CH631347A5

CH631347A5 - Antibacterial oral hygiene composition

Info

Publication number: CH631347A5
Application number: CH1582277A
Authority: CH
Inventors: Abdul Gaffar
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1976-12-27
Filing date: 1977-12-21
Publication date: 1982-08-13
Also published as: AU520208B2; DE2755847C2; DK156618C; JPS5386046A; DK156618B; SE7714727L; MY8300072A; ZA777063B; CA1104939A; IT1090735B; SE434596B; AU3175577A; BE862082A; FR2374902B1; FR2374902A1; DE2755847A1; JPS6115846B2; DK578677A; GB1573356A

Description

Die Erfindung betrifft antibakterielle Mundpflegemittel der in Anspruch 1 gekennzeichneten Art. The invention relates to antibacterial oral care products of the type characterized in claim 1.

worin R für einen Alkylrest mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen steht und x, y und z zusammen 3 oder grösser sind, einschliesslich deren Salze. Im allgemeinen sind kationische 55 Verbindungen wegen ihrer Zahnbelag verhindernden Wirksamkeit bevorzugt. where R is an alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms and x, y and z together are 3 or larger, including their salts. In general, cationic compounds are preferred because of their plaque-preventing activity.

Als antibakterielle, Zahnbelag verhindernde Verbindung ist vorzugsweise eine solche Verbindung enthalten, deren antibakterielle Aktivität einem Phenolkoeffizienten von über 6o 50, vorzugsweise über 100, insbesondere über 200 für S. aureus entspricht. Beispielsweise wird der Phenolkoeffizient (A.O.A.C.) von Benzethoniumchlorid vom Hersteller mit 410 für S. aureus angegeben. Die kationischen antibakteriellen Verbindungen sind im allgemeinen monomere Verbin-65 düngen, manchmal dimere Verbindungen und haben ein Molekulargewicht unter 2000, meist unter 1000; jedoch lassen sich grundsätzlich auch polymere kationische Verbindungen verwenden. Die kationischen antibakteriellen Ver- The antibacterial compound which prevents dental plaque is preferably a compound whose antibacterial activity corresponds to a phenol coefficient of more than 6o 50, preferably more than 100, in particular more than 200 for S. aureus. For example, the phenol coefficient (A.O.A.C.) of benzethonium chloride is given by the manufacturer as 410 for S. aureus. The cationic antibacterial compounds are generally monomeric compounds, sometimes dimeric compounds, and have a molecular weight below 2000, usually below 1000; however, polymeric cationic compounds can in principle also be used. The cationic antibacterial compounds

bindungen werden vorzugsweise in Form eines oral verträglichen Salzes, zum Beispiel als Chlorid, Bromid, Sulfat, Alkylsulfonat, wie Methylsulfonat und Ethylsulfonat, Phe-nylsulfonat, wie p-Methylphenylsulfonat, Nitrat, Acetat, Gluconat und dergleichen eingesetzt. Bonds are preferably used in the form of an orally acceptable salt, for example as chloride, bromide, sulfate, alkyl sulfonate, such as methyl sulfonate and ethyl sulfonate, phenyl sulfonate, such as p-methylphenyl sulfonate, nitrate, acetate, gluconate and the like.

Die kationischen antibakteriellen Verbindungen und die langkettigen tertiären Amine mit antibakterieller Wirksamkeit fördern die Mundhygiene insbesondere dadurch, dass sie Zahnbelag entfernen. Ihr Einsatz hat jedoch den Nachteil, dass eine Verfärbung oder Fleckenbildung der Zähne erfolgt. The cationic antibacterial compounds and the long-chain tertiary amines with antibacterial activity promote oral hygiene in particular by removing dental plaque. However, their use has the disadvantage that the teeth become discolored or stained.

Der Grund für Fleckenbildung und Verfärbung dieser Art ist noch nicht völlig geklärt. Der Zahnschmelz enthält einen hohen Anteil von etwa 95% an Hydroxyapatit, in dem Ca+2- und P04~3-Ionen vorhanden sind. Bei Abwesenheit von Plaque können zusätzlich Ca+2- und P04~3-Ionen, insbesondere aus dem Speichel, auf dem Zahnschmelz abgelagert werden; solche Ablagerungen können Farbkörper enthalten, die letztlich in Form verkalkter Ablagerung den Zahnschmelz verfärben. Es kann möglicherweise auch so sein, The reason for this type of staining and discoloration has not yet been fully clarified. The tooth enamel contains a high proportion of approximately 95% of hydroxyapatite, in which Ca + 2 and P04 ~ 3 ions are present. In the absence of plaque, Ca + 2 and P04 ~ 3 ions, in particular from saliva, can additionally be deposited on the tooth enamel; such deposits can contain colored bodies that ultimately discolor the tooth enamel in the form of calcified deposits. It may also be the case

dass die als antibakterielle Mittel eingesetzten kationischen quaternären Ammoniumverbindungen oder langkettigen tertiären Amine, während sie den Zahnbelag entfernen, auch Protein aus dem Speichel in dem Mundraum denaturieren, und das denaturierte Protein kann dann als Keim wirken, der sich auf dem Zahnschmelz ablagert und Verfleckung und Verfärbung des Zahnschmelzes bewirkt. that the cationic quaternary ammonium compounds or long-chain tertiary amines used as antibacterial agents also denature protein from the saliva in the mouth while removing the plaque, and the denatured protein can then act as a germ that deposits on the tooth enamel and stains and discolorations of the tooth enamel.

Bislang verwendete Zusätze zur Verminderung der durch kationische antibakterielle Antibelagmittel verursachten Zahnverfärbung verringern jedoch im allgemeinen die Aktivität der antibakteriellen Mittel und deren Fähigkeit, in messbarem Mass auf den Zahnbelag einzuwirken. Darüber hinaus wird die Verfärbung oder Fleckenbildung durch Vict-amide (auch unter der Bezeichnung Victamine C bekannt), bei dem es sich um das Kondensationsprodukt von Ammoniak mit Phosphorpentoxid handelt, deutlich erhöht, sogar in Abwesenheit von kationischen, antibakteriellen und Zahnbelag verhindernden Mitteln. Diese und andere bekannte Phosphorverbindungen, wie beispielsweise Di-natriumethan-l-hydroxy-l,l-diphosphonat, fallen in Gegenwart von antibakteriellen Verbindungen wie bis-Biguanid-Verbindungen, als Ausfällung aus und verringern dabei die Belag verhindernde Wirksamkeit der antibakteriellen Stoffe. However, additives used hitherto to reduce tooth staining caused by cationic antibacterial anti-scaling agents generally reduce the activity of the antibacterial agents and their ability to act on the dental plaque to a measurable extent. In addition, Vict-amide (also known as Victamine C), which is the condensation product of ammonia with phosphorus pentoxide, significantly increases the discoloration or staining, even in the absence of cationic, antibacterial and dental plaque agents. These and other known phosphorus compounds, such as, for example, disodium ethane-l-hydroxy-l, l-diphosphonate, precipitate out in the presence of antibacterial compounds such as bis-biguanide compounds and thereby reduce the deposit-preventing activity of the antibacterial substances.

