CH630941A5

CH630941A5 - Thermoplastic composition

Info

Publication number: CH630941A5
Application number: CH1434877A
Authority: CH
Inventors: Peter Dr Bier; Rudolf Dr Binsack
Original assignee: Bayer Ag
Priority date: 1976-11-23
Filing date: 1977-11-23
Publication date: 1982-07-15
Also published as: FR2371484A1; GB1591836A; IT1116374B; NL182735C; DE2653120A1; NL7712914A; DE2653120C2; JPS5365354A; FR2371484B1; JPS627950B2; NL182735B

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf eine thermoplastische Masse, bestehend aus einem hochmolekularen Polyalkylen-terephthalat und einem Veresterungsprodukt. The present invention relates to a thermoplastic composition consisting of a high molecular weight polyalkylene terephthalate and an esterification product.

Polyalkylenterephthalate haben als Rohstoffe für die Herstellung von Fasern. Folien und Formkörpern beträchtliche Bedeutung erlangt. Aufgrund ihrer teilkristallinen Struktur besitzen sie hervorragende Eigenschaften, wiez. B. hohe Verschleissfestig-keit. günstiges Zeitstandverhalten und hohe Massgenauigkeit, und sind daher für die Herstellung mechanisch und thermisch stark beanspruchter Formteile besonders gut geeignet. Eine zusätzliche Verbesserung der mechanischen Eigenschaften lässt sich durch Einarbeitung von Verstärkungsmaterialien, z. B. Glasfasern, erzielen (GB-PS 1111012, US-PS 3 368 995, DE-AS 2 042 447). Polyalkylene terephthalates have as raw materials for the manufacture of fibers. Films and moldings gained considerable importance. Due to their semi-crystalline structure, they have excellent properties, such as. B. high wear resistance. Favorable creep rupture behavior and high dimensional accuracy, and are therefore particularly well suited for the production of mechanically and thermally stressed molded parts. An additional improvement in the mechanical properties can be achieved by incorporating reinforcing materials, e.g. B. glass fibers, achieve (GB-PS 1111012, US-PS 3 368 995, DE-AS 2 042 447).

Polyäthylenterephthalat (PÄT) eignet sich aufgrund seiner speziellen physikalischen Eigenschaften besonders für die Herstellung von Faserprodukten und Folien. Due to its special physical properties, polyethylene terephthalate (PÄT) is particularly suitable for the production of fiber products and films.

Die Herstellung von Formkörpern aus Polyäthylenterephthalat durch Spritzguss ist jedoch erschwert, da hohe Formtemperaturen (ca. 140°C) und relativ lange Presszeiten notwendig sind. Dieser schwerwiegende Nachteil behindert die Spritzgussverarbeitung von Polyäthylenterephthalat trotz seiner hohen Steifigkeit und der Wärmestandfestigkeit ausserordentlich. However, the production of molded articles from polyethylene terephthalate by injection molding is difficult because high mold temperatures (approx. 140 ° C.) and relatively long pressing times are necessary. This serious disadvantage hampers the injection molding of polyethylene terephthalate in spite of its high rigidity and heat resistance.

Poly propylentere phthalat (PPT) und Polybutylenterephtha-lat (PBT) erfordern aufgrund ihrer höheren Kristallisationsgeschwindigkeit zwar kürzere Presszeiten und niedrigere Formtemperaturen (etwa 80°C ). besitzen jedoch gegenüber Polyäthylenterephthalat schlechtere physikalische Eigenschaften, insbesondere eine niedrigere Wärmestandfestigkeit. Poly propylene terephthalate (PPT) and polybutylene terephthalate (PBT) require shorter pressing times and lower mold temperatures (approx. 80 ° C) due to their higher crystallization speed. However, they have poorer physical properties compared to polyethylene terephthalate, in particular a lower heat resistance.

