 40 207 58.3 51.6 208 59 51.6 209 39 34.6 211 42.4 36.4 214 (comparison) 14 7.4 Example 3: Cellulose acetate supports are coated with blue-sensitized silver iodide bromide emulsions according to Example 2, the following amounts of magenta coupler or DIR coupler being used.



  Magenta Coupler mg / dm2) DIR Coupler (0.0048 mmol) 10.5 213 15.3 206 17.7 201 19.1 207 19.5 208 11.9 209 12.8 211
6.4 without DIR coupler (comparison)
To determine the resolving power of the layers, they are exposed behind a grid template (Mire) at different exposure times.



   After going through the various treatment stages, as described in Example 2, the resolution behind a green filter is measured with a microdensitometer. Table 4 below shows an average over a suitable exposure range.



   The resolving power in% given in Table 4 below and in Table 5 belonging to Example 4 is determined by a modified method for determining the modulation transfer function, a line grid with a rectangular profile being used instead of the sine grid. The area coverage of the line grid is 50%. The percentages given, which are decisive for the resolution, relate to the averaged density differences between the images of the grid lines and those of the spaces. The averaged density difference at the lowest spatial frequency used (0.4 lines / mm) is assumed to be 100%.



   Table 4 DIR coupler Contrast Density Resolution% No. (man) (Dmax)
10 lines / mm 30 lines / mm 213 1.46 2.68 82 54 206 1.38 2.58 85 55 201 1.40 2.46 81 52 207 1.44 2.49 76 49 208 1.48 2, 49 76 48 209 1.42 2.37 81 50 211 1.52 2.49 79 49 without DIR- 1.65 2.32 72 45 coupler (comparison) G
When using the DIR coupler, a clear improvement in image sharpness can be achieved.



  Example 4: A blue sensitized silver halide emulsion containing 50 mg gelatin, 50 mg silver, 7.9 mg of the yellow coupler 5 y42,4-bis (1,1-dimethylpropyl) phenoxy] -butyramido-2-chloro-ot- [5 -isopropyl-2- (4-tolylsulfonylimino) - A4- 1, 3,4-thiadiazolin-3-y1] -a-pivalylacetanilide, 7.9 mg of the magenta coupler according to example 2.6.6 mg of the cyan coupler 2-4- Contains [2,4-bis (l, l-dimethylpropyl) phenoxy] butylcarbamoyl-l-naphthol and 0.75 mg of the DIR coupler of the formula (206) is poured onto a cellulose acetate support in a conventional manner and dried after solidification. The quantities given relate to 1 dm2 of carrier area.

  For comparison, a cellulose acetate support is coated with a silver halide gelatin emulsion which contains 5.3 mg of the yellow coupler, 5.3 mg of the magenta coupler, 4.4 mg of the cyan coupler, but no DIR coupler.



   The sensitivity and the contrast of the two silver halide layers are approximately the same.



   To determine the image sharpness, both layers are exposed behind a raster template (Mire) at different exposure times and then treated as described in Example 2. The resolution is determined behind a blue filter with a microdensitometer. Table 5 shows the results.



   Table 5 DIR coupler contrast copying resolution% No. (Ymax) extent o log E) 10 lines / mm 20 lines / mm 206 0.58 2.10 1061 90 without DIR- 0.64 1.29 86 68 coupler ( Comparison)
Due to the measurement method, the measured contrast here is somewhat larger than at the lowest spatial frequency of 0.4 lines / mm.



   The results show the influence of the DIR couplers on the blue light absorbing part of the color image. The magenta and cyan couplers were only used to increase the visual density to facilitate focusing on the developed image.



   The results show that the resolution and the amount of copying can be significantly improved when using DIR couplers in the silver halide emulsions.



   The range of copying is defined as the quotient of the difference between the densities (Dmax - Amin) and the contrast (y).

