**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.
PATENTANSPRÜCHE 1. . Verfahren zur Herstellung neuer Verbindungen der Formel
EMI1.1
worin Y Wasserstoff oder die Sulfogruppe,
X den 2-bindigen Rest entsprechend der Formel
EMI1.2
worin Al und A2 jeweils unabhängig voneinander die direkte Bindung oder eine niedermolekulare Alkylengruppe bedeuten, n für 1 oder 2 steht und der Ring D zusätzlich 1-3 niedermolekulare Alkylsubstituenten enthalten kann, wobei der Rest X für den Fall, dass n für 2 steht, sich von einem nicht symmetrischen Diamin ableitet, und Zden Rest einer Reaktivkomponente bedeuten, oder von Gemischen von Verbindungen der Formel (I) und deren wasserlöslichen Salzen, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der Formel
EMI1.3
oder Gemische davon mit einer Verbindung HAGZ (III),
kondensiert und gegebenenfalls in ihre wasserlöslichen Salze überführt.
2. Die nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 1 hergestellten Verbindungen der Formel I.
3. Verfahren zum Färben oder Bedrucken von Leder, dadurch gekennzeichnet, dass dazu Färbeflotten oder Druckpasten enthaltend eine Verbindung der Formel (I) oder Gemische davon gemäss Patentanspruch 2 verwendet werden.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung neuer Verbindungen der Formel
EMI1.4
worin Y Wasserstoff oder die Sulfogruppe,
X den 2-bindigen Rest entsprechend der Formel
EMI1.5
worin Al und A2 jeweils unabhängig voneinander die direkte Bindung oder eine niedermolekulare Alkylengruppe bedeuten, n für 1 oder 2 steht und der Ring D zusätzlich 1-3 niedermolekulare Alkylsubstituenten enthalten kann, wobei der Rest X für den Fall, dass n für 2 steht, sich von einem nicht symmetrischen Diamin ableitet, und
Z den Rest einer Reaktivkomponente bedeuten, oder von Gemischen von Verbindungen der Formel (I) und deren wasserlöslichen Salzen sowie ihre Verwendung als Farbstoffe für Färbe- und Druckverfahren.
Aus der französischen Patentschrift 1 529 724 ist ein Teil der in vorliegendem Verfahren eingesetzten Ausgangsverbindungen der Formel II bekannt; sie werden allerdings zu Farbstoffen mit zwei Anthrachinonresten weiterverarbeitet, die zum Färben von Polyamiden geeignet sind und keine Reaktivfarbstoffe darstellen.
Die Verbindungen der Formel (I) werden erfindungsgemäss erhalten, indem man eine Verbindung der Formel
EMI1.6
oder Gemische davon mit einer Verbindung
Hal-Z (III) kondensiert und gegebenenfalls in ihre wasserlöslichen Salze überführt.
Steht der Ring D für einen Cyclohexylenrest (n = 2), so ist er vorzugsweise in 1,3- oder in 1,4-Stellung über Al und A2 an die Aminogruppen gebunden, während für einen entsprechenden Cyclopentylenrest (n= 1) auch die 1,2-Verimüpfung bevorzugt ist.
Stellt A1 und A2 eine niedermolekulare Alkylengruppe dar, so steht diese bevorzugt für einen Methylenrest.
Niedermolekulare Alkylsubstituenten des Ringes D bedeuten insbesondere Methylreste.