Es hat nun nicht an Bemühungen gemangelt, Polykondensate zu schaffen, die die guten Eigenschaften sowohl des Polyäthylen-terephthalates als auch des Polypropylen- bzw. Polybutylente-rephthalates in sich vereinigen. So ist z. B. bekannt, dass sich die Kristallisationsneigung des Polyäthylenterephthalates durch Nukleierung mit feinteiligen, festen anorganischen Stoffen verbessern lässt (NL-PS 6 511 744). There has been no shortage of efforts to create polycondensates which combine the good properties of both polyethylene terephthalate and polypropylene or polybutylene terephthalate. So z. B. is known that the tendency to crystallize polyethylene terephthalate can be improved by nucleation with finely divided, solid inorganic substances (NL-PS 6 511 744).

Hohe Kristallinität gewährleistet Härte, Dimensionsstabilität und Formstabilität auch bei höheren Temperaturen. Diese hohe Kristallinität soll möglichst rasch erreicht werden, damit ein optimales Eigenschaftsniveau erhalten wird. Ausserdem hängt von der Formstandzeit der Spritzzyklus ab, dessen Länge die Wirtschaftlichkeit mitbestimmt. Diese Zyklen sind selbst bei den hohen Formtemperaturen des Polyäthvlenterephthalats relativ langund erschweren daher das Vordrinnen von Polyäthylenterephthalat bei der Herstellung von Spritzguss-Formkörpern. High crystallinity ensures hardness, dimensional stability and dimensional stability even at higher temperatures. This high crystallinity should be achieved as quickly as possible so that an optimal level of properties is obtained. In addition, the molding cycle, the length of which also determines the economy, depends on the mold life. These cycles are relatively long even at the high molding temperatures of the polyethylene terephthalate and therefore make it difficult for polyethylene terephthalate to advance in the production of injection molded articles.

Ausserdem war es seit langem ein inniges Anliegen der Polyesterhersteller, auch andere Polyalkylenterephthalate mit erhöhter Kristallisationsgeschwindigket und höherer Kristallinität herzustellen. In addition, it has long been an intimate concern of polyester manufacturers to also produce other polyalkylene terephthalates with increased crystallization rates and higher crystallinity.

Es wurde nun überraschenderweise gefunden, dass Polyalky-lenterephthalatmassen dann höhere Kristallinität besitzen und schneller kristallisieren, wenn sie 0,5-30 Gew.-Çf, bezogen auf Polyalkylenterephthalat, aliphatischer Carbonsäureester enthalten. It has now surprisingly been found that polyalkylene terephthalate compositions have higher crystallinity and crystallize more quickly if they contain 0.5-30% by weight, based on polyalkylene terephthalate, of aliphatic carboxylic acid esters.

Die vorliegende Erfindung ermöglicht es, den für die hohe Formstabilität erforderlichen Kristallinitätsgrad schneller zu erreichen und damit die Polyestermasse mit stark verkürzten Spritzzyklen zu verarbeiten. Ein weiterer Vorteil der erfindungs-gemässen Polyestermasse besteht in der Absenkung der Formtemperatur, ohne dass das gute Kristallisationsverhalten beeinträchtigt wird. Die Spritzgussmasse kühlt dadurch schneller ab, wodurch die Formstandzeit weiter abgekürzt wird. The present invention makes it possible to achieve the degree of crystallinity required for the high dimensional stability more quickly and thus to process the polyester composition with greatly shortened injection cycles. Another advantage of the polyester composition according to the invention is the lowering of the mold temperature without impairing the good crystallization behavior. The injection molding compound cools down faster as a result, which further shortens the mold life.

Gegenstand der Erfindung ist die im Patentanspruch 1 definierte thermoplastische Masse. The invention relates to the thermoplastic composition defined in claim 1.

Die für a. und b. angegebenen Gewichtsprozente beziehen sich auf die Summe der Komponenten a. und b. The for a. and b. percentages by weight refer to the sum of components a. and b.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist das im Patantanspruch 2 definierte Verfahren zur Herstellung dieser thermoplastischen Masse. Another object of the present invention is the method for producing this thermoplastic composition as defined in claim 2.

