CH621753A5 - Process for the slow decarbonation of water - Google Patents
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Description
Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren der genannten Art mit einfachen Mitteln so zu verbessern, dass bei starker Verkürzung der gesamten Behandlungsdauer eine möglichst vollständige Ausreaktion und Entfernung des Kalziumkarbonats erreicht wird. The object of the invention is to improve a method of the type mentioned with simple means in such a way that the most complete possible reaction and removal of the calcium carbonate is achieved with a sharp reduction in the total treatment time.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dass man mindestens zeitweise dem Wasser vor Durchlaufen der Reaktionsstrecke ein feinverteiltes kristallines Material zufügt. The process according to the invention is characterized in that a finely divided crystalline material is added to the water at least temporarily before passing through the reaction zone.
Das zugegebene feinverteilte kristalline Material wirkt als Impfmaterial und ist in der Lage, die Gleichgewichtseinstel-lung in der nachfolgenden Reaktionsstrecke zu beschleunigen, so dass eine ausreichend schnelle und vollständige Reaktion schon vor der Zugabe der Salze von dreiwertigen Metallionen erfolgt. Das feinverteilte kristalline Material, insbesondere Kalziumkarbonat, kann dem System von aussen, z.B. in Form von feingepulvertem Marmor oder ähnlichen Mineralien zugefügt werden. Besonders vorteilhaft und kostensparend ist es jedoch, wenn man das feinverteilte kristalline Kalziumkarbonat aus dem Entkarbonisierungsprozess selbst gewinnt. Man lässt hierzu in oder hinter der Reaktionsstrecke, aber vor der Zugabe der Salze von dreiwertigen Metallionen, einen Teil des gebildeten Kalziumkarbonats sich absetzen und führt dieses im Rücklauf an den Beginn der Reaktionsstrecke bzw. zur Mischvorrichtung zurück. Fremdmaterial in Form von gepulvertem Marmor o. dgl. braucht dann nur noch zu Beginn des Verfahrens zum Anfahren zugesetzt zu werden. The finely divided crystalline material added acts as a seed material and is able to accelerate the equilibrium in the subsequent reaction zone, so that a sufficiently rapid and complete reaction takes place before the addition of the salts of trivalent metal ions. The finely divided crystalline material, especially calcium carbonate, can be external to the system, e.g. in the form of finely powdered marble or similar minerals. However, it is particularly advantageous and cost-saving if the finely divided crystalline calcium carbonate is obtained from the decarbonization process itself. For this purpose, a portion of the calcium carbonate formed is allowed to settle in or behind the reaction zone, but before the addition of trivalent metal ions, and is returned in the reflux to the beginning of the reaction zone or to the mixing device. Foreign material in the form of powdered marble or the like then only needs to be added at the beginning of the start-up process.
Das feinverteilte kristalline Material und/oder die alkalisch reagierende Verbindung werden vorzugsweise einem Teilstrom des zufliessenden Rohwassers eingemischt und dieser dann mit dem Hauptstrom vereinigt. Auf diese Weise ist die Zugabe von stöchiometrisch genau dosierten und relativ geringen Konzentrationen entsprechenden Mengen in besonders vorteilhafter Weise möglich. Als alkalisch reagierende Verbindung kann insbesondere Ca(OH)2 in Form von Kalkwasser (Lösung) oder Kalkmilch (Suspension) zugefügt werden. Eine andere vorteilhafte Möglichkeit besteht darin, durch unmittelbare Zugabe von CaO (ungelöschtem Kalk) in das zufliessende Rohwasser bzw. einen Teilstrom davon Ca(OH)2 zu erzeugen. Man spart dadurch das vorherige Löschen des gebrannten Kalks, das Volumen des zuzusetzenden Materials ist geringer und die durch die Reaktionswärme auftretende Temperaturerhöhung ist durchaus erwünscht. The finely divided crystalline material and / or the alkaline compound are preferably mixed into a partial stream of the raw water flowing in and this is then combined with the main stream. In this way, the addition of stoichiometrically precisely dosed and relatively low concentrations corresponding amounts is possible in a particularly advantageous manner. Ca (OH) 2 in the form of lime water (solution) or lime milk (suspension) can in particular be added as an alkaline compound. Another advantageous possibility is to produce Ca (OH) 2 by directly adding CaO (undeleted lime) to the incoming raw water or a partial stream thereof. This saves the previous extinguishing of the burnt lime, the volume of the material to be added is less and the increase in temperature caused by the heat of reaction is quite desirable.