I
Die Gruppierung HN-X-NH-Z stellt besonders bevorzugt einen Rest
EMI1.7
Der Rest Z kann sich von einer beliebigen Reaktivkomponente ableiten; bevorzugt bedeutet er den Rest einer Reaktivkomponente aus der Trihalogenpyrimidylreihe oder aus der Mono- oder Dihalogen-(sym.)triazinylreihe; besonders bevorzugt steht er jedoch für den Rest Z' in der Bedeutung von 2,5,6 Trihalogenpyrimidyl-4 mit Halogen als Fluor oder Chlor, insbesondere 5-Chlor-2,6-difluorpyrimidyl-4, oder eines 1,3,5-Triazinylrestes
EMI2.1
mit Y1 als Hal, -NRlR2, OR oder SR,
Hal unabhängig voneinander Fluor oder Chlor, insbesonde Chlor, Rl und R2 unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)Al- kyl, durch Hydroxy substituiertes (1-4C)Alkyl, Cyclohexyl, Phenyl;
durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Halogen (Fluor, Chlor oder Brom), (l4C)Alkyl, (1-4C)Alkoxy, Sulfo und Carboxy substituiertes Phenyl; Naphthyl, durch 1 oder 2 Sulfogruppen substituiertes Naphthyl; (1-4C)Alkyl-SO3H oder (1-4C)Alkyl-COOH oder R1 und R2 zusammen mit dem N-Atom als Piperidin- oder Morpholinring und
R (1MC)Alkyl, durch Hydroxy substituiertes (1MC)Alkyl, Phenyl, durch 1 oder 2 Substituenten aus der Reihe Halogen (Fluor, Chlor oder Brom), (1-4C)Alkyl, (1-4C)Alkoxy, Sulfo und Carboxy substituiertes Phenyl.
Die Verbindungen der Formel (I) enthalten bevorzugt 2 oder 3 Sulfogruppen; bedeutet Y Wasserstoff, so ist Z als Rest einer Reaktivkomponente bevorzugt Träger einer oder zwei Sulfogruppen.
Bevorzugte Verbindungen entsprechen der Formel
EMI2.2
worin Z' obige Bedeutung besitzt, doch für den Fall, dass Y Wasserstoff bedeutet, für einen entsprechenden sulfogruppenhaltigen Rest unter den Bedeutungen von Z' steht und die Schreibweise des Restes in der eckigen Klammer auf die bei Einsatz von nicht symmetrischen Diaminen mögliche Stellungsisomerie hinweist, in Form der Säure oder ihrer wasserlöslichen Salze.
Liegen die Verbindungen der Formel (I) in Salzform vor, so stellt die Beschaffenheit des Kations keinen kritischen Faktor dar, sondern es kann sich um ein beliebiges in der Chemie anionischer Farbstoffe übliches, nicht chromophores Kation handeln, beispielsweise ein Alkalimetallion oder ein unsubstituiertes oder substituiertes Ammoniumion.
Als Beispiele für Alkalimetallionen sind Lithium, Natrium und Kalium, als Beispiele für substituierte Ammoniumionen sind Mono-, Di-, Tri- und Tetramethylammonium, Triäthylammonium und Mono-, Di- und Triäthanolammonium zu nennen.
Herstellungsbedingt liegen die Verbindungen der Formel (1) vorzugsweise als Alkalimetallsalze, insbesondere als Natriumsalze vor.
Die Kondensation einer Verbindung der Formel (II) mit einer Verbindung (III) wird nach an sich bekannter Methode durchgeführt; man arbeitet vorteilhaft in wässrigem Medium und wählt dabei in Abhängigkeit von der einzusetzenden Reaktivkomponente eine Temperatur zwischen 0 und 90 "C und einen pH zwischen 5 und 9. Die erhaltenen Verbindungen der Formel (I) können auf an sich bekannte Weise aus dem Reaktionsgemisch isoliert werden, vorzugsweise in Form ihrer Salze.
Gewünschtenfalls kann auch eine Umsalzung vorgenommen werden.
Die Ausgangsverbindungen der Formel (II) können beispielsweise hergestellt werden, indem man eine Verbindung der Formel
EMI2.3
mit einem Diamin der Formel
H2N-X-NH2 (V) umsetzt.
Die Reaktionsbedingungen für diese Kondensation sind an sich üblich; man arbeitet vorteilhaft in wässrigem Medium oder in organischen Lösungsmitteln gegebenenfalls im Gemisch mit Wasser bei Temperaturen zwischen 10 und 80 "C, vorzugsweise zwischen 30 und 50 C und einem pH zwischen 7 und 11, vorzugsweise bei 9-10 in Anwesenheit eines Kupferkatalysators wie Cu-Pulver, Cu-Sulfat, Cu2Cl2 oder Cu-Acetat; zweckmässig verwnedet man einen 50- bis 500%-igen Überschuss an Diamin.