Die in das Polyalkylenterephthalat a. einkondensierten Säureresten bestehen z. B. zu mindestens 90 Mol.-% aus Resten der Terephthalsäure und zu 0 bis 10 Mol.-% aus Resten anderer aromatischer Dicarbonsäuren mit 6-14 C-Atomen, aliphatischer Dicarbonsäuren mit 4-8 C-Atomen oder cycloaliphatischer Dicarbonsäuren mit 8-12 C-Atomen. The in the polyalkylene terephthalate a. condensed acid residues exist z. B. at least 90 mol% from residues of terephthalic acid and 0 to 10 mol% from residues of other aromatic dicarboxylic acids with 6-14 C atoms, aliphatic dicarboxylic acids with 4-8 C atoms or cycloaliphatic dicarboxylic acids with 8- 12 carbon atoms.

Als Beispiel für solche Dicarbonsäuren seien Phthalsäure, Isophthalsäure, Naphthalin-2,6-dicarbonsäure, Diphenyl-4,4'-dicarbonsäure, Adipinsäure, Sebacinsäure, Cyclohexandiessig-säure genannt. Examples of such dicarboxylic acids are phthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, cyclohexanediacetic acid.

Die in das Polyalkylenterephthalat a. einkondensierten Alkoholreste bestehen z. B. zu mindestens 90 Mol.-% aus Resten von Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, Pentandiol-1,5 Hexandiol-1,6, Cyclohexandimethanol-1,4, vorzugsweise Äthylenglykol, und zu übisl0Mol-% aus Resten anderer aliphatischer Diole mit 3-8 C-Atomen, anderer cycloaliphatischer Diole mit 6-15 C-Atomen oder araliphatischer Diole mit 6-21 C-Atomen. The in the polyalkylene terephthalate a. condensed alcohol residues exist z. B. to at least 90 mol .-% of residues of 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, preferably ethylene glycol, and üisl0Mol% Residues of other aliphatic diols with 3-8 C atoms, other cycloaliphatic diols with 6-15 C atoms or araliphatic diols with 6-21 C atoms.

Als Beispiele für derartige Diole seien 3-Methylpentandiol-2.4,2-Methylpentandiol-l,4,2,2,4-Trimethylpentandiol-l,3,2-Äthylhexandiol-1,3 2,2-Diäthylpropandiol-l,3, Hexandiol-1,3, 1,4-Di(ß-hydroxy-äthoxy)benzol, 2,2-Bis(4-hydroxycyclohexyl-)progan, 2,4-Dihydroxy-l,l,3,3-tetramethylcyclobutan, 2,2-Bis(3-ß-hydroxyäthoxyphenyl)propan,2,2-Bis-(4-hydroxy-pro-poxy-phenyl)propan aufgezählt. Examples of such diols are 3-methylpentanediol-2,4,2-methylpentanediol-1,2,2,2,4-trimethylpentanediol-1,2,2-ethylhexanediol-1,3,2-diethyl propanediol-1,3, hexanediol -1,3, 1,4-di (ß-hydroxy-ethoxy) benzene, 2,2-bis (4-hydroxycyclohexyl-) progane, 2,4-dihydroxy-l, l, 3,3-tetramethylcyclobutane, 2, 2-bis (3-ß-hydroxyethoxyphenyl) propane, 2,2-bis (4-hydroxy-propoxy-phenyl) propane listed.

Selbstverständlich können die Polyalkylenterephthalate durch drei- oder vierwertige Alkohole oder drei- oder vierbasische Säuren verzweigt werden, wie dies z. B. in der DT-OS 1900 270 beschrieben ist. Geeignete Verzweigungsmittel sindz. B. Trimesinsäure, Trimellitsäure, Trimethylolpropan und-äthan, Pentaerythrit. Es ist empfehlenswert, nicht mehr als 1 Mol-%, bezogen auf die Säurekomponente, Verzweigungsmittel einzusetzen. Of course, the polyalkylene terephthalates can be branched through trihydric or tetravalent alcohols or trihydric or tetrabasic acids, as described, for. B. is described in DT-OS 1900 270. Suitable branching agents are e.g. B. trimesic acid, trimellitic acid, trimethylolpropane and ethane, pentaerythritol. It is advisable to use no more than 1 mol% of branching agent, based on the acid component.