Da das erfindungsgemässe Verfahren einen sehr vollständigen Reaktionsablauf in der Reaktionsstrecke sicherstellt und somit Kalziumkarbonatabscheidungen in nachgeschalteten Anlageteilen vermieden werden, ist es in weiterer Ausgestaltung der Erfindung möglich, dass die Sedimentation der durch s Since the method according to the invention ensures a very complete reaction sequence in the reaction zone and thus calcium carbonate deposits in downstream system parts are avoided, it is possible in a further embodiment of the invention that the sedimentation of the s
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Zugabe des dreiwertige Metallionen enthaltenden Flockungsmittels nach Durchlaufen einer Flockungszone in einer Hoch-leistungs-Sedimentationsvorrichtung, insbesondere einem Schrägplatten- oder -Röhrenabscheider erfolgt. The flocculant containing trivalent metal ions is added after passing through a flocculation zone in a high-performance sedimentation device, in particular an inclined plate or tube separator.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand einiger Ausführungsbeispiele näher erläutert. The invention is explained in more detail below with the aid of a few exemplary embodiments.
Fig. 1 zeigt ein Fliesschema einer Ausführungsform des erfindungsgemässen Verfahrens. 1 shows a flow diagram of an embodiment of the method according to the invention.
Fig. 2 zeigt das Fliesschema einer abgeänderten Ausführungsform des Verfahrens. Fig. 2 shows the flow diagram of a modified embodiment of the method.
Gemäss Fig. 1 gelangt das bei 1 zufliessende Rohwasser in einen Mischzyklon 2, in dem es mit Kalkmilch aus einem Behälter 3 sowie mit feinverteiltem kristallinem Kalziumkarbonat, z.B. Marmorstaub, aus einem Behälter 4, gemischt wird. Das Wasser gelangt danp in eine Reaktionsstrecke 5 mit mehreren, z.B. vier, hintereinandergeschalteten Reaktionsstufen, in denen es jedesmal gut durchmischt wird. Anschliessend gelangt das Wasser in eine Flockungszone 6, wo ihm ein Flok-kungsmittel in Form eines oder mehrerer Salze von dreiwertigen Metallionen, insbesondere FeCb, aus einem Behälter 10 zugesetzt wird. Gegebenenfalls kann die Zugabe des Flok-kungsmittels auch bereits in die letzte Stufe der Reaktionszone 5 erfolgen. Nach einer für die Ausflockung ausreichenden Verweilzeit in der Flockungszone 6 gelangt das Wasser in eine Sedimentationszone 7, wo sich die Flocken als Schlamm absetzen, der insbesondere aus CaCC>3, Fe(OH)3 sowie gegebenenfalls Al(OH)3 und anderen Verbindungen bestehen kann. Der Schlamm wird bei 8 abgezogen, bei 9 läuft das enthärtete Wasser ab und kann gegebenenfalls weiteren Reinigungs- und Aufbereitungsstufen, z.B. einem Sand- oder Kiesfilter, zuflies-sen. Flockungszone 6 und Sedimentationszone 7 können aus Becken mit speziellen Einbauten zur Verbesserung der Strömungsverhältnisse, die Sedimentationszone 7 auch aus einer Hochleistungs-Sedimentationseinheit, z.B. Platten- oder Röhrenabscheider, die im Gleich- oder Gegenstrom betrieben wird, bestehen. According to FIG. 1, the raw water flowing in at 1 reaches a mixing cyclone 2, in which it is mixed with lime milk from a container 3 and with finely divided crystalline calcium carbonate, e.g. Marble dust, from a container 4, is mixed. The water then reaches a reaction zone 5 with several, e.g. four reaction stages connected in series, in which it is thoroughly mixed each time. The water then passes into a flocculation zone 6, where a flocculant in the form of one or more salts of trivalent metal ions, in particular FeCb, is added to it from a container 10. If necessary, the flocculant can also be added to the last stage of reaction zone 5. After a sufficient time for flocculation in the flocculation zone 6, the water reaches a sedimentation zone 7, where the flakes settle as sludge, which consists in particular of CaCC> 3, Fe (OH) 3 and optionally Al (OH) 3 and other compounds can. The sludge is drawn off at 8, the softened water runs off at 9 and can optionally be subjected to further purification and treatment stages, e.g. a sand or gravel filter. Flocculation zone 6 and sedimentation zone 7 can be made from pools with special fittings to improve the flow conditions, sedimentation zone 7 also from a high-performance sedimentation unit, e.g. Plate or tube separators, which are operated in cocurrent or countercurrent.
