CH630530A5 - Bandaging material - Google Patents
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verbandmaterial. The present invention relates to a dressing material.
Verbandstoffe bestehen nach dem Stand der Technik aus gewebten oder gewirkten Materialien, die auch mit Folien aus Kunststoff kombiniert sein können. Für die Herstellung der Gewebe bzw. Gewirke kommen dabei sowohl Natur- als auch Synthesefasern zum Einsatz. Sollen entzündliche Stellen behandelt werden, für die eine Kühlung erforderlich ist, so ist es üblich, diese Verbandstoffe mit Wasser zu tränken. Man kann stattdessen auch andere gewebte oder gewirkte Materialien, wie Lappen, Handtücher oder Taschentücher nass machen und damit die entzündlichen Schwellungen behandeln. Die gleiche Behandlungsweise ist auch üblich, wenn hohe Körpertemperaturen, beispielsweise bei Säuglingen und Kleinkindern, herabgesetzt werden sollen; man benutzt auch hier nasse Handtücher oder Taschentücher, die um die Waden gewickelt werden. Diese Verfahren besitzen aber im allgemeinen eine Reihe von Nachteilen. Insbesondere ist von Nachteil, dass man in derartige Textilmaterialien nur eine sehr begrenzte Wassermenge einbringen kann, da andernfalls das Wasser ausläuft und so die Umgebung der umwik-kelten Schwellung nass macht. According to the state of the art, dressing materials consist of woven or knitted materials, which can also be combined with plastic films. Both natural and synthetic fibers are used to manufacture the woven or knitted fabrics. If inflammatory areas that require cooling are to be treated, it is customary to soak these dressings with water. Instead, you can also wet other woven or knitted materials such as rags, towels or handkerchiefs and thus treat the inflammatory swellings. The same treatment is also common when high body temperatures, for example in infants and young children, are to be reduced; you also use wet towels or handkerchiefs that are wrapped around the calves. However, these methods generally have a number of disadvantages. It is particularly disadvantageous that only a very limited amount of water can be introduced into such textile materials, since otherwise the water will run out and thus wet the surrounding swelling.
Es wurde nun gefunden, dass man die den bisherigen Verbandstoffen anhaftenden Nachteile beseitigen kann, It has now been found that the disadvantages inherent in the previous dressings can be eliminated,
wenn als Verbandstoffe Materialien auf Basis von wasserhaltigen Polyurethanharnstoff-Gelen verwendet werden. if materials based on water-containing polyurethane urea gels are used as dressing materials.
Die erfindungsgemässe Verwendung findenden Materialien können dabei sowohl aus den Gelen allein bestehen, als auch vorzugsweise aus Kombinationen mit beliebigen Trägerschichten auf Basis textiler oder nichttextiler Produkte. Dabei können die Trägerschichten sowohl einseitig als auch beidseitig mit dem Polyurethan verbunden sein. The materials used according to the invention can consist either of the gels alone, or preferably of combinations with any carrier layers based on textile or non-textile products. The backing layers can be bonded to the polyurethane both on one side and on both sides.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden Hydrogele und Alkoholgele auf Basis von Polyurethan-Polyharnstoffen sind teilweise aus der DOS 2 347 299 bekannt. Sie werden üblicherweise erhalten durch Umsetzung von Isocyanatgruppen enthaltenden Präpolymeren aus Polyäthern mit mindestens 40% an Äthylenoxid-Einheiten mit Di- oder Polyaminen oder Wasser als Kettenverlängerungsmittel in Gegenwart von Wasser und/oder Alkoholen als Dispersionsmittel sowie von Duftstoffen und gegebenenfalls anderen Zusatzstoffen. The hydrogels and alcohol gels to be used according to the invention, based on polyurethane polyureas, are known in part from DOS 2,347,299. They are usually obtained by reacting prepolymers containing isocyanate groups from polyethers with at least 40% of ethylene oxide units with di- or polyamines or water as chain extenders in the presence of water and / or alcohols as dispersants and of fragrances and optionally other additives.
Der Ausdruck Gel für solche Materialien soll dabei in der Regel mehr die physikalische Beschaffenheit des Gelee- oder Gallerte-artigen Endproduktes beschreiben als den exakten polymerphysikalischen Aufbau entsprechend den heutigen Ansichten der Kolloidchemie über diesen Zustand wiedergeben. The term gel for such materials is generally intended to describe the physical nature of the jelly-like or jelly-like end product rather than the exact polymer-physical structure according to today's views of colloid chemistry about this state.
Es wurde gefunden, dass Verbandstoffe auf Basis von derartigen Gelen, vorzugsweise von Polyurethan-Poly-harnstoff-Hydrogelen im allgemeinen eine Reihe von überraschenden Vorteilen bieten: It has been found that dressings based on such gels, preferably polyurethane-polyurea hydrogels, generally offer a number of surprising advantages:
1. Der Wassergehalt in den Gelen kann grösser sein als 90 Gew.-% und beliebig darunter. Dabei ist das Wasser, 1. The water content in the gels can be greater than 90% by weight and any less. Here is the water
auch bei einem Gehalt von 95 Gew.-%, noch absolut fest in dem Polymernetzwerk gebunden und läuft nicht aus. even at a content of 95% by weight, is still absolutely firmly bound in the polymer network and does not run out.
2. Die Gele sind mechanisch in befriedigender Weise belastbar; sie lassen sich elastisch dehnen, wobei eine gute Reissfestigkeit beobachtet wird. 2. The gels are mechanically resilient; they can be stretched elastically, with good tear resistance being observed.
3. Beim Stehen der Gele oder der Verbandstoffe tritt keine Synärese ein. Das Wasser ist immobilisiert, so dass der Gelkörper so angesehen werden kann, als bestünde er aus festem Wasser. 3. No syneresis occurs when the gels or bandages are standing. The water is immobilized so that the gel body can be viewed as if it consisted of solid water.
4. Die Gele oder gelhaltigen Verbandstoffe lassen sich bei Temperaturen unter dem Gefrierpunkt des Wassers einfrieren, ohne dass das Gebilde zerstört oder beschädigt wird. Reversibel kann dann wieder ein Auftauen und ein Wiedereinfrieren erfolgen. Der Vorgang lässt sich beliebig oft wiederholen. 4. The gels or gel-containing dressings can be frozen at temperatures below the freezing point of the water without the structure being destroyed or damaged. Thawing and re-freezing can then take place reversibly. The process can be repeated any number of times.
5. Bei der Anwendung erfolgt unter Kühlwirkung eine langsame Wasserabgabe aus dem Gel bzw. dem gelhaltigen Verbandstoff. Das dabei verlorengegangene Wasser lässt sich durch eine Lagerung in Wasser wieder in das Polymergerüst einlagern, d.h. Wasserabgabe und Wasseraufnahme erfolgen reversibel. 5. During use, the gel or the gel-containing dressing material slowly releases water while cooling. The water lost in the process can be stored again in the polymer structure by storage in water, i.e. Water release and water absorption are reversible.
