CH635865A5

CH635865A5 - Pressure-sensitive adhesive strip

Info

Publication number: CH635865A5
Application number: CH522578A
Authority: CH
Inventors: Dennis Lawrence Levens
Original assignee: Minnesota Mining & Mfg
Priority date: 1977-05-16
Filing date: 1978-05-12
Publication date: 1983-04-29
Also published as: NL7805166A; IT1096088B; SE444575B; SE7805488L; DK211978A; JPS53141346A; JPS5717030B2; NL184693C; AR218489A1; MX148868A; FR2391259B1; NL184693B; AU3610278A; BR7803057A; AU521597B2; ES469859A1; DE2821606C2; DK150687B; GB1576911A; ZA782764B

Description

Die Erfindung betrifft einen druckempfindlichen Klebe- 30 streifen, dessen Klebstoffschicht eine Dicke von 0,1 bis 2,5 mm hat und praktisch frei von Hohlräumen ist. The invention relates to a pressure-sensitive adhesive strip, the adhesive layer of which has a thickness of 0.1 to 2.5 mm and is practically free from voids.

Streifen mit druckempfindlichen Klebstoffschichten mit einer Dicke über 0,1 bis 0,2 mm sind im allgemeinen schwierig und kostspielig herzustellen und weisen im allgemeinen eine 35 geringe Scherfestigkeit auf. Für Anwendungsgebiete, die eine grössere Dicke erfordern, werden häufig rückseitig mit Schaum versehene druckempfindliche Klebestreifen, wie sie in der kanadischen Patentschrift 747 341 beschrieben sind, verwendet. Die poröse Natur des Schaums schafft jedoch eine Reihe 40 von Problemen, wie z.B. die Neigung, Flüssigkeiten aufzusaugen. Die elastische Erholung von einigen Schäumen kann bewirken, dass sie sich von unteren Stellen auf rauhen oder unebenen Oberflächen abheben. Schaumschichten mit einer Dicke von weniger als etwa 0,1 mm lassen sich schwer herstel- 45 len und sind daher ziemlich teuer. Strips with pressure sensitive adhesive layers over 0.1-0.2 mm thick are generally difficult and expensive to manufacture and generally have low shear strength. For areas of application that require a greater thickness, foam-backed pressure-sensitive adhesive strips, as described in Canadian Patent 747,341, are often used. However, the porous nature of the foam creates a number of problems, such as the tendency to absorb liquids. The elastic recovery of some foams can cause them to stand out from the bottom on rough or uneven surfaces. Foam layers less than about 0.1 mm thick are difficult to make and are therefore quite expensive.

Die US-Patentschrift 3 565 247 ist teilweise auf das Problem der wirtschaftlichen Herstellung druckempfindlicher Klebe-stoffschichten mit einer Dicke über 0,1 mm gerichtet und beschreibt eine mikrozellulare Klebstoffschicht, die sowohl ein 50 Schaum als auch ein druckempfindlicher Klebstoff ist. Wenn die mikrozellulare Klebstoffschicht auf die Hälfte ihrer ursprünglichen Dicke zusammengedrückt wird, zeigt die Schicht typischerweise eine Erholung von weniger als 5%. Offensichtlich haften die Oberflächen an den gegenüberliegen- 55 den Seiten jeder Zelle aneinander und verhindern eine Erholung. Solche Streifen sind nicht auf dem Markt. U.S. Patent 3,565,247 is partially directed to the problem of economically making pressure sensitive adhesive layers over 0.1 mm thick and describes a microcellular adhesive layer which is both a foam and a pressure sensitive adhesive. Typically, when the microcellular adhesive layer is compressed to half its original thickness, the layer shows less than 5% recovery. Obviously, the surfaces on the opposite sides of each cell stick together and prevent recovery. Such strips are not on the market.

Die Erfindung schlägt, wie angenommen wird, den ersten wirklich wirtschaftlichen Streifen mit einer druckempfindlichen Klebstoffschicht mit einer Dicke von 0,1 bis 2,5 mm vor. 60 The invention, as is believed, proposes the first truly economical strip with a pressure sensitive adhesive layer 0.1 to 2.5 mm thick. 60