Es hat sich gezeigt, dass die Zudosierung von feinverteiltem kristallinem CaCCb bereits in Mengen von nur 5 g/m3, vorzugsweise jedoch mehr, in Verbindung mit dem zugegebenen Kalziumhydroxyd in Konzentrationen von etwa 0,5 bis 2 g/1 zu einer sehr starken Verkürzung der Reaktions- und Flockungs-zeiten führt, so dass eine vollständige Ausreaktion und Ausflockung in der Anlage bereits bei Verweilzeiten des Wassers in der Anlage von weit weniger als einer Stunde erreicht werden kann. Dies steht in deutlichem Gegensatz zu den bisherigen Verfahren, bei denen insbesondere bei niedrigen Temperaturen mit Verweilzeiten von vielen Stunden und sogar Tagen gerechnet werden muss. It has been shown that the addition of finely divided crystalline CaCCb in amounts of only 5 g / m3, but preferably more, in conjunction with the calcium hydroxide added in concentrations of about 0.5 to 2 g / 1 to a very sharp reduction in Reaction and flocculation times result, so that a complete reaction and flocculation in the system can be achieved even with water in the system for far less than an hour. This is in marked contrast to the previous processes, in which dwell times of many hours and even days can be expected, especially at low temperatures.
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Bei der Ausführungsform nach Fig. 2 gelangt nur ein Teilstrom 1 des Rohwassers in den Mischzyklon 2, wo es mit Kalkwasser oder Kalkmilch aus dem Behälter 3 gemischt wird. Der Hauptstrom 11 des Wassers wird im Bypass an dem Mischzyklon vorbeigeführt und mit dem Teilstrom im Mischzyklon 12 wieder vereinigt, bevor es die mehrstufige Reaktionszone 5, die Flockungszone 6 mit Zugabe des Flockungsmittels aus dem Behälter 10, sowie die Sedimentationszone 7 durchströmt. Bereits vor Zugabe des Flockungsmittels von 10 wird in der letzten Stufe der Reaktionszone 5 (gegebenenfalls auch bereits in früheren Stufen) gebildetes Kalziumkarbonat sedimentiert abgezogen und über die Leitung 13 ebenfalls zum Mischzyklon 2 geführt. Dem Teilstrom des Rohabwassers wird somit ständig kristallines Kalziumkarbonat, das aus dem Prozess selbst stammt, zugeführt. Lediglich zum Anfang kann die Zugabe von fremdem Kalziumkarbonat, z.B. Marmorstaub, erforderlich sein. In the embodiment according to FIG. 2, only a partial stream 1 of the raw water reaches the mixing cyclone 2, where it is mixed with lime water or milk of lime from the container 3. The main stream 11 of the water is bypassed the mixed cyclone and reunited with the partial stream in the mixed cyclone 12 before it flows through the multi-stage reaction zone 5, the flocculation zone 6 with the addition of the flocculant from the container 10, and the sedimentation zone 7. Even before the addition of the flocculant of 10, calcium carbonate formed in the last stage of the reaction zone 5 (if appropriate also in earlier stages) is drawn off in a sedimented manner and likewise led via line 13 to the mixing cyclone 2. Crystalline calcium carbonate, which originates from the process itself, is thus continuously fed to the partial flow of raw sewage. Only at the beginning can the addition of foreign calcium carbonate, e.g. Marble dust, may be required.