6. Die Gelmassen lassen sich leicht mit Trägermaterialien kombinieren. Dabei fallt insbesondere die gute Haftung mit textilen Flächengebilden auf. 6. The gel masses can be easily combined with carrier materials. The good adhesion with textile fabrics is particularly noticeable.
7. Die Gelmassen lassen sich leicht profilieren. So können sowohl flächenartige Gebilde wie in entsprechenden Formen beliebig gestaltete Materialien erhalten werden. Die letztgenannte Verfahrensweise ist besonders dann wertvoll, wenn Verbandstoffe für solche Körperteile hergestellt werden sollen, die sich nur schwierig umwickeln lassen. 7. The gel masses can be easily profiled. In this way, both sheet-like structures and materials of any shape can be obtained. The latter procedure is particularly valuable when dressing materials are to be produced for those parts of the body that are difficult to wrap.
Das erfindungsgemässe Verbandmaterial ist dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens zum Teil aus wasser- und/ oder alkoholhaltigem Polyurethanharnstoff-Gel besteht. The dressing material according to the invention is characterized in that it consists at least in part of polyurethane urea gel containing water and / or alcohol.
Gegenstand der Erfindung ist weiterhin ein Verfahren zur Herstellung des genannten Verbandmaterials, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass eine Mischung aus einem aus organischem Polyisocyanat und Polyether mit mindestens 40 Gewichtsprozent Ethylenoxid-Einheiten hergestellten, Isocyanat- und Urethangruppen aufweisenden Präpolymer, Wasser und/oder Alkohol sowie gegebenenfalls Polyamin durch eine Polyadditionsreaktion zwischen dem ge-. nannten Präpolymer und Wasser und/oder Polyamin als Kettenverlängerungsmittel in ein wasser- und/oder alkoholhaltiges Polyurethanharnstoff-Gel übergeführt und, bevor sie ausreagiert hat, auf ein Trägermaterial oder zwischen Trägermaterialien gebracht wird. The invention furthermore relates to a process for the preparation of the dressing material mentioned, which is characterized in that a mixture of a prepolymer, water and / or alcohol and isocyanate and urethane groups, prepared from organic polyisocyanate and polyether with at least 40% by weight of ethylene oxide units, and optionally polyamine by a polyaddition reaction between the. called prepolymer and water and / or polyamine as a chain extender in a water and / or alcohol-containing polyurethane urea gel and, before it has reacted, is placed on a support material or between support materials.
Geeignete Reaktionsmedien bei der Herstellung der Gele sind Wasser und Alkohole oder auch Abmischungen aus beiden. Die Verfahrensprodukte können demnach auch in Hydro- und Alkoholgele unterschieden werden. Als Alkohole kommen dabei üblicherweise sowohl leichtflüchtige Mono-alkohole, wie Äthanol, Isopropanol oder Butanol in Frage, als auch schwerflüchtige Polyalkohole, wie z.B. Äthylen-glykol, Diäthylenglykol, Glycerin oder Trimethylolpropan. Erfindungsgemäss bevorzugt sind Gele, bei denen das Dispersionsmittel zu mindestens 50 Gew.-% aus Wasser besteht. Suitable reaction media for the preparation of the gels are water and alcohols or mixtures of the two. The process products can therefore also be differentiated into hydrogels and alcohol gels. Alcohols usually include both volatile monoalcohols, such as ethanol, isopropanol or butanol, and low-volatility polyalcohols, such as e.g. Ethylene glycol, diethylene glycol, glycerin or trimethylolpropane. Preferred according to the invention are gels in which the dispersant consists of at least 50% by weight of water.
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Die Herstellung der Gele kann auf verschiedene Art erfolgen. So ist es beispielsweise möglich, alle Komponenten, d.h. das Präpolymere, das Dispersionsmittel, also Wasser und/oder Alkohol, Duftstoffe, medizinische Zubereitungen, das Kettenverlängerungsmittel und gegebenenfalls andere Zusatzstoffe in einem Schuss zusammenzugeben. Zweckmässigerweise geht man aber stufenweise vor. Die Duftstoffe, die medizinischen Zubereitungen und gegebenenfalls weitere Zusatzstoffe sowie gegebenenfalls die Vernetzungsmittel, wie Polyamine, werden normalerweise in dem Dispersionsmittel aufgelöst. Parallel hierzu wird üblicherweise eine Emulsion oder Lösung des Präpolymeren in dem Dispersionsmittel hergestellt und dann beide unter Berücksichtigung stö-chiometrischer Mengenverhältnisse miteinander vermischt. Die Mischung wird zweckmässig in Formen gegossen oder auf textile oder nichttextile Trägermaterialien aufgebracht; in jedem Falle erfolgt die Reaktion zu dem Gel, das als Verbandstoff oder als Teil des Verbandstoffs verwendet wird, in wenigen Sekunden bis Minuten. The gels can be produced in various ways. For example, all components, i.e. to combine the prepolymer, the dispersant, ie water and / or alcohol, fragrances, medicinal preparations, the chain extender and optionally other additives in one shot. However, it is advisable to proceed in stages. The fragrances, the medicinal preparations and, if appropriate, further additives and, if appropriate, the crosslinking agents, such as polyamines, are normally dissolved in the dispersant. In parallel to this, an emulsion or solution of the prepolymer is usually prepared in the dispersant and the two are then mixed together, taking into account stoichiometric quantitative ratios. The mixture is expediently poured into molds or applied to textile or non-textile substrates; in any case, the reaction to the gel used as a dressing or as part of the dressing takes place in a few seconds to minutes.
Das Endprodukt ist in der Regel je nach dem verwendeten Kettenverlängerungsmittel kompakt oder schaumartig. Werden Amine als Kettenverlängerungsmittel verwendet, ergeben sich üblicherweise kompakte Gele; wird Wasser eingesetzt, so entstehen infolge der parallel ablaufenden Umsetzung der Isocyanatgruppen mit dem Wasser zu gasförmigem Kohlendioxid schaumartige Produkte. The end product is usually compact or foam-like, depending on the chain extender used. If amines are used as chain extenders, compact gels usually result; If water is used, foam-like products are formed as a result of the parallel reaction of the isocyanate groups with the water to form gaseous carbon dioxide.
Durch eine intensive Vermischung der Ausgangskomponente wird die Herstellung der Verbandstoffgele normalerweise erleichtert und ihre Qualität verbessert. Intensive mixing of the starting component usually facilitates the manufacture of the dressing material gels and improves their quality.
