CH623332A5 - Process for the preparation of sodium lactamoaluminates - Google Patents

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CH623332A5
CH623332A5 CH1508376A CH1508376A CH623332A5 CH 623332 A5 CH623332 A5 CH 623332A5 CH 1508376 A CH1508376 A CH 1508376A CH 1508376 A CH1508376 A CH 1508376A CH 623332 A5 CH623332 A5 CH 623332A5
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sodium
lactam
solution
aluminate
aluminates
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CH1508376A
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Bohuslav Casensky
Jiri Machacek
Otomar Kriz
Vladimir Kubankek
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Ceskoslovenska Akademie Ved
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08G69/14Lactams
    • C08G69/16Preparatory processes
    • C08G69/18Anionic polymerisation
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    • C07FACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
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Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Natriumlaktamoaluminaten der allgemeinen Formel (I) The invention relates to a process for the preparation of sodium lactam aluminates of the general formula (I)

Na Al (0CH2CH20CH3)x L4-x (I), Na Al (0CH2CH20CH3) x L4-x (I),

wo x im Bereich von 0 bis 2 liegt und L den durch Abspaltung des aktiven Wasserstoffs vom Laktam entstandenen Rest vorstellt, welcher der allgemeinen Formel where x is in the range from 0 to 2 and L represents the residue formed by splitting off the active hydrogen from the lactam, which is of the general formula

-N-(CH2)n-CO, -N- (CH2) n-CO,

wo n 3 bis 11 ist, entspricht. where n is 3 to 11.

Die bekanntesten Verbindungen der Laktame mit Metallen sind Laktamate der alkalischen Metalle, welche als Initiatoren der Anionenpolymerisation angewendet werden und welche durch Reaktionen der Laktame mit alkalischen Metallen, deren Hydriden, Hydroxiden, oder deren Alkoholaten gewonnen werden. Die Anwendung der Laktamate alkalischer Metalle zur Initiation ist aber kompliziert, denn aus dem Reaktionsgemisch muss das Wasser oder/und der Alkohol durch Abdestillieren des Laktamvorlaufs bei vermindertem Druck entfernt werden. The best known compounds of lactams with metals are lactamates of alkaline metals, which are used as initiators of anion polymerization and which are obtained by reactions of the lactams with alkaline metals, their hydrides, hydroxides, or their alcoholates. The use of the lactamates of alkaline metals for initiation is complicated, however, because the water and / or the alcohol must be removed from the reaction mixture by distilling off the lactam feed at reduced pressure.

Die angeführten Mängel kommen nicht zum Ausdruck, wenn als Initiator der Anionenpolymerisation Natriumlaktamoaluminate, welche allerdings bisher industriell nicht produziert werden, angewendet werden. The above-mentioned shortcomings are not expressed when sodium lactam aluminates are used as initiators of the anion polymerization, which, however, have so far not been produced industrially.

Es zeigte sich deshalb als zweckmässig und vorteilhaft, ein technisch und ökonomisch effektives Verfahren zur Herstellung von Natriumlaktamoaluminaten zu suchen. It was therefore found to be expedient and advantageous to look for a technically and economically effective process for the production of sodium lactam aluminates.

Das erfindungsgemässe Verfahren zur Herstellung der Natriumlaktamoaluminate der allgemeinen Formel (I) The process according to the invention for the preparation of the sodium lactam aluminates of the general formula (I)

Na AI (0CH2CH20CH3> L4-x (I) Na AI (0CH2CH20CH3> L4-x (I)

ist im Patentanspruch 1 definiert. is defined in claim 1.

Die Erfindung nützt die Erkenntnis, dass nach dem Arbeitsverfahren dieser Erfindung während einer einzigen Operation durch langsames Dosieren von Natriumhydridoaluminat oder Natriumaminoaluminat zu überschüssigem Laktam Natrium-laktamate dargestellt werden, wobei Wasserstoff oder Ammoniak frei werden. Während dieses Verfahrens entstehen durch Reduktion keine entsprechenden Azazykloalkane, welche als Inhibitoren der Polymerisation der Laktame wirken, eventuell übersteigt die Reduktion nicht den Wert von 1 %. The invention takes advantage of the knowledge that according to the working method of this invention, sodium lactamates are produced during a single operation by slowly metering sodium hydride aluminate or sodium amino aluminate into excess lactam, whereby hydrogen or ammonia are released. During this process, no corresponding azacycloalkanes, which act as inhibitors of the polymerization of the lactams, are formed by reduction, and the reduction may not exceed the value of 1%.