Aus der GB-PS 1 319 396 und der entsprechenden DE-PS 2 161 477 ist die Verwendung von Pyromellithsäure (1,2,4,5-Benzoltetracarbonsäure) zwecks Verhinderung der Verfärbung und Belagbildung auf Zähnen bekannt; in der entsprechenden US-PS 3 671 626 fehlt merkwürdigerweise jeder Hinweis auf eine Fleckenbildung verhindernde Funktion. Diese Vorveröffentlichungen beschreiben eine zufällige, unverbindliche gemeinsame Benutzung von üblichen oralen Additiven, einschliesslich Schutzmitteln und Germiziden, für die als mögliche Beispiele unter anderem quaternäre Ammoniumverbindungen benannt sind; aber es ist darin keine Lehre über die Wirkung der als Zahnbelag verhindernde antibakterielle Mittel eingesetzten-quaternären Ammoniumverbindungen auf die Verfleckung von Zähnen enthalten, erst recht sind diese Verbindungen nicht als Mittel zur Verminderung oder Verhinderung einer solchen Fleckenbildung dort beschrieben. From GB-PS 1 319 396 and the corresponding DE-PS 2 161 477 the use of pyromellitic acid (1,2,4,5-benzenetetracarboxylic acid) is known for the purpose of preventing discoloration and formation of deposits on teeth; strangely, there is no indication of a stain preventing function in the corresponding U.S. Patent 3,671,626. These prior publications describe a random, non-binding sharing of common oral additives, including preservatives and germicides, of which quaternary ammonium compounds are named as possible examples; but it does not contain any teaching about the effect of the quaternary ammonium compounds used as anti-bacterial antibacterial agents on the staining of teeth, and especially these compounds are not described there as agents for reducing or preventing such staining.

In der FR-PS 2 220 270 wird die Benutzung von cycli-schen organischen Carbonsäuren, einschliesslich Mellithsäure und anderer Benzolcarbonsäuren zur Verhinderung oder Verminderung von Hydroxyapatit enthaltendem Zahnbelag empfohlen, möglichst mit sonstigen üblichen Additiven, einschliesslich therapeutischen Mitteln, wie bis-Biguan-dien, jedoch wird nichts über die Verfleckung von Zähnen durch solche bis-Biguanide gesagt, und erst recht ist dort FR-PS 2 220 270 recommends the use of cyclic organic carboxylic acids, including mellitic acid and other benzene carboxylic acids, to prevent or reduce dental plaque containing hydroxyapatite, if possible with other customary additives, including therapeutic agents, such as bis-Biguan diene, however, nothing is said about the staining of teeth by such bis-biguanides, and even more so is there

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nichts über Mittel zur Verhinderung oder Verminderung solcher Verfärbungen erwähnt. Mellithsäure fällt mit bis-Biguaniden aus und/oder bildet eine unlösliche Komplexverbindung damit, und verringert so insgesamt sogar die Zahnbelag verhindernde Aktivität der bis-Biguanide. nothing mentioned about means of preventing or reducing such discoloration. Mellitic acid precipitates with bis-biguanides and / or forms an insoluble complex compound with them, thus reducing overall the plaque-preventing activity of the bis-biguanides.

In der US-PS 3 920 837 ist eine Methode zur Behandlung von Calciumstörungen, einschliesslich der Bildung von Zahnstein oder Hydroxyapatitkristallen auf den Zähnen beschrieben; es wird dazu Cyclohexanhexacarbonsäure vorgeschlagen, ohne dass etwas von einer Antiverfärbungsfunk-tion erwähnt wird und ohne dass deren Einsatz in Zusammenwirkung mit irgendeinem antibakteriellen Antibelagmittel beschrieben oder nahegelegt wird. US Pat. No. 3,920,837 describes a method for treating calcium disorders, including the formation of tartar or hydroxyapatite crystals on the teeth; Cyclohexane hexacarboxylic acid is proposed for this purpose, without mentioning anything of an anti-discoloration function and without describing or suggesting its use in conjunction with any antibacterial anti-coating agent.

Die Erfindung hat sich die Aufgabe gestellt, ein Mundpflegemittel mit einem solchen keimbildungsfreien Zusatz vorzuschlagen, der die Fleckenbildung auf dem Zahnschmelz verhindert, ohne dass die antibakterielle und Zahnbelag verhindernde Wirksamkeit der kationischen quaternären Ammoniumverbindung und/oder der langkettigen tertiären Aminverbindung nennenswert beeinträchtigt wird. The invention has set itself the task of proposing an oral care agent with such a nucleation-free additive that prevents the formation of stains on the tooth enamel without the antibacterial and plaque-preventing effectiveness of the cationic quaternary ammonium compound and / or the long-chain tertiary amine compound being significantly impaired.

Zur Lösung dieser Aufgabe wird dementsprechend ein Mundpflegemittel in Vorschlag gebracht, das erfindungsge-mäss neben einem oral verträglichen Trägerstoff wenigstens ein Stickstoff enthaltendes antibakterielles Antibelagmittel in Form einer antibakteriellen kationischen quaternären Ammoniumverbindung und/oder einer antibakteriellen langkettigen, eine Alkylgruppe mit 12 bis 18 C-Atome enthaltenden tertiären Aminverbindung sowie Mellithsäure oder Hexahydromellithsäure als Fleckenbildung verhindernden Zusatz enthält. Einer der Vorteile des erfindungsgemäs-sen Mundpflegemittels besteht darin, dass die Verfärbung des Zahnschmelzes verhindert wird, ohne dass die antibakterielle und Zahnbelag verhindernde Wirksamkeit des an-tibakteriellen Mittels, einer kationischen quaternären Ammoniumverbindung oder eines langkettigen tertiären Amins, dadurch nennenswert beeinträchtigt wird. Weitere Vorteile des erfindungsgemässen Mundpflegemittels sind aus der nachfolgenden Beschreibung zu entnehmen. To solve this problem, an oral care product is accordingly proposed, which, according to the invention, in addition to an orally compatible carrier, contains at least one antibacterial antibacterial agent containing nitrogen in the form of an antibacterial cationic quaternary ammonium compound and / or an antibacterial long-chain, an alkyl group with 12 to 18 carbon atoms containing tertiary amine compound and mellitic acid or hexahydromellitic acid as a stain-preventing additive. One of the advantages of the oral care product according to the invention is that the discoloration of the tooth enamel is prevented without the antibacterial and plaque-preventing effectiveness of the antibacterial agent, a cationic quaternary ammonium compound or a long-chain tertiary amine being significantly impaired thereby. Further advantages of the oral care product according to the invention can be gathered from the following description.

