CH634172A5 - Separateur pour accumulateur a base d'un polymere olefinique. - Google Patents

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Description

La présente invention concerne des séparateurs pour accumulateurs qui comprennent un polymère oléfinique comme matière de structure principale. Les séparateurs pour accumulateurs de ce genre,
lorsqu'ils sont soumis à une attaque oxydante sensible, perdent de leur résistance physique dans une mesure telle que leur durée de service et donc celle de l'accumulateur sont abrégées. Ces polymères tendent à résister aux acides ou alcalis utilisés dans les accumulateurs, mais n'offrent pas une résistance totale pendant toute la durée normale de service d'un accumulateur.
La présente invention procure un moyen pour augmenter la durée de service utile d'un séparateur d'accumulateur du type ci-dessus. Le séparateur faisant l'objet de l'invention comprend un polymère oléfinique et, en une quantité de 5 à 25% du poids du séparateur, une huile aromatique ayant une teneur en composés aromatiques de 40% en poids. Un facteur important de l'invention est que l'huile aromatique n'a aucun effet nuisible direct sensible sur les propriétés de résistance électrique du séparateur et que, dans les intervalles préférés en particulier, elle s'est révélée les améliorer de façon inexplicable.
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3351495 décrit l'utilisation de plastifiants comprenant de l'huile pour la fabrication de séparateurs pour accumulateurs dont la matière de structure principale est un polyoléfine, comme précisé au bas de la colonne 4 et à la partie supérieure de la colonne 5. Les huiles citées en fait sont toutefois paraffiniques et ont des teneurs en composés aromatiques n'excédant pas environ 20%. Ce brevet mentionne différents fuel-oils, et certains fuel-oils ont des teneurs élevées en composés aromatiques. La titulaire est toutefois portée à croire que les variétés de fuel-oils qui seraient normalement envisagées pour une application du brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3351495 seraient celles n'ayant pas une teneur élevée en composés aromatiques, en raison de l'intérêt qu'il y a à utiliser une huile ayant un point d'éclair qui n'est pas beaucoup inférieur à 204° C, pour éviter une inflammation spontanée pendant la mise en œuvre dans les conditions du brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3351495. En règle générale, les variétés de fuel-oils ayant des teneurs en composés aromatiques de plus de 20% ont un point d'éclair sensiblement inférieur à 204° C ou bien sont des cires.
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 4024323 décrit l'utilisation des plastifiants du brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3351495 pour la fabrication de séparateurs pour accumulateurs faits de mélanges de polyoléfines avec d'autres polymères, comme des polymères d'acide acrylique et d'acide méthacrylique. Il mentionne le kérosène comme étant un plastifiant préféré, et plus spécifiquement une huile minérale est indiquée comme préférée à la colonne 4,
lignes 14 et suivantes et lignes 61 et suivantes. L'huile minérale mentionnée dans l'exemple 1 du brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 4024323 est celle vendue sous le nom de Shellflex 412 qui est décrite dans la littérature comme étant une huile naphténique ayant une teneur en composés aromatiques d'à peine environ 35% en poids.
La demande publiée de brevet allemand N° OS 2544303 décrit, dans son exemple 4, la fabrication d'un séparateur pour accumulateur à partir de 64% de polypropylène, de 11 % de silice et de 25% de polyoxyéthylèneglycol plastifiant, ce dernier étant extrait.
Une autre composition qui pourrait être améliorée conformément à l'invention est celle décrite dans la demande publiée de brevet allemand N° OS 2627229. Cette dernière demande publiée de brevet allemand décrit la fabrication de pellicules microporeuses par mélange de 40 à 90% en volume d'une polyoléfine, de 10 à 60%
d'une charge inorganique et de 30 à 75% d'un liquide organique, comme un ester phtalique tel que le phtalate de diéthyle, le phtalate de dibutyle ou le phtalate de dioctyle, un ester d'acide gras tel que le sébaçate de dioctyle ou l'adipate de dioctyle, un ester d'acide maléique tel que le maléate de dibutyle, un ester d'acide trimellitique tel que le trimellitate de trioctyle, un ester phosphorique tel que le phosphate de tributyle ou le phosphate d'octyle et de diphényle, ou bien un glycol tel que le polyoxyéthylèneglycol, puis par extraction du liquide organique.