Vom ökonomischen Gesichtspunkt her ist es vorteilhaft, From an economic point of view, it is advantageous

wenn bei der Herstellung nach der Erfindung allein NasAlHfi oder NaAl(NH2)4 angewendet wird. if only NasAlHfi or NaAl (NH2) 4 is used in the production according to the invention.

Die Hydride NaAfflU und Na3AlH6 können zum Laktam als Suspension, die durch direkte Synthese aus Natrium, Aluminium und Wasserstoff bereitet werden kann, wobei keinerlei Isolation durchgeführt zu werden braucht, dosiert werden. Erst nach der Reaktion mit dem Laktam wird das unverreagierte Aluminium ab filtriert und eine Lösung des Produkts gewonnen. The hydrides NaAfflU and Na3AlH6 can be dosed to the lactam as a suspension, which can be prepared by direct synthesis from sodium, aluminum and hydrogen, whereby no isolation needs to be carried out. Only after the reaction with the lactam is the unreacted aluminum filtered off and a solution of the product obtained.

Im Falle, dass NaAlHt angewendet wird, kann dieses Hydrid auch in Ätherlösung zugegeben werden, oder auch so, dass die Reaktion beim Kochpunkt des Lösungsmittels, welches ein Gemisch eines aromatischen Kohlenwasserstoffs mit Äther ist, durchgeführt wird. Das NaAlHt wird dabei durch den Rück-fluss der verdampfenden Lösungsmittel extrahiert. Die Geschwindigkeit der Dosierung des NaAlH4 richtet sich nach der Menge des zugegebenen Äthers. In the case that NaAlHt is used, this hydride can also be added in ether solution or in such a way that the reaction is carried out at the boiling point of the solvent, which is a mixture of an aromatic hydrocarbon with ether. The NaAlHt is extracted by the reflux of the evaporating solvent. The rate of dosing of NaAlH4 depends on the amount of ether added.

DasNatrium-dihydrido-bis(2-methoxyethoxo)aluminat, welches geläufig industriell produziert wird, wird meistens in Toluollösung dosiert. The sodium dihydrido-bis (2-methoxyethoxo) aluminate, which is commonly produced industrially, is usually dosed in toluene solution.

Das als Ausgangsstoff dienende Natriumtetraaminoaluminat wird nach einem von F.W. Bergstrom (J. Am. Chem.Soc. 45 [1923] 2788) und R.Brec und J.Rouxel (C. R. Acad. Sei. Ser. C 264 [1967] 512) beschriebenen Verfahren aus Natrium, Aluminium und Ammoniak hergestellt. The sodium tetraaminoaluminate used as the starting material is obtained according to a procedure described by F.W. Bergstrom (J. Am. Chem. Soc. 45 [1923] 2788) and R.Brec and J.Rouxel (C.R. Acad. Sei. Ser. C 264 [1967] 512) were prepared from sodium, aluminum and ammonia.

Die Zusammensetzung des Endprodukts ist durch die Wahl der Aluminate, von denen ausgegangen wird, gegeben. Bei Anwendung des Natrium-dihydrido-bis(2-methoxyethoxo)-aluminats entstehen Natrium-dilaktamo-bis(2-methoxy-ethoxo)aluminate, bei Anwendung von NaAlHi, Na3AlHs oder NaAl(NH2)4 entstehen Natriumtetralaktamoaluminate. Im Falle, dass als Ausgangsstoff ein Gemisch des Natrium-dihydrido-bis(2-methoxyethoxo)aluminats mit einem der erwähnten Aluminate verwendet wird, entsteht als Endprodukt ein Natriumlaktamoaluminat der allgemeinen Formel The composition of the end product is given by the choice of the aluminates from which it is assumed. When using sodium dihydrido-bis (2-methoxyethoxo) aluminate, sodium dilaktamo-bis (2-methoxy-ethoxo) aluminates are formed; when using NaAlHi, Na3AlHs or NaAl (NH2) 4, sodium tetralactamoaluminates are formed. In the event that a mixture of sodium dihydridobis (2-methoxyethoxo) aluminate with one of the aluminates mentioned is used as the starting material, the end product is a sodium lactam aluminate of the general formula