Wird für die Kondensation ein nicht symmetrisches Diamin eingesetzt, so erhält man als Verbindung der Formel (II) ein Gemisch aus den beiden möglichen Stellungsisomeren.
Die Verbindungen der Formel (1V) und (V) sind bekannt oder können auf an sich bekannte Weise hergestellt werden.
Die erfindungsgemäss erhaltenen Verbindungen der Formel (I) eignen sich zum Färben und Bedrucken von Leder oder Textilmaterialien, die aus natürlichen oder synthetischen Polyamiden, Polyurethanen, natürlicher oder regenerierter Zellulose bestehen oder diese enthalten. Die Substrate können als Faser gefärbt oder als Gewebe gefärbt oder bedruckt werden. Bevorzugtes Substrat ist Baumwolle.
Es können auch Mischgewebe vorliegen, beispielsweise Baumwolle mit Polyester; der Polyester wird dann in an sich bekannter Weise mit Dispersionsfarbstoffen angefärbt.
Die erfindungsgemässen Farbstoffe der Formel (I) können in Färbeflotten oder in Druckpasten nach allen für Reaktivfarbstoffe gebräuchlichen Färbe- und Druckverfahren eingesetzt werden. Das zu färbende Textilmaterial wird vorteilhaft aus wässrigen Farbstofflösungen gefärbt oder mit wässrigen Pasten bedruckt, die Alkalicarbonate, Alkalibicarbonate oder Alkalihydroxide oder die entsprechenden Ammoniumverbindungen enthalten. Ausserdem können dem Färbebad oder der Druckpaste sinngemäss weitere übliche Hilfsmittel zugegeben werden.
Die Farbstoffe lassen sich nach den üblichen Druck- und Klotzverfahren auf das Textilmaterial in einem Temperaturbereich von 2060 "C aufbringen. Die Fixierung erfolgt in Abhängigkeit des Substrates mit oder ohne Zwischentrocknung bei 80-180 "C, durch Dämpfen (102-105 "C), durch Thermofixieren (150 "C) oder durch Eintauchen des gedruckten oder geklotzten Materials in eine heisse konzentrierte Salzlösung (70 100 C).
Im Ausziehverfahren wird das zu färbende Textilmaterial einer wässrigen Farbstofflösung bei Raumtemperatur zugegeben. Je nach Reaktivität des Reaktivrestes wird das Färbebad auf 30-100 "C aufgeheizt, beispielsweise wird bei Trichlorpyrimidyl- oder Monochlortriazinylfarbstoffen auf 80-100 "C erwärmt, bei Difluorchlorpyrimidyl- oder Dichlortriazinylfarbstoffen nur auf 3060 "C. Die Fixierung erfolgt dann durch Zugabe eines der oben erwähnten Alkali.
Mit den erfindungsgemässen Farbstoffen oder ihren Gemischen lassen sich blaue Färbungen von hoher Brillanz erzeugen.
Die Farbstoffe der Formel (I) besitzen eine bemerkenswerte Substantivität zu den zu färbenden Substraten, auch sind die Fixierungsausbeute und die Hydrolysebeständigkeit hervorzuheben.
Die erhaltenen Färbungen zeigen bemerkenswerte Lichtund Nassechtheiten wie Wasch-, Schweiss-, Chlorbade- und Chlorbleichechtheit. Für die Druckerei ist der Stand der Konturen sowie die Auswaschbarkeit zu erwähnen. Für die Verwendung nach dem Klotzverfahren ist die Löslichkeit und Klotzflot- tenstabilität der erfindungsgemässen Farbstoffe von Vorteil, wobei auch in diesem Fall Echtheitsniveau und die Auswaschbarkeit hervorgehoben werden können.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
47,1 Teile des Umsetzungsproduktes von 1-Amino-4-bromanthrachinon-2-sulfonsäure mit 3-Aiminomethyl-3 5,5-trime- thylcyclohexylamin werden in 200 Teilen Wasser und 200 Teilen Aceton bei einem pH von 6,5-7,0 und einer Temperatur von 40 in Lösung gebracht. Anschliessend werden 32,1 Teile 2,4-Dichlord-phenylamino-1,3,5-triazul-3 '-sulfonsäure in Portionen im Verlauf von einer Stunde zu der Lösung gegeben, dabei wird der pH-Wert der Reaktionsmischung durch Zutropfen einer 20%-igen Sodalösungzwischen 7,5 und 8,5 gehalten.