In einer der vorteilhaften Ausführungsformen der Erfindung besteht die erfindungsgemässe Mundpflegemittel-Zusammensetzung aus einem oralen Trägerstoff, wenigstens einer kationischen quaternären Ammoniumverbindung oder langkettigen tertiären Aminverbindung als antibakterielles, Zahnbelag verhinderndes Mittel, und als Zusatz dazu Mellithsäure (Benzolhexacarbonsäure) oder Hexahydromellithsäure (Cyclohexanhexacarbonsäure) oder deren Gemischen, einschliesslich oral verträglichen Salzen solcher Verbindungen, beispielsweise Alkali (zum Beispiel Natrium oder Kalium), Ammonium, mit C, _ 18-Resten mono-, di-und trisubstituiertem Ammonium (zum Beispiel Alkanol substituiertem Mono-, Di- oder Triethanolammonium), In one of the advantageous embodiments of the invention, the oral care composition according to the invention consists of an oral carrier, at least one cationic quaternary ammonium compound or long-chain tertiary amine compound as an antibacterial, plaque-preventing agent, and as an additive to it mellitic acid (benzene hexacarboxylic acid) or hexahydromellitic acid (cyclohexane or hexacarboxylic acid) , including orally tolerable salts of such compounds, for example alkali (for example sodium or potassium), ammonium, with C 18-18 mono-, di- and tri-substituted ammonium (for example alkanol-substituted mono-, di- or triethanolammonium),

Amin und dergleichen als Kation enthaltende Verbindungen der genannten Art. Diese Additive sind in Form ihrer freien Säure in Wasser löslich, ebenso wie deren oral verträgliche Salze, die zweckmässig im erfindungsgemässen Mundpflegemittel vorhanden sind. Amine and the like as the cation-containing compounds of the type mentioned. These additives are soluble in water in the form of their free acid, as are their orally tolerable salts which are expediently present in the oral care product according to the invention.

Die Konzentration dieser Mellithsäurezusätze kann in Mundpflegemitteln weit schwanken und liegt in der Regel über 0,005 Gew.-%. Es gibt keine obere Konzentrationsgrenze mit Ausnahme jener, die durch Kosten und durch die Unverträglichkeit mit dem Trägerstoff bedingt ist. Im allgemeinen werden Konzentrationen von 0,005 Gew.-% bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 Gew.-% bis 2 Gew.-% benutzt. In Mundpflegemitteln, die bei üblichem Gebrauch zufällig verschluckt werden können, sind vorzugsweise niedrige Konzentrationen dieser Zusätze vorhanden. Dementsprechend enthält ein erfindungsgemässes Mundwasser vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% des Zusatzes. Zahnpflegemittel, The concentration of these mellitic acid additives can vary widely in oral care products and is usually above 0.005% by weight. There is no upper concentration limit except for that which is due to cost and intolerance to the carrier. In general, concentrations of 0.005% to 10% by weight, preferably 0.01% to 2% by weight, are used. Low concentrations of these additives are preferably present in oral care products which can be accidentally swallowed during normal use. Accordingly, a mouthwash according to the invention preferably contains less than 1% by weight of the additive. Dental care products,

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äusserlich anwendbare Lösungen und prophylaktische Pasten, von denen letztere nur nach ärztlicher Vorschrift benutzt werden dürfen, können vorzugsweise 0,1 bis 2 Gew.-% der Zusätze enthalten. Besonders vorteilhaft ist es, den Mellithsäure-Zusatz in einem molaren Verhältnis zu der Menge an antibakteriellem Antibelagmittel von, bezogen auf die freie Base, 0,2: 1 bis 6 : 1, vorzugsweise 0,5 : 1 bis 4:1, vorzusehen, um so am besten die Fleckenbildung zu verringern, zu inhibieren oder zu vermeiden. externally applicable solutions and prophylactic pastes, the latter of which may only be used according to medical prescriptions, may preferably contain 0.1 to 2% by weight of the additives. It is particularly advantageous to provide the addition of mellitic acid in a molar ratio to the amount of antibacterial anti-coating agent of 0.2: 1 to 6: 1, preferably 0.5: 1 to 4: 1, based on the free base, to best reduce, inhibit or avoid staining.

Die eingangs beschriebenen antibakteriellen Verbindungen, die entweder kationische quaternäre Ammonium-Germizide oder langkettige tertiäre Amin-Germizide sind, werden in der Regel in solchen Mengen eingesetzt, dass das Mundpflegemittel 0,001 bis 15 Gew.-% der Verbindung enthält. Um das gewünschte Ausmass an Zahnbelag verhindernder Wirkung zu erreichen, enthält das fertige Mundpflegemittel in der Regel etwa 0,01 bis 5 Gew.-%, am besten 0,025 bis 1,0 Gew.-% des antibakteriellen Mittels, bezogen auf die freie Base. The antibacterial compounds described at the outset, which are either cationic quaternary ammonium germicides or long-chain tertiary amine germicides, are generally used in amounts such that the oral care product contains 0.001 to 15% by weight of the compound. In order to achieve the desired level of plaque-preventing action, the finished oral care composition generally contains about 0.01 to 5% by weight, preferably 0.025 to 1.0% by weight, of the antibacterial agent, based on the free base.

Die im allgemeinen auf dem Zahnschmelz sich bildenden Flecken werden unerwarteterweise im wesentlichen oder vollständig vermieden, wenn die oben definierten Mellith-säure-Zusätze oder deren verträgliche wasserlösliche Salze eingesetzt werden. Diese Stoffe wirken als die Keimbildung verhindernde Verbindungen. Sie sind von sich aus und selbst bei Abwesenheit von kationischen, Zahnbelag verhindernden antibakteriellen Verbindungen wirksam und vermögen Zahnsteinbildung zu reduzieren, ohne den Zahnschmelz übermässig zu entcalcifizieren. Jedoch sind nicht alle diese Keimbildung verhindernden Verbindungen in der Weise wirksam, dass sie durch kationische antibakterielle Stoffe bedingte Fleckenbildung unterbinden. Beispielsweise hat Vict-amide die Eigenschaft, selbst dann, wenn eine antibakterielle, Zahnbelag verhindernde Verbindung nicht vorhanden ist, Verfärbungen und Fleckenbildung noch zu verstärken. The stains that generally form on the enamel are unexpectedly substantially or completely avoided if the above-defined mellitic acid additives or their compatible water-soluble salts are used. These substances act as anti-nucleating compounds. They are inherently effective even in the absence of cationic, anti-plaque antibacterial compounds and are able to reduce tartar formation without excessively decalcifying the tooth enamel. However, not all of these nucleating compounds are effective in preventing staining caused by cationic antibacterial agents. For example, Vict-amide has the property of intensifying discoloration and staining even if there is no antibacterial, plaque-preventing compound.