NaAl(0CH2CH20CH3)xL4-x, NaAl (0CH2CH20CH3) xL4-x,

wo x und L dieselbe Bedeutung wie oben beschrieben hat. Die endliche Zusammensetzung (die Grösse des Indexes x) ist durch die molare Vertretung der Ausgangsaluminate und den aus ihnen entstehenden Natriumlaktamoaluminaten gegeben, wie es in der folgenden Gleichung angeführt ist. where x and L have the same meaning as described above. The finite composition (the size of the index x) is given by the molar representation of the starting aluminates and the sodium lactam aluminates resulting from them, as stated in the following equation.

xNaAl(0CH2CH20CH3)2L2 + (2-x) NaAl Lt-s» xNaAl (0CH2CH20CH3) 2L2 + (2-x) NaAl Lt-s »

2 NaAl(0CH2CH20CH 3>L4-x 2 NaAl (0CH2CH20CH 3> L4-x

Die nach dieser Erfindung dargestellten Verbindungen sind in aromatischen Kohlenwasserstoffen löslich und eignen sich als Katalysatoren der Anionenpolymerisation der Laktame. Durch ihre Reaktion mit dem in den Laktamen anwesenden Wasser wird Laktam frei, so dass die Polymerisation mit diesen Verbindungen nicht unbedingt wasserfreies Milieu wie im Falle der Na-triumlaktamate erfordert. The compounds represented by this invention are soluble in aromatic hydrocarbons and are useful as catalysts for anion polymerization of lactams. Lactam is released through its reaction with the water present in the lactams, so that the polymerization with these compounds does not necessarily require an anhydrous environment, as in the case of sodium lactamates.

s s

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

623332 623332

Weiter sind einige Beispiele der Durchführung der Erfindung beschrieben. Some examples of the practice of the invention are further described.

Beispiel 1 example 1

In einem zwei Liter fassenden Dreihalskolben, der mit Rührer, wassergekühltem Rückflusskühler und einem Tropftrichter versehen war, wurde in inerter Atmosphäre 565 g 6-Kapro-laktam (5 Mol) vorgelegt und 300 ml Toluol zugegeben. Im Verlauf von 3 Stunden wurde unter Rühren eine Lösung von NaAlH-i in Dimethoxyethan zugefügt, wobei sich Wasserstoff entwickelte. Die NaAlHU-Lösung wurde durch Auflösung von 56,6 g 98%igem NaAlEU (1,02 Mol) in 350 ml Dimethoxyethan gewonnen. Nach Zugabe dieser Lösung wurde der Tropf trichter mit 60 ml Dimethoxyethan gespült und die entstandene Lösung zum Reaktionsgemisch zugegeben. Die Lösung nach der Reaktion war klar und schwach gelblich gefärbt. Diese Lösung, durch Abdampfung eines Teils des Lösungsmittels eingedickt, ergab 877,4 g einer 57,5 %igen Natrium-tetrakaprolaktamoaluminat-lösung. 565 g of 6-caprolactam (5 mol) were placed in an inert atmosphere in a two-liter three-necked flask equipped with a stirrer, water-cooled reflux condenser and a dropping funnel, and 300 ml of toluene were added. A solution of NaAlH-i in dimethoxyethane was added over the course of 3 hours, with the evolution of hydrogen. The NaAlHU solution was obtained by dissolving 56.6 g of 98% NaAlEU (1.02 mol) in 350 ml of dimethoxyethane. After adding this solution, the dropping funnel was rinsed with 60 ml of dimethoxyethane and the resulting solution was added to the reaction mixture. The solution after the reaction was clear and pale yellow in color. This solution, thickened by evaporation of part of the solvent, gave 877.4 g of a 57.5% sodium tetrakaprolactamoaluminate solution.