Claims (10)

PATENTANSPRÜCHE 1. Lichtempfindliches farbphotographisches Aufzeichnungsmaterial, dadurch gekennzeichnet, dass es auf einem Träger in mindestens einer Silberhalogenidemulsionsschicht oder einer ihr zugeordneten nicht silberhalogenidhaltigen Zwischenschicht mindestens einen photographischen Kuppler der Formel EMI1.1 enthält, worin R geradkettiges oder verzweigtes, gegebenenfalls mit Halogen, Hydroxyl, Nitro, Cyan oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Aryl, D Wasserstoff, gegebenenfalls mit Halogen, Nitro, Cyano, Amino oder Alkoxy mit 1 bis 18 Kohlenstoff atomen substituiertes Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, Alkenyl mit 2 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cycloalkylen mit 5 bis 10 Kohlenstoffatomen, Aralkyl mit 7 bis 18 Kohlenstoffatomen, Cyan oder Halogen,  PATENT CLAIMS 1. Photosensitive color photographic recording material, characterized in that it has at least one photographic coupler of the formula on a support in at least one silver halide emulsion layer or an intermediate layer not associated with it and containing silver halide EMI1.1  contains in which R straight-chain or branched, optionally substituted with halogen, hydroxyl, nitro, cyano or alkoxy with 1 to 5 carbon atoms substituted alkyl with 1 to 18 carbon atoms or aryl, D hydrogen, optionally with halogen, nitro, cyano, amino or alkoxy with 1 up to 18 carbon atoms substituted alkyl with 1 to 18 carbon atoms, cycloalkyl with 3 to 10 carbon atoms, alkenyl with 2 to 18 carbon atoms, cycloalkylene with 5 to 10 carbon atoms, aralkyl with 7 to 18 carbon atoms, cyan or halogen, G ein gegebenenfalls mit Halogen, Hydroxyl, Nitro, Cyano oder Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder Phenyl substituierter aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, wobei die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten D und G mindestens 5 beträgt, Lt Wasserstoff oder Alkyl mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, L2 Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 18 Kohlenstoffatomen, Acylamino, Sulfonamid- oder Carbonsäureamidgruppen substituiertes Phenyl und X Schwefel oder Selen ist, und der bei der Umsetzung des Kupplers mit einem Oxydationsprodukt eines aromatischen, primäre Aminogruppen enthaltenden Entwicklers freigesetzte Triazolylrest Entwicklungsinhibierungseffekte aufweist.  G is an aliphatic hydrocarbon radical with 1 to 18 carbon atoms optionally substituted with halogen, hydroxyl, nitro, cyano or alkoxy with 1 to 5 carbon atoms or phenyl, the sum of the carbon atoms in the substituents D and G being at least 5, Lt being hydrogen or alkyl with 1 up to 5 carbon atoms, L2 alkyl with 1 to 18 carbon atoms, phenyl or with halogen, alkyl or alkoxy with 1 to 18 carbon atoms, acylamino, sulfonamide or carboxamide groups, substituted phenyl and X is sulfur or selenium, and which in the reaction of the coupler with an oxidation product of an aromatic developer containing primary amino groups released triazolyl residue has development inhibition effects. 2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der photographische Kuppler der Formel EMI1.2 entspricht, worin Rl geradkettiges oder verzweigtes Alkyl mit 3 bis 10 Kohlenstoffatomen, Phenyl oder Phenyl, substituiert mit Halogen, Alkyl oder Alkoxy mit je 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder den Resten -OCH20- und -OCH2CH2O-, ist und D, G, Ll, L2 und X die in Anspruch 1 angegebenen Bedeutungen haben.  2. Recording material according to claim 1, characterized in that the photographic coupler of the formula EMI1.2  in which Rl is straight-chain or branched alkyl having 3 to 10 carbon atoms, phenyl or phenyl, substituted by halogen, alkyl or alkoxy each having 1 to 4 carbon atoms or the radicals -OCH20- and -OCH2CH2O-, and D, G, Ll, L2 and X have the meanings given in claim 1. 3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der photographische Kuppler der Formel EMI1.3 entspricht, worin Dt Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Chlor und L3 Phenyl oder Phenyl, substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor, Acylamino oder Carbonsäureamid ist, wobei Acylamino und Carbonsäureamid an den Stickstoffatomen Ballastgruppen tragen können, und Rt, Lt und G die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben.  3. Recording material according to claim 2, characterized in that the photographic coupler of the formula EMI1.3  where Dt is hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, benzyl or chlorine and L3 phenyl or phenyl substituted by alkoxy having 1 to 5 carbon atoms, chlorine, acylamino or carboxamide, where acylamino and carboxamide can carry ballast groups on the nitrogen atoms, and Rt, Lt and G have the meanings given in claim 2. 