Die Polyalkylenterephthalate lassen sich auf an sich bekannte Weise herstellen, indem man beispielsweise The polyalkylene terephthalates can be prepared in a manner known per se, for example by

I. Terephthalsäure und/oderdie entsprechenden Dialkylte-rephthalate, vorzugweise die Dimethy lester, mit 1,05 bis 5,0, vorzugsweise 1.4-3,6 Mol der Diole. bezogen auf 1 Mol Dicar-bonsäurekomponente, und gegebenenfalls das Verzweigungsmittel in Gegenwart von Veresterungs- und/oder Umesterungs-katalvsatoren verestert bzw umestert und I. terephthalic acid and / or the corresponding dialkyl terephthalates, preferably the dimethyl esters, with 1.05 to 5.0, preferably 1.4-3.6 mol of the diols. based on 1 mol of dicarboxylic acid component, and if appropriate the esterifying or transesterifying the branching agent in the presence of esterification and / or transesterification catalysts and

. s . s

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 630 941 3,630,941

II. die so erhaltenen Reaktionsprodukte in Gegenwart von kann die erhaltene Mischung nach dem Erstarren der Schmelze Polykondensationskatalysatoren zwischen 200 und 300"C unter granuliert werden. Auch hier kann sich eine Festphasennachkon-vermindertem Druck (< 1 Torr) polykondensiert. densation anschliessen. II. The reaction products thus obtained in the presence of, after solidification of the melt, the mixture obtained can be granulated under polycondensation catalysts at between 200 and 300 ° C. Here, too, a solid phase after-reduced pressure (<1 Torr) can be polycondensed.

Sowohl der I. als auch der II. Schritt der Kondensation kann Zum Schutz gegen thermooxydativen Abbau können der in Gegenwart von Katalysatoren ausgeführt werden, wie sie z. B. 5 erfindungsgemässen thermoplastischen Masse die üblichen Men-bei R. E. Wilfong in J. Polym. Sei. 54,385 ( 1961) beschrieben gen, vorzugsweise 0,001 bis0,5 Gew.-%, bezogen auf die unge-sind. Sie werden zweckmässig in Mengen von 0,001 bis 0,2 Gew.- füllten und verstärkten Polyalkylenterephthalaten, Stabilisato-%. bezogen auf die Dicarbonsäurekomponente, eingesetzt. ren zugesetzt werden. Als solche eignen sich beispielsweise Both the I and II step of the condensation can be carried out to protect against thermo-oxidative degradation in the presence of catalysts such as z. B. 5 inventive thermoplastic mass, the usual menu at R. E. Wilfong in J. Polym. Be. 54,385 (1961) gene, preferably 0.001 to 0.5 wt .-%, based on the un-are. They are expediently filled in amounts of 0.001 to 0.2% by weight and reinforced polyalkylene terephthalates, stabilizer%. based on the dicarboxylic acid component used. be added. Suitable as such are, for example

Danach können zur Inhibierung der Katalysatoren nach Phenole und Phenolderivate, vorzugsweise sterisch gehinderte Thereafter, to inhibit the catalysts for phenols and phenol derivatives, preferably sterically hindered

Beendigung des I. Reaktionsschrittes und zur Erhöhung der io Phenole, die in beiden o-Stellungen zur phenolischen Hydroxy-Stabilität des Endproduktes Inhibitoren zugefügt werden, wie sie gruppe Alkylsubstituenten mit 1-6 C-Atomen enthalten, Amine, z.B. bei H. Ludewig, Polyesterfasern, 2. Aufl. Akademie- vorzugsweise sekundäre Arylamine und ihre Derivate, Phos- Completion of the 1st reaction step and to increase the io phenols, which are added in both o-positions to the phenolic hydroxy stability of the end product inhibitors, such as those containing group alkyl substituents with 1-6 C atoms, amines, e.g. by H. Ludewig, polyester fibers, 2nd ed. academy- preferably secondary arylamines and their derivatives, phos-