Beispiel 2 Example 2

In einem 250 ml Kolben, der mit einem Extraktionsaufsatz (Glasfritte) und wassergekühltem Rückflusskühler versehen war, wurde in inerter Atmosphäre 51g Pyrrolidon (0,6 Mol) vorgelegt und 30 ml Toluol sowie 30 ml Tetrahydrofuran zugefügt. In den Extraktionsaufsatz wurde 5,7 g 98%iges NaAlHt vorgelegt (0,103 Mol). Das Reaktionsgemisch wurde nun zum Sieden erhitzt und durch langsame Extraktion das NaAlHU dosiert, wobei sich Wasserstoff entwickelte. Nachdem alles NaAIHU extrahiert war, wurde eine klare, schwach gelblich gefärbte Lösung gewonnen, welche nach Abdampfung eines Teils des Lösungsmittels 76,3 g wog und 52% Natriumtetrapyrroli-donoaluminat enthielt. 51 g of pyrrolidone (0.6 mol) were placed in an inert atmosphere in a 250 ml flask equipped with an extraction attachment (glass frit) and water-cooled reflux condenser, and 30 ml of toluene and 30 ml of tetrahydrofuran were added. 5.7 g of 98% NaAlHt (0.103 mol) were placed in the extraction head. The reaction mixture was then heated to boiling and the NaAlHU was metered in by slow extraction, during which hydrogen evolved. After all NaAIHU had been extracted, a clear, slightly yellowish solution was obtained which, after evaporation of part of the solvent, weighed 76.3 g and contained 52% sodium tetrapyrroli-donoaluminate.

Beispiel 3 Example 3

In einen 500 ml Dreihalskolben, der mit einem Rührer, wassergekühltem Rückflusskühler und Tropftrichter versehen war, wurde in Inertatmosphäre 98,5 g 12-Laurolaktam (0,5 Mol) vorgelegt und 120 ml Toluol zugefügt. Unter Rühren beim Kochpunkt wurde zur Lösung im Verlauf von zwei Stunden eine Lösung von 5,4 g98%igem NaAlH4 (0,098 Mol) in 40 ml Dimethoxyethan zugetropft. Die Reaktion verlief unter Entwicklung von Wasserstoff. Nach vollführter Reaktion wurde eine klare, schwach gelblich gefärbte Lösung gewonnen, welche nach Abdampfung eines Teils des Lösungsmittels 190 g wog und 43 % Natriumtetralaurolaktamoaluminat enthielt. 98.5 g of 12-laurolactam (0.5 mol) were placed in a 500 ml three-necked flask equipped with a stirrer, water-cooled reflux condenser and dropping funnel, and 120 ml of toluene were added. With stirring at the boiling point, a solution of 5.4 g of 98% NaAlH4 (0.098 mol) in 40 ml of dimethoxyethane was added dropwise to the solution over the course of two hours. The reaction proceeded with the evolution of hydrogen. After the reaction was complete, a clear, slightly yellowish solution was obtained which, after evaporation of part of the solvent, weighed 190 g and contained 43% sodium tetralaurolactamoaluminate.

Beispiel 4 Example 4

In einem 250 ml Dreihalskolben, der mit einem Rührer und wassergekühltem Rückflusskühler versehen war, wurde 53,5 g e-Kaprolaktam (25 %iger Überschuss) und 25 ml Toluol vorgelegt. Zu diesem Gemisch wurde während 2 Stunden fortlaufend eine Suspension von 5,75 g pulverförmigem NaAlH4 (98,8 %ig) in 50 ml Toluol zugegeben. Die Suspension wurde durch ständiges Rühren erhalten und mittels Druckstickstoff über eine Polyäthylenkapillare dosiert. Reste der Suspension wurden durch Spülen des Gefässes mit 10 ml Toluol in das Reaktionsgemisch eingetragen. Während der Reaktion entwickelte sich Wasserstoff und Wärme. Es wurde 135 g Lösung gewonnen, die 38,9% Natriumtetrakaprolaktamoaluminat enthielt. 53.5 g of e-caprolactam (25% excess) and 25 ml of toluene were placed in a 250 ml three-necked flask equipped with a stirrer and water-cooled reflux condenser. A suspension of 5.75 g of powdered NaAlH4 (98.8%) in 50 ml of toluene was added continuously to this mixture over the course of 2 hours. The suspension was obtained by constant stirring and metered in using pressure nitrogen through a polyethylene capillary. Residues of the suspension were introduced into the reaction mixture by rinsing the vessel with 10 ml of toluene. Hydrogen and heat developed during the reaction. 135 g of solution were obtained, which contained 38.9% sodium tetracaprolactam aluminate.