Die Vermischung kann im einfachsten Falle in einer Zone erhöhter Turbulenz, die durch eine mechanische Rührvorrichtung hervorgerufen wird, erfolgen. Bessere Ergebnisse werden beispielsweise von Kreiselhomogenisiermaschinen oder von Rührwerksmischkammern literaturbekannter bzw. handelsüblicher Polyurethan-Verschäumungsmaschinen erhalten. Eine intensive Vermischung lässt sich im allgemeinen aber auch durch Verwendung der Mischvorrichtungen von Polyurethan-Verschäumungsmaschinen erreichen, bei denen die Vermischung durch Gegenstrominjektion erfolgt. In the simplest case, the mixing can take place in a zone of increased turbulence, which is caused by a mechanical stirring device. Better results are obtained, for example, from centrifugal homogenizing machines or from agitator mixing chambers of polyurethane foaming machines known from the literature or commercially available. However, intensive mixing can generally also be achieved by using the mixing devices of polyurethane foaming machines, in which the mixing takes place by countercurrent injection.
Die Gele lassen sich vor ihrer Aushärtung zu endlosen, beliebig dicken Bahnen giessen oder rakeln, die gegebenenfalls noch zusätzlich profiliert werden können. Before they harden, the gels can be cast or squeegee into endless, arbitrarily thick webs, which can also be profiled if necessary.
Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Gele vor ihrer Aushärtung auf Trägermaterialien, wie z.B. Gewebe, Gewirke, Vliese, Folien und Netze auf Basis natürlicher und/oder synthetischer Polymerer, die gegebenenfalls auch schaumartig beschaffen sein können, aufgebracht werden. Schaumartige Trägermaterialien sind besonders die bekannten weichen und halbharten Polyurethanschaumstoffe. Die Dicke der Gelschichten kann in weiten Grenzen schwanken und hängt im wesentlichen nur ab von den an den Verbandstoff gestellten Anforderungen. Im allgemeinen liegen die Dicken der Gelschichten zwischen 1 und 50 mm. It is particularly advantageous if the gels are supported on carrier materials such as e.g. Fabrics, knitted fabrics, nonwovens, foils and nets based on natural and / or synthetic polymers, which may also be foam-like, may be applied. Foam-like carrier materials are particularly the known soft and semi-hard polyurethane foams. The thickness of the gel layers can vary within wide limits and depends essentially only on the requirements placed on the dressing material. In general, the thickness of the gel layers is between 1 and 50 mm.
Die für die Herstellung der Gele Verwendung findenden Präpolymeren aus mindestens 40 Gew.-% Äthylenoxid enthaltenden Polyäthern und den höherfunktionellen Polyiso-cyanaten, die endständig noch freie Isocynatgruppen enthalten, werden im allgemeinen durch Umsetzung der entsprechenden Polyäther mit einer überschüssigen Menge an Polyisocyanat, also bei einem NCO/OH-Verhältnis grösser als 1, vorzugsweise 1,5-20, besonders bevorzugt 2-10, hergestellt. The prepolymers used for the preparation of the gels from polyethers containing at least 40 wt an NCO / OH ratio greater than 1, preferably 1.5-20, particularly preferably 2-10.
Das für die Durchführung des Verfahrens optimale Verhältnis hängt normalerweise ab von dem Molekulargewicht, der Funktionalität und dem Aufbau des Polyäthers. Im allgemeinen sollen die Isocyanatgehalte der Präpolymeren zwischen 2 und 20 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 3,5 und 10 Gew.-% liegen. The optimum ratio for carrying out the process normally depends on the molecular weight, the functionality and the structure of the polyether. In general, the isocyanate contents of the prepolymers should be between 2 and 20% by weight, preferably between 3.5 and 10% by weight.
Werden Amine als Kettenverlängerungsmittel verwen630530 Amines are used as chain extenders630530
det, so werden für die Bildung der Verbandstoff-Gele im wesentlichen stöchiometrische Mengen an Präpolymeren und Amin benötigt. Bei der technischen Durchführung des Verfahrens hat es sich aber, um eine geeignete Verweilzeit in den Mischaggregaten zu erreichen, als vorteilhaft erwiesen, mit einem Überschuss der Aminkomponente zu arbeiten, d.h. bei einem NH2/NCO-Verhältnis grösser als 1, vorzugsweise von 1-1,2. det, essentially stoichiometric amounts of prepolymers and amine are required for the formation of the dressing material gels. When carrying out the process industrially, however, in order to achieve a suitable residence time in the mixing units, it has proven advantageous to work with an excess of the amine component, i.e. with an NH2 / NCO ratio greater than 1, preferably 1-1.2.
Wird Wasser als Kettenverlängerungsmittel eingesetzt, so kann auch hier das NC0/H20-Verhältnis stöchiome-trisch äquivalent sein. Es ist aber auch möglich, und zwar besonders bei der Herstellung von schaumförmigen Gelen, wesentlich mehr Wasser einzusetzen als es die Isocyanat-Gruppen-Äquivalenz erforderlich machen würde. Von besonderem Vorteil ist es dann sogar, das Wasser auch als Dispersionsmittel zu verwenden, so dass sich schaumförmige Hydrogele ergeben. In diesem Falle hat das Wasser normalerweise eine doppelte Funktion: einmal ist es Reaktionskomponente, die mit den Isocyanat-Gruppen reagiert und dann auch das Dispersionsmittel. If water is used as a chain extender, the NC0 / H20 ratio can also be stoichiometrically equivalent. However, it is also possible, particularly in the production of foam-like gels, to use considerably more water than isocyanate group equivalence would require. It is even of particular advantage to use the water as a dispersing agent, so that foam-like hydrogels result. In this case, the water normally has a double function: firstly, it is a reaction component that reacts with the isocyanate groups and then also the dispersant.
Bei der Bildung der Gele ist im allgemeinen die vorhandene Menge an Wasser und/oder Alkohol in weiten Grenzen variabel und nicht kritisch. Bezogen auf die Gesamtmasse des Gels kann das Gewicht von Alkohol und/oder Wasser bis zu 98% betragen. Durch das Mengenverhältnis zwischen Polymeren und Dispersionsmittel werden aber die Eigenschaften der erhaltenen Gele in der Regel stark beeinflusst. Im allgemeinen werden die Gele mit zunehmendem Polymeranteil stabiler und härter und mit abnehmendem Polymergehalt bis zur Grenze von etwa 2 Gew.-% hin weicher und weniger strukturfest. Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäss einzusetzenden Gele etwa 30 bis 95 Gew.-% an Wasser und/oder Alkohol. In the formation of the gels, the amount of water and / or alcohol present is generally variable within a wide range and is not critical. Based on the total mass of the gel, the weight of alcohol and / or water can be up to 98%. However, the properties of the gels obtained are generally greatly influenced by the quantitative ratio between polymers and dispersants. In general, the gels become more stable and harder with increasing polymer content and softer and less structurally firm with decreasing polymer content up to the limit of about 2% by weight. The gels to be used according to the invention preferably contain about 30 to 95% by weight of water and / or alcohol.