Suivant l'un de ses aspects, l'invention a pour objet un séparateur pour accumulateur comprenant un polymère oléfinique comme liant s
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principal, outre une matière protégeant le polymère oléfinique. La matière protectrice est une huile présente en quantité de 5 à 25% et de préférence de 8 à 25% du poids du séparateur. L'huile a une teneur élevée en composés aromatiques, à savoir d'au moins 40% du poids de l'huile, de préférence de 45 à 90% et plus avantageusement de 45 à 80% du poids de l'huile. La teneur en composés aromatiques du séparateur pour accumulateur, à l'exclusion de toute teneur en constituants aromatiques du liant polymère, est de préférence de 2 à 10% du poids du séparateur et plus avantageusement de 4 à 8% du poids du séparateur.
Le séparateur pour accumulateur est de préférence microporeux et contient de préférence une charge inorganique, qui est avantageusement une matière silicieuse, en quantité d'au moins 30% du poids du séparateur. Le polymère oléfinique préféré est un homopolymère ou copolymère d'éthylène et est de préférence présent en une quantité d'environ 20% du poids du séparateur. Il est particulièrement avantageux d'utiliser un tel séparateur dans des accumulateurs acides.
Pour des raisons d'économie et de viscosité, les teneurs les plus habituelles en composés aromatiques de l'huile se révèlent tomber de préférence, en pratique, dans l'intervalle de 40 à 80% ou même 40 à 70%. Cette haute teneur en composés aromatiques améliore beaucoup la résistance à l'oxydation telle qu'elle s'apprécie par la rétention de la solidité physique après service de la batterie ou essai d'oxydation accélérée. De plus, les teneurs préférées en huile aromatique, qui s'échelonnent de 5 à 25% et spécialement de 8 à 20% du poids du séparateur, se sont révélées conduire à de plus faibles résistances électriques. La teneur en composés aromatiques de l'huile est, croit-on, le facteur favorable principal de l'huile et la quantité de composés aromatiques dans le séparateur est de préférence de 2 à 10% et plus avantageusement de 5 à 8% du poids du séparateur. Cette teneur en composés aromatiques est rapportée à l'huile, à l'exclusion de toute teneur en constituants aromatiques du polymère dont est fait le séparateur.
Par huile aromatique, il convient d'entendre, aux fins de l'invention, une huile ayant une teneur en composés aromatiques d'au moins 40% telle qu'elle peut être déterminée suivant les normes ASTM décrites dans le paragraphe suivant.
La teneur en composés aromatiques de l'huile peut être déterminée suivant la norme ASTM D2007 ou ASTM D2549-68. Suivant l'invention, si la teneur en composés aromatiques déterminée suivant l'une ou l'autre norme ASTM tombe dans un intervalle conforme à l'invention, il y a Heu d'entendre que l'huile a la teneur en composés aromatiques indiquée. De plus, si la teneur en composés aromatiques de l'huile de départ ou la teneur en composés aromatiques de l'huile ayant subi l'extraction tombe dans un intervalle conforme à l'invention, il y a lieu d'entendre que l'huile a la teneur en composés aromatiques indiquée. Le procédé d'extraction des composés aromatiques de l'huile consiste à effectuer l'extraction au pentane et à poursuivre les opérations comme décrit dans les normes ASTM. Normalement, la norme ASTM D2007 est préférée dans l'industrie du pétrole.