Verlag, Berlin 1974, beschrieben sind. Beispiele solcher Inhibito- phate und Phosphite, vorzugsweise deren Arylderivate, Chi-ren sind Phosphorsäure, phosphorige Säure und deren aliphati- none, Kupfersalze organischer Säuren, Anlagerungsverbindun-sche, aromatische oderaraliphatische Ester, z. B. Alkylester mit 15 gen von Kupfer-(I)-halogeniden an Phosphite, wie z. B. 4,4'-Bis-6-18 C-Atomen in der Alkoholkomponente, Phenylester, deren (2,6-di-tert.-butyIphenol), l,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris-(3,5-di-Phenylreste gegebenenfalls mit 1-3 Substituenten mit 6-18 C- tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)-benzol, 4,4'-Butyliden-bis- (6-Atomen, substituiert sind, wieTrinonylphenyl-, Dodecylphenyl- tert.-butyl-m-kresol), 3,5-Di-tert.-butyl-4-hydroxy-benzyl-phos-oderTriphenylphosphat. Diese Inhibitoren werden gewöhnlich phonsäurediäthylester, N,N'-Bis-(ß-naphthyl)-p-phenylendi-in Mengen von 0,01-0,6 Gew.-%, bezogen auf die Dicarbonsäu- 20 amin, N,N'-Bis-(l-methylheptyl)-p-phenylendiamin, Phenyl-ß-rekomponente, eingesetzt. naphthyl-amin, 4,4'-Bis-(ô, ô-dimethylbenzyl)-diphenylamin, Verlag, Berlin 1974 are described. Examples of such inhibitors and phosphites, preferably their aryl derivatives, chirene, are phosphoric acid, phosphorous acid and their aliphatic, copper salts of organic acids, addition compounds, aromatic or araliphatic esters, e.g. B. alkyl esters with 15 gen of copper (I) halides on phosphites, such as. B. 4,4'-bis-6-18 carbon atoms in the alcohol component, phenyl esters whose (2,6-di-tert-butylphenol), l, 3,5-trimethyl-2,4,6-tris - (3,5-di-phenyl radicals optionally substituted with 1-3 substituents with 6-18 C-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, 4,4'-butylidene-bis- (6 atoms), such as trinonylphenyl, dodecylphenyl (tert-butyl-m-cresol), 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl-phosphate or triphenyl phosphate. These inhibitors are usually diethyl phonate, N, N'-bis (β-naphthyl) -p-phenylenedi-in amounts of 0.01-0.6% by weight, based on the dicarboxylic acid 20 amine, N, N ' -Bis- (l-methylheptyl) -p-phenylenediamine, phenyl-β-component, used. naphthyl-amine, 4,4'-bis (ô, ô-dimethylbenzyl) diphenylamine,

Zur Erzielung eines noch höheren Molekulargewichtes kann l,3,4-Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamoyI)-hexa-man die Polyalkylenterephthalate einer Feststoffpolykondensa- hydro-s-triazin, Hydrochinon, p-Benzochinon, Toluhydrochi-tion unterwerfen. Gewöhnlich wird dabei das granulierte Pro- non, p-tert.-Butyl-benzcatechin, Chloranil, Naphthochinon, To achieve an even higher molecular weight, 1,3,4-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamoyl) -hexa-one can use the polyalkylene terephthalates of a solid polycondensation-hydro-s-triazine, hydroquinone, Subjugate p-benzoquinone to toluene. Usually the granulated proton, p-tert-butylbenzcatechol, chloranil, naphthoquinone,

dukt im Stickstoffstrom oder im Vakuum bei einem Druck unter 25 Kupfernaphthenat, Kupferoctoat, Cu(I)Cl/Triphenylphosphat, 1 Torr und einer Temperatur, die 60-6°C unterhalb des Polymer- Cu(I)Cl/Trimethylphosphit, Cu(I)Cl/Trischloräthylphosphit, schmelzpunktes liegt, in fester Phase polykondensiert. Cu(I)Cl/Tripropylphosphit, p-Nitrosodimethylanilin. ducted in a stream of nitrogen or in vacuo at a pressure below 25 copper naphthenate, copper octoate, Cu (I) Cl / triphenyl phosphate, 1 Torr and a temperature which is 60-6 ° C below the polymer Cu (I) Cl / trimethyl phosphite, Cu (I ) Cl / trischloroethylphosphite, melting point, is polycondensed in the solid phase. Cu (I) Cl / tripropyl phosphite, p-nitrosodimethylaniline.