Die druckempfindliche Klebstoffschicht bietet eine gute Resistenz gegenüber einem Abschälen und Scherkräften und besitzt ausserdem eine aussergewöhnliche Kombination von Eigenschaften, z.B. ist die Klebstoffschicht ziemlich gut elastisch unter kurz angewendeten Drücken, hat aber eine sehr 65 geringe Elastizität, wenn der Druck für eine Zeitdauer aufrechterhalten wird. Beim Pressen gegen eine rauhe Oberfläche fliesst der Klebstoff hinein und bleibt in innigem Kontakt mit sehr kleinen Oberflächenkonturen nach Aufhebung des Drucks. Zum Beispiel erlaubt die grundlegende Weichheit des Klebstoffs, dass der neue Streifen zum Anbringen einer schmückenden Metallplakette auf dem Deckel von Rundkopfschrauben benutzt wird, weil der Klebstoff um die Schraubenköpfe herumfliessen kann und einen bleibenden Kontakt mit der darunter befindlichen Oberfläche herstellt. Im Gegensatz dazu würde die Elastizität eines typischen druckempfindlichen Klebestreifens mit Schaumrückseite dazu neigen, sich von der darunter befindlichen Oberfläche abzuheben. The pressure-sensitive adhesive layer offers good resistance to peeling and shear forces and also has an exceptional combination of properties, e.g. the adhesive layer is fairly well elastic under short pressures but has a very low elasticity if the pressure is maintained for a period of time. When pressed against a rough surface, the adhesive flows in and remains in intimate contact with very small surface contours after the pressure is released. For example, the basic softness of the adhesive allows the new strip to be used to attach a decorative metal badge on the cover of round-head screws, because the adhesive can flow around the screw heads and make permanent contact with the surface underneath. In contrast, the elasticity of a typical pressure-sensitive adhesive strip with foam backing would tend to stand out from the surface underneath.

Die Klebstoffschicht eines druckempfindlichen Klebestreifens einer Ausführungsform der Erfindung hat typischerweise beim Testen bei einer Dicke von 3 mm eine Shore-00-Härte von mindestens 50 bei einer Sekunde und von höchstens 30 bei 30 Minuten. The adhesive layer of a pressure sensitive adhesive strip of one embodiment of the invention typically has a Shore 00 hardness of at least 50 at one second and at most 30 at 30 minutes when tested at a thickness of 3 mm.

Der Klebestreifen der Erfindung enthält eine druckempfindliche Klebstoffschicht, die im wesentlichen aus einer insbesondere polymeren druckempfindlichen Klebstoffmatrix und Glasmikrohohlkuglen mit einem spezifischen Gewicht nicht über 1 (gemessen in Masse) besteht, welche in der gesamten Matrix dispergiert sind. Obwohl der neue Streifen das physikalische Aussehen eines druckempfindlichen Klebestreifens mit Schaumrückseite hat, ist die polymere Matrix des Streifens praktisch frei von Hohlräumen mit Ausnahme der Hohlräume von den einzelnen Mikrohohlkugeln. Bei Tests mit einer Reihe von Streifen der Erfindung zeigte die druckempfindliche Klebstoffschicht keine Wasserabsorption. The adhesive strip of the invention contains a pressure-sensitive adhesive layer which consists essentially of a polymeric pressure-sensitive adhesive matrix, in particular, and hollow glass microspheres with a specific weight of not more than 1 (measured in mass), which are dispersed throughout the matrix. Although the new strip has the physical appearance of a pressure sensitive foam-backed adhesive strip, the polymeric matrix of the strip is practically devoid of voids except for the voids from the individual hollow microspheres. When tested with a series of strips of the invention, the pressure sensitive adhesive layer showed no water absorption.

Der neue Streifen kann im wesentlichen auf die gleiche Weise wie der Streifen der belgischen Patentschrift 675 420 hergestellt werden mit der Ausnahme, dass Glasmikrohohlkugeln in dem vorzugsweise polymerisierbaren Gemisch vor dem Auftragen desselben als Schicht dispergiert werden. Am besten wird die Polymerisation durch ultraviolettes Licht initiiert, in welchem Fall sowohl das polymerisierbare Gemisch als auch die Mikrohohlkugeln für ultraviolettes Licht ziemlich gut durchlässig sein müssen. Die Transparenz für ultraviolettes Licht wird erhöht, wenn die Wände der Mikrohohlkugeln dünn sind. Ferner sind die Glasmikrohohlkugeln mit dünneren Wänden im allgmeinen billiger, bezogen auf das Volumen. Daher beträgt das spezifische Gewicht der Mikrohohlkugeln vorzugsweise weniger als 0,2 mm, im Idealfall weniger als 0,1. The new strip can be made in substantially the same manner as the strip of Belgian patent 675 420, except that hollow glass microspheres are layered in the preferably polymerizable mixture prior to application. The polymerization is best initiated by ultraviolet light, in which case both the polymerizable mixture and the hollow microspheres must be fairly transparent to ultraviolet light. The transparency to ultraviolet light is increased if the walls of the hollow microspheres are thin. Furthermore, the hollow glass microspheres with thinner walls are generally cheaper in terms of volume. Therefore, the specific weight of the hollow microspheres is preferably less than 0.2 mm, ideally less than 0.1.