Beispiel 5 Example 5

In einem 1000 ml Dreihalskolben mit Rührer und wassergekühltem Rückflusskühler wurde 126 g ra-Laurolaktam (20%iger Überschuss) und 250 ml Benzol vorgelegt. Zu diesem Gemisch wurde unter Rühren 100 ml einer Suspension zugefügt, die 10,18 g 89%iges Na3AIH6, welches durch direkte Synthese aus Natrium, Aluminium und Wasserstoff bereitet wurde, enthielt. Die Na3AlH6-Suspension wurde während 2,5 Stunden in gleicher Weise, wie im Beispiel 4 zugegeben. Es wurde mit 20 ml Benzol nachgespült. Das Reaktionsgemisch wurde gekühlt, filtriert und der Filterkuchen mit 20 ml Benzol gewaschen. Die Gesamtausbeute betrug 461 g Lösung, welche 16,07 % Na-triumtetralaurolaktamoaluminat enthielt. 126 g of ra-laurolactam (20% excess) and 250 ml of benzene were placed in a 1000 ml three-necked flask equipped with a stirrer and water-cooled reflux condenser. To this mixture was added 100 ml of a suspension with stirring, which contained 10.18 g of 89% Na3AIH6, which was prepared by direct synthesis from sodium, aluminum and hydrogen. The Na3AlH6 suspension was added in the same manner as in Example 4 over 2.5 hours. It was rinsed with 20 ml of benzene. The reaction mixture was cooled, filtered and the filter cake washed with 20 ml of benzene. The overall yield was 461 g of solution containing 16.07% sodium tetralaurolactamoaluminate.

Beispiel 6 Example 6

In einem 250 ml Dreihalskolben mit Rührer und Rückflusskühler wurde 68 g y-Butyrolaktam (15 %iger Überschuss) vorgelegt. Zum flüssigen Laktam (30°C) wurde eine Suspension von 11,72 gNa3AlHß (98,5 %ig) in 100 ml Toluol zugetropft. Das Zutropfen zum Reaktionsgemisch dauerte 3 Stunden und verlief in ähnlicher Weise wie im Beispiel 4. Reste des Na3AlH6 wurdfen durch Auswaschen der Dosiereinrichtung mit 20 ml Toluol ins Reäktionsgemisch gebracht. Während der Reaktion entwickelte sich Wasserstoff und Wärme. Es wurden 174 g Lösung gewonnen, welche 25,0% Natriumtetrabutyrolaktamo-aluminat enthielt. 68 g of y-butyrolactam (15% excess) were placed in a 250 ml three-necked flask equipped with a stirrer and reflux condenser. A suspension of 11.72 g of Na3AlHß (98.5% strength) in 100 ml of toluene was added dropwise to the liquid lactam (30 ° C.). The dropwise addition to the reaction mixture lasted 3 hours and proceeded in a similar manner as in Example 4. Residues of Na3AlH6 were brought into the reaction mixture by washing out the metering device with 20 ml of toluene. Hydrogen and heat developed during the reaction. 174 g of solution were obtained, which contained 25.0% sodium tetrabutyrolactamo-aluminate.