Nach 2 Stunden ist die Reaktion beendet. Der bereits teilweise ausgefallene Farbstoff wird mit 40 Teilen Natriumchlorid ausgesalzen, die erhaltene Suspension noch 30 Minuten nachgerührt und filtriert. Der Filterkuchen wird mit 100 Teilen einer 10%- igen Natriumchloridlösung gewaschen und bei 60 im Vakuum getrocknet. Der Farbstoff entspricht der Formel
EMI3.1
er stellt also ein Gemisch zweier als Stellungsisomere möglicher Farbstoffe dar, welches ohne weitere Auftrennung zum Färben insbesondere von Zellulosematerial nach einem der bekanntermassen geeigneten Verfahren eingesetzt werden kann. Man erhält mit dem Farbstoffgemisch brillantblaue Färbungen von hohem Echtheitsniveau.
Farbstoffe mit vergleichbaren Eigenschaften werden erhalten, wenn anstelle der in Beispiel 1 verwendeten Reaktivkomponente 2,4-Dichlor-6-phenylamino-1,3,5-triazin-3'-sulfon- säure die entsprechende 2,4-Dichlor-6-phenylamino-1,3,5-tria- zin-4'-sulfonsäure; -2'-sulfonsäure; -2',4'-disulfonsäure; -2',5'-disulfonsäure oder die -4'-sulfo-2'-carbonsäure eingesetzt wird.
Analog Beispiel 1 können weitere Farbstoffe hergestellt werden, die im folgenden unter Angabe der Variablen zusammengestellt sind. Sie entsprechen der Formel
EMI3.2
wobei die Schreibweise mit der eckigen Klammer die mögliche Stellungsisomerie angibt, und färben Baumwolle nach einem der bekanntermassen geeigneten Verfahren in brillantblauen Tönen. Die Färbungen zeigen gute Allgemeinechtheiten, insbesondere gute Lichtechtheit und Nassechtheiten. Bsp. Nr. Y Z
EMI4.1
<tb> <SEP> y
<tb> 2 <SEP> 5-SO3Na
<tb> <SEP> C1 <SEP> F
<tb> 3 <SEP> 6-SO3Na <SEP> do.
<tb>
4 <SEP> 7-SONa <SEP> do.
<tb>
<SEP> CL
<tb> 5 <SEP> 5-SO5Na
<tb> <SEP> C1 <SEP> Cl
<tb> 6 <SEP> 6-SO3Na <SEP> do.
<tb>
7 <SEP> 7-SO3Na <SEP> do.
<tb>
<SEP> Cl
<tb> <SEP> Ng
<tb> X <SEP> 5-SO3Na <SEP> y41
<tb> <SEP> NA
<tb> <SEP> Cl
<tb>
9 6-SO3Na do.
10 7-SO3Na do.
Anwendungsmöglichkeiten der erfindungsgemässen Reaktivfarbstoffe werden in den folgenden Vorschriften illustriert.
Färhevorschrift A (Ausziehverfahren)
1 Teil des Farbstoffes aus Beispiel 2 wird in 300 Teilen Wasser gelöst. 10 Teile Baumwolle werden dem Färbebad zugegeben und die Temperatur wird innerhalb von 10 Minuten auf 40 gestellt. 30 Minuten nach der Zugabe von 15 Teilen Glaubersalz werden dem Färbebad 3 Teile Soda zugesetzt. Man lässt während 1 Stunde bei 40 weiterfärben. Anschliessend wird das gefärbte Material zuerst kalt, dann heiss gespült. Die Färbung wird kochend während 20 Minuten in 500 Teilen Wasser und 0,5 Teilen Natriumalkylsulfonat geseift. Nach dem Spülen erhält man eine brillant blaue Färbung mit guten Echtheiten.