4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass der photographische Kuppler der Formel EMI1.4 entspricht, worin R2 Phenyl, tert. Butyl oder ein Rest der Formeln EMI1.5 und L4 ein Rest der Formel EMI1.6 ist, worin Ei ein Rest der Formeln EMI1.7 EMI2.1 EMI2.2 Ls Wasserstoff, Äthyl oder n-Dodecyl, Lt n-Dodecyl oder n-Octadecyl, n eine Zahl von 8 bis 18 ist und D, und G die im Anspruch 3 angegebenen Bedeutungen haben.  4. Recording material according to claim 3, characterized in that the photographic coupler of the formula EMI1.4  corresponds in which R2 is phenyl, tert. Butyl or a rest of the formulas EMI1.5  and L4 is a residue of the formula EMI1.6  is where egg is a remainder of the formulas EMI1.7    EMI2.1 EMI2.2    Ls is hydrogen, ethyl or n-dodecyl, Lt n-dodecyl or n-octadecyl, n is a number from 8 to 18 and D, and G have the meanings given in claim 3. 5. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass der photographische Kuppler der Formel EMI2.3 entspricht, worin R3 Phenyl oder tert. Butyl, Gl Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzyl und D2 Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl oder Butyl ist, wobei die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten D2 und Gl mindestens 5 beträgt, und L4 die in Anspruch 4 angegebene Bedeutung hat.  5. Recording material according to claim 4, characterized in that the photographic coupler of the formula EMI2.3  corresponds in which R3 is phenyl or tert. Butyl, Gl alkyl having 1 to 18 carbon atoms or benzyl and D2 is hydrogen, methyl, ethyl, propyl or butyl, the sum of the carbon atoms in the substituents D2 and Gl being at least 5, and L4 has the meaning given in claim 4. 6. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der photographische Kuppler der Formel EMI2.4 entspricht, worin D3 Wasserstoff oder Methyl ist, die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten D3 und Gl mindestens 5 beträgt und Gl und L4 die in Anspruch 5 angegebenen Bedeutungen haben.  6. Recording material according to claim 5, characterized in that the photographic coupler of the formula EMI2.4  corresponds in which D3 is hydrogen or methyl, the sum of the carbon atoms in the substituents D3 and Gl is at least 5 and Gl and L4 have the meanings given in claim 5. 7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass der photographische Kuppler der Formel EMI3.1 entspricht, worin D3 Wasserstoff oder Methyl ist und Gl Alkyl mit 1 bis 18 Kohlenstoffatomen oder Benzyl ist, die Summe der Kohlenstoffatome in den Substituenten D3 und Gl mindestens 5 beträgt und L4 die in Anspruch 5 angegebene Bedeutung hat.  7. Recording material according to claim 5, characterized in that the photographic coupler of the formula EMI3.1  in which D3 is hydrogen or methyl and Gl is alkyl having 1 to 18 carbon atoms or benzyl, the sum of the carbon atoms in the substituents D3 and Gl is at least 5 and L4 has the meaning given in claim 5. 8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass der photographische Kuppler der Formel EMI3.2 entspricht, worin Dl Wasserstoff, Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Benzyl oder Chlor und Lt Phenyl oder Phenyl, substituiert mit Alkoxy mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, Chlor, Acylamino oder Carbonsäureamid, ist, wobei Acylamino und Carbonsäureamid an den Stickstoffatomen Ballastgruppen tragen können, und Rl, Lt und G die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben.  8. Recording material according to claim 2, characterized in that the photographic coupler of the formula EMI3.2  in which D1 is hydrogen, alkyl having 1 to 4 carbon atoms, benzyl or chlorine and Lt phenyl or phenyl substituted by alkoxy having 1 to 5 carbon atoms, chlorine, acylamino or carboxamide, where acylamino and carboxamide can carry ballast groups on the nitrogen atoms, and Rl, Lt and G have the meanings given in claim 2. 9. Aufzeichnungsmaterial nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der photographische Kuppler in einer Menge von 0,1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf den (die) farbgebenden Kuppler, in der Silberhalogenidemulsionsschicht oder der zugeordneten Zwischenschicht vorhanden ist, wobei die Gesamtmenge des photographischen Kupplers, bezogen auf die Menge aller Kuppler des photographischen Materials, höchstens 20 Gewichtsprozent beträgt.  9. Recording material according to one of claims 1 to 8, characterized in that the photographic coupler is present in an amount of 0.1 to 50 percent by weight, based on the coloring coupler (s), in the silver halide emulsion layer or the associated intermediate layer, the The total amount of the photographic coupler, based on the amount of all couplers of the photographic material, is at most 20 percent by weight. 