Anstelle der Anwendung von ultraviolettem Licht kann die Matrix einen durch Wärme aktivierbaren Polymerisationsinitiator enthalten und dementsprechend durch Wärme polymerisiert werden. Dieses ermöglicht die Verwendung von Mikrohohlkugeln, die für ultraviolettes Licht undurchlässig sind, doch kann das Verfahren langsamer vor sich gehen und daher kostspieliger werden als die Polymerisation durch ultraviolettes Licht. Instead of using ultraviolet light, the matrix can contain a heat-activatable polymerization initiator and can accordingly be polymerized by heat. This allows the use of hollow microspheres that are opaque to ultraviolet light, but the process can be slower and therefore more expensive than ultraviolet light polymerization.

Die Matrix kann als Schicht auf eine Trägerbahn mit einer Oberfläche geringer Adhäsion, von der die Klebstoffschicht leicht entfernt werden kann, oder auf eine Trägerbahn aufgetragen und dort polymerisiert werden, auf der die Klebstoffschicht permanent haftend verbleibt, wie z.B. eine Aluminium-oder Stahlfolie, Krepp-Papier oder einen Kunststoffilm, wie z.B. einen Film aus Celluloseacetat oder biaxial orientiertem Polyäthylenterephthalat. The matrix can be applied as a layer on a carrier web with a surface with low adhesion, from which the adhesive layer can be easily removed, or be polymerized and polymerized there, on which the adhesive layer remains permanently adherent, e.g. an aluminum or steel foil, crepe paper or a plastic film, e.g. a film of cellulose acetate or biaxially oriented polyethylene terephthalate.

Der mittlere Durchmesser der Glasmikrohohlkugeln soll 10-200 Mikrometer betragen. Mikrohohlkugeln mit kleinerem mittlerem Durchmesser sind im allgemeinen verhältnismässig teuer, während es schwierig sein würde, insbesondere ein polymerisierbares Gemisch, das Mikrohohlkugeln mit grösseren mittleren Durchmessern enthält, als Schicht aufzutragen. Vorzugsweise liegt der mittlere Durchmesser der Mikrohohlkugeln innerhalb des Bereichs von 20 bis 80 Mikrometer. Die Glasmikrohohlkugeln sollen 20 bis 65 Volumenprozent der druckempfindlichen Klebstoffschicht ausmachen. Es wäre übermässig schwierig zu versuchen, einen kohärenten hohl The average diameter of the hollow glass microspheres should be 10-200 micrometers. Smaller hollow medium diameter microspheres are generally relatively expensive, while it would be difficult to coat in particular a polymerizable mixture containing larger medium diameter hollow hollow spheres. The mean diameter of the hollow microspheres is preferably within the range from 20 to 80 micrometers. The hollow glass microspheres should make up 20 to 65 percent by volume of the pressure-sensitive adhesive layer. It would be unduly difficult to try to find a coherent hollow

3 3rd

635 865 635 865

raumfreien Überzug mit höheren Prozentgehalten herzustellen, während die Vorteile der Erfindung bei weniger als 20 Volumenprozent Mikrohohlkugeln nicht in signifikanter Weise realisiert werden würden. Vorzugsweise machen die Glasmikrohohlkugeln 45 bis 55 Volumenprozent der druk- 5 kempfindlichen Klebstoffschicht aus. to produce space-free coating with higher percentages, while the advantages of the invention would not be realized in a significant manner with less than 20 volume percent hollow microspheres. The hollow glass microspheres preferably make up 45 to 55 percent by volume of the pressure-sensitive adhesive layer.

Die Dicke der druckempfindlichen Klebstoffschicht sollte das Dreifache des mittleren Durchmessers der Mikrohohlkugeln und das Zweifache des Durchmessers von praktisch jeder Mikrohohlkugel überschreiten. Dies ermöglicht den Mikro- io hohlkugeln, unter einem angewendeten Druck in den Klebstoff zu wandern und nicht zu brechen, und ausserdem kann der Klebstoff in innigen Kontakt mit rauhen oder unebenen Oberflächen fliessen, während er seinen schaumartigen Charakter beibehält. Eine optimale Leistungsfähigkeit in dieser Hinsicht 15 wird erreicht, wenn die Dicke der druckempfindlichen Klebstoffschicht das Siebenfache des mittleren Durchmessers der Mikrohohlkugeln übersteigt. The thickness of the pressure sensitive adhesive layer should exceed three times the mean diameter of the hollow microspheres and twice the diameter of practically each hollow microspheres. This allows the hollow microspheres to migrate into the adhesive and not break under an applied pressure, and moreover the adhesive can flow in intimate contact with rough or uneven surfaces while maintaining its foamy character. Optimal performance in this regard is achieved when the thickness of the pressure sensitive adhesive layer exceeds seven times the average diameter of the hollow microspheres.