Färbevorschrift B (Klotzverfahren)
3 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1 werden in 100 Teilen warmen Wassers (ca. 400), dem 10 Teile Harnstoff zugesetzt wurden, gelöst. Man gibt noch 30 Teile einer 10 %igen Sodalösung und 0,5 Teile 1 -nitrobenzol-3-sulfonsaures Natrium zu.
Mit dieser Lösung wird ein Zellwollgewebe so imprägniert, dass es 75% seines Trockengewichtes an Farbstofflösung aufnimmt.
Nach dem Trocknen wird das Gewebe während 5 bis 10 Minuten bei 102 feucht gedämpft, hierauf gespült und während 15 Minuten kochend geseift. Nach dem Trocknen erhält man eine blaue Färbung von guten Licht- und Nassechtheiten.
Färbevorschrift C (Klotzverfahren)
3 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 5 werden mit 50 Teilen Wasser und 20 Teilen Harnstoff bei 20 gelöst. Nach Zugabe von 15 Teilen einer 10 %igen Sodalösung wird die Farbstofflösung auf 100 Volumenteile gestellt. Die erhaltene Lösung wird auf 20 Teile Baumwollgewebe geklotzt, so dass die Flottenaufnahme des Gewebes 80% seines Trockengewichts beträgt. Das geklotzte Gewebe wird zuerst zwischengetrocknet, dann 10 Minuten bei 103 gedämpft. Die Färbung wird gespült, kochend geseift, erneut gespült und anschliessend getrocknet. Man erhält eine blaue Färbung mit gutem Echtheitsniveau.
Dmckvorschrift A Baumwollsatin'wird mit einer Druckpaste der folgenden Zusammensetzung
30 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 1
100 Teile Harnstoff
490 Teile Wasser
350 Teile einer 4 %igen Natriumalginatverdickung
30 Teile Soda
1000 Teile nach üblicher Methode bedruckt.
Das getrocknete Textilgut wird während 10 bis 15 Minuten bei 102 bis 104" gedämpft und anschliessend gründlich kalt und warzen gespült. Nach dem kochenden Seifen und anschliessenden erneuten Spülen und Trocknen erhält man einen brillanten blauen Druck von guter Nass- und Lichtechtheit.
Druckvorschrift B
Eine Druckpaste mit den Bestandteilen
40 Teile des Farbstoffes aus Beispiel 2
100 Teile Harnstoff
340 Teile Wasser
500 Teile einer 4 %igen Natriumalginatverdickung
20 Teile Soda
1000 Teile wird auf Baumvollmaterial nach den üblichen Druckverfahren aufgebracht.
Das beduckte Material wird getrocknet und anschliessend mit Dampf bei 105 während 1 Minute fixiert. Das fixierte Baumwollmaterial wird dann heiss gespült, kochend geseift und getrocknet. Der erhaltene brillantblaue Druck besitzt gute Licht- und Nassechtheiten.
** WARNING ** beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.
PATENT CLAIMS 1.. Process for the preparation of new compounds of the formula
EMI1.1
where Y is hydrogen or the sulfo group,
X is the 2-bonded residue according to the formula
EMI1.2
in which Al and A2 each independently of one another denote the direct bond or a low molecular weight alkylene group, n stands for 1 or 2 and the ring D may additionally contain 1-3 low molecular weight alkyl substituents, the radical X in the case that n stands for 2, each other is derived from a non-symmetrical diamine and Z is the residue of a reactive component, or from mixtures of compounds of the formula (I) and their water-soluble salts, characterized in that a compound of the formula
EMI1.3
or mixtures thereof with a compound HAGZ (III),
condensed and optionally converted into their water-soluble salts.
2. The compounds of formula I prepared by the process according to claim 1
3. A process for dyeing or printing leather, characterized in that dye liquors or printing pastes containing a compound of formula (I) or mixtures thereof according to claim 2 are used.
The invention relates to a process for the preparation of new compounds of the formula
EMI1.4
where Y is hydrogen or the sulfo group,
X is the 2-bonded residue according to the formula
EMI1.5
in which Al and A2 each independently of one another denote the direct bond or a low molecular weight alkylene group, n stands for 1 or 2 and the ring D may additionally contain 1-3 low molecular weight alkyl substituents, the radical X in the case that n stands for 2, each other derived from a non-symmetrical diamine, and
Z is the remainder of a reactive component, or of mixtures of compounds of the formula (I) and their water-soluble salts and their use as dyes for dyeing and printing processes.