Geeignete Veresterungsprodukte sind beispielsweise Verbin- Die erfindungsgemässe Polyestermasse kann mit Verstär-dungen der Formel kungsstoffen verstärkt werden. Als Verstärkungsstoffe haben Suitable esterification products are, for example, compounds. The polyester composition of the invention can be reinforced with reinforcements of the formula substances. Have as reinforcements

30 sich Metalle, Silikate, Kohlenstoff, Glas, vornehmlich in Form 0 0 0 0 von Fasern, Geweben oder Matten, bewährt. Bevorzugtes Ver- 30 metals, silicates, carbon, glass, primarily in the form of 0 0 0 0 fibers, fabrics or mats, have proven their worth. Preferred delivery

1 " " r 2 " " _ 1 stärkungsmaterial sind Glasfasern. 1 "" r 2 "" _ 1 reinforcement material is glass fiber.

R — OC—lCE^) ^■"■CO-'/R -OC-(CH2) n—CO-^R Ausserdem können, falls erwünscht, anorganische oder organische Pigmente, Farbstoff, Gleit- und Trennmittel wie Zinkstea-35 rat, Montanwachse, UV-Absorber usw. in üblichen Mengen worin zugeschlagen werden. R - OC — ICE ^) ^ ■ "■ CO - '/ R -OC- (CH2) n — CO- ^ R In addition, if desired, inorganic or organic pigments, dye, lubricants and release agents such as zinc stea 35-rat , Montan waxes, UV absorbers etc. in usual amounts in which are added.

R1 und R; einen linearen oder verzweigten aliphatischen, cyclo- Um flammwidrige Produkte zu erhalten, können 2-20 Gew.- R1 and R; a linear or branched aliphatic, cyclo- To obtain flame-retardant products, 2-20 wt.

aliphatischen oder araliphatischen ein- bzw-. zweiwer- % bezogen auf die Formmasse, an sich bekannter Flammschutz-tigen Rest mit 1-12 C-Atomen, mittel, z. B. halogenhaltige Verbindungen, elementarerPhos- aliphatic or araliphatic one or. two% based on the molding compound, known flame retardant residue with 1-12 carbon atoms, medium, z. B. halogen-containing compounds, elementary

n eine ganze Zahl von 1 bis 8 und 40 phor oder Phosphorverbindungen, Phosphor-Stickstoff-Verbin- n an integer from 1 to 8 and 40 phosphorus or phosphorus compounds, phosphorus-nitrogen compound

x 0 oder eine ganze Zahl von 1 bis 15 bedeuten. düngen, Antimontrioxid oder aber Mischungen dieser Substan- x is 0 or an integer from 1 to 15. fertilize, antimony trioxide or mixtures of these substances

Natürlich können auch Mischungen verschiedener unter die zen, vorzugsweise Antimontrioxid, Decabrombiphenyläther und obige Formel fallender Verbindungen eingesetzt werden. Tetrabrombisphenol-A-polycarbonat, zugesetzt werden. Mixtures of various compounds falling under the zen, preferably antimony trioxide, decabromobiphenyl ether and the above formula, can of course also be used. Tetrabromobisphenol-A polycarbonate can be added.