Wenn insbesondere das polymerisierbare Gemisch eine Viskosität von weniger als 100 cP vor Zugabe der Mikrohohlku- 20 geln hat, ist es erwünscht, ein thixotropes Mittel, wie z.B. kondensierte (fumed) Kieselsäure, zu benutzen, damit die Mikrohohlkugeln in gleichmässiger Dispersion gehalten werden. In particular, if the polymerizable mixture has a viscosity of less than 100 cP before adding the hollow microbeads, it is desirable to use a thixotropic agent such as e.g. condensed (fumed) silica, so that the hollow microspheres are kept in a uniform dispersion.

Auch in Gegenwart eines thixotropen Mittels ist es geeignet, Even in the presence of a thixotropic agent, it is suitable

nach dem Lagern das Gemisch unmittelbar vor dem Auftragen 25 als Schicht zu rühren, um eine gleichmässige Dispersion der Mikrohohlkugeln zu gewährleisten. after storage, the mixture should be stirred as a layer immediately before application in order to ensure a uniform dispersion of the hollow microspheres.

Weil die Glasmikrohohlkugeln in dem gesamten insbesondere polymerisierbaren Gemisch vor dem Auftragen desselben als Schicht gleichmässig dispergiert und relativ klein zu der 30 Dicke der Schicht sind, ist die freie Oberfläche des erhaltenen druckempfindlichen Klebstreifens im allgemeinen glatt und hat erwartungsgemäss eine effektive Oberflächenrauhigkeit im allgemeinen nicht über 8 Mikrometer. Wenn die freie Oberfläche der Klebstoffschicht mit einer temporären Schutzbahn 35 geringer Adhäsion bedeckt ist, nimmt die Klebstoffschicht mit der Zeit die Kontur der Schutzbahn an. Wenn diese Kontur rauh ist, hat die Klebstoffschicht nach dem Entfernen der Schutzbahn eine rauhe Oberfläche, schmiegt sich aber unter Druck den Substraten, auf die sie aufgebracht wird, schnell an 40 und bildet starke Klebebindungen. Because the hollow glass microspheres are uniformly dispersed in the entire, in particular polymerizable, mixture prior to application as a layer and are relatively small to the thickness of the layer, the free surface of the pressure-sensitive adhesive tape obtained is generally smooth and, as expected, has an effective surface roughness generally not exceeding 8 Micrometer. If the free surface of the adhesive layer is covered with a temporary protective sheet 35 with low adhesion, the adhesive layer takes on the contour of the protective sheet over time. If this contour is rough, the adhesive layer has a rough surface after removal of the protective sheet, but presses quickly against the substrates to which it is applied and forms strong adhesive bonds.

Wenn es erwünscht ist, den neuen Streifen an einer Oberfläche anzukleben, gegenüber der die druckempfindliche Klebstoffschicht keine starke Bindung bilden würde, kann es erwünscht sein, auf eine oder beide Oberflächen der mit Mikro- 45 hohlkugeln gefüllten Klebstoffschicht eine Schicht aus ungefülltem druckempfindlichem Klebstoff aufzubringen, der im Hinblick auf sein Klebevermögen gegenüber der betreffenden Oberfläche besonders gewählt worden ist, z.B. können starke Bindungen gegenüber bestimmten Autofarboberflächen nur 50 durch druckempfindliche Klebstoffe erreicht werden, die nicht durch ultraviolettes Licht polymerisiert werden können. Typischerweise ist die effektive Rauhigkeit von freien Oberflächen der ungefüllten Schicht weniger als 5 Mikrometer. If it is desired to adhere the new strip to a surface against which the pressure sensitive adhesive layer would not form a strong bond, it may be desirable to apply a layer of unfilled pressure sensitive adhesive to one or both surfaces of the microspherical adhesive layer. which has been specially selected with regard to its adhesiveness to the surface in question, e.g. strong bonds to certain car paint surfaces can only be achieved by pressure sensitive adhesives that cannot be polymerized by ultraviolet light. Typically, the effective roughness of free surfaces of the unfilled layer is less than 5 microns.

55 55

Die Zeichnung The drawing

Die einzige Figur in der Zeichnung ist ein Diagramm unter Benutzung eines halb-logarithmischen Massstabs, das die Härte der druckempfindlichen Klebstoffschichten von zwei Streifen der Erfindung als Funktion der Zeit zeigen. 60 The only figure in the drawing is a graph using a semi-logarithmic scale showing the hardness of the pressure sensitive adhesive layers of two strips of the invention as a function of time. 60

In den nachfolgenden Beispielen sind alle Teile Gewichtsteile, falls es nicht anders angegeben wird. In the examples below, all parts are parts by weight unless otherwise specified.

zum Auflösen zugegeben. 9 g kondensierte (fumed) Kieselsäure wurden eingemischt, bis eine gleichmässige Dispersion erzielt wurde, d.h. in etwa 10 Minuten. Die Rührgeschwindigkeit wurde auf 1500 rpm gesteigert, und 33,3 g Glasmikrokugeln wurden zugesetzt. Die Mikrohohlkugeln hatten ein spezifisches Gewicht von 0,07 (gemessen in Masse - wahrer Wert 0,11) und hatten Durchmesser von 20 bis 150 Mikrometer (mit einem Mittelwert von 55 Mikrometer). added to dissolve. 9 g of fumed silica was mixed in until a uniform dispersion was achieved, i.e. in about 10 minutes. The stirring speed was increased to 1500 rpm and 33.3 g of glass microspheres were added. The hollow microspheres had a specific weight of 0.07 (measured in mass - true value 0.11) and had diameters of 20 to 150 micrometers (with an average of 55 micrometers).