Es ist besonders überraschend, dass die erfindungsgemäss herstellbaren Verbandstoffe auf Gelbasis normalerweise ausserordentlich stabil sind. Auch nach längerer Lagerung tritt bei den Gelen keine sichtbare Phasentrennung auf, die sich z.B. durch eine Trübung des Materials bemerkbar machen würde. Auch nach einer Lagerung bei höheren Temperaturen bleibt die Formbeständigkeit erhalten, wobei auch hier üblicherweise keine Phasentrennungen zu beobachten sind. Das Dispersionsmittel ist im Gel sehr fest gebunden, kann aber je nach seinem Dampfdruck mehr oder weniger schnell heraustreten, wobei der Gelkörper proportional zu seinen Aussenabmessungen allmählich schrumpft. Während dieses Vorgangs können Duftstoffe und medizinische Zubereitungen aus dem Gelkörper herausdiffundieren und an die Umgebung, beispielsweise die menschliche Haut abgegeben werden. Während der Dispersionsmittelabgabe, insbesondere im Falle von Wasser, tritt eine weitere Kühlwirkung ein. Bezüglich der Dispersionsmittelabgabe und -aufnähme ist der Gelkörper normalerweise reversibel. Das bedeutet, dass solche Materialien, die einen Teil ihres Dispersionsmittels abgegeben haben, diesen bei einer Lagerung in dem reinen Dispersionsmittel in der Regel wieder aufnehmen und in das Polymergerüst einbauen. It is particularly surprising that the gel-based dressings that can be produced according to the invention are normally extraordinarily stable. Even after prolonged storage, there is no visible phase separation in the gels, e.g. through a clouding of the material. The dimensional stability is retained even after storage at higher temperatures, with no phase separations usually being observed here either. The dispersant is very firmly bound in the gel, but can emerge more or less quickly depending on its vapor pressure, the gel body gradually shrinking in proportion to its outer dimensions. During this process, fragrances and medicinal preparations can diffuse out of the gel body and be released into the environment, for example the human skin. A further cooling effect occurs during the release of the dispersant, particularly in the case of water. The gel body is normally reversible in terms of dispersant delivery and uptake. This means that materials which have released part of their dispersing agent, as a rule, absorb it again when it is stored in the pure dispersing agent and incorporate it into the polymer structure.
Weiterhin ist überraschend, dass die Gele ohne Zerstörung ihrer Struktur beliebig oft eingefroren und wieder aufgetaut werden können. Von besonderem Vorteil ist dies beispielsweise dann, wenn als Dispersionsmittel das eine hohe Wärme- bzw. Kältekapazität besitzende Wasser verwendet wird. Die erfindungsgemäss herstellbaren Verbandstoffe können daher in Kühlschränken oder Kühltruhen bis zum Zeitpunkt ihrer Verwendung unbedenklich gelagert werden. It is also surprising that the gels can be frozen and thawed as often as required without destroying their structure. This is particularly advantageous, for example, when the water having a high heating or cooling capacity is used as the dispersing agent. The dressings that can be produced according to the invention can therefore be safely stored in refrigerators or freezers until they are used.
Ausgangsmaterial für die erfindungsgemäss zu verwendenden Gele sind vorzugsweise mindestens 2 aktive Wasserstoffatome aufweisende Polyäther mit einem The starting material for the gels to be used according to the invention are preferably at least 2 active ethers with a polyether
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Molekulargewicht von 500-10 000, vorzugsweise 2000-8000, die mindestens 40 Gew.-% an Äthylenoxidgruppen enthalten. Derartige Polyäther werden normalerweise durch Umsetzung von Verbindungen mit reaktionsfähigen Wasserstoffatomen, wie z.B. Polyalkoholen, mit Äthylenoxid und gegebenenfalls weiteren Alkylenoxiden wie Pro-pylenoxid, Butylenoxid, Styroloxid, Epichlorhydrin oder Gemischen dieser Alkylenoxide hergestellt. Molecular weight of 500-10,000, preferably 2000-8000, which contain at least 40 wt .-% of ethylene oxide groups. Such polyethers are normally made by reacting compounds with reactive hydrogen atoms, e.g. Polyalcohols, with ethylene oxide and optionally other alkylene oxides such as propylene oxide, butylene oxide, styrene oxide, epichlorohydrin or mixtures of these alkylene oxides.
Geeignete Polyalkohole und Phenole sind z.B. Äthylen-glykol, Diäthylenglykol, Polyäthylenglykol, Propandiol-1,2, Propandiol-1,3, Butandiol-1,4, Hexandiol-1,6, Decandiol-1,2, Butin-2-diol-l,4, Glycerin, Butandiol-2,4, Hexantriol-1,3,6, Trimethylolpropan, Resorcin, Hydrochinon, 4,6-Di-tert.-Butylbenzkatechin, 3-Hydroxy-2-naphthol, 6,7-Di-hydroxy-l-naphthol, 2,5-Dihydroxy-l-naphthol, 2,2-Bis(p-Hydroxyphenyl)-propan, Bis-(p-Hydroxyphenyl)-methan und a, a, fi)-Tris(Hydroxyphenyl)-alkane wie z.B. 1,1,2-Tris-(hydroxyphenyl)-äthan oder l,l,3-Tris-(hydroxyphenyl)-propan. Suitable polyalcohols and phenols are e.g. Ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,2-decanediol, 2-butynediol-1,4, glycerol, 2,4-butanediol, 1,3,6-hexanetriol, trimethylolpropane, resorcinol, hydroquinone, 4,6-di-tert-butylbenzate catechol, 3-hydroxy-2-naphthol, 6,7-di-hydroxy-l-naphthol , 2,5-dihydroxy-l-naphthol, 2,2-bis (p-hydroxyphenyl) propane, bis- (p-hydroxyphenyl) methane and a, a, fi) tris (hydroxyphenyl) alkanes such as, for example 1,1,2-tris (hydroxyphenyl) ethane or 1,3,3-tris (hydroxyphenyl) propane.