Beispiel 7 Example 7

In einen 61 Dreihalskolben mit Rührer und Rückflusskühler wurde 1709 g e-Kaprolaktam und 600 ml Toluol vorgelegt. Unter Rühren wurde zu dieser Suspension das Reaktionsgemisch von der direkten Synthese des NaAIH4 in Toluol zugetropft. Im Verlauf von 3 Stunden wurden 1800 g dieses Gemisches, welches 7,89% NaAfflU, 2,1 % Na3AlH&, 3,36% NaAlH2(0CH2CH20CH3)2,2,5 % AI und sonstige feste Verunreinigungen enthielt, zugegeben. Während der Reaktion entwickelte sich Wasserstoff. Nach Abkühlung wurde das Reaktionsgemisch filtriert und der Filterkuchen mit 200 ml Toluol gewaschen. Im Ganzen wurde 4100 g Filtrat mit einem Gehalt von 2,16% AI, was einem Gemisch von gelöstem Natriumtetra-kaprolaktamoaluminat (36,23%) und Natriumdikaprolak-tamo-bis(2-methoxyethoxo)aluminat (3,08%) und einer Ausbeute von 99,5 % entspricht, gewonnen. 1709 g of e-caprolactam and 600 ml of toluene were placed in a 61 three-necked flask with stirrer and reflux condenser. The reaction mixture from the direct synthesis of NaAIH4 in toluene was added dropwise to this suspension with stirring. 1800 g of this mixture, which contained 7.89% NaAfflU, 2.1% Na3AlH &, 3.36% NaAlH2 (0CH2CH20CH3), 2.2.5% Al and other solid impurities, were added over the course of 3 hours. Hydrogen evolved during the reaction. After cooling, the reaction mixture was filtered and the filter cake was washed with 200 ml of toluene. In total, 4100 g of filtrate containing 2.16% Al, which was a mixture of dissolved sodium tetra-caprolactam aluminate (36.23%) and sodium dikaprolak tam-bis (2-methoxyethoxo) aluminate (3.08%) and one Yield corresponds to 99.5%, won.

Beispiel 8 Example 8

In einen 61 Kolben mit Rückflusskühler, einem wirksamen Rührer und einem 21 Tropftrichter wurde 1832 g e-Kaprolaktam (20%iger Überschuss, auf das Hydrid berechnet) und 830 ml Toluol vorgelegt. Zu dieser Suspension wurden während 2,5 Stunden 1949 g70%igerNatrium-dihydrido-bis(2-meth-oxyethoxo)aluminat unter Rühren zugetropft. Im Reaktionsverlauf entwickelte sich Wasserstoff und das Gemisch erwärmte sich bis auf 85 °C. Es wurden 4450 g einer klaren Lösung gewonnen, welche 64,35 % Natrium-dikaprolaktamo-bis(2-meth-oxyethoxo)aluminat enthielt. 1832 g of e-caprolactam (20% excess, calculated on the hydride) and 830 ml of toluene were placed in a 61 flask with reflux condenser, an effective stirrer and a 21 dropping funnel. 1949 g of 70% sodium dihydridobis (2-meth-oxyethoxo) aluminate was added dropwise to this suspension over 2.5 hours with stirring. Hydrogen evolved in the course of the reaction and the mixture warmed up to 85 ° C. 4450 g of a clear solution were obtained, which contained 64.35% sodium dikaprolaktamobis (2-meth-oxyethoxo) aluminate.

Beispiel 9 Example 9

In einen 1000 ml FKolben mit Rückflusskühler und Rührer wurde 255,4 g a-Pyrrolidon (y-Butyrolaktam) (50%iger Überschuss) vorgelegt. Zu dem geschmolzenen a-Pyrrolidon wurde bei 30°C im Verlauf von 3 Stunden unter Rühren 288,6 g einer 70%igen Lösung von Natrium-dihydrido-bis(2-methoxy-ethoxo)aluminat in Toluol zugefügt. Bei der Reaktion entwik-kelte sich Wasserstoff und das Reaktionsgemisch erwärmte sich auf 80 °C. Gewonnen wurden 530 g einer klaren Flüssigkeit, welche 69,5% Natriumdibutyrolaktamo-bis(2-methoxy-ethoxo)aluminat enthalten hat. 255.4 g of a-pyrrolidone (y-butyrolactam) (50% excess) were placed in a 1000 ml V flask with reflux condenser and stirrer. 288.6 g of a 70% strength solution of sodium dihydridobis (2-methoxyethoxo) aluminate in toluene were added to the molten a-pyrrolidone at 30 ° C. over the course of 3 hours with stirring. During the reaction, hydrogen evolved and the reaction mixture warmed to 80 ° C. 530 g of a clear liquid were obtained, which contained 69.5% sodium dibutyrolactamobis (2-methoxyethoxo) aluminate.