Dieses Material wurde mit einer Rakel in einer Dicke von 0,75 mm auf eine Papierträgerbahn mit einer Siliconoberfläche geringer Adhäsion aufgetragen. Die aufgetragene Schicht wurde unter einer Ultraviolettlampe (Sylvania FR 40B1-235) in einem Abstand von 15 cm in einer Stickstoffatmosphäre mit einem maximalen Sauerstoffgehalt von 150 ppm angeordnet. Nach 5 Minuten war die Schicht völlig polymerisiert, und zwar ohne wahrnehmbares Schrumpfen. Ihre Oberfläche war glatt und frei von Runzeln. Der erhaltene druckempfindliche Klebestreifen hatte das Aussehen und den Griff eines druckempfindlichen Klebestreifens mit Schaumrückseite. This material was applied with a doctor knife in a thickness of 0.75 mm to a paper carrier web with a silicone surface with low adhesion. The applied layer was placed under an ultraviolet lamp (Sylvania FR 40B1-235) at a distance of 15 cm in a nitrogen atmosphere with a maximum oxygen content of 150 ppm. After 5 minutes the layer was completely polymerized, with no noticeable shrinkage. Its surface was smooth and free of wrinkles. The pressure sensitive adhesive tape obtained had the appearance and feel of a pressure sensitive adhesive tape with foam backing.

Beispiele 2 und 3 Examples 2 and 3

Weitere Streifen der Erfindung wurden auf die gleiche Weise wie in dem Beispiel 1 unter Benutzung der folgenden Materialien zur Bildung der mit Mikrohohlkugeln gefüllten druckempfindlichen Klebstoffschicht hergestellt, mit der Ausnahme, dass das durch UV-Licht polymerisierbare Gemisch des Beispiels 3 mit einer Dicke von 1,0 mm aufgetragen wurde. Additional strips of the invention were made in the same manner as in Example 1 using the following materials to form the microspheres filled pressure sensitive adhesive layer, except that the UV light polymerizable mixture of Example 3 had a thickness of 1, 0 mm was applied.

Gewichtsteile Parts by weight

Beispiel 2 Example 2

Beispiel 3 Example 3

Isooctylacrylat Isooctyl acrylate

67,09 67.09

80 80

Acrylsäure Acrylic acid

11,84 11.84

20 20th

Benzoinäthyläther Benzoin ethyl ether

0,19 0.19

0,25 0.25

Polyvinyläthyläther Polyvinyl ethyl ether

2,24 2.24

3 3rd

Klebrigmacher vom Tackifier from

7,45 7.45

- -

Kohlenwasserstofftyp Hydrocarbon type

Netzmittel Wetting agent

3,73 3.73

15 15

kondensierte (fumed) Kieselsäure condensed (fumed) silica

1.5 1.5

7 7

Glasmikrohohlkugeln des Beispiels 1 Glass microballoons of Example 1

5,96 5.96

5 5

Auf jede Oberfläche der mit Mikrohohlkugeln gefüllten druckempfindlichen Klebstoffschicht des Beispiels 3 wurde eine ungefüllte druckempfindliche Acrylatcopolymerisat-Kleb-stoffschicht des in der US-Patentschrift Re. 24 906 beschriebenen Typs mit einer Dicke von 0,075 mm aufgetragen und von einer Pypierträgerbahn mit einer Oberfläche geringer Adhäsion getragen. Eine ungefüllte Schicht und die mit Mikrohohlkugeln gefüllte Schicht des Beispiels 3 wurden mit einer Anordnung von Oberfläche-zu-Oberfläche zwischen einer Gummi-und einer Stahlwalze, die auf 120°C erwärmt worden war, durchgeführt. Der durch die Walzen ausgeübte Druck betrug 275 kPa. Dann wurde die Trägerbahn von der mit Mikrohohlkugeln gefüllten Schicht abgelöst, um die andere Oberfläche derselben zum Laminieren mit einem zweiten Streifen der ungefüllten Schicht freizulegen. Der erhaltene laminierte Streifen des Beispiels 3 wird bei den unten angegebenen Testversuchen verwendet. An unfilled pressure-sensitive acrylate copolymer adhesive layer of the type described in US Pat. No. Re. Was applied to each surface of the pressure-sensitive adhesive layer of Example 3 filled with hollow microspheres. 24 906 type described with a thickness of 0.075 mm and carried by a Pypierträgerbahn with a surface with low adhesion. An unfilled layer and the layer filled with hollow microspheres of Example 3 were carried out with a surface-to-surface arrangement between a rubber and a steel roller which had been heated to 120 ° C. The pressure exerted by the rollers was 275 kPa. The backing sheet was then peeled from the microspheres layer to expose the other surface thereof for lamination with a second strip of the unfilled layer. The resulting laminated strip of Example 3 is used in the test trials below.