Bei den bevorzugten Ausführungen der Erfindung ist das Mundpflegemittel flüssig, beispielsweise ein Mundwasser oder ein Mundspülmittel. In solchen Präparaten ist der Träger gewöhnlich eine Wasser/Alkohol-Mischung. Das Verhältnis von Wasser zu Alkohol schwankt gewöhnlich in den Bereichen von 1:1 bis 20 : 1, vorzugsweise 3 : 1 bis 20: 1 und liegt am besten bei 17 : 3. Die Gesamtmenge an Wasser/ Alkohol-Mischung liegt gewöhnlich im Bereich von 70 bis 99,9 Gew.-% des Mundwassers. Der pH-Wert derartiger flüssiger Präparate liegt meist im Bereich zwischen 4,5 bis 9 und in der Regel zwischen 5,5 bis 8, vorzugsweise zwischen 6 bis 8. Es ist bemerkenswert, dass man die erfindungsgemässen Zusammensetzungen oral bei einem pH-Wert unter 5 benutzen kann, ohne dass dabei der Zahnschmelz nennenswert entcalcifiziert wird. In the preferred embodiments of the invention, the oral care product is liquid, for example a mouthwash or a mouthwash. In such preparations, the carrier is usually a water / alcohol mixture. The ratio of water to alcohol usually varies in the range of 1: 1 to 20: 1, preferably 3: 1 to 20: 1 and is most preferably 17: 3. The total amount of water / alcohol mixture is usually in the range of 70 to 99.9% by weight of the mouthwash. The pH of such liquid preparations is usually in the range between 4.5 to 9 and generally between 5.5 to 8, preferably between 6 and 8. It is noteworthy that the compositions according to the invention are orally at a pH below 5 can be used without significantly decalcifying the tooth enamel.

Derartige flüssige Mundpräparate können auch einen oberflächenaktiven Stoff und/oder eine Fluor liefernde Verbindung enthalten. Such liquid oral preparations can also contain a surfactant and / or a fluorine-providing compound.

Bei bestimmten anderen bevorzugten Ausführungsformen dieser Erfindung kann das Mundpflegemittel im wesentlichen fest oder pastenförmig, zum Beispiel als Zahnpulver, Zahntablette, Zahnpasta oder Zahncreme formuliert sein. Der Trägerstoff solcher festen oder pastenförmigen Mundpflegepräparate enthält Poliermittel, wie beispielsweise wasserunlösliches Natriummetaphosphat, Kaliummetaphosphat. Tricalciumphosphat, hydratisiertes oder wasserfreies Dicalciumphosphat, Calciumpyrophosphat, Magnesium-orthophosphat, Trimagnesiumphosphat, Calciumcarbonat, Aluminiumoxid, hydratisiertes Aluminiumoxid, Aluminiumsilikat, Zirkoniumsilikate, Siliciumdioxid, Bentonit und deren Mischungen. Bevorzugte Poliermittel sind kristalline Kieselerde mit Teilchengrössen bis zu 5 Mikron, einer mittleren Teilchengrösse bis zu 1,1 Mikron und einer Oberfläche von bis zu 50 000 cm2/g, sowie Silicagel, komplexes amorphes Alkalialuminosilikat und hydratisiertes Aluminiumoxid. In certain other preferred embodiments of this invention, the oral care product can be formulated substantially solid or pasty, for example as a tooth powder, tooth tablet, tooth paste or toothpaste. The carrier of such solid or pasty oral care preparations contains polishing agents, such as water-insoluble sodium metaphosphate, potassium metaphosphate. Tricalcium phosphate, hydrated or anhydrous dicalcium phosphate, calcium pyrophosphate, magnesium orthophosphate, trimagnesium phosphate, calcium carbonate, aluminum oxide, hydrated aluminum oxide, aluminum silicate, zirconium silicates, silicon dioxide, bentonite and mixtures thereof. Preferred polishing agents are crystalline silica with particle sizes up to 5 microns, an average particle size up to 1.1 microns and a surface area of up to 50,000 cm 2 / g, as well as silica gel, complex amorphous alkali aluminum silicate and hydrated aluminum oxide.

Aluminiumoxid, insbesondere hydratisiertes Aluminium-s oxid mit einem Aluminiumoxidgehalt von 64,9 Gew.-%, einem Kieselsäuregehalt von 0,008%, einem Eisen(III)oxid-gehalt von 0,003 Gew.-% und einem Feuchtigkeitsgehalt von 0,37% bei 110 °C sowie einer spezifischen Dichte von 2,42 und einer solchen Teilchengrösse, dass 100% der Teil-lo chen kleiner als 50 Mikron und 84% der Teilchen kleiner als 20 Mikron sind, ist besonders geeignet. Aluminum oxide, in particular hydrated aluminum oxide with an aluminum oxide content of 64.9% by weight, a silica content of 0.008%, an iron (III) oxide content of 0.003% by weight and a moisture content of 0.37% at 110 ° C and a specific density of 2.42 and such a particle size that 100% of the partial holes are smaller than 50 microns and 84% of the particles are smaller than 20 microns is particularly suitable.

Bei Verwendung von klaren Gelen werden als Poliermittel kolloidale Kieselsäure und insbesondere Alkali-aluminiumsilikatkomplexe verwendet, da deren Brechungs-15 indizes nahe an denen des Geliermittel-Flüssigkeitssystems einschliesslich Wasser und/oder Feuchthaltemittel liegen, die gewöhnlich in Zahnpflegemitteln benutzt werden. When using clear gels, colloidal silica and in particular alkali aluminum silicate complexes are used as polishing agents, since their refractive indices are close to those of the gelling agent liquid system including water and / or humectants, which are usually used in dentifrices.

Zahlreiche der sogenannten «wasserunlöslichen» Poliermittel sind anionisch und enthalten geringe Mengen lösliche 20 Anteile; beispielsweise kann das unlösliche Natriummetaphosphat gemäss Thorpe's Dictionary of Applied Chemi-stry, Band 9,4. Auflage, Seiten 510-511, hergestellt werden. Geeignete Poliermittel sind ferner Natriummetaphosphat in Form von Madrell'schem und Kurrol'schem Salz. Diese 25 Metaphosphate sind nur geringfügigen Wasser löslich und werden daher gewöhnlich als unlösliche Metaphosphate bezeichnet, auch wenn sie geringe Mengen, beispielsweise bis zu 4 Gew.-%, lösliche Phosphate als Verunreinigungen enthalten. Der Anteil an wasserlöslichem Phosphat, das bei un-30 löslichem Natriummetaphosphat vermutlich lösliches Natriumtrimetaphosphat ist, kann durch Auswaschen mit Wasser entfernt werden. Die unlöslichen Alkalimetaphosphate werden im allgemeinen in Pulverform und mit einer solchen Teilchengrösse eingesetzt, dass nicht mehr als 1% 35 des Materials grösser als 37 Mikron ist. Many of the so-called "water-insoluble" polishing agents are anionic and contain small amounts of soluble 20 parts; for example, the insoluble sodium metaphosphate according to Thorpe's Dictionary of Applied Chemistry, Volume 9.4. Edition, pages 510-511. Suitable polishing agents are also sodium metaphosphate in the form of Madrell's and Kurrol's salt. These 25 metaphosphates are only slightly water-soluble and are therefore usually referred to as insoluble metaphosphates, even if they contain small amounts, for example up to 4% by weight, of soluble phosphates as impurities. The proportion of water-soluble phosphate, which is presumably soluble sodium trimethaphosphate in the case of insoluble sodium metaphosphate, can be removed by washing out with water. The insoluble alkali metaphosphates are generally used in powder form and with a particle size such that no more than 1% 35 of the material is larger than 37 microns.