Andere geeignete Polyäther sind die 1,2-Alkylenoxid-De-rivate von aliphatischen oder aromatischen Mono- oder Polyaminen, wie z.B. Ammoniak, Methylamin, Äthylendi-amin, N,N-Dimethyläthylendiamin, Tetra- oder Hexa-methylendiamin, Diäthylentriamin, Äthanolamin, Diätha-nolamin, Oleyldiäthanolamin, Methyldiäthanolamin, Tri-äthanolamin, Aminoäthylpiperazin, o-, m- und p-Phenylen-diamin, 2,4-und 2,6-Diaminotoluol, 2,6-Diamino-p-xylol, und mehrkernigen und kondensierten aromatischen Polyaminen, wie 1,4-Naphthylendiamin, 1,5-Naphthylendiamin, Benzidin, Toluidin, 2,2-Dichlor-4,4'-Diaminodiphenyl-methan, 1-Fluorenamin, 1,4-Anthradiamin, 9,10-Diamino-phenatren, oder 4,4'-Diaminoazobenzol. Als Startmoleküle der Polyäther kommen beispielsweise auch harzartige Materialien des Phenol- und Resoltyps in Frage. Other suitable polyethers are the 1,2-alkylene oxide derivatives of aliphatic or aromatic mono- or polyamines, e.g. Ammonia, methylamine, ethylenediamine, N, N-dimethylethylenediamine, tetra- or hexamethylenediamine, diethylenetriamine, ethanolamine, diethanolamine, oleyldiethanolamine, methyldiethanolamine, tri-ethanolamine, aminoethylpiperazine, o-, m- and p-phenamine , 2,4- and 2,6-diaminotoluene, 2,6-diamino-p-xylene, and polynuclear and condensed aromatic polyamines, such as 1,4-naphthylenediamine, 1,5-naphthylenediamine, benzidine, toluidine, 2,2- Dichloro-4,4'-diaminodiphenyl-methane, 1-fluorenamine, 1,4-anthradiamine, 9,10-diaminophenate, or 4,4'-diaminoazobenzene. Resin-like materials of the phenol and resol type can also be used as starting molecules for the polyethers.
Alle diese Polyäther werden üblicherweise unter Mitverwendung von Äthylenoxid aufgebaut. All of these polyethers are usually constructed using ethylene oxide.
Als erfindungsgemäss einzusetzende Ausgangskomponenten kommen weiterhin aliphatische, cycloaliphatische, araliphatische, aromatische und heterocyclische Polyiso-cyanate in Betracht, wie sie z. B. von W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, Seiten 75 bis 136, beschrieben werden, beispielsweise Äthylendiisocyanat, 1,4-Tetramethylendiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiiso-cyanat, 1,12-Dodecandiisocyanat, Cyclobutan-l,3-diiso-cyanat, Cyclohexan-1,3- und -1,4-Diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, l-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexan (DAS 1202 785), 2,4- und 2,6-Hexahydrotoluylen-diisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Hexahydro-1,3- und/oder 1,4-pheny-len-diisocyanat, Perhydro-2,4'- und/oder -4,4'-diphenyl-methan-diisocyanat, 1,3- und 1,4-Phenylendiisocyanat, 2,4-und 2,6-Toluylendiisocyanat sowie beliebige Gemische dieser Isomeren, Diphenylmethan-2,4'- und/oder -4,4'-diiso-cyanat, Naphthylen-l,5-diisocyanat, Triphenylmethan-4,4'-4"-triisocyanat, Polyphenyl-polymethylen-polyiso-cyanate, wie sie durch Anilin-Formaldehyd-Kondensation und anschliessende Phosgenierung erhalten und z. B. in den britischen Patentschriften 874 430 und 848 671 beschrieben werden, perchlorierte Arylpolyisocyanate, wie sie z.B. in der deutschen Auslegeschrift 1 157 601 beschrieben werden, Carbodiimidgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie in der deutschen Patentschrift 1 092 007 beschrieben werden, Diisocyanate, wie sie in der amerikanischen Patentschrift 3 492 330 beschrieben werden, Allophanatgruppen aufweisende Polyisocyanate gemäss der britischen Patentschrift 994 890, der belgischen Patentschrift 761 626 und der veröffentlichten holländischen Patentanmeldung 7 102 524, Iso-cyanuratgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in den deutschen Patentschriften 1 022 789,1 222 067 und 1 027 394 sowie in den deutschen Offenlegungsschriften 1 929 034 und 2 004 048 beschrieben werden, Urethan-gruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der belgischen Patentschrift 752 261 oder in der amerikanischen Patentschrift 3 394 164 beschrieben werden, acylierte Harnstoffgruppen aufweisende Polyisocyanate gemäss der deutschen Patentschrift 1 230 778, Biuretgruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in der deutschen Patentschrift 1 101 394, in der britischen Patentschrift 889 050 und in der französischen Patentschrift 7 017 514 beschrieben werden, durch Telomerisationsreaktionen hergestellte Polyisocyanate, wie z.B. in der belgischen Patentschrift 723 640 beschrieben werden, Estergruppen aufweisende Polyisocyanate, wie sie z.B. in den britischen Patentschriften 956 474 und 1 072 956, in der amerikanischen Patentschrift 3 567 763 und in der deutschen Patentschrift 1 231 688 genannt werden oder Umsetzungsprodukte der obengenannten Isocyanate mit Acetalen gemäss der deutschen Patentschrift 1072385. As starting components to be used according to the invention, furthermore, aliphatic, cycloaliphatic, araliphatic, aromatic and heterocyclic polyiso-cyanates, such as those described, B. by W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75 to 136, for example ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, 1,12-dodecane diisocyanate, cyclobutane-1, 3-diisocyanate, cyclohexane-1,3- and -1,4-diisocyanate and any mixtures of these isomers, l-isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethyl-cyclohexane (DAS 1202 785), 2, 4- and 2,6-hexahydrotolylene diisocyanate and any mixtures of these isomers, hexahydro-1,3- and / or 1,4-phenylene diisocyanate, perhydro-2,4'- and / or -4,4 ' -diphenylmethane diisocyanate, 1,3- and 1,4-phenylene diisocyanate, 2,4- and 2,6-tolylene diisocyanate and any mixtures of these isomers, diphenylmethane-2,4'- and / or -4,4'- diisocyanate, naphthylene-l, 5-diisocyanate, triphenylmethane-4,4'-4 "-triisocyanate, polyphenyl-polymethylene-polyiso-cyanates, as obtained by aniline-formaldehyde condensation and subsequent phosgenation and, for example, in British Patents 874 4 30 and 848 671, perchlorinated aryl polyisocyanates, e.g. German Patent Specification 1,157,601 describes polyisocyanates containing carbodiimide groups, as described in German Patent 1,092,007, diisocyanates as described in American Patent 3,492,330, polyisocyanates containing allophanate groups according to British Patent 994,890, the Belgian patent specification 761 626 and the published Dutch patent application 7 102 524, polyisocyanates containing iso-cyanurate groups, such as, for example in German patents 1 022 789.1 222 067 and 1 027 394 and in German laid-open publications 1 929 034 and 2 004 048, polyisocyanates containing urethane groups, such as those described in e.g. described in Belgian patent specification 752 261 or in American patent specification 3 394 164, polyisocyanates containing acylated urea groups according to German patent specification 1 230 778, polyisocyanates containing biuret groups, such as those e.g. in German Patent 1 101 394, British Patent 889 050 and French Patent 7 017 514, polyisocyanates prepared by telomerization reactions, such as e.g. in Belgian patent 723,640, polyisocyanates containing ester groups, such as those e.g. in British Patents 956 474 and 1 072 956, in American Patent 3 567 763 and in German Patent 1 231 688 or reaction products of the above-mentioned isocyanates with acetals according to German Patent 1072385.