Die Mikrohohlkugeln nahmen die folgenden Volumenprozente der druckempfindlichen Klebstoffschichten, ausschliesslich der ungefüllten Oberflächenschichten des Streifens nach dem Beispiel 3, ein: The hollow microspheres took up the following volume percentages of the pressure-sensitive adhesive layers, excluding the unfilled surface layers of the strip according to Example 3:

Beispiel 1 example 1

In einem 1000-ml-Becher aus korrosionsfestem Stahl wurden 294 g Isooctylacrylat und 6 g Acrylsäure mit einem 3-Flü-gel-Propellermischer bei 500 rpm vermischt. Zu diesem Gemisch wurde 0,75 g Benzoinäthyläther unter Rühren bis In a 1000 ml beaker made of corrosion-resistant steel, 294 g isooctyl acrylate and 6 g acrylic acid were mixed with a 3-wing propeller mixer at 500 rpm. To this mixture was 0.75 g of benzoin ethyl ether with stirring

65 Klebstoffschicht von dem Beispiel 1 2 3 65 adhesive layer from example 1 2 3

Volumen-% Mikrohohlkugeln 47 35 27 Volume% hollow microspheres 47 35 27

635 865 635 865

4 4th

Testversuche Test trials

Streifen des Beispiels 1 Example 1 strip

2 2nd

3 3rd

T-Ablösung in g/cm 3200 Breite (ASTMD-1876-72) Scherfestigkeit bei 21 °C 500 g Aluminiumunterlage gegenüber korrosionsfestem Stahl, 2,54 x 1,27 cm T-peeling in g / cm 3200 width (ASTMD-1876-72) shear strength at 21 ° C 500 g aluminum base compared to corrosion-resistant steel, 2.54 x 1.27 cm

Dauer bis zum Versagen 20 min Duration to failure 20 min

4450 1000 g 4450 1000 g

10000 min 10000 min

5320 1000 g 5320 1000 g

10000 min 10000 min

Bänder des Streifens mit einer Breite von 2,5 cm wurden um 300 % gestreckt ( 12,5 cm auf 50 cm), während sie in Wasser getragen wurden, und nach 24 Stunden entspannt. Die nachfolgende Tabelle gibt den Streckgrad 5 Sekunden nach Aufhebung der Spannung und 24 Stunden später wieder. Tapes of the strip 2.5 cm wide were stretched 300% (12.5 cm by 50 cm) while worn in water and relaxed after 24 hours. The table below shows the degree of stretching 5 seconds after releasing the tension and 24 hours later.

Streifen des Beispiels 1 Example 1 strip

2 2nd

3 3rd

% gestreckt nach. % stretched to.

5 Sekunden 260 % 24 Stunden 217% 5 seconds 260% 24 hours 217%

258% 230% 258% 230%

285 % 260% 285% 260%

Ein anderer Satz von Streifen mit einer Breite von 2,5 cm wurde um 100 % (von 12,5 auf 25 cm) in Luft gestreckt und dann nach 10 Sekunden entspannt. Die nachfolgende Tabelle gibt die Längen 30 Sekunden nach Aufhebung der Spannung wieder: Another set of strips 2.5 cm wide was stretched 100% (from 12.5 to 25 cm) in air and then relaxed after 10 seconds. The following table shows the lengths 30 seconds after the voltage has been removed:

Streifen des Beispiels 1 Example 1 strip

2 2nd

3 3rd

Erholt bis auf 14 cm Recovered to 14 cm

16 cm 16 cm

13 cm 13 cm

Der laminierte Streifen des Beispiels 3 war besonders zum Ankleben von Metallplaketten an bossiertem Vinylstoff des für Wagendächer verwendeten Typs geeignet. Die druckempfindlichen Klebstoffe der Streifen flössen in die Konturen des Stoffs und zeigten keine Tendenz, sich zu lösen. The laminated strip of Example 3 was particularly suitable for adhering metal badges to embossed vinyl of the type used for car roofs. The pressure sensitive adhesive of the strips flowed into the contours of the fabric and showed no tendency to come off.