Beispiel 10 Example 10

In einem 500 ml Kolben mit Rückflusskühler und Rührer wurden 70 g oj-Laurolaktam (20%iger Überschuss) undl50 ml Benzol vorgelegt. Zum Gemisch wurde während zwei Stunden 44,1 g einer 65 %igen Lösung von Natriumdihydrido-bis(2-methoxyethoxo)aluminat in Benzol zugetropft. Die gewonnene Lösung wog 300 g und enthielt 28,03% Natrium-dilaurolakta-mo-bis(2-methoxyethoxo)aluminat. 70 g of oj-laurolactam (20% excess) and 150 ml of benzene were placed in a 500 ml flask with reflux condenser and stirrer. 44.1 g of a 65% solution of sodium dihydridobis (2-methoxyethoxo) aluminate in benzene were added dropwise to the mixture over the course of two hours. The solution obtained weighed 300 g and contained 28.03% sodium dilaurolakta-mo-bis (2-methoxyethoxo) aluminate.

s s

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

623332 623332

Beispiel 11 Example 11

In einen 500 ml Kolben mit Tropftrichter und Rückflusskühler, der mit einem mit festem KOH gefüllten Trockenröhrchen verschlossen war, wurde 12,2 g 97,5 %iges NaAl(NH2)4 (0,1043 Mol) und 25 ml Benzol vorgelegt. Zu diesem Gemisch wurde 196,5 g einèr 30%igen Lösung von 6-Kaprolaktam (0,522 Mol) in Benzol zugegeben und dann eine halbe Stunde im siedenden Wasserbad erhitzt. Während der Reaktion entwickelte sich Ammoniak. Um diesen zu entfernen wurde das Gemisch noch 20 Minuten mit 41 trockenem Stickstoff barbo-tiert (durchgeperlt). Gewonnen wurden 196 g einer 26,5 %igen Lösung von Natrium-tetrakis(6-kaprolaktamo)aluminat. 12.2 g of 97.5% NaAl (NH2) 4 (0.1043 mol) and 25 ml of benzene were placed in a 500 ml flask equipped with a dropping funnel and a reflux condenser, which was sealed with a drying tube filled with solid KOH. To this mixture was added 196.5 g of a 30% solution of 6-caprolactam (0.522 mol) in benzene and then heated in a boiling water bath for half an hour. Ammonia evolved during the reaction. In order to remove this, the mixture was barbotted with 41 dry nitrogen for 20 minutes. 196 g of a 26.5% solution of sodium tetrakis (6-kaprolaktamo) aluminate were obtained.

Beispiel 12 Example 12

In einen 250 ml Kolben mit Rückflusskühler, welcher mit einem mit festem KOH gefüllten Trockenröhrchen verschlossen war, wurden 6,35 g 97,5%iges NaAl(NH2)4 (0,0596 Mol) und 20 ml Toluol vorgelegt. Mittels des Tropftrichters wurden während 50 Minuten 70,9 g einer 50%igen Lösung von 4-Butyro- 6.35 g of 97.5% NaAl (NH2) 4 (0.0596 mol) and 20 ml of toluene were placed in a 250 ml flask with a reflux condenser, which was closed with a drying tube filled with solid KOH. Using the dropping funnel, 70.9 g of a 50% solution of 4-butyro-

laktam (0,417 Mol) zugegeben. Nachher wurde das Reaktionsgemisch 45 Minuten im siedenden Wasserbad erhitzt. Nach Abkühlen auf 20° C wurde das Gemisch evakuiert bis das Vakuum den Wert 20 Torr erreichte. Es wurden 82,1 g einer 23%igen 5 Lösung von Natrium-tetrakis(4-butyrolaktamo)aluminat gewonnen. lactam (0.417 mol) added. The reaction mixture was then heated in a boiling water bath for 45 minutes. After cooling to 20 ° C, the mixture was evacuated until the vacuum reached 20 Torr. 82.1 g of a 23% strength solution of sodium tetrakis (4-butyrolaktamo) aluminate were obtained.