Als niedermolekulare Vernetzungs- bzw. Kettenverlänge-rungsmittèl werden vorzugsweise aliphatische, cycloaliphatische oder aromatische Di- oder Polyamine verwendet. Beispiele für solche Verbindungen sind: Äthylendiamin, Hexamethylendiamin, Diäthylentriamin, Hydrazin, Guanidincarbonat, N,N'-Bis-(3-aminopropyl)-äthylendi-amin, N,N'-Bis(2-aminopropyl)-äthylendiamin, N,N'-Bis-(2-aminoäthyl)-äthylendiamin, 4,4'-Dimethylamino-di-phenylmethan, 4,4-Diamino-diphenyl-methan, sowie 2,4-bzw. 2,6-Diaminotoluol. Aliphatic, cycloaliphatic or aromatic di- or polyamines are preferably used as the low molecular weight crosslinking agent or chain extender. Examples of such compounds are: ethylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, hydrazine, guanidine carbonate, N, N'-bis (3-aminopropyl) ethylenediamine, N, N'-bis (2-aminopropyl) ethylenediamine, N, N '-Bis- (2-aminoethyl) ethylenediamine, 4,4'-dimethylamino-diphenylmethane, 4,4-diamino-diphenylmethane, and 2,4- or. 2,6-diaminotoluene.
Die Herstellung der Präpolymeren aus den Polyäthern und den Polyisocyanaten erfolgt normalerweise nach bekannten Verfahren, wobei NCO/OH-Verhältnisse grösser als 1 eingestellt werden. The prepolymers are usually prepared from the polyethers and the polyisocyanates by known processes, with NCO / OH ratios of greater than 1 being set.
Bei der Herstellung der Verbandstoffe können auch in erheblichem Umfange wasserlösliche und wasserunlösliche (d.h. in Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz von Dispersionsmitteln, emulgierbare) Zusatzstoffe den Gelansätzen beigegeben werden. Beispiele hierfür sind etwa blutstillende Zusätze, Medikamente der unterschiedlichsten Art, Desinfektionsmittel, Farbstoffe, Duftstoffe und kosmetische Zubereitungen, die einen Einfluss auf die Haut haben, beispielsweise den Wasserhaushalt der Haut regulieren. Weitere Zusatzstoffe sind beispielsweise natürliche oder andere synthetische Gelbildner, wie Gelatine, Carraghenate, Alginate, Polyvinylalkohol und Methylzellulose. In the manufacture of the dressing materials, water-soluble and water-insoluble (i.e. water, optionally with the addition of dispersing agents, emulsifiable) additives can also be added to the gel batches to a considerable extent. Examples include hemostatic additives, a wide variety of medications, disinfectants, dyes, fragrances and cosmetic preparations that have an influence on the skin, for example regulating the skin's water balance. Other additives are, for example, natural or other synthetic gel formers, such as gelatin, carraghenates, alginates, polyvinyl alcohol and methyl cellulose.
Alle diese Zusatzstoffe können den Gelmassen in Mengen bis zu etwa 20 Volumen-% zugesetzt werden. All of these additives can be added to the gel masses in amounts of up to about 20% by volume.
Bei der Herstellung der Verbandstoff-Gele können auch in erheblichem Umfange (bis zu etwa 50 Volumen-%) die verschiedenartigsten Füllstoffe zugesetzt werden, wie Silikate, die verschiedensten Kieselsäuretypen, Aluminiumoxide, die Zinnoxide, Antimontrioxid, Titandioxid, Graphit und graphitierte Kohle, Russ, Retortenkohle, Flugsand, pulvrige Zementarten, die verschiedensten anorganischen und organischen Farbstoffpigmente, z.B. Eisenoxidpigmente, Bleichromat, Bleioxid und Mennige. Als Füllstoffe lassen sich beispielsweise auch kurze oder lange Fasern aus Natur- oder Synthesematerialien wie etwa Zellstofimehl verwenden. In the production of the dressing material gels, the most varied fillers can also be added to a considerable extent (up to about 50% by volume), such as silicates, the most varied types of silica, aluminum oxides, the tin oxides, antimony trioxide, titanium dioxide, graphite and graphitized carbon, carbon black, Retort coal, flying sand, powdery cement types, a wide variety of inorganic and organic dye pigments, e.g. Iron oxide pigments, lead chromate, lead oxide and red lead. For example, short or long fibers made of natural or synthetic materials such as cellulose flour can also be used as fillers.
Bei der Mitverwendung der Füllstoffe ist es beispielsweise von Vorteil, dass hierdurch die Abgabe des Dispersionsmittels, also von Wasser und/oder Alkohol und der sonstigen Zusatzstoffe verzögert wird und so die Wirksamkeit des Verbandstoffes bis zur Erneuerung verlängert wird. If the fillers are also used, it is advantageous, for example, that this delays the release of the dispersant, ie water and / or alcohol and the other additives, and thus extends the effectiveness of the dressing material until it is renewed.
Weiterhin ist es im allgemeinen möglich, während der Gelbildung noch eine gasförmige Komponente (im allgemeinen Luft) zuzumischen. Es entstehen so üblicherweise Furthermore, it is generally possible to add a gaseous component (generally air) during the gel formation. It usually arises
4 4th
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
5 5
630 530 630 530
schaumförmige Verbandstoff-Gele, deren Raumgewicht (kg/ m3) je nach eingebauter Gasmenge gegenüber dem kompakten Material mehr oder weniger stark herabgesetzt ist. foam-like dressing material gels, the density (kg / m3) of which, depending on the amount of gas installed, is more or less reduced compared to the compact material.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemässen Verfahrens liegt darin, dass es sehr leicht kontinuierlich gestaltet werden kann. A particular advantage of the method according to the invention is that it can be designed very easily continuously.