Les polymères aromatiques préférés sont les polyoléfines. Des exemples de polyoléfines de haut et de bas poids moléculaire convenant aux fins de l'invention sont le polyéthylène, le polypropylène, le polybutène, le polystyrène, les copolymères d'éthylène et de propylène, les copolymères d'éthylène et d'hexylène, les copolymères d'éthylène et de butène, les copolymères de propylène et de butène (y compris les terpolymères d'éthylène, de propylène et de butène) et les copolymères d'éthylène ou de propylène avec l'acide acrylique et/ou méthacrylique. Le polymère spécialement préféré est un homopolymère ou copolymère d'éthylène et est le plus avantageusement i'homopolymère. Le polyéthylène offre l'avantage d'avoir aussi bien une bonne résistance aux dégradations par oxydation dans le milieu acide de l'accumulateur qu'une bonne aptitude à la mise en œuvre, pour un prix de revient intéressant. Ce polymère est de préférence contenu dans le séparateur achevé en une quantité d'au moins 20% du poids du séparateur. Le polymère préféré du point de vue de la résistance à l'oxydation est I'homopolymère d'éthylène, mais certains copolymères d'éthylène sont plus faciles et moins onéreux à mettre en œuvre. C'est pour ces derniers copolymères que l'invention offre le plus d'intérêt, en raison de leur résistance relativement médiocre à l'oxydation. L'invention permet, en pratique, d'utiliser des polymères qui n'étaient jusqu'à présent pas utiles dans les accumulateurs les plus oxydants et aussi d'améliorer l'utilité d'autres polymères.
Les séparateurs pour accumulateurs qui sont préférés contiennent des charges inorganiques insolubles dans l'eau, par exemple celles mentionnées dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3351495, et le polymère sert donc de liant dans de tels séparateurs. La charge inorganique préférée est la silice finement divisée. La charge inorganique est de préférence présente en une quantité d'au moins 30% du poids du séparateur achevé.
L'invention a aussi pour objet un procédé pour fabriquer un séparateur pour accumulateur, suivant lequel on incorpore l'huile aromatique au polymère oléfinique avant de façonner le séparateur ou bien on l'applique en revêtement sur la surface du séparateur.
Il entre dans le cadre de l'invention que l'huile soit ajoutée au séparateur suivant l'un de deux procédés. Suivant le premier procédé, elle est incorporée à un séparateur pendant la fabrication par préparation d'une masse (ou composition) comprenant le polymère et l'huile aromatique et, normalement, aussi une charge inorganique insoluble dans l'eau, qui est de préférence une charge minérale. Une composition préférée typique comprend une huile aromatique en quantité de 10% ou davantage du poids total de la composition. Le polymère, qui est de préférence un homopolymère ou copolymère d'éthylène, est, par préférence, présent en une quantité d'au moins 10% du poids de la composition, tandis que la quantité de charge s'élève au moins jusqu'à 10% du poids de la composition. La composition est alors façonnée en une feuille. De préférence, la proportion initiale d'huile aromatique est d'au moins 30% du poids de la composition. L'huile est alors extraite jusqu'aux proportions précitées pour conférer la porosité voulue au séparateur, tandis que l'huile résiduelle confère la tenue à l'oxydation qui est désirée et améliore les propriétés de résistance électrique. L'huile aromatique est d'habitude éliminée pour au moins 50% en poids de la feuille ainsi formée. Des exemples de ce procédé général, mais exécutés avec des huiles non aromatiques, sont données avec plus de détails dans les brevets des Etats-Unis d'Amérique Nos 3351495 et 4024323.
Le second procédé pour ajouter l'huile au séparateur consiste à revêtir la surface du séparateur, y compris évidemment la surface des pores de celui-ci, au moyen de l'huile aromatique, par exemple par immersion du séparateur dans une solution de l'huile dans un solvant, puis élimination de ce solvant, ou bien par revêtement du séparateur dans une calandre appliquant l'huile seule ou en mélange avec un diluant, ou encore par pulvérisation de l'huile, seule ou mélangée à un diluant, sur le séparateur. Le n-hexane, appelé ci-après simplement hexane pour la brièveté, est habituellement un solvant ou diluant approprié. Le séparateur de départ pourrait déjà contenir une certaine quantité d'huile aromatique, par exemple inférieure au minimum de 5% requis conformément à l'invention. Dans ce procédé de l'invention, le séparateur de départ préféré comprend un homopolymère ou copolymère d'éthylène en une quantité d'au moins 20% en poids et une charge inorganique en une quantité d'au moins 30% en poids et de l'huile est appliquée en revêtement en une quantité suffisante pour apporter 8 à 20% en poids d'huile, sur la base du poids du séparateur.