Um Proben genügender Dicke zum Testen der Härte der Klebstoffschicht zur Verfügung zu haben, wurden zwei Bänder des Streifens mit der jeweiligen Oberseite zusammengelegt und unter Benutzung einer Hartgummiwalze mit Handdruck miteinander laminiert. Dann wurde eine Trägerbahn abgelöst, um einen dritten Streifen zu laminieren, und dessen Trägerbahn wurde abgelöst, um einen vierten Streifen zu laminieren. Die Gesamtdicke von 3 mm stellte sicher, dass die Härteablesungen nicht übermässig durch den darunter befindlichen Tisch des Härtetesters beeinflusst wird. In order to have samples of sufficient thickness available to test the hardness of the adhesive layer, two strips of the strip were put together with the respective top side and laminated together using a hard rubber roller with hand pressure. A carrier web was then peeled off to laminate a third strip and its carrier web was peeled off to laminate a fourth strip. The total thickness of 3 mm ensured that the hardness readings were not excessively influenced by the table of the hardness tester underneath.

Dann wurden unter Benutzung einer Shore-Härte-Testvor-richtung mit der OO-Skala Ablesungen bei verschiedenen Zeitspannen, nachdem die Proben zunächst mit dem Klebstoff in Berührung gebracht worden war, vorgenommen. Die Ablesungswerte waren wie folgt: Then, using a Shore hardness tester with the OO scale, readings were taken at various times after the samples were first contacted with the adhesive. The readings were as follows:

Verstrichene Zeit in Minuten Elapsed time in minutes

Shore-OO-Härte Beispiel 1 Beispiel 2 Shore-OO hardness Example 1 Example 2

0,017 0.017

56 56

0,05 0.05

49 49

56 56

0.083 0.083

43 43

_ _

0,1 0.1

- -

50 50

0,17 0.17

38 38

- -

0,2 0.2

- -

46 46

0,25 0.25

35 35

- -

0,5 0.5

28 28

42 42

1,0 1.0

20 20th

39 39

2,0 2.0

13 13

36 36

3,0 3.0

9 9

34 34

6,0 6.0

4 4th

- -

9,0 9.0

2 2nd

- -

10,0 10.0

- -

30 30th

20,0 20.0

0 0

- -

28,0 28.0

- -

26 26

45,0 45.0

- -

25 25th

90,0 90.0

- -

23 23

Die Zeichnung zeigt diese Werte auf einer halb-logarithmischen Skala, und zwar die Kurve 1 für das Beispiel 1 und die Kurve 2 für das Beispiel 2. Die Klebstoffe sowohl des Beispiels 1 als auch des Beispiels 2 waren ziemlich elastisch unter je kurz angewendeter Spannung, aber viel weicher unter länger dauernder Spannung. Der Klebstoff des Beispiel 1 reagierte auf die länger dauernde Spannung, als ob er praktisch extraweich (dead-soft) sei. In jedem Fall, wenn die Prüfspitze nur für ein paar Sekunden angewendet und dann entfernt wurde, verschwand die Markierung der Prüfspitze schnell. Als Schlussfolgerung von jedemTest kann festgestellt werden, dass die Markierung der Prüfspitze im wesentlichen nach 24 Stunden unverändert blieb, was anzeigt, dass der Klebstoff im wesentlichen einen permanenten Zustand angenommen hatte. The drawing shows these values on a semi-logarithmic scale, namely curve 1 for example 1 and curve 2 for example 2. The adhesives of both example 1 and example 2 were quite elastic under briefly applied tension, but much softer under long-term tension. The adhesive of Example 1 reacted to the longer-lasting tension as if it were practically extra-soft (dead-soft). In any case, if the probe was only applied for a few seconds and then removed, the probe mark quickly disappeared. As a conclusion from each test, it can be seen that the probe mark remained essentially unchanged after 24 hours, indicating that the adhesive had essentially assumed a permanent state.

Beispiel 4 Example 4

Die nachfolgenden Bestandteile wurden vermischt und auf einem Träger geringer Adhäsion im wesentlichen nach dem Verfahren des Beipiels 1 als Schicht aufgetragen: The following constituents were mixed and applied as a layer on a carrier with low adhesion, essentially using the method of Example 1:

100 g von 90/10 Isooctylacrylat/Acrylsäure, teilweise umgesetzt bis zu einer Viskosität von 1000-1200 cP, und enthaltend 0,25 g Benzoinäthyläther und 0,1 g eines Vernetzungsmittels, 100 g of 90/10 isooctyl acrylate / acrylic acid, partially reacted up to a viscosity of 1000-1200 cP, and containing 0.25 g of benzoin ethyl ether and 0.1 g of a crosslinking agent,

10 g eines unumgesetzten Gemischs von 90 Teilen Isooctylacrylat und 10 Teilen Acrylsäure, 10 g of an unreacted mixture of 90 parts of isooctyl acrylate and 10 parts of acrylic acid,

7 g Glasmikrohohlkugeln des Beispiels 1. 7 g of hollow glass microspheres of Example 1.