Das Poliermittel ist im allgemeinen in Mengen von 20 bis 99 Gew.-% der Mundpflegepräparate, bei Zahnpasten bevorzugt in einer Menge von 20 bis 75 Gew.-% und bei Zahnpulver in Mengen von 70 bis 99 Gew.-% vorhanden. 40 Bei pastenförmigen Mundpflegemitteln soll die Kombination des antibakteriellen Zahnbelag verhindernden Mittels und der Mellithsäure enthaltenden Verbindung mit den anderen Komponenten des Präparates verträglich sein. Bei einer Zahnpasta kann der flüssige Träger aus Wasser und ei-45 nem Feuchthaltemittel, meist in einer Menge von 10 bis 90 Gew.-%, vorliegen, wobei Glycerin, Sorbit oder Poly-ethylenglykol als Feuchthaltemittel oder Bindemittel vorhanden sein können. Besonders vorteilhafte flüssige Bestandteile sind Mischungen aus Wasser, Glycerin und Sorso bit. The polishing agent is generally present in amounts of 20 to 99% by weight of the oral care preparations, in the case of toothpastes preferably in an amount of 20 to 75% by weight and in the case of tooth powder in amounts of 70 to 99% by weight. 40 In the case of pasty oral care products, the combination of the antibacterial plaque-preventing agent and the compound containing mellitic acid should be compatible with the other components of the preparation. In the case of a toothpaste, the liquid carrier composed of water and a humectant, usually in an amount of 10 to 90% by weight, can be present, whereby glycerol, sorbitol or polyethylene glycol can be present as a humectant or binder. Particularly advantageous liquid components are mixtures of water, glycerin and Sorso bit.

Bei klaren Gelen, bei denen der Brechungsindex beachtet werden muss, werden vorzugsweise etwa 3 bis 30 Gew.-% Wasser, 0 bis 80 Gew.-% Glycerin und 20 bis 80 Gew.-% Sorbit verwendet. Als Geliermittel werden im allgemeinen ss natürliche oder synthetische Gumme oder gumartige Stoffe, wie Irisch Moos, Natriumcarboxymethylzellulose oder Hy-droxyethylzellulose verwendet. Andere Geliermittel sind beispielsweise Traganth, Polyvinylpyrrolidon und Stärke. Sie sind im allgemeinen in Mengen bis zu 10 Gew.-% und vor-60 zugsweise in einem Bereich von 0,5 bis 5 Gew.-% in der Zahnpasta vorhanden. Bevorzugte Geliermittel sind Methylzellulose und Hydroxyethylzellulose. In einer Zahnpasta oder in einer gelförmigen Zahnpasta sind die flüssigen und festen Bestandteile so aufeinander abgestimmt, dass eine cre-6S meförmige oder gelartige Masse vorliegt, die aus einem unter Druck stehenden Behälter oder aus einer aus Aluminium oder Blei bestehenden zusammendrückbaren Tube auspressbar ist. In the case of clear gels, for which the refractive index must be taken into account, about 3 to 30% by weight of water, 0 to 80% by weight of glycerol and 20 to 80% by weight of sorbitol are preferably used. In general, natural or synthetic gums or gummy substances such as Irish moss, sodium carboxymethyl cellulose or hydroxyethyl cellulose are used as gelling agents. Other gelling agents include tragacanth, polyvinyl pyrrolidone and starch. They are generally present in the toothpaste in amounts of up to 10% by weight and preferably in a range from 0.5 to 5% by weight. Preferred gelling agents are methyl cellulose and hydroxyethyl cellulose. In a toothpaste or in a gel-shaped toothpaste, the liquid and solid constituents are matched to one another in such a way that a cre-6S-shaped or gel-like mass is present which can be squeezed out of a pressurized container or from a compressible tube made of aluminum or lead.

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Die festen oder pastenförmigen Mundpflegemittel, die meist einen pH-Wert von 4,5 bis etwa 9 und im allgemeinen zwischen 5,5 bis 8, vorzugsweise zwischen 6 und 8 haben, wobei dieser pH-Wert in einer 20%igen Aufschlämmung bestimmt wird, können auch noch oberflächenaktive Stoffe und/oder Fluor liefernde Verbindungen enthalten. The solid or pasty oral care products, which usually have a pH of 4.5 to about 9 and generally between 5.5 and 8, preferably between 6 and 8, this pH being determined in a 20% slurry, can also contain surface-active substances and / or fluorine-providing compounds.

In Mundpflegemitteln, wie Mundspülmittel und Zahnpasten, ist oft ein Tensid vorhanden, das die Schaumbildung fördert. Als Tenside werden vorzugsweise nichtionische Ten-side statt anionischer Verbindungen verwendet. Wasserlösliche nichtionische Tenside sind zum Beispiel Kondensationsprodukte von Ethylenoxid mit langkettigen hydrophoben Verbindungen, zum Beispiel mit 12 bis 20 Kohlenstoffatomen, wie zum Beispiel die «Ethoxamere», die hydrophobe Polyoxyethylengruppen haben; ferner Kondensationsprodukte aus Ethylenoxid und Fettsäuren, Fettalkoholen, Fettamiden, einschliesslich Alkoholen, wie Sor-bitanstearat oder Polypropylenoxid. In oral care products such as mouthwash and toothpaste, there is often a surfactant that promotes foam formation. Nonionic ten-sides are preferably used as surfactants instead of anionic compounds. Water-soluble nonionic surfactants are, for example, condensation products of ethylene oxide with long-chain hydrophobic compounds, for example with 12 to 20 carbon atoms, such as, for example, the "ethoxamers" which have hydrophobic polyoxyethylene groups; also condensation products of ethylene oxide and fatty acids, fatty alcohols, fatty amides, including alcohols, such as sorbitan stearate or polypropylene oxide.