Sauf indication contraire, les pourcentages sont donnés sur base pondérale aux fins de l'invention. Les pourcentages des constituants d'une composition sont rapportés à 100% de poids final. Par conséquent, une quantité de 10% en poids d'huile aromatique dans le séparateur indique que ce dernier contient 90% d'autres constituants.
Les exemples suivants illustrent davantage l'invention.
Exemple 1:
On apprécie le pouvoir antioxydant de l'huile aromatique sur des séparateurs pour accumulateurs vendus sous le nom de Daramic et
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formés essentiellement de polyéthylène et de silice amorphe produit suivant le brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 3351495. On prépare les séparateurs en les lavant soigneusement à l'hexane, de manière à éliminer sensiblement tout le résidu d'huile paraffinique, comme on peut le déterminer par mesure de la perte de poids après une extraction prolongée dans un appareil de Soxhlet. On imprègne alors les séparateurs d'une solution d'une huile naphténique ou d'une huile aromatique à 6% dans de l'hexane, après quoi on les sèche jusqu'à des teneurs similaires en huile, à savoir de 7,7% et 7,3%. (Une huile naphténique dérive principalement de cycloparaffines et est reconnue comme étant différente d'une huile aromatique.) Cette huile naphténique est celle vendue sous le nom de Shellflex 411, tandis que l'huile aromatique est celle vendue sous le nom de Dutrex 357 (également de la société Shell). Le tableau I indique les propriétés de ces différentes huiles. On détermine la teneur en huile des séparateurs par mesure de la différence de poids après une longue extraction au moyen d'hexane dans un extracteur de Soxhlet.
On découpe alors les séparateurs en séries de quatre grandes éprouvettes carrées de 6,35 cm de côté qu'on soumet à l'électrolyse dans l'acide sulfurique (densité de 1,400) pendant 24 h sous 9 A pour imiter l'attaque chimique qui a lieu pendant l'utilisation d'une batterie au plomb typique contenant de l'acide. Cet essai est appelé ci-après essai d'oxydation rapide. On exécute l'essai d'oxydation rapide simultanément sur toutes les éprouvettes pour augmenter la fiabilité de la comparaison. On répète l'expérience, mais en portant l'intensité de 9 à 11 A et la durée de 24 à 48 h.
On détermine la résistance à la traction T et l'allongement A dans le sens travers en découpant à l'emporte-pièce de petites éprouvettes de 9,5 x 63,5 mm, à partir du milieu des grandes éprouvettes et en mesurant la résistance à la rupture et l'allongement à la rupture dans une machine d'essai par traction, dans laquelle la distance entre les mâchoires est de 25 mm et la vitesse de déplacement des mâchoires est de 305 mm/min. Les résultats rassemblés au tableau II indiquent que les rétentions de la résistance en traction et de l'allongement à la rupture du séparateur ayant subi l'électrolyse sont beaucoup améliorées par l'huile aromatique.
Tableau I Propriétés des huiles (exemple 1 )
Huile
Huile
Propriétés naphténique aromatique
Shellflex 411
Dutrex 357
Viscosité, secondes Saybolt
universelles à 37,8° C
523
459
Point d'éclair COC* (° C)
210
202
Point d'écoulement (° C)
-21
2
Point d'aniline (° C)
97
23
Volatilité, 22 h à 107° C(%)
0,7
0,4
Analyse argile/gel (%)
Composés polaires
1
10
Composés aromatiques
20
72
Composés saturés
79
18
* COC, Cleveland Open Cup: vase ouvert, ASTM D-92.
Exemple 2.