10. Farbphotographisches Aufzeichnungsverfahren, dadurch gekennzeichnet, dass man ein bildmässig belichtetes Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 mit einer ein aromatisches primäres Amin enthaltenden Entwicklerlösung behandelt.  10. Color photographic recording method, characterized in that an image-wise exposed recording material according to claim 1 is treated with a developer solution containing an aromatic primary amine. Die vorliegende Erfindung betrifft farbphotographische Aufzeichnungsmaterialien, die Entwicklungsinhibitoren abspaltende photographische Kuppler, insbesondere Gelbkuppler, enthalten und ein farbphotographisches Aufzeichnungsverfahren, in dem diese Kuppler verwendet werden.  The present invention relates to color photographic recording materials which contain photographic couplers which release development inhibitors, in particular yellow couplers, and to a color photographic recording method in which these couplers are used. Es ist bekannt, zur Herstellung farbiger photographischer Bilder das belichtete Silberhalogenid einer lichtempfindlichen Silberhalogenidemulsionsschicht in Gegenwart von Farbkupp- lern mit einem primäre aromatische Amine enthaltenden Entwickler.  It is known to produce colored photographic images using the exposed silver halide of a light-sensitive silver halide emulsion layer in the presence of color couplers with a developer containing primary aromatic amines. Farbkuppler für die Bildung des gelben Farbstoffes enthalten in der Regel aktive Methylengruppen, die während der Farb entwicklung mit dem oxydierten Farbentwickler reagieren, wobei vier Äquivalente entwickelbares Silberhalogenid benötigt werden. Ist ein Wasserstoffatom der Methylengruppe durch eine bei der Kupplungsreaktion abspaltbare Gruppe substituiert, so werden zur Bildung des Farbstoffs nur zwei Äquivalente entwickelbares Silberhalogenid benötigt. Eine Vielzahl von Abgangsgruppen für diese sogenannten 2-Äquivalent-Gelbkuppler sind bereits bekannt u.a. auch Triazolyl- und Tetrazoly labgangsgruppen (vgl. DT-OS 2442703 und DT-OS 2 528 638).  Color couplers for the formation of the yellow dye usually contain active methylene groups, which react with the oxidized color developer during color development, four equivalents of developable silver halide being required. If a hydrogen atom of the methylene group is substituted by a group which can be split off in the coupling reaction, only two equivalents of developable silver halide are required to form the dye. A large number of leaving groups for these so-called 2-equivalent yellow couplers are already known, among others. also triazolyl and tetrazoly labgang groups (cf. DT-OS 2442703 and DT-OS 2 528 638). Es ist ebenfalls bekannt, farbphotographischen Materialien Verbindungen zuzusetzen, die bei der Reaktion mit den Farb entwickleroxydationsprodukten Entwicklungsinhibitoren frei setzen. Solche Verbindungen werden DIR-Kuppler genannt (DIR = Development-Inhibitor-Releasing). Die aus den DIR Kupplern bei der Entwicklung in Abhängigkeit von der Bild dichte freigesetzten Inhibitoren können in der Emulsions schicht eine sogenannte Intraschichtwirkung hervorrufen, d.h.  It is also known to use color photographic materials Add compounds that release development inhibitors in the reaction with the color developer oxidation products. Such compounds are called DIR couplers (DIR = Development Inhibitor-Releasing). The ones from the DIR Couplers in development depending on the image density released inhibitors can cause a so-called intra-layer effect in the emulsion layer, i.e. sie verbessern die Farbtönung, die Feinheit des Bildkorns und die Bildschärfe, da sie entsprechend der Bilddichte die Entwick lung zu inhibieren vermögen. Wenn sie in andere Schichten dif fundieren, besitzen sie entsprechend der Bilddichte in der ursprünglichen Emulsionsschicht eine sogenannte maskie rende Entwicklungsinhibierungswirkung in den anderen Schichten. Bei monochromatischer Belichtung besitzen sie eine sogenannte Interschichtwirkung, indem sie durch die Entwick lungsinhibierung in anderen Schichten eine Farbverbesserung bewirken. Normalerweise sind sowohl Intra- als auch Inter schichteffekte zu erwarten.  they improve the color tint, the fineness of the image grain and the sharpness of the image, since they are able to inhibit development in accordance with the image density. If they differentiate in other layers, they have a so-called masking development inhibiting effect in the others according to the image density in the original emulsion layer Layers. With monochromatic exposure, they have a so-called interlayer effect in that they cause a color improvement by inhibiting development in other layers. Normally, both intra and inter-layer effects can be expected. Zum Wirkungsmechanismus vgl. z.B. Barr, Thirtle und Vit tum, Photographic Science Engineering 13, 214(1969).  