In den Mundpflegemitteln kann eine Fluor liefernde Verbindung vorhanden sein, die schwach wasserlöslich oder auch voll wasserlöslich ist. Verbindungen dieser Art sind gekennzeichnet durch ihre Fähigkeit, in Wasser Fluoridionen freizusetzen; sie gehen keine Reaktionen mit anderen Verbindungen des Mundpflegemittels ein. Beispiele für geeignete Fluor liefernde Verbindungen sind anorganische Fluoridsal-ze wie lösliche Alkali-, Erdalkali- und Schwermetallsalze, zum Beispiel Natriumfluorid, Kaliumfluorid, Ammonium-fluorid, Bleifluorid, Kupferfluorid wie Kupfer(I)fluorid, Zinkfluorid, Zinnfluoride wie Zinntetrafluorid oder Zinn-(II)chlorfluorid, Bariumfluorid, Natriumfluorsilikat, Ammoniumfluorsilikat, Natriumfluorzirkonat, Natriummonofluorphosphat, Aluminiummono- und -difluorphos-phat und fluoriertes Natriumcalciumpyrophosphat. Alkali-und Zinnfluoride, wie Natrium- und Zinn(II)fluoride, Natriummonofluorphosphat und deren Mischungen werden bevorzugt. Oral care products may contain a fluorine-providing compound that is slightly water-soluble or fully water-soluble. Compounds of this type are characterized by their ability to release fluoride ions in water; they do not react with other compounds of the oral care product. Examples of suitable fluorine-providing compounds are inorganic fluoride salts such as soluble alkali, alkaline earth and heavy metal salts, for example sodium fluoride, potassium fluoride, ammonium fluoride, lead fluoride, copper fluoride such as copper (I) fluoride, zinc fluoride, tin fluorides such as tin tetrafluoride or tin ( II) chlorofluoride, barium fluoride, sodium fluorosilicate, ammonium fluorosilicate, sodium fluorozirconate, sodium monofluorophosphate, aluminum mono- and difluorophosphate and fluorinated sodium calcium pyrophosphate. Alkali and tin fluorides, such as sodium and tin (II) fluorides, sodium monofluorophosphate and mixtures thereof, are preferred.

Die Menge an Fluor liefernder Verbindung hängt von der Art der Verbindung, ihrer Löslichkeit und der Art des Mundpflegemittels ab, wobei die Konzentration im nichtgiftigen Bereich liegen muss. Bei festen Mundpflegemitteln wie Zahnpasten oder -pulvern gilt es als ausreichend, wenn so viel an Fluorverbindung vorhanden ist, dass, bezogen auf das Gesamtgewicht des Mittels, höchstens etwa 1 Gew.-%, vorzugsweise jedoch 0,005 bis 1 Gew.-% und insbesondere 0,1 Gew.-% Fluoridionen freigesetzt werden. Bei Alkali-fluoriden und Zinn(II)fluoriden sind diese Komponenten in Mengen bis zu 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Gesamtgemisches, und vorzugsweise in einer Menge von 0,05 bis 1 Gew.-% vorhanden. Natriummonofluorphosphat kann in Mengen von bis zu 7,6 Gew.-% und insbesondere in Mengen von 0,75 Gew.-% vorhanden sein. The amount of fluorine-providing compound depends on the type of compound, its solubility and the type of oral care product, the concentration being in the non-toxic range. In the case of solid oral care products such as toothpastes or powders, it is considered sufficient if there is so much fluorine compound that, based on the total weight of the composition, at most about 1% by weight, but preferably 0.005 to 1% by weight and in particular 0 , 1 wt .-% fluoride ions are released. In the case of alkali fluorides and tin (II) fluorides, these components are present in amounts of up to 2% by weight, based on the weight of the total mixture, and preferably in an amount of 0.05 to 1% by weight. Sodium monofluorophosphate can be present in amounts of up to 7.6% by weight and in particular in amounts of 0.75% by weight.

Bei Mundwässern und anderen flüssigen Präparaten ist die Fluor liefernde Substanz meist in solchen Mengen vorhanden, dass bis zu 0,13 Gew.-%, vorzugsweise 0,0013 bis 0,1 Gew.-% und zweckmässig 0,003 bis 0,05 Gew.-% Fluoridionen zur Verfügung gestellt werden. In the case of mouthwashes and other liquid preparations, the fluorine-providing substance is usually present in amounts such that up to 0.13% by weight, preferably 0.0013 to 0.1% by weight and expediently 0.003 to 0.05% by weight. % Fluoride ions are provided.

Die erfindungsgemässen Mundpflegemittel können weitere Zusätze wie Weissmachungsmittel, Konservierungsmittel, Silikone, Chlorophyllverbindungen und Ammoniak enthaltende Verbindungen wie Harnstoff und/oder The oral care products according to the invention can contain further additives such as whitening agents, preservatives, silicones, chlorophyll compounds and ammonia-containing compounds such as urea and / or

Diammoniumphosphat enthalten. Diese Zusätze sind in den Mundpflegemitteln in Mengen enthalten, die im wesentlichen die gewünschten Eigenschaften nicht beeinträchtigen. Contain diammonium phosphate. These additives are contained in the oral care products in amounts which essentially do not impair the desired properties.

Geeignete Aroma- oder Süssungsmittel können auch ein-5 gesetzt werden. Beispiele für geeignete Aromabestandteile sind Aromaöle wie Grüne Minze, Pfefferminzöl, Wintergrünöl, Sassafras, Nelkenöl, Salbeiöl, Eukalyptusöl, Majoranöl, Zimtöl, Zitronen- und Orangenöle sowie Me-thylsalicylat. Geeignete Süssungsmittel sind Saccharose, io Lactose, Maltose, Sorbit, Natriumcyclamat, Perillartin und Saccharin. Aroma- und Süssungsmittel können in den Mundpflegemitteln in Mengen von 0,01 bis 5 Gew.-% oder mehr vorhanden sein. Suitable flavoring or sweetening agents can also be used. Examples of suitable aroma components are aroma oils such as spearmint, peppermint oil, wintergreen oil, sassafras, clove oil, sage oil, eucalyptus oil, marjoram oil, cinnamon oil, lemon and orange oils and methyl salicylate. Suitable sweeteners are sucrose, io lactose, maltose, sorbitol, sodium cyclamate, perillartin and saccharin. Flavoring and sweetening agents can be present in the oral care products in amounts of 0.01 to 5% by weight or more.

Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Mundpflege-15 mittel mit der zuvor angegebenen Kombination von antibakterieller Verbindung und Mellithsäure enthaltender Verbindung in einem oralen Trägerstoff, der gewöhnlich Wasser enthält, ist es äusserst zweckdienlich oder sogar wesentlich, die Mellithsäure enthaltende Verbindung zuzuge-20 ben, nachdem die anderen Bestandteile, mit Ausnahme vielleicht von etwas Wasser, gemischt und in Kontakt miteinander gebracht sind, um die Bildung von Precipitaten zu vermeiden. When preparing the oral care composition according to the invention with the above-mentioned combination of antibacterial compound and compound containing mellitic acid in an oral carrier which usually contains water, it is extremely useful or even essential to add the compound containing mellitic acid after the other ingredients, except perhaps some water, are mixed and contacted to avoid the formation of precipitates.