French patent 1,529,724 discloses a portion of the starting compounds of the formula II used in the present process; however, they are further processed into dyes with two anthraquinone residues which are suitable for dyeing polyamides and are not reactive dyes.
According to the invention, the compounds of the formula (I) are obtained by using a compound of the formula
EMI1.6
or mixtures thereof with a compound
Hal-Z (III) condensed and optionally converted into their water-soluble salts.
If the ring D stands for a cyclohexylene radical (n = 2), it is preferably bonded to the amino groups in the 1,3- or 1,4-position via Al and A2, while also for a corresponding cyclopentylene radical (n = 1) 1,2-entanglement is preferred.
If A1 and A2 represent a low molecular weight alkylene group, this is preferably a methylene radical.
Low molecular weight alkyl substituents of the ring D mean in particular methyl radicals.
I.
The grouping HN-X-NH-Z particularly preferably represents a radical
EMI1.7
The radical Z can be derived from any reactive component; it preferably means the remainder of a reactive component from the trihalopyrimidyl series or from the mono- or dihalo (sym.) triazinyl series; but it is particularly preferably for the radical Z 'in the meaning of 2,5,6 trihalopyrimidyl-4 with halogen as fluorine or chlorine, in particular 5-chloro-2,6-difluoropyrimidyl-4, or a 1,3,5- Triazinyl residue
EMI2.1
with Y1 as Hal, -NRlR2, OR or SR,
Hal independently of one another fluorine or chlorine, in particular chlorine, Rl and R2 independently of one another hydrogen, (1-4C) alkyl, (1-4C) alkyl substituted by hydroxy, cyclohexyl, phenyl;
phenyl substituted by 1 or 2 substituents from the series halogen (fluorine, chlorine or bromine), (14C) alkyl, (1-4C) alkoxy, sulfo and carboxy; Naphthyl, naphthyl substituted by 1 or 2 sulfo groups; (1-4C) alkyl-SO3H or (1-4C) alkyl-COOH or R1 and R2 together with the N atom as a piperidine or morpholine ring and
R (1MC) alkyl, hydroxy substituted (1MC) alkyl, phenyl, with 1 or 2 substituents from the series halogen (fluorine, chlorine or bromine), (1-4C) alkyl, (1-4C) alkoxy, sulfo and carboxy substituted phenyl.
The compounds of formula (I) preferably contain 2 or 3 sulfo groups; if Y is hydrogen, then Z as the residue of a reactive component is preferably a carrier of one or two sulfo groups.
Preferred compounds correspond to the formula
EMI2.2
where Z 'has the above meaning, but in the case where Y is hydrogen, stands for a corresponding sulfo group-containing radical under the meanings of Z' and the spelling of the remainder in the square brackets indicates the possible positional isomerism when using non-symmetrical diamines, in the form of the acid or its water-soluble salts.
If the compounds of the formula (I) are in salt form, the nature of the cation is not a critical factor, but it can be any non-chromophoric cation which is customary in the chemistry of anionic dyes, for example an alkali metal ion or an unsubstituted or substituted one Ammonium ion.
Examples of alkali metal ions are lithium, sodium and potassium, examples of substituted ammonium ions are mono-, di-, tri- and tetramethylammonium, triethylammonium and mono-, di- and triethanolammonium.
Due to the production process, the compounds of the formula (1) are preferably present as alkali metal salts, in particular as sodium salts.
The condensation of a compound of formula (II) with a compound (III) is carried out according to a method known per se; one works advantageously in an aqueous medium and, depending on the reactive component to be used, selects a temperature between 0 and 90 ° C. and a pH between 5 and 9. The compounds of formula (I) obtained can be isolated from the reaction mixture in a manner known per se , preferably in the form of their salts.
If desired, salting can also be carried out.
The starting compounds of formula (II) can be prepared, for example, by using a compound of formula
EMI2.3
with a diamine of the formula
H2N-X-NH2 (V).
