CH617411A5

CH617411A5 - Mixture which contains calcium hypochlorite and is safe to handle

Info

Publication number: CH617411A5
Application number: CH1433174A
Authority: CH
Inventors: Seiji Tatara; Yasuo Morita; Makoto Nishonomiya; Masashi Kumoda
Original assignee: Nippon Soda Co
Priority date: 1973-10-27
Filing date: 1974-10-25
Publication date: 1980-05-30
Also published as: IT1021930B; CA1014853A; ZA746916B; JPS5070297A; FR2249149B1; DE2450816A1; GB1491715A; FR2249149A1; BR7408893D0; NL7413957A

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine Calciumhypochlorit enthaltende Mischung, die sicher zu handhaben ist und ferner 15 eine in der Folge noch näher definierte Mindestmenge an aktivem Chlor enthält. The present invention relates to a mixture containing calcium hypochlorite which is safe to handle and which further contains a minimum amount of active chlorine which is subsequently defined in more detail.

Es ist bekannt, dass Calciumhypochlorit ein kräftiges Oxydationsmittel ist und dass eine unvorsichtige Handhabung dieses Materials, beispielsweise ein Vermischen von Calciumhy- 2o pochlorit mit verbrennbaren organischen Verbindungen und ein Erhitzen, dazu führt, dass das Calciumhypochlorit heftig brennt. Ferner kann sich auch Calciumhypochlorit alleine heftig zersetzen, wobei grosse Mengen an Hitze und Sauerstoff wie in einer Kettenreaktion entwickelt werden. 25 Calcium hypochlorite is known to be a powerful oxidant and careless handling of this material, such as mixing calcium hypochlorite with combustible organic compounds and heating, causes the calcium hypochlorite to burn violently. Calcium hypochlorite alone can also decompose violently, with large amounts of heat and oxygen being developed as in a chain reaction. 25th

Anderseits zersetzt sich Calciumhypochlorit allmählich und Ca(OCl)2 On the other hand, calcium hypochlorite gradually decomposes and Ca (OCl) 2

der Gehalt an aktivem Chlor nimmt manchmal um wenige Prozente während eines Monats, je nach dem Gehalt und der Zusammensetzung des Calciumhypochlorit enthaltenden Materials, ab. Es ist also erforderlich, dass das Calciumhypochlorit 30 in einer solchen Form vorliegt, dass es einerseits gegen eine heftige Verbrennung geschützt ist und anderseits gegenüber einer Zersetzung beständig ist. the level of active chlorine sometimes decreases by a few percent over a month, depending on the level and composition of the material containing calcium hypochlorite. It is therefore necessary for the calcium hypochlorite 30 to be in such a form that it is protected against violent combustion on the one hand and is resistant to decomposition on the other hand.

Es wurden bereits viele Verfahren vorgeschlagen, um Calciumhypochlorit in sicherer Form herzustellen und um es zu 35 stabilisieren. Beispielsweise kann Calciumhypochlorit für die Handhabung entsprechend sicher gemacht werden, indem man ihm etwa 10 bis etwa 50% einer inaktiven Verbindung zusetzt, Many methods have been proposed to make calcium hypochlorite in a safe form and to stabilize it. For example, calcium hypochlorite can be made safe for handling by adding about 10 to about 50% of an inactive compound,

wie zum Beispiel Natriumchlorid oder verschiedene Arten an Salzen der Borsäure oder Kieselsäure. Wenn man jedoch zu 40 diesem Zweck Natriumchlorid anwendet, dann sind mehr als 40% Natriumchlorid erforderlich, um eine ausreichende Wirksamkeit dieses Produktes zu erreichen. such as sodium chloride or various types of salts of boric acid or silica. However, if sodium chloride is used for this purpose, more than 40% sodium chloride is required to achieve sufficient effectiveness of this product.