Beispielsweise kann man ein Mundspülmittel oder 25 Mundwasser dadurch herstellen, dass man Ethanol und Wasser mit Aromaölen, einem nichtionischen Tensid, einem Feuchthaltemittel, einem kationischen antibakteriellen Antibelagmittel, wie Benzethoniumchlorid oder Cetylpyridiniumchlorid, einem Süssungsmittel und Farbstoff ver-30 mischt und dann anschliessend die Mellithsäure enthaltende Verbindung zusetzt und schliesslich gegebenenfalls noch Wasser zufügt. For example, a mouthwash or mouthwash can be made by mixing ethanol and water with aromatic oils, a nonionic surfactant, a humectant, a cationic antibacterial anti-fouling agent such as benzethonium chloride or cetylpyridinium chloride, a sweetener and dye, and then containing the mellitic acid Adds the connection and finally adds water if necessary.

Bei der bevorzugten Herstellung einer gelförmigen Zahnpasta wird das Feuchthaltemittel, die gumartigen Stoffe und 35 das Verdickungsmittel wie Hydroxyethylzellulose sowie das Süssungsmittel zu einem Gel verarbeitet, mit Poliermitteln, Aromastoffen, der antibakteriellen Verbindung und zusätzlichem Wasser vermischt und anschliessend die Mellithsäure enthaltende Verbindung zugesetzt. Bei Verwendung von 40 Natriumcarboxymethylzellulose als Geliermittel kann nach dem Verfahren gemäss US-PS 3 842 168 oder US-PS 3 843 779 gearbeitet werden, wobei zum Schluss Mellithsäure enthaltende Verbindung zugegeben wird. In the preferred production of a gel-shaped toothpaste, the humectant, the gum-like substances and the thickener such as hydroxyethyl cellulose and the sweetener are processed into a gel, mixed with polishing agents, flavorings, the antibacterial compound and additional water, and the compound containing mellitic acid is then added. When using 40 sodium carboxymethyl cellulose as a gelling agent, the process according to US Pat. No. 3,842,168 or US Pat. No. 3,843,779 can be used, finally adding a compound containing mellitic acid.

Für die praktische Anwendung der erfindungsgemässen 45 Mundpflegemittel wird das Mundwasser oder die Zahnpasta mit dem Gehalt an kationischer quaternärer Ammoniumver-bindung oder langkettigem Amin als antibakterielle Antibelagmittel sowie der Mellithsäure enthaltenden Verbindung als Fleckenbildung verringerndes Mittel regelmässig auf den so Zahnschmelz aufgebracht, vorzugsweise dreimal täglich bis fünfmal wöchentlich, bei einem pH-Wert von 4,5 bis 9 im allgemeinen von 5,5 bis 8 und vorzugsweise zwischen 6 bis 8. For the practical application of the 45 oral care products according to the invention, the mouthwash or toothpaste containing the cationic quaternary ammonium compound or long-chain amine as antibacterial anti-scaling agent and the compound containing mellitic acid as a stain-reducing agent is applied regularly to the enamel, preferably three times a day to five times weekly, at pH 4.5 to 9, generally 5.5 to 8, and preferably between 6 to 8.

In den nachfolgenden Beispielen sind alle Mengen- und Proportionsangaben auf das Gewicht bezogen, soweit nichts 55 anderes angegeben ist. In den Beispielen werden folgende Abkürzungen verwendet: In the examples below, all quantities and proportions are based on weight, unless stated otherwise. The following abbreviations are used in the examples:

BC bedeutet Benzethoniumchlorid CPC bedeutet Cetylpyridiniumchlorid 60 MA bedeutet Mellithsäure Tabelle 1 Formulierungen für Mundwässer BC means benzethonium chloride CPC means cetylpyridinium chloride 60 MA means mellitic acid Table 1 Formulations for mouthwashes

Beispiel (1) Example 1)

Placebo placebo

(2) (2)

Kontrolle control

(3) (3)

(4) (4)

Kontrolle control

(5) (5)

(6) (6)

Aroma Ethanol Aroma ethanol

0,22% 15,0 0.22% 15.0

631347 631347

Tabelle I (Fortsetzung) Formulierungen für Mundwässer Table I (continued) Formulations for mouthwashes

Beispiel example

(1) (1)

Placebo placebo

(2) (2)

Kontrolle control

(3) (3)

(4) (4)

Kontrolle control

(5) (5)

(6) (6)

BC BC

0,075 0.075

CPC CPC

— -

- -

0,1 0.1

Pluronic F-108* Pluronic F-108 *

3,0 3.0

3.0 3.0

3,0 3.0

Glycerin Glycerin

10,0 10.0

MA MA

- -

0,1 0.1

0,5 0.5

0,2 0.2

Wasser bis zu Water up to

pH 7,0 (mit NaOH) pH 7.0 (with NaOH)

100 100

Aussehen klar klar klar klar klar klar Appearance clear clear clear clear clear clear

Reflexion reflection

56 56

48 48

52 52

56 56

31 31

38 38

Reflexionsdifferenz Reflection difference

— -

- -

4 4th

8 8th

- -

7 7

* Polyalkenoxid-Blockpolymer * Polyalkene oxide block polymer

Die MA und etwa 10 Teile des Wassers wurden zu den zuvor miteinander vermischten anderen Bestandteilen zugegeben. Die Verfärbungscharakteristik wurde durch Aufschlämmen von Hydroxyapatit (Biogel) mit Speichelprotein und Acetaldehyd sowie einem Phosphatpuffer für pH 7 geprüft. Die Mischung wurde bei 37 °C so lange geschüttelt, bis sich eine hellbraune Färbung ausgebildet hatte. Das gefärbte Pulver wurde abgetrennt und getrocknet, und mit Hilfe eines Gardner-Farbdifferenzmeters wurden die Farbstufen vor und nach Aufbringen des Testmittels auf das gefärbte Material bestimmt. The MA and about 10 parts of water were added to the other ingredients previously mixed together. The discoloration characteristics were checked by slurrying hydroxyapatite (Biogel) with saliva protein and acetaldehyde as well as a phosphate buffer for pH 7. The mixture was shaken at 37 ° C. until a light brown color had formed. The colored powder was separated and dried, and the color levels before and after applying the test agent to the colored material were determined using a Gardner color difference meter.

Die obigen Resultate bestätigen eindeutig, dass Mellithsäure wesentlich die Zahnfärbung verringert, die gewöhnlich durch antibakterielle quaternäre Ammoniumantibelagmittel wie beispielsweise BC und CPC hervorgerufen wie. Formulierungen, die auf einen pH-Wert von 5 bis 8 eingestellt waren, lieferten ähnliche Ergebnisse. Oral verträgliche Salze von Mellithsäure lieferten ähnliche Ergebnisse. Weiterhin zeigten Prüfungen der Zahnbelag verhindernden Aktivität gegen Actinomyces viscosus, dass die Formulierangen 3 und 4 (BC und MA) äquivalent der Formulierung 2 (BC), und die Formulierung 6 (CPC und MA) äquivalent der Formulierung 5 (CPC) waren. The above results clearly confirm that mellitic acid significantly reduces tooth staining, which is usually caused by antibacterial quaternary ammonium anticoagulants such as BC and CPC such as. Formulations adjusted to pH 5 to 8 gave similar results. Orally acceptable salts of mellitic acid gave similar results. In addition, tests of plaque-preventing activity against Actinomyces viscosus showed that formulation bars 3 and 4 (BC and MA) were equivalent to formulation 2 (BC) and formulation 6 (CPC and MA) were equivalent to formulation 5 (CPC).