For the mechanism of action cf. e.g. Barr, Thirtle and Vit tum, Photographic Science Engineering 13, 214 (1969). Bekannte DIR-Kuppler spalten bei der Kupplungsreaktion z.B.    Known DIR couplers split in the coupling reaction e.g. Halogenidionen, insbesondere das Jodidion, Benztriazolylreste (Benztriazolverbindungen) oder Mercapto- und Selenylreste (Verbindung) der Formeln EMI3.3 worin R Alkyl oder Aryl oder ein heterocyclischer Rest ist, als diffusionsfähige Reste (Verbindungen) ab.  Halide ions, in particular iodide ion, benzotriazolyl radicals (benzotriazole compounds) or mercapto and selenyl radicals (compound) of the formulas EMI3.3  where R is alkyl or aryl or a heterocyclic radical, as diffusible radicals (compounds). (US-Patentschriften 3227 554 und 3 632 Deutsche Offenlegungsschriften 2 255 032, 2427 183, 2 502 892, 2 509 341, 2523 705, 2 540 959, 2 636 347).  (U.S. Patent Nos. 3,227,554 and 3,632 German Laid-Open Nos. 2 255 032, 2427 183, 2 502 892, 2 509 341, 2523 705, 2 540 959, 2 636 347). Diese Reste (Verbindungen) können dann entweder in der gleichen Schicht oder in einer benachbarten Schicht die Entwicklung beeinflussen.  These residues (compounds) can then influence the development either in the same layer or in an adjacent layer. Infolge der verschiedenen Adsorption (R.J. Newmiller, R.B.  Due to the different adsorption (R.J. Newmiller, R.B. Pontius, Phot. Sci. En. 5,283 [1961]) der aus den DIR-Kupplern abgespaltenen und die Entwicklung inhibierenden Reste an die aktiven Silberhalogenidzentren ist ihre Entwicklungsinhibitorwirkung entweder zu stark (z.B. bei den Thioätherresten RSH oder RS9) oder relativ schwach (z.B. bei je und den abgespaltenen Benztriazolylresten). Pontius, Phot. Sci. En. 5,283 [1961]) of the residues cleaved from the DIR couplers and inhibiting the development on the active silver halide centers, their development inhibitory activity is either too strong (for example with the thioether residues RSH or RS9) or relatively weak (for example with each and the cleaved benzotriazolyl residues) . Photographische Materialien, welche die bekannten DIR Kuppler enthalten, können daher die an sie gestellten Forderungen nicht in allen Punkten erfüllen, da sie insbesondere noch einen oder mehrere der folgenden Nachteile aufweisen.  Photographic materials which contain the known DIR couplers can therefore not meet the requirements placed on them in all respects, since in particular they still have one or more of the following disadvantages. - Verzögerung der Entwicklung der die DIR-Kuppler enthaltenden Schicht - nur wenig ausgeprägte Zwischenschicht-Farbkorrektur - - Verflachung der Clradation - Herabsetzung der Empfindlichkeit - Herabsetzung der maximalen Farbdichte (Farbbildung aus den farbgebenden Kupplern). **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**.  - Delay in the development of the layer containing the DIR couplers - little pronounced interlayer color correction - - flattening of the cladding - reduction in sensitivity - reduction in the maximum color density (color formation from the color-imparting couplers). ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
CH1190677A 1977-09-29 1977-09-29 Photosensitive colour-photographic recording material CH635945A5 (en)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1190677A CH635945A5 (en) 1977-09-29 1977-09-29 Photosensitive colour-photographic recording material
CA311,681A CA1099559A (en) 1977-09-29 1978-09-20 1,2,4-triazole derivatives substituted with a thio or seleno group in the 5-position
GB7837931A GB2007662B (en) 1977-09-29 1978-09-25 Lightsensitive colour photographic material
DE19782842063 DE2842063A1 (en) 1977-09-29 1978-09-27 LIGHT SENSITIVE COLOR PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL
BE190756A BE870824A (en) 1977-09-29 1978-09-28 LIGHT-SENSITIVE COLOR PHOTOGRAPHY RECORDING MATERIAL
FR7827829A FR2404871A1 (en) 1977-09-29 1978-09-28 DERIVATIVES OF 1,2,4-TRIAZOL AND THEIR USE AS DIR COUPLERS IN LIGHT-SENSITIVE COLOR PHOTOGRAPHY RECORDING MATERIALS
JP11941078A JPS5463826A (en) 1977-09-29 1978-09-29 Photosensitive color photograph material
IT51302/78A IT1106164B (en) 1977-09-29 1978-09-29 LIGHT SENSITIVE REGISTRATION MATERIAL AND RELATED COLOR PHOTOGRAPHIC REGISTRATION PROCEDURE
US06/105,174 US4359521A (en) 1977-09-29 1979-12-19 Light-sensitive color photographic material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH1190677A CH635945A5 (en) 1977-09-29 1977-09-29 Photosensitive colour-photographic recording material