Selbstverständlich kann das Zudosieren in einen abgezweigten Teilstrom des Rohabwassers auch bei der Ausführungsform nach Fig. 1 durchgeführt werden. Of course, the metering into a branched partial stream of the raw sewage can also be carried out in the embodiment according to FIG. 1.
Bei einer weiteren, bei beiden Ausführungsformen möglichen Variante wird dem Rohabwasser statt fertigem Kalkwasser oder Kalkmilch festes Ca(OH)2 oder festes CaO (ungelöschter Kalk) in feingemahlener oder auch grobkörniger Form in dem Mischzyklon 2 zugesetzt. Bei der Verwendung von festem CaO bildet sich das für die Reaktionsstrecke erforderliche alkalisch reagierende Kalziumhydroxyd erst in dem Wasser. Es ergeben sich dadurch die oben erwähnten Vorteile. In a further variant which is possible in both embodiments, solid Ca (OH) 2 or solid CaO (undeleted lime) in finely ground or coarse-grained form is added to the raw cyclone 2 in the mixed cyclone 2 instead of finished lime water or milk of lime. When using solid CaO, the alkaline calcium hydroxide required for the reaction zone only forms in the water. This results in the advantages mentioned above.
Bei beiden Ausführungsformen kann vorteilhafterweise anstelle der Sedimentationszone 7 eine Filtrierzone, beispielsweise ein Kiesbettfilter, vorgesehen sein. In both embodiments, a filtration zone, for example a gravel bed filter, can advantageously be provided instead of the sedimentation zone 7.
Die in üblicher Weise aus hintereinandergeschalteten zwangsgemischten Becken oder Behältern bestehende Reaktionsstrecke kann mit besonderen Einrichtungen zum Abziehen des vorweg ausgefällten und im Rücklauf zurückzuführenden Kalziumkarbonates versehen sein. Die Reaktionszone 5 kann auch bei der Ausführungsform nach Fig. 2 als Hochlei-stungs-Sedimentationseinheit ausgebildet sein. Die Rückführung des im Prozess gewonnenen Kalziumkarbonats über die Leitung 13 ermöglicht es, das feinkristalline Kalziumkarbonat in Konzentrationen von z.B. 200 bis 500 g/m3 dem Rohwasser zuzusetzen, wodurch man eine besonders gute und schnelle Gleichgewichtseinstellung und vollständige Ausreaktion in der Reaktionszone 5 mit Verweilzeiten von weit unter einer Stunde auch bei niedrigen Temperaturen erhält. Während Kalziumkarbonat die erfindungsgemäss bevorzugt zugesetzte feinkristalline Verbindung ist, ist gegebenenfalls auch die Verwendung anderer feinkristalliner Materialien, wie z.B. Silbersand, Kalziummagnesiumkarbonat o. dgl., denkbar. The reaction line, which in the usual way consists of successively mixed tanks or containers connected in series, can be provided with special devices for removing the calcium carbonate which has precipitated beforehand and is to be returned in the return flow. The reaction zone 5 can also be designed as a high-performance sedimentation unit in the embodiment according to FIG. 2. The return of the calcium carbonate obtained in the process via line 13 enables the fine crystalline calcium carbonate in concentrations of e.g. Add 200 to 500 g / m3 to the raw water, which gives a particularly good and quick equilibrium and complete reaction in reaction zone 5 with residence times of well under an hour, even at low temperatures. While calcium carbonate is the fine crystalline compound preferably added according to the invention, the use of other fine crystalline materials, such as e.g. Silver sand, calcium magnesium carbonate or the like, conceivable.
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