Das NCO-Gruppen enthaltende Präpolymere sowie getrennt davon das Kettenverlängerungsmittel und das Dispersionsmittel werden zu diesem Zweck bei einer Temperatur über dem Schmelzpunkt und unter dem Zersetzungspunkt von NCO-Präpolymeren und Kettenverlängerungsmittel in einem solchen Mengenstrom kontinuierlich in eine Mischzone eingeführt, dass die Isocyanat-Polyaddition in der Mischzone vorzugsweise noch nicht vollständig abgeschlossen ist. Das noch fliessfahige bzw. verformbare, stark wasser- bzw. alkoholhaltige Polyurethan-Gel wird dann kontinuierlich aus der Mischzone entnommen und gegebenenfalls anschliessend durch ein kurzes Verweilzeitrohr geleitet, das mit einem Profilmundstück versehen ist, so dass das entstandene Polyurethan-Verbandstoff-Gel normalerweise als ausgeformte endlose Strang-, Band- oder Plattenware anfallt. For this purpose, the prepolymer containing NCO groups and, separately, the chain extender and the dispersing agent are continuously introduced into a mixing zone at a temperature above the melting point and below the decomposition point of NCO prepolymers and chain extender in such a flow rate that the isocyanate polyaddition in the mixing zone is preferably not yet completely completed. The still flowable or deformable, strongly water- or alcohol-containing polyurethane gel is then continuously removed from the mixing zone and, if necessary, then passed through a short residence time tube, which is provided with a profile mouthpiece, so that the resulting polyurethane dressing gel is normally used as formed endless strand, tape or plate goods.
Das erhaltene Gel kann als solches als Verbandstoff verwendet werden. Zweckmässigerweise erfolgt aber eine Kombination mit einem Trägerstoff. Hierzu wird beispielsweise die gut vermischte Gelmasse in üblichen Beschichtungsan-lagen kontinuierlich oder diskontinuierlich z.B. durch Rakeln, Streichen oder Begiessen mit den textilen oder nichttex-tilen Unterlagen verbunden. The gel obtained can be used as such as a dressing. However, a combination with a carrier is expediently carried out. For this purpose, for example, the well-mixed gel mass is used continuously or discontinuously in conventional coating systems, e.g. by knife coating, brushing or watering on the textile or non-textile documents.
Die erhaltenen Verbandstoffe können in offener Form in den Handel gebracht werden. Zweckmässigerweise erfolgt aber ein Einschweissen in wasserdampfundurchlässige Folien, die bei Bedarf geöffnet werden können. Diese Konfektionierung kann auch auf den handelsüblichen Verschweiss-automaten erfolgen. The dressings obtained can be brought to the market in open form. However, it is expedient for them to be welded into water vapor-impermeable films which can be opened if necessary. This assembly can also be carried out on standard welding machines.
Die erhaltenen Verbandstoffe können für die verschiedenartigsten Zwecke im ärztlichen und kosmetischen Bereich eingesetzt werden. Beispielhaft seien genannt Verbände gegen entzündliche Schwellungen, Wadenwickel zum Herabsetzen der Körpertemperatur von Kleinkindern, Wik-kel zur lokalen oder allgemeinen Erniedrigung der Körpertemperatur, besonders bei Operationen am unterkühlten menschlichen Körper, Gesichtsmasken und Eisbeutel. The dressings obtained can be used for a wide variety of purposes in the medical and cosmetic fields. Examples include bandages against inflammatory swellings, calf wraps for lowering the body temperature of small children, wikel for local or general lowering of the body temperature, especially during operations on the hypothermic human body, face masks and ice packs.
Beispiel 1 example 1
a) Herstellung des Präpolymeren: a) Preparation of the prepolymer:
In einem Reaktionsgefäss werden 159 Gewichtsteile Toluylendiisocyanat (80% 2,4- und 20% 2,6-Isomeres) auf 80 °C erwärmt. 159 parts by weight of tolylene diisocyanate (80% 2,4- and 20% 2,6-isomer) are heated to 80 ° C. in a reaction vessel.
Hierzu werden unter Rühren innerhalb von 3 Stunden 1200 Gewichtsteile eines Polyäthers zugetropft, der durch Anlagerung von 60 Gewichtsprozent Äthylenoxid und 40 Gewichtsprozent Propylenoxid an Glycerin erhalten wurde und der eine Hydroxylzahl von 28 besitzt. Die Reaktionsmischung wird bei 80 °C eine weitere Stunde gerührt. Dann lässt man unter Rühren auf Raumtemperatur abkühlen. Das erhaltene Präpolymere hat einen Isocyanatgehalt von 4,2 Gew.-% und eine Viskosität von 5200 Centipoise bei 25 °C. For this purpose, 1200 parts by weight of a polyether, which was obtained by the addition of 60% by weight of ethylene oxide and 40% by weight of propylene oxide to glycerol and which has a hydroxyl number of 28, are added dropwise with stirring within 3 hours. The reaction mixture is stirred at 80 ° C. for a further hour. Then allowed to cool to room temperature with stirring. The prepolymer obtained has an isocyanate content of 4.2% by weight and a viscosity of 5200 centipoise at 25 ° C.
b) Herstellung des Verbandstoffes: b) Production of the dressing:
Zu 59 Gewichtsteilen Wasser werden 7 Gewichtsteile des unter a) beschriebenen Präpolymeren innerhalb von 3 Sekunden unter mechanischem Rühren (Rührgeschwindigkeit 1165 Umdrehungen/min) zugegeben. Nach 50 Sekunden Rührzeit wird die Reaktionsmischung in ein Formwerkzeug gegossen. 7 parts by weight of the prepolymer described under a) are added to 59 parts by weight of water over the course of 3 seconds with mechanical stirring (stirring speed 1165 revolutions / min). After a stirring time of 50 seconds, the reaction mixture is poured into a mold.
Die Form hat einen Innenraum mit den Abmessungen 25 cm x 8 cm x 0,5 cm. Auf die 25 x 8 cm grosse Grundfläche ist ein 8 cm breites Baumwollgewebe (Mullbinde, 34 g/ m2) in Längsrichtung eingelegt, das beidseitig 10 cm übersteht. The shape has an interior with the dimensions 25 cm x 8 cm x 0.5 cm. An 8 cm wide cotton fabric (gauze bandage, 34 g / m2) is placed lengthways on the 25 x 8 cm base, which protrudes 10 cm on both sides.
Nach 60 Sekunden ab Vermischungsbeginn setzt die Reaktion unter schwachem Aufschäumen ein (Startzeit). Die Abbindezeit beträgt 90 Sekunden. Nach 10 Minuten ist die Treibreaktion beendet. Der Formkörper wird nach 5 Minuten entformt und in einer Aluminiumfolie, die auf der dem Verbandstoff zugekehrten Seite mit Polyäthylen beschichtet ist, eingeschweisst. Die Dichte des Gelkörpers beträgt 660 kg/m3. After 60 seconds from the start of mixing, the reaction sets in with slight foaming (start time). The setting time is 90 seconds. The blowing reaction is complete after 10 minutes. The molded body is removed from the mold after 5 minutes and sealed in an aluminum foil which is coated with polyethylene on the side facing the dressing material. The density of the gel body is 660 kg / m3.