The reaction conditions for this condensation are common; one works advantageously in an aqueous medium or in organic solvents, optionally in a mixture with water at temperatures between 10 and 80 ° C., preferably between 30 and 50 ° C. and a pH between 7 and 11, preferably at 9-10, in the presence of a copper catalyst such as Cu Powder, Cu sulfate, Cu2Cl2 or Cu acetate; a 50 to 500% excess of diamine is expediently used.
If a non-symmetrical diamine is used for the condensation, a mixture of the two possible positional isomers is obtained as the compound of the formula (II).
The compounds of the formula (1V) and (V) are known or can be prepared in a manner known per se.
The compounds of formula (I) obtained according to the invention are suitable for dyeing and printing leather or textile materials which consist of or contain natural or synthetic polyamides, polyurethanes, natural or regenerated cellulose. The substrates can be dyed as fibers or dyed or printed as fabrics. The preferred substrate is cotton.
Mixed fabrics can also be present, for example cotton with polyester; the polyester is then dyed in a manner known per se with disperse dyes.
The dyes of the formula (I) according to the invention can be used in dyeing liquors or in printing pastes by all dyeing and printing processes customary for reactive dyes. The textile material to be dyed is advantageously dyed from aqueous dye solutions or printed with aqueous pastes which contain alkali metal carbonates, alkali metal bicarbonates or alkali metal hydroxides or the corresponding ammonium compounds. In addition, further conventional auxiliaries can be added to the dye bath or printing paste.
The dyes can be applied to the textile material in the temperature range of 2060 "C using the usual printing and padding processes. Depending on the substrate, fixation is carried out with or without intermediate drying at 80-180" C, by steaming (102-105 "C) , by heat setting (150 "C) or by immersing the printed or padded material in a hot concentrated salt solution (70 100 C).
In the exhaust process, the textile material to be dyed is added to an aqueous dye solution at room temperature. Depending on the reactivity of the reactive residue, the dyebath is heated to 30-100 "C, for example in the case of trichloropyrimidyl or monochlorotriazinyl dyes is heated to 80-100" C, in the case of difluorochloropyrimidyl or dichlorotriazinyl dyes only to 3060 "C. The fixation is then carried out by adding one of the alkali mentioned above.
Blue dyes of high brilliance can be produced with the dyes according to the invention or their mixtures.
The dyes of the formula (I) have a remarkable substantivity to the substrates to be colored, and the fixation yield and resistance to hydrolysis are also to be emphasized.
The dyeings obtained show remarkable light and wet fastness properties, such as fastness to washing, welding, chlorine bathing and bleaching. For the print shop, the state of the contours and the washability must be mentioned. The solubility and padding liquor stability of the dyestuffs according to the invention are advantageous for use by the padding process, in which case the level of authenticity and the washability can also be emphasized.
In the following examples, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight; the temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
47.1 parts of the reaction product of 1-amino-4-bromoanthraquinone-2-sulfonic acid with 3-aminomethyl-3 5,5-trimethylcyclohexylamine are dissolved in 200 parts of water and 200 parts of acetone at a pH of 6.5-7. 0 and a temperature of 40 in solution. Then 32.1 parts of 2,4-dichlorodiphenylamino-1,3,5-triazul-3 'sulfonic acid are added to the solution in portions over the course of one hour, during which the pH of the reaction mixture is adjusted by adding a 20 % soda solution kept between 7.5 and 8.5.
The reaction is complete after 2 hours. The already partially precipitated dye is salted out with 40 parts of sodium chloride, the suspension obtained is stirred for a further 30 minutes and filtered. The filter cake is washed with 100 parts of a 10% sodium chloride solution and dried at 60 in a vacuum. The dye corresponds to the formula
EMI3.1
it therefore represents a mixture of two dyes which are possible as positional isomers and which can be used without further separation for dyeing, in particular, cellulose material by one of the known processes. The dye mixture gives brilliant blue dyeings of a high level of fastness.