Die Herstellung von Veresterungsprodukte b. kann durch Die Kristallisationsgeschwindigkeit der erfindungsgemässen The production of esterification products b. can by the rate of crystallization of the inventive

Ver- oder Umesterung der Dicarbonsäuren und/oder den ent- 45 Polyestermasse kann durch Zusatz von 0,01-1 Gew.-%, bezogen sprechenden Dialkylderivaten mit den mono- bzw. mono- und auf die ungefüllten und unverstärkten Polyester, Nukleiermittel bifunktionellen Alkoholen erfolgen. noch gesteigert werden .Als solche eignen sich die dem Fach- Esterification or transesterification of the dicarboxylic acids and / or the ent 45- polyester mass can by adding 0.01-1 wt .-%, based on speaking dialkyl derivatives with the mono- or mono- and on the unfilled and unreinforced polyester, nucleating agents bifunctional alcohols respectively. can be increased even further.

Eine ausführliche Beschreibung der verschiedenen Herstel- mann bekannten Verbindungen wie sie z. B. im Kunststoff-Iungsmethoden findet man bei H. Heneckau.a. in Houben- Handbuch, Band VIII, «Polyester», Carl Hanser Verlag, Mün- A detailed description of the various manufacturers known compounds such as. B. in plastic manure methods can be found in H. Heneckau.a. in Houben- Handbuch, Volume VIII, “Polyester”, Carl Hanser Verlag, Mün-

Weyl.Bd. VIII, S. 359-680 (1952) und E.Müller in Houben- 50chen, 1973, Seite 107, beschrieben sind. Weyl.Bd. VIII, pp. 359-680 (1952) and E. Müller in Houben-50chen, 1973, page 107.

Weyl 14/2 (1963), 1. Die erfindungsgemässe Polyestermasse ist ein ausgezeichne- Weyl 14/2 (1963), 1. The polyester composition according to the invention is an excellent

Bevorzugte Veresterungsprodukte b. sind solche, die sich von tes Ausgangsmaterial für die Herstellung von Folien und Fasern, der Adipinsäure oder Sebacinsäure als Dicarbonsäure, 2-Äthyl- vorzugsweise für die Herstellung von Formkörpern aller Art, hexandiol-l, 3,2,2,4-Trimethylpentandiol-l,3, Butandiol-l,3 als durch Spritzguss. Preferred esterification products b. are those that differ from the starting material for the production of films and fibers, adipic acid or sebacic acid as dicarboxylic acid, 2-ethyl- preferably for the production of moldings of all kinds, hexanediol-1, 3,2,2,4-trimethylpentanediol- l, 3, butanediol-l, 3 than by injection molding.

Diolkomponente und2-Äthylhexanol, 3,5,5-Trimethylhexanol, 55 Diol component and 2-ethylhexanol, 3,5,5-trimethylhexanol, 55

n-Butanol als einwertige Alkoholkomponente ableiten. Beispiele Derive n-butanol as a monohydric alcohol component. Examples

Beispiele für geeignete aliphatische Carbonsäureester sind: Zur Ermittlung der erreichbaren Verarbeitungszyklusdauer Examples of suitable aliphatic carboxylic acid esters are: To determine the achievable processing cycle time

Adipinsäuredi-(2-äthylhexyl)ester, Adipinsäurediisononylester, wurde die Spritzgussform eines Zahnrades (0 40 mm) verwen-Adipinsäuredi-n-butylester, Poly-(butandiol-l,3-adipat), Seba- det, bei der der Spritzling durch vier Auswerferstifte aus der cinsäure-dibutylester, Sebacinsäuredioctylester, Sebacinsäuredi- 60 Form gedrückt wurde. Es wurde der Spritzzyklus ermittelt, bei benzylester, Sebacinsäure-(2-äthylhexyl)-ester, Azelainsäure- dem die Auswerferstifte gerade eben nicht mehr in den fertigen dioetylester, Azelainsäuredihexylester und Azelainsäurediamyl- Spritzling eindrangen und der Spritzling ohne weiteres aus der ester. Form herausfiel. Di (2-ethylhexyl) adipate, diisononyl adipate, the injection mold of a gear (0 40 mm) was used-di-n-butyl adipate, poly (butanediol-1, 3-adipate), sebate, in which the injection molded through Four ejector pins were pressed out of the cic acid dibutyl ester, sebacic acid dioctyl ester, sebacic acid di 60 form. The injection cycle was determined, in the case of benzyl ester, sebacic acid (2-ethylhexyl) ester, azelaic acid - which the ejector pins just no longer penetrate into the finished dioetylester, di-azelaate and diamyl-azelaate and the injection-molded part easily escapes from the ester. Shape fell out.