Beispiele 7 bis 9 Durch Ersatz äquivalenter Mengen an Hexahydro-mellithsäure für die in den Beispielen 3,4 und 6 verwendete Verbindung MA wurden Zusammensetzungen erhalten, die ähnliche Ergebnisse lieferten. Examples 7 to 9 By substituting equivalent amounts of hexahydromellitic acid for the compound MA used in Examples 3, 4 and 6, compositions were obtained which gave similar results.

Beispiele 10 bis 12 Ähnliche Ergebnisse wurden weiterhin erhalten, wenn die Examples 10 to 12 Similar results were also obtained when the

Verbindungen BC und CPC in den Beispielen 3,4 und 6 ersetzt wurden durch eine äquivalente Menge eines antibakteriellen Antibelagmittels in Form des langkettigen tertiären Amins der folgenden Formel ch2ch2oh Compounds BC and CPC in Examples 3, 4 and 6 were replaced by an equivalent amount of an antibacterial anti-fouling agent in the form of the long chain tertiary amine of the following formula ch2ch2oh

30 30th

C12-18~Alky1_N~CH2CH2N^ C12-18 ~ Alky1_N ~ CH2CH2N ^

,ch2CH2OH , ch2CH2OH

-ch2CH2OH -ch2CH2OH

Die folgenden Formulierungen sind Beispiele für Zahn-35 pasten mit Zahnbelag verhindernder Wirksamkeit und Verfärbung vermindernder Eigenschaft: The following formulations are examples of toothpaste with plaque-preventing effectiveness and discoloration-reducing property:

Beispiele (Teile) Examples (parts)

13 13

14 14

Hydratisiertes Aluminiumoxid Hydrated alumina

30 30th

Glycerin Glycerin

16 16

Sorbit (70%ig) Sorbitol (70%)

6 6

Pluronic F-108 Pluronic F-108

3 3rd

Hydroxyethylzellulose Hydroxyethyl cellulose

1,2 1.2

Benzethoniumchlorid (BC) Benzethonium chloride (BC)

0,5 0.5

CPC CPC

— -

4,725 4,725

MA MA

2 2nd

Natriumsaccharin Sodium saccharin

0,17 0.17

Aromastoffe Flavorings

0,8 0.8

Wasser bis zu Water up to

100 100

Claims

631347

2nd

PATENT CLAIMS

1. Oral care product, characterized in that, in addition to an oral carrier, it contains at least one nitrogen-containing antibacterial anti-fouling agent in the form of an antibacterial cationic quaternary ammonium compound and / or an antibacterial long-chain tertiary amine compound and mellitic acid containing an alkyl radical having 12 to 18 carbon atoms Contains hexahydromellitic acid as a stain-preventing additive.

2. Oral care composition according to claim 1, characterized in that the antibacterial anticoagulant in an amount of 0.001 to 15% by weight, based on the free base in the composition, and the stain-forming additive in an amount of 0.005 to 10% by weight. % available.

3. Oral care composition according to claim 2, characterized in that the antibacterial anticoagulant in a quantity of 0.01 to 5% by weight, based on the free base in the composition, and the addition in a molar weight ratio to this composition of 0, 2: 1 to 6: 1 are available.

4. Oral care product according to claim 2, characterized in that the compound of the formula ch2ch2oh as an antibacterial anti-coating agent

I.

C12-18 alkyl-N-CH2CH2-

n:

, ch2ch2oh

'CH2CH2OH

is available.

5. Oral care product according to claims I to 3, characterized in that a quaternary ammonium compound is present as an antibacterial anti-coating agent.

6. Oral care product according to claim 2, characterized in that cetyl-pyridinium chloride is present as an antibacterial anti-coating agent.

7. Oral care product according to claims 1 to 6, characterized in that mellitic acid is present as an additive.

8. Oral care product according to claims 1 to 6, characterized in that hexahydromellitic acid is present as an additive.

9. Oral care product according to claims 1 to 8, characterized in that an aqueous alcohol is present as the carrier and the care product is in the form of a mouthwash with a pH between 4.5 and 9.

10. Oral care composition according to claims 1 to 8, characterized in that it contains a liquid carrier, a gelling agent and a dentifiable polishing material and is present as a toothpaste with a pH between 4.5 and 9.

11. Mouthwash according to claim 9, characterized in that it contains, based on the free base, 0.01 to 5% by weight of cetylpyridinium chloride and the addition in a molar ratio to the cetylpyridinium chloride of 0.2: 1 to 6: 1 is available.

Cationic, antibacterial compounds are, for example, from the section "Quaternary Ammonium and Related Compounds" in the article "Antiseptics and Disin-fectants" in Kirk-Othmer "Encyclopedia of Chemical Tech-5 nology", 2nd edition, volume 2, pages 632- 635, known. Cationic compounds with antibacterial activity, such as germicides, are used against bacteria and have been used in oral care products to prevent plaque formation caused by bacteria in the oral cavity.

One of the best known antibacterial plaque preventing quaternary ammonium compounds is benzethonium chloride, which is also known as Hyamine 1622 or as Diisobutylphenoxyethoxyethyldimethylbenzylammonium-i5 chloride. As an oral preparation, this compound is extremely effective, since a reduction in dental plaque or tartar also results in a reduction in caries and periodontal disease. Other cationic antibacterial substances of this type are described, for example, in US Pat. Nos. 2,984,639, 3,325,402, 3,431,208 and 3,703,583 and in British Patent 1,319,396.

Other antibacterial, plaque-preventing quaternary ammonium compounds are those in which one or two of the substituents of the quaternary nitrogen atom 25 contain a carbon chain, usually an alkyl radical having 8 to 20 and typically 10 to 18 carbon atoms, while the other substituents contain a smaller radical, usually an alkyl radical or contain benzyl radical having 1 to 7 carbon atoms or methyl or ethyl radicals. Other typical antibacterial quaternary ammonium compounds are dodecyltrimethylammonium bromide, dodecyldimethyl- (2-phenoxyethyl) ammonium bromide, benzyldimethylstearylammonium chloride, cetylpyridinium chloride and quaternary 5-amino-1, 3-bis-(3-methylhexyl) -methylhexyl (3-methyl) hexamethyl .

The long-chain tertiary amines also have antibacterial and plaque-preventing properties. Antibacterial substances of this type are, for example, tertiary amines with an alkyl radical usually having 12 to 18 40 carbon atoms and 2 poly (oxyethylene) radicals which are bonded to the nitrogen atom and which usually contain 5 to 50 etheneoxy radicals per molecule, and their salts with acids and Connections of the following structure:

45

50

JCH2CH2 °) zH ^ (ch ^ CH ^ Q)

r-n-ch2ch2-n

(ch "ch" 0) h 2 2 y