Dyes with comparable properties are obtained if, instead of the reactive component 2,4-dichloro-6-phenylamino-1,3,5-triazine-3'-sulfonic acid used in Example 1, the corresponding 2,4-dichloro-6-phenylamino -1,3,5-triazine-4'-sulfonic acid; -2'-sulfonic acid; -2 ', 4'-disulfonic acid; -2 ', 5'-disulfonic acid or the -4'-sulfo-2'-carboxylic acid is used.
Analogously to Example 1, further dyes can be prepared, which are listed below with the specification of the variables. They correspond to the formula
EMI3.2
the spelling with the square brackets indicates the possible positional isomerism, and dye cotton in one of the known suitable processes in brilliant blue tones. The dyeings show good general fastness properties, in particular good light fastness and wet fastness properties. Example No.Y Z
EMI4.1
<tb> <SEP> y
<tb> 2 <SEP> 5-SO3Na
<tb> <SEP> C1 <SEP> F
<tb> 3 <SEP> 6-SO3Na <SEP> do.
<tb>
4 <SEP> 7-SONa <SEP> do.
<tb>
<SEP> CL
<tb> 5 <SEP> 5-SO5Na
<tb> <SEP> C1 <SEP> Cl
<tb> 6 <SEP> 6-SO3Na <SEP> do.
<tb>
7 <SEP> 7-SO3Na <SEP> do.
<tb>
<SEP> Cl
<tb> <SEP> Ng
<tb> X <SEP> 5-SO3Na <SEP> y41
<tb> <SEP> NA
<tb> <SEP> Cl
<tb>
9 6-SO3No do.
10 7-SO3No do.
Possible uses of the reactive dyes according to the invention are illustrated in the following regulations.
Dyeing instructions A (extraction process)
1 part of the dye from Example 2 is dissolved in 300 parts of water. 10 parts of cotton are added to the dyebath and the temperature is set to 40 within 10 minutes. 30 minutes after the addition of 15 parts of Glauber's salt, 3 parts of soda are added to the dyebath. The dyeing is continued at 40 for 1 hour. The dyed material is then rinsed first cold, then hot. The staining is soaped at the boil for 20 minutes in 500 parts of water and 0.5 part of sodium alkyl sulfonate. After rinsing, a brilliant blue color with good fastness properties is obtained.
Dyeing instructions B (padding process)
3 parts of the dye from Example 1 are dissolved in 100 parts of warm water (approx. 400), to which 10 parts of urea have been added. 30 parts of a 10% sodium carbonate solution and 0.5 part of 1-nitrobenzene-3-sulfonic acid sodium are added.
This solution is used to impregnate a cellulose fabric so that it absorbs 75% of its dry weight in dye solution.
After drying, the tissue is damp-dampened at 102 for 5 to 10 minutes, rinsed thereon and soaped at the boil for 15 minutes. After drying, a blue color is obtained with good light and wet fastness properties.
Dyeing instructions C (padding process)
3 parts of the dye from Example 5 are dissolved at 20 with 50 parts of water and 20 parts of urea. After adding 15 parts of a 10% sodium carbonate solution, the dye solution is made up to 100 parts by volume. The solution obtained is padded on 20 parts of cotton fabric, so that the liquor absorption of the fabric is 80% of its dry weight. The padded fabric is first dried, then steamed at 103 for 10 minutes. The dyeing is rinsed, soaped at the boil, rinsed again and then dried. A blue color is obtained with a good level of fastness.
Printing instruction A cotton satin is made with a printing paste of the following composition
30 parts of the dye from Example 1
100 parts of urea
490 parts of water
350 parts of a 4% sodium alginate thickener
30 parts of soda
1000 parts printed according to the usual method.
The dried textile is steamed at 102 to 104 "for 10 to 15 minutes and then thoroughly rinsed with cold and warts. After the boiling soap and subsequent rinsing and drying, a brilliant blue print of good wet and light fastness is obtained.
Printing instruction B
A printing paste with the ingredients
40 parts of the dye from Example 2
100 parts of urea
340 parts of water
500 parts of a 4% sodium alginate thickener
20 parts of soda
1000 parts are applied to solid tree material according to the usual printing processes.
The printed material is dried and then fixed with steam at 105 for 1 minute. The fixed cotton material is then rinsed hot, soaped at the boil and dried. The brilliant blue print obtained has good light and wet fastness properties.