On répète les opérations de l'exemple 1, avec les différences suivantes: 1) le polymère du séparateur est un mélange 1:1 en poids de polyéthylène (Hifax 1900 de la société Hercules) et d'un copolymère d'éthylène et d'hexylène (EC 50-003 de la société Allied Chemical Corp.), 2) les teneurs en huile du séparateur sont différentes de celles de l'exemple 1, et 3) on effectue, pour toutes les expériences, un essai d'oxydation rapide de 24 h à 9 A. Les détails et résultats sont rassemblés au tableau III.
( Tableau en tête de la page suivante )
Tableau II
T en kilopascals et A en pour-cent
Oxydation rapide (24 h/9 A)
Petite
Avant oxydation
Après oxydation
Perte (%)
éprouvette rapide rapide
T
A
T
A
T
A
Naphténique
Eprouvette 1
9011
760
5812
480
35,5
36,8
Eprouvette 2
8556
703
5150
341
39,8
51,5
Eprouvette 3
8632
641
6012
498
30,3
22,3
Eprouvette 4
9322
787
5033
369
46,0
53,1
M
oyenne:
37,9
40,9
Aromatique
Eprouvette 1
9149
569
7687
530
16,0
6,9
Eprouvette 2
9315
657
7729
537
17,0
18,3
Eprouvette 3
8322
492
7322
504
12,0
0,0
Eprouvette 4
9005
727
7577
511
15,8
29,7
Moyenne:
i
15,2
13,7
Oxydation rapide (48 h/11 A)
T
A
T
A
T
A
Naphténique
Eprouvette 1
9563
642
5964
388
37,6
39,6
Eprouvette 2
9046
583
5881
387
35,0
33,6
Eprouvette 3
9356
603
6378
381
31,8
36,8
Eprouvette 4
9487
641
6109
298
35,6
53,5
M
oyenne:
35,0
40,9
Aromatique
Eprouvette 1
10087
627
7557
356
25,1
43,7
Eprouvette 2
8784
483
7233
401
17,7
17,0
Eprouvette 3
10046
598
7674
446
23,6
25,4
Eprouvette 4
9598
529
8101
474
15,6
10,4
Moyenne:
20,5
24,1
Exemple 3:
On répète les opérations de l'exemple 1, mais en traitant un nombre suffisant de séparateurs pour composer des accumulateurs complets. Les accumulateurs sont des accumulateurs dits Groupe 24 comprenant six éléments, dont chacun comporte 9 plaques de plomb antimonié normal (4 plaques positives et 5 plaques négatives par l'élément). Les séparateurs contenant l'huile aromatique équipent trois éléments qui alternent avec les trois éléments restants qui sont munis des séparateurs traités à l'huile naphténique, aux fins de comparaison. On soumet les séparateurs aux effets d'oxydation exercés pendant l'essai de durée de vie SAE suivant une variante de la brochure «Tech Report J-537f» de la Society of Automotive Engineers, ce qui conduit aux résultats précisés ci-après. Les résultats à froid (obtenus fondamentalement comme décrit dans «Tech Report J-537f») montrent que les séparateurs traités à l'huile aromatique donnent une tension par élément qui est inférieure de 0,03 Y à celle observée avec les séparateurs traités à l'huile naphténique (1,29 V contre 1,32 V, respectivement). Les éléments contenant les séparateurs traités à l'huile aromatique ont une durée de vie moyenne supérieure de 2 semaines (287 cycles au lieu de 227) lors de l'essai de durée de vie SAE. Au terme des cycles, ces mêmes séparateurs traités à l'huile aromatique manifestent, tant dans le sens machine que dans le sens travers, un allongement sensiblement plus élevé que celui observé sur les séparateurs traités à l'huile naphténique (350% contre 42% dans le sens machine et 118% contre 9%
dans le sens travers). Lors de tout l'essai, les éléments contenant les
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Tableau III
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T en kilopascals
Petite éprouvette et type d'huile
Teneur en huile (%)
rouvette
Avant oxydation
Après oxydation
Perte
No rapide rapide
(%)
T
A
T
A
T
A
1
6522
583
4116
256
36,9
56,1
2
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578
3751
119
44,5
79,4
3
7012
527
4137
218
41,0
58,6
4
6509
513
4089
135
37,2
73,7
Moyenne:
39,9
66,9
1
7157