Der verpackte Verbandstoff wird 24 Stunden bei — 20 °C gelagert. Dann lässt man das im Verbandstoff befindliche Wasser auftauen und wieder Raumtemperatur annehmen. Auch bei mehrmaliger Wiederholung dieses Vorganges werden die Gebrauchseigenschaften des Verbandstoffes nicht verändert. The packaged dressing is stored at -20 ° C for 24 hours. Then the water in the dressing is allowed to thaw and return to room temperature. Even if this process is repeated several times, the usage properties of the dressing material are not changed.
Beispiel 2 Example 2
Man verfahrt genau wie in Beispiel lb, verwendet anstelle des Baumwollgewebes jedoch ein Gewebe auf Basis von Polyamid mit einer Maschenweite von 1 mm und einem Gewicht von 130 g/m2. The procedure is exactly as in Example 1b, but instead of the cotton fabric, a fabric based on polyamide with a mesh size of 1 mm and a weight of 130 g / m2 is used.
Beispiel 3 Example 3
Man verfährt genau wie in Beispiel lb, verwendet anstelle des Baumwollgewebes jedoch ein Gewebe auf Basis von Polyamid (130 g/m2) und legt eine der Grundfläche der Form von 25 cm x 8 cm entsprechende Polyäthylenfolie bei Reaktionsbeginn derart auf die Reaktionsmischung, dass diese vollständig von der Polyäthylenfolie bedeckt wird. The procedure is exactly as in Example 1b, but instead of the cotton fabric, a fabric based on polyamide (130 g / m2) is used and a polyethylene film corresponding to the base area of the shape of 25 cm x 8 cm is placed on the reaction mixture at the start of the reaction in such a way that it is complete is covered by the polyethylene film.
Beispiel 4 Example 4
Man verfährt genau wie in Beispiel lb, setzt anstelle von 59 Gewichtsteilen Wasser jedoch eine Emulsion aus 0,2 Gewichtsteilen des Farbstoffes mit der Colour-Index-Nr. 42 085,3,5 Gewichtsteilen eines Parfümöls (Mischung aus 60 Gew.-% Isobornylacetat und 40 Gew.-% des Kondensationsproduktes aus 1 Mol Nonylphenol und 10 Mol Äthylenoxid) und 55,3 Gewichsteilen Wasser ein. The procedure is exactly the same as in Example 1b, but instead of 59 parts by weight of water, an emulsion of 0.2 part by weight of the dye with the color index no. 42,085.3.5 parts by weight of a perfume oil (mixture of 60% by weight of isobornyl acetate and 40% by weight of the condensation product of 1 mol of nonylphenol and 10 mol of ethylene oxide) and 55.3 parts by weight of water.
Beispiel 5 Example 5
Man verfährt genau wie in Beispiel lb, verwendet anstelle von 49 Gewichtsteilen Wasser jedoch eine Emulsion aus 56 Gewichtsteilen Wasser und 3 Gewichtsteilen einer Wund-und Brandsalbe mit der Zusammensetzung: Phenolum lique-factum 1 g, Bismutum sabgallicum 5 g, Emplastrum Lithar-gyri 20 g, Salbengrundlage ad 100 g. The procedure is exactly the same as in Example 1b, but instead of 49 parts by weight of water, an emulsion of 56 parts by weight of water and 3 parts by weight of a wound and burn ointment is used with the composition: Phenolum lique-factum 1 g, bismuth sabgallicum 5 g, Emplastrum Lithar-gyri 20 g, ointment base ad 100 g.
Beispiel 6 Example 6
Man verfährt genau wie in Beispiel lb, verwendet anstelle von 59 Gewichtsteilen Wasser jedoch eine Suspension aus 55 Gewichtsteilen Wasser und 4 Gewichtsteilen pulvrigem Titandioxid. The procedure is exactly the same as in Example 1b, but instead of 59 parts by weight of water, a suspension of 55 parts by weight of water and 4 parts by weight of powdered titanium dioxide is used.
Beispiel 7 Example 7
Man verfährt genau wie in Beispiel lb, verwendet jedoch anstelle von 59 Gewichtsteilen Wasser eine Mischung aus 46 Gewichtsteilen Wasser und 13 Gewichtsteilen Propan-2-ol. The procedure is exactly as in Example 1b, but instead of 59 parts by weight of water, a mixture of 46 parts by weight of water and 13 parts by weight of propan-2-ol is used.
Beispiel 8 Example 8
Man verfahrt genau wie in Beispiel lb, verwendet als Reaktionsgemisch jedoch eine Mischung aus 9,5 Gewichtsteilen des in Beispiel la beschriebenen Präpolymeren und 53,5 Gewichtsteilen einer Lösung, die aus 52 Gewichtsteilen Wasser und 1,5 Gewichtsteilen des Aluminiumsalzes der Essigsäure besteht. Die Gelmasse hat eine Dichte von 630 kg/m3. The procedure is exactly the same as in Example 1b, but the reaction mixture used is a mixture of 9.5 parts by weight of the prepolymer described in Example la and 53.5 parts by weight of a solution consisting of 52 parts by weight of water and 1.5 parts by weight of the aluminum salt of acetic acid. The gel mass has a density of 630 kg / m3.
5 5
10 10th
15 15
20 20th
25 25th
30 30th
35 35
40 40
45 45
50 50
55 55
60 60
65 65
630 530 630 530
Beispiel 9 Example 9
Man verfahrt genau wie in Beispiel lb, verwendet als Reaktionsgemisch jedoch eine Mischung aus 9,5 Gewichtsteilen des im Beispiel la beschriebenen Präpolymeren und 53,5 Gewichtsteilen einer Mischung aus 52 Gewichtsteilen Wasser und 1,5 Gewichtsteilen Menthol. Ab dem Vermischungsbeginn der beiden Reaktionspartner betragen: die Rührzeit 45 Sekunden, die Startzeit 60 Sekunden und die Abbindezeit 70 Sekunden. Die Dichte der Gelmasse ist 630 kg/m3. The procedure is exactly the same as in Example 1b, but the reaction mixture used is a mixture of 9.5 parts by weight of the prepolymer described in Example la and 53.5 parts by weight of a mixture of 52 parts by weight of water and 1.5 parts by weight of menthol. From the start of mixing of the two reactants, the stirring time is 45 seconds, the start time is 60 seconds and the setting time is 70 seconds. The density of the gel mass is 630 kg / m3.
s s
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