Die Schichten wurden auf einen biyxial-orientierten Poly-äthylenterephthalatträger mit einer Dicke von 0,075 mm übertragen und zu Streifen mit einer Breite von 1,27 cm zum Testen zerschnitten, wobei die nachfolgenden Ergebnisse erhalten wurden: The layers were transferred to a bio-oriented poly-ethylene terephthalate support 0.075 mm thick and cut into strips 1.27 cm wide for testing to give the following results:

Klebstoff adhesive

Scherfestigkeit bei 500 g und bei Shear strength at 500 g and at

Versagen durch dicke Failure by thick

650 °C auf korrosionsfestem Stahl 650 ° C on corrosion-resistant steel

Ablösen bei 180° von Peel off at 180 ° from

(Minuten) (Minutes)

Glas bei 30 cm/min Glass at 30 cm / min

und 21 °C (g/cm and 21 ° C (g / cm

Breite) Width)

0,125 mm 0.125 mm

910 910

1280 1280

0,5 mm 0.5 mm

1088 1088

2624 2624

Bei jedem Test wurde eine Hartgummiwalze mit einer Masse von 6,8 g zur Herstellung der Testbindungen an den Testoberflächen benutzt. Bei dem Ablösetest blieb der Streifen vor dem Testen für 24 Stunden in Berührung mit der Glasoberfläche bei gewöhnlicher Raumtemperatur. A hard rubber roller with a mass of 6.8 g was used in each test to produce the test bonds on the test surfaces. In the peel test, the strip remained in contact with the glass surface at ordinary room temperature for 24 hours before testing.

■ 5 ■ 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

635 865 635 865

Beispiele 5 und 6 Examples 5 and 6

Zwei druckempfindliche Klebestreifen wurden wie in dem Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme jedoch, dass der mittlere Durchmesser der Mikrohohlkugeln 63 Mikrometer betrug, das Verhältnis von Isooctylacrylat zu Acrylsäure 87,5:12,5 war und die Dicke der polymerisierten Klebstoffschichten 1,0 mm betrug. Einer der Streifen (Beispiel 5) war unmodifiziert. Auf der freien Oberfläche des anderen Streifens (Beispiel 6) wurde eine ungefüllte druckempfindliche Klebstoffschicht aus dem Copolymerisat von 90 Teilen Isooctylacrylat und 10 Teilen Acrylsäure mit einer Dicke von 50 Mikrometer laminiert. Two pressure sensitive adhesive strips were made as in Example 1, except that the mean diameter of the hollow microspheres was 63 micrometers, the ratio of isooctyl acrylate to acrylic acid was 87.5: 12.5 and the thickness of the polymerized adhesive layers was 1.0 mm amounted to. One of the strips (Example 5) was unmodified. An unfilled pressure-sensitive adhesive layer composed of the copolymer of 90 parts of isooctyl acrylate and 10 parts of acrylic acid with a thickness of 50 micrometers was laminated on the free surface of the other strip (Example 6).

Unter Benutzung eines Profilometers wurden die folgenden effektiven Rauhigkeitswerte von den freien Oberflächen der Streifen ermittelt: The following effective roughness values were determined from the free surfaces of the strips using a profilometer:

5 Beispiel 5 (unmodifiziert) 3,8 Mikrometer Beispiel 6 (laminiert) 1,8 Mikrometer 5 Example 5 (unmodified) 3.8 microns Example 6 (laminated) 1.8 microns

Jeder dieser Streifen zeigte praktisch keine Feuchtigkeitsaufnahme, nachdem er für 24 Stunden bei Raumtemperatur in Wasser eingetaucht worden war. Each of these strips showed virtually no moisture absorption after being immersed in water for 24 hours at room temperature.

10 10th

G G

1 Blatt Zeichnungen 1 sheet of drawings

Claims

635 865 PATENT CLAIMS

1. Pressure-sensitive adhesive strip, the adhesive layer of which has a thickness of 0.1 to 2.5 mm and is practically free from voids, characterized in that hollow glass microspheres are dispersed in the entire adhesive layer, 5 does not exceed the specific weight of the hollow microspheres 1, the average diameter of the hollow microspheres 10

is up to 200 micrometers, the hollow microspheres make up 20 to 65 percent by volume of the adhesive layer and the thickness of the adhesive layer exceeds three times the average diameter of the hollow microspheres and twice the diameter of practically every hollow microspheres.

2. Pressure-sensitive adhesive strip according to claim 1, characterized in that the thickness of the adhesive layer exceeds seven times the average diameter of the hollow micro-15 gel.

3. Pressure-sensitive adhesive strip according to claim 1 or 2, characterized in that the hollow microspheres have a specific weight of less than 0.2 and are transparent to ultraviolet light. 20th

4. Pressure-sensitive adhesive strip according to one of claims 1 to 3, characterized in that the average diameter of the hollow microspheres is 20 to 80 micrometers.