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CH635945A5 true CH635945A5 (en) 1983-04-29

Family

ID=4378038

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CH1190677A CH635945A5 (en) 1977-09-29 1977-09-29 Photosensitive colour-photographic recording material

Country Status (2)

Country Link
BE (1) BE870824A (en)
CH (1) CH635945A5 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
BE870824A (en) 1979-03-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2841166C2 (en) Color photographic silver halide emulsion and its use for the formation of color images
DE2703145C2 (en)
DE2659417C2 (en)
DE3209671A1 (en) LIGHT SENSITIVE PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIAL
DE2646750A1 (en) SILVER HALOGENIDE CONTAINING COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIAL
DE3209110A1 (en) LIGHT SENSITIVE PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE MATERIAL
DE2818919A1 (en) COLOR PHOTOGRAPHIC, LIGHT SENSITIVE MATERIAL
DE2934769A1 (en) LIGHT SENSITIVE PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENID MATERIAL AND METHOD FOR PRODUCING COLOR IMAGES
DE2405442A1 (en) PROCESS FOR DEVELOPING LIGHT-SENSITIVE, SILVER HALOGENIDE CONTAINING PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL
DE2842063C2 (en)
DE3008905A1 (en) Unexposed, undeveloped color photographic silver halide emulsion and color developer bath
DE2853123A1 (en) LIGHT SENSITIVE, SILVER HALOGENIDE CONTAINING COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIAL
DE2754281A1 (en) PHOTOGRAPHIC, LIGHT SENSITIVE SILVER HALOGENIDE MATERIAL
DE2731676A1 (en) PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENIDE EMULSION
DE3630564A1 (en) COLOR PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL WITH A YELLOW DIR COUPLER
DE3925438A1 (en) COLOR PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL WITH A COUPLER RELEASING A PHOTOGRAPHICALLY EFFECTIVE CONNECTION
DE3711418A1 (en) COLOR PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL WITH A COUPLER RELEASING A PHOTOGRAPHICALLY EFFECTIVE CONNECTION
DE3429257A1 (en) Colour-photographic silver halide material
DE2634694A1 (en) PHOTOGRAPHIC COUPLER AND ITS USE TO CREATE PHOTOGRAPHIC IMAGES
DE3500628A1 (en) METHOD FOR TREATING A LIGHT-SENSITIVE COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIAL
DE2731954A1 (en) LIGHT SENSITIVE COLOR PHOTOGRAPHIC MATERIAL
DE3626219A1 (en) COLOR PHOTOGRAPHIC RECORDING MATERIAL WITH A YELLOW DIR COUPLER
EP0272573B1 (en) Colour-photographic recording material with a coupler liberating a photographically active compound
DE3429545A1 (en) COLOR PHOTOGRAPHIC LIGHT-SENSITIVE SILVER HALOGENIDE MATERIAL
EP0401613A2 (en) Colour photographic recording material with a DIR coupler

Legal Events

Date Code Title Description
PUE Assignment

Owner name: ILFORD LIMITED

PL Patent ceased