Die Herstellung der erfindungsgemässen schnellkristallisier- Tabelle 1 gibt die Formstand- sowie Gesamtspritzzykluszei- The production of the rapid crystallization table 1 according to the invention gives the mold level and total injection cycle times.

baren Polyestermasse aus Polyalkylenterephthalat a. und Ver- 65 ten einiger Ausführungsformen der erfindungsgemässen Polyesterungsprodukt b. kann auf handelsüblichen Mischgeräten esterharzmasse auf Basis PÄT und aliphatischen Carbonsäure-durchgeführt werden. Als solche eignen sich z. B. Kneter, Ein- ester (Beispiele 1-5) im Vergleich zu nicht modifiziertem PÄT wellen- und Zweiwellenextruder. Für die weitere Verarbeitung an. baren polyester mass from polyalkylene terephthalate a. and versions of some embodiments of the polyesterification product according to the invention b. can be carried out on commercially available mixing equipment based on resin resin based on PÄT and aliphatic carboxylic acid. As such, z. B. kneaders, one-ester (Examples 1-5) compared to unmodified PÄT shaft and twin-screw extruders. For further processing.

Tabelle T Verarbeitiingshedingungen Table T processing conditions

Bei At

Carbonsäure Carboxylic acid

Menge Zylin- Amount of cylinder

Form- Shape-

Gesamt- Total-

spiel ester Art play ester Art

(Gew.- (Weight

der- the-

tem- tem-

stand- was standing-

spritz- injection

70 70

tem- tem-

pera- pera-

zeit guss- time cast

pera- pera-

tur CO tur CO

zvklus cycle

tur (°C) tur (° C)

(s) (s)

1 1

Adipinsäuredi-(2-äthylhexyl)-ester Adipic acid di (2-ethylhexyl) ester

5 5

260 260

108 108

3 3rd

12.5 12.5

2 2nd

Adipinsäuredi-n-butyester Adipic acid di-n-butyl ester

5 5

260 260

107 107

8 8th

17,5 17.5

3 3rd

Adipinsäuredi-isononylester Di-isononate of adipate

5 5

260 260

112 112

6 6

15,5 15.5

4 4th

Adipinsäure-benzyl-octyl-ester Benzyl octyl ester of adipic acid

5 5

260 260

110 110

14 14

23.5 23.5

5 5

Poly (butandiol-1,3-adipat) Poly (butanediol-1,3-adipate)

5 5

260 260

110 110

16 16

25,5 25.5

Vergleich comparison

270 140 30 39,5 270 140 30 39.5

Claims

630 941 PATENT CLAIMS

1. Thermoplastic mass, containing, based on the sum of components a + b:

a) 70-99.5% by weight of a high molecular weight polyalkylene terephthalate with an intrinsic viscosity of at least 0.6 dl / g, measured as a 0.5% by weight solution in a phenol / tetrachloroethane mixture in a weight ratio of 1 : 1 at 25 ° C, and b) 0.5-30 wt .-% of at least one esterification product of an aliphatic dicarboxylic acid with 3-10 C atoms and aliphatic. Cycloaliphatic and / or araliphatic mono- or mono- and dihydric alcohols with 1-12 C atoms, with a number average molecular weight of 132-2000.

2. A process for producing a composition according to claim 1 ", characterized in that 70-99.5 wt .-% of a high molecular weight polyalkylene terephthalate with an intrinsic viscosity of at least 0.6 dl / g and 0.5-30 wt. -% of the esterification product of an aliphatic dicarboxylic acid with 3-10 C atoms and aliphatic, cycloaliphatic and / or araliphatic mono- or mono- and dihydric alcohols with 1-12 C atoms, with a number average molecular weight of 132-2000, where the smear of these two components makes up 100% by weight, mixed with one another and homogenized in the melt.