637
4861
333
32,1
47,7
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563
4709
257
27,6
54,4
Moyenne:
29,9
51,1
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4027
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4289
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Moyenne:
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52,9
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502
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286
19,8
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Moyenne:
23,7
49,8
1
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584
3861
207
39,3
64,6
2
6591
546
4205
207
36,2
62,1
Moyenne:
37,8
63,4
Huile naphténique de l'exemple 1
Composés polaires -1,3% Composés aromatiques -19,9% Composés saturés - 78,8%
Huile aromatique de l'exemple 1
Composés polaires - 10,0% Composés aromatiques - 71,9% Composés saturés -18,1 %
Huiles naphténique Tufilo 500 (société Atlantic-Richfield Oil)
Composés polaires - 0,9% Composés aromatiques - 41,0% Composés saturés - 58,1 %
Huile aromatique Promor 503 (société Mobil Oil)
Composés polaires - 6,0% Composés aromatiques - 60,0% Composés saturés - 34,0%
Huile paraffinique Tufïlo 40 (société Atlantic-Richfield Oil)
Composés polaires -1,0% Composés aromatiques - 23,0% Composés saturés - 76,0%
9,6
10,6
9,3
10,8
9,2
Tableau IV
séparateurs traités à l'huile aromatique manifestent des différences de
Séparateur
Séparateur
Séparateur potentiel au cadmium qui sont plus négatives, ce qui est une
propriété favorable.
50
non traité
à 10% d'huile naphténique
à 10% d'huile aromatique
Sens machine
Exemple 4:
T en kilopascals
On traite comme décrit dans l'exemple 1 des séparateurs pour
initial
6529
6529
6529
accumulateurs fabriqués par la société Evans Products Inc., confor
final
0
0
2234
mément au brevet des Etats-Unis d'Amérique N° 4024323. Les
55
perte (%)
100
100
66
séparateurs non traités tels qu'ils sont obtenus au sortir de la
A (%)
fabrication sont sensiblement exempts d'huile. Les résultats sont
initial
305
305
305
rassemblés au tableau IV.
final
0
0
<10
perte (%)
100
100
>97
>
60
Sens travers T en kilopascals
initial
3889
3889
3889
L'effet favorable de l'huile aromatique sur les propriétés des
final
0
0
2103
séparateurs pour accumulateurs ressort d'une comparaison des
perte (%)
100
100
46
résistances à la traction et des allongements au tableau IV.
65
A (%)
Les expériences effectuées jusqu'à présent confirment nettement
initial
150
150
150
la proposition que la tenue à l'oxydation et la résistance électrique
final
0
0
5
sont améliorées par l'huile aromatique.
perte (%)
100
100
97
R

Claims (14)

  1. 634172
    2
    REVENDICATIONS
    1. Séparateur pour accumulateur à base d'un polymère oléfini-que, caractérisé en ce qu'il contient, en une quantité de 5 à 25% du poids du séparateur, une huile ayant une teneur en composés aromatiques d'au moins 40% en poids.
  2. 2. Séparateur pour accumulateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce que l'huile a une teneur en composés aromatiques de 40 à 90% en poids, de préférence de 45 à 80% en poids.
  3. 3. Séparateur pour accumulateur suivant l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce qu'il comprend au moins 30% en poids d'une charge inorganique insoluble dans l'eau, au moins 20% en poids d'un polymère oléfinique et 8 à 20% en poids d'huile.
  4. 4. Séparateur pour accumulateur suivant la revendication 3, caractérisé en ce que la charge est silicieuse.
  5. 5. Séparateur pour accumulateur suivant l'une des revendications précédentes, caractérisé en ce que le polymère oléfinique est un homopolymère ou copolymère d'a-oléfine.