Beispiel 13 Example 13

In einen 250 ml Kolben mit Rückflusskühler, der gegenüber 10 der Luftfeuchtigkeit mit einem mit festem KOH gefüllten Trok-kenröhrchen verschlossen war, wurden 4,52 g 97,5 %iges NaAl(NH2)4 (0,0423 Mol) und 20 ml Benzol vorgelegt. Zu diesem Gemisch wurden während 45 Minuten 115,7 g einer 32,5 %igen Lösung von 12-Laurolaktam in Benzol zugefügt. 15 Nachher wurde das Gemisch noch 50 Minuten im siedenden Wasserbad erhitzt. Nachdem der Rückflusskühler für einen Lie-bigkühler ausgewechselt, wurde aus dem Reaktionsgemisch 35 ml Benzol abdestilliert. Es wurden 97 g einer 36,4%igen Lösung von Natrium-tetrakis(12-Iaurolaktamo)aluminat 20 gewonnen. In a 250 ml flask with a reflux condenser, which was sealed against 10 atmospheric humidity with a drying tube filled with solid KOH, 4.52 g of 97.5% NaAl (NH2) 4 (0.0423 mol) and 20 ml of benzene were placed submitted. 115.7 g of a 32.5% solution of 12-laurolactam in benzene were added to this mixture over 45 minutes. 15 The mixture was then heated in a boiling water bath for 50 minutes. After the reflux condenser was replaced for a Lie cooler, 35 ml of benzene was distilled off from the reaction mixture. 97 g of a 36.4% solution of sodium tetrakis (12-Iaurolaktamo) aluminate 20 were obtained.

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Claims (2)

623 332 2 PATENTANSPRÜCHE623 332 2 PATENT CLAIMS 1. Verfahren zur Herstellung von Natriumlaktamoaluminaten der allgemeinen Formel I 1. Process for the preparation of sodium lactam aluminates of the general formula I Na AI (0CH2CH20CH3)x L-4-x (I), Na AI (0CH2CH20CH3) x L-4-x (I), in der x im Bereich von 0 bis 2 liegt und L den durch Abspaltung des aktiven Wasserstoffs vom Laktam entstandenen Rest der allgemeinen Formel in which x is in the range from 0 to 2 and L is the radical of the general formula formed by splitting off the active hydrogen from lactam -N CO -N CO L(CH2)n L (CH2) n bedeutet, in dem n einen Wert von 3 bis 11 hat, dadurch gekennzeichnet, dass in einem aromatischen Kohlenwasserstoff überschüssiges Laktam der allgemeinen Formel LH, means in which n has a value from 3 to 11, characterized in that in an aromatic hydrocarbon excess lactam of the general formula LH, in der L die oben angegebene Bedeutung hat, mit mindestens einer Verbindung der Gruppe NaAlH4, Na3AlH6, NaAlH2(0CH2CH20CH3)2 und NaAl(NH2)4 umgesetzt wird, wobei das Molverhältnis des Laktams zum hydridischen Wasserstoff H~ oder zur (NH2)-Gruppe der angeführten Aluminate 1:1 bis 2:1 beträgt. in which L has the meaning given above, with at least one compound from the group NaAlH4, Na3AlH6, NaAlH2 (0CH2CH20CH3) 2 and NaAl (NH2) 4, the molar ratio of the lactam to the hydridic hydrogen H ~ or to the (NH2) group being reacted of the aluminates listed is 1: 1 to 2: 1. 2. Natriumlaktamoaluminate der allgemeinen Formel I 2. Sodium lactam aluminates of the general formula I Na Al (0CH2CH20CH3)x L*-x (I), Na Al (0CH2CH20CH3) x L * -x (I), hergestellt nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch 1. produced by the method according to claim 1.
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