  6. 6. Séparateur pour accumulateur suivant la revendication 5, caractérisé en ce que le polymère oléfinique est le polyéthylène ou un copolymère d'éthylène.
  7. 7. Séparateur pour accumulateur suivant la revendication 6, caractérisé en ce que l'huile a une teneur en composés aromatiques de 40 à 70% en poids.
  8. 8. Séparateur pour accumulateur suivant l'une des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que le polymère oléfinique est le polypropylène, le polybutène, le polystyrène, un copolymère d'éthylène et de propylène, un copolymère d'éthylène et d'hexylène, un copolymère d'éthylène et de butène, un copolymère de propylène et de butène ou un copolymère d'éthylène ou de propylène avec l'acide acrylique et/ou méthacrylique.
  9. 9. Séparateur pour accumulateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il a une teneur totale en composés aromatiques, à l'exclusion de tout constituant aromatique du polymère, de 2 à 10%, de préférence de 4 à 8%, du poids séparateur.
  10. 10. Procédé pour fabriquer un séparateur pour accumulateur suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'on incorpore l'huile aromatique au polymère oléfinique avant de façonner le séparateur ou on l'applique en revêtement à la surface du séparateur.
  11. 11. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce qu'on façonne en un séparateur une composition comprenant un polymère oléfinique et au moins 10% en poids d'une huile ayant une teneur en composés aromatiques d'au moins 40% en poids.
  12. 12. Procédé suivant la revendication 11, caractérisé en ce que la composition de départ comprend au moins 10% en poids d'un homopolymère ou copolymère d'éthylène, au moins 10% en poids d'une charge inorganique insoluble dans l'eau et au moins 30% en poids de l'huile et on élimine au moins 50% de l'huile après avoir façonné la composition en une feuille.
  13. 13. Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce qu'on revêt la surface du séparateur en polymère oléfinique d'une quantité d'huile aromatique qui est suffisante pour apporter 5 à 25% en poids d'huile, sur la base du poids du séparateur obtenu.
  14. 14. Procédé suivant la revendication 13, caractérisé en ce que le séparateur pour accumulateur comprend un homopolymère ou un copolymère d'éthylène et une quantité d'au moins 20% en poids et une charge inorganique en une quantité d'au moins 30% en poids et en ce que l'huile est appliquée en revêtement en une quantité suffisante pour apporter 8 à 20% en poids d'huile, sur la base du poids du séparateur.
CH110480A 1979-02-12 1980-02-11 Separateur pour accumulateur a base d'un polymere olefinique. CH634172A5 (fr)

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Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AT403860B (de) * 1993-02-02 1998-06-25 Jungfer Gmbh & Co Kg Verfahren zur herstellung eines mikroporösen batteriescheiders und damit hergestellte elektrische zellen und akkumulatoren
US7728066B2 (en) 2002-03-18 2010-06-01 Ntn Corporation Conductive resin molding
DE10216418B4 (de) 2002-04-12 2006-02-09 Daramic, Inc. Batterieseparator, Verwendung eines Batterieseparators, Verfahren zur Herstellung eines Batterieseparators und Verwendung einer Verbindung

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3055297A (en) * 1957-01-14 1962-09-25 Johnson & Son Inc S C Microporous synthetic resin material
FR1515826A (fr) * 1963-08-07 1968-03-08 Grace W R & Co Séparateur pour batterie et procédé pour sa fabrication
GB1101950A (en) * 1965-10-19 1968-02-07 Grace W R & Co Improvements in the production of polyethylene film
US3351495A (en) * 1966-11-22 1967-11-07 Grace W R & Co Battery separator
US4024323A (en) * 1975-02-06 1977-05-17 Evans Products Company Battery separator
JPS5819689B2 (ja) * 1975-06-18 1983-04-19 旭化成株式会社 タコウマク
DE2544303C3 (de) * 1975-10-03 1981-06-11 Yuasa Battery Co. Ltd., Takatsuki, Osaka Verfahren zum Herstelen von Separatoren
US4210709A (en) * 1978-08-01 1980-07-01 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Microporous film battery separator

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