In der Patentzeitschrift der japanischen Patentveröffentlichungen wird in der Veröffentlichung Nr. tokkosho 48-3077 45 ein Verfahren beschrieben, bei dem man Calciumhypochlorit 4 bis 15% Wasser zusetzt, um es sicher handhabbar zu machen. Ein Calciumhypochlorit-Produkt, das jedoch 4 bis 15 Gew. % an Wasser enthält, führt zu einer Zersetzung, und eine Selbstfortpflanzung dieser Zersetzung tritt bei dem ge- 50 samten Produkt auf, wenn das Calciumhypochlorit-Produkt mit etwa 2 % Maschinenöl vermischt wird, und es wird entzündet, wenn man einen Tropfen an Glycerin eintropft. In the patent journal of the Japanese patent publications, publication No. tokkosho 48-3077 45 describes a method in which calcium hypochlorite 4 to 15% water is added to make it safe to handle. A calcium hypochlorite product, however, which contains 4 to 15% by weight of water, leads to decomposition, and self-propagation of this decomposition occurs in the entire product when the calcium hypochlorite product is mixed with about 2% machine oil, and it ignites when you drop a drop of glycerin.

Ziel der vorliegenden Erfindung war es, eine sicher zu handhabende Calciumhypochlorit enthaltende Mischung be- 55 reitzustellen, wobei diese Mischung zu keiner sich selbst fortpflanzenden Zersetzung des Calciumhypochlorits führt, selbst dann, wenn die Mischung verbrennbare Öle enthält. The aim of the present invention was to provide a mixture which safely contains calcium hypochlorite, this mixture not leading to self-propagating decomposition of the calcium hypochlorite, even if the mixture contains combustible oils.

Ein weiteres Ziel der Erfindung war es, eine beständige Calciumhypochlorit enthaltende Mischung zu bereiten, wobei 60 diese Mischung so beständig sein soll, dass sie sich bei Zimmertemperatur nicht wesentlich zersetzt. Another object of the invention was to prepare a stable mixture containing calcium hypochlorite, which mixture should be so stable that it does not decompose significantly at room temperature.

Weitere Ziele und Vorteile der Erfindung werden in der Folge noch näher erläutert. Further objects and advantages of the invention are explained in more detail below.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Calcium- 65 hypochlorit enthaltende Mischung, die sicher zu handhaben ist und die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie 16 bis 22 Gew.% The present invention relates to a calcium-65 hypochlorite-containing mixture which is safe to handle and which is characterized in that it contains 16 to 22% by weight.

Wasser enthält und mindestens 60,5 Gew. % an Calciumhypochlorit, bezogen auf das Trockengewicht der Mischung, enthält. Contains water and contains at least 60.5% by weight of calcium hypochlorite, based on the dry weight of the mixture.

Bevorzugte erfindungsgemässe Calciumhypochlorit enthaltende Mischungen weisen einen Wassergehalt von 16 bis 18 Gew. % auf, denn derartige Mischungen sind unter Berücksichtigung des aktiven Chlors pro Gewichtsteil der Wasser enthaltenden Mischung speziell vorteilhaft. Preferred mixtures containing calcium hypochlorite according to the invention have a water content of 16 to 18% by weight, because such mixtures are particularly advantageous taking into account the active chlorine per part by weight of the water-containing mixture.

Der Gehalt an aktivem Chlor der erfindungsgemässen Calciumhypochlorit enthaltenden Mischungen drückt die Oxydationskraft an Oxydationsmittel der Chlor enthaltenden Gruppe aus, zu denen beispielsweise Natriumhypochlorit, Natrium-chlorit, Calciumhypochlorit und ähnliche gehören, wobei der Gehalt an aktivem Chlor nicht die Menge der Chloratome darstellt, die tatsächlich in der Verbindung enthalten sind. Beispielsweise enthält ein Molekül an Calciumhypochlorit der Formel Ca(OCl)2 zwei Chloratome, seine tatsächliche Oxydationskraft, d. h. sein Gehalt an aktivem Chlor, entspricht jedoch vier Chloratomen, d. h. den 2 Sauerstoffatomen, die bei dem Übergang des Calciumhypochlorits in Calciumchlorid als effektives Oxydationsmittel wirken. Dementsprechend ist die gesamte Menge an aktivem Chlor, die bei reinem wasserfreiem Calciumhypochlorit der angegebenen Formel zur Verfügung steht, durch die folgende Formel veranschaulicht: The active chlorine content of the calcium hypochlorite-containing mixtures according to the invention expresses the oxidizing power of oxidizing agents of the chlorine-containing group, which include, for example, sodium hypochlorite, sodium chlorite, calcium hypochlorite and the like, the active chlorine content not representing the amount of chlorine atoms which are actually are included in the connection. For example, a molecule of calcium hypochlorite of the formula Ca (OCl) 2 contains two chlorine atoms, its actual oxidizing power, i.e. H. its active chlorine content, however, corresponds to four chlorine atoms, i. H. the 2 oxygen atoms, which act as an effective oxidant when calcium hypochlorite changes into calcium chloride. Accordingly, the total amount of active chlorine available with pure anhydrous calcium hypochlorite of the formula given is illustrated by the following formula:

x 100 = - x 100 = -

4x35,457 142,994 4x35.457 142.994

x 100 = 99,18% x 100 = 99.18%

Dementsprechend hat reines, wasserfreies Calciumhypochlorit einen Gehalt an aktivem Chlor von 99,18 %. Da die erfindungsgemässen Calciumhypochlorit enthaltenden Mischungen mindestens 60,5 Gew. % an Calciumhypochlorit, bezogen auf das Trockengewicht der Mischung, enthalten, entspricht dieser Wert einem Gehalt an aktivem Chlor von 60,5 x 99,18% = 60% an aktivem Chlor. Accordingly, pure, anhydrous calcium hypochlorite has an active chlorine content of 99.18%. Since the calcium hypochlorite-containing mixtures according to the invention contain at least 60.5% by weight of calcium hypochlorite, based on the dry weight of the mixture, this value corresponds to an active chlorine content of 60.5 x 99.18% = 60% of active chlorine.

Im allgemeinen sind Calciumhypochlorit enthaltende Zusammensetzungen aus den folgenden Bestandteilen aufgebaut: In general, compositions containing calcium hypochlorite are composed of the following components:

(a) Ca(OCl)2 (a) Ca (OCl) 2

(b) H20, und (b) H20, and

(c) andere Nebenprodukte. (c) other by-products.

Als Beispiele für andere Nebenprodukte seien genannt: NaCl, CaCl2, CaCOs, Ca(OH)2 usw. Examples of other by-products are: NaCl, CaCl2, CaCOs, Ca (OH) 2 etc.

In den erfindungsgemässen Mischungen muss der Wassergehalt im Bereich von 16 bis 22% liegen, und dementsprechend gilt, bezogen auf die obigen Bestandteile, die Gleichung: In the mixtures according to the invention, the water content must be in the range from 16 to 22%, and accordingly the equation applies, based on the above constituents:

16 g- 16 g

a + b + c x 100 â 22 a + b + c x 100 â 22

Für den Gehalt der Mischungen an reinem Calciumhypochlorit gilt dementsprechend die folgende Formel: The following formula accordingly applies to the content of pure calcium hypochlorite in the mixtures:

x 100 â 60,5 x 100 â 60.5

a + c a + c

In der Folge wird im Zusammenhang mit den erfindungsgemässen Mischungen hauptsächlich auf deren Gehalt an aktivem Chlor, der, wie bereits erwähnt, bei einem Mindestgehalt von 60,5 Gew. % an Calciumhypochlorit eine Grösse von mindestens 60 Gew. % aufweisen muss, Bezug genommen. Subsequently, in connection with the mixtures according to the invention, reference is mainly made to their active chlorine content, which, as already mentioned, must have a size of at least 60% by weight with a minimum content of 60.5% by weight of calcium hypochlorite.

Die erfindungsgemässen Calciumhypochlorit enthaltenden Mischungen können nach verschiedenen Arbeitsverfahren hergestellt werden. Beispielsweise kann ein Calciumhypochlorit enthaltendes Produkt, das mehr als 60% an aktivem Chlor enthält, befeuchtet werden, indem man Wasser auf das trok-kene Calciumhypochlorit aufsprüht oder indem man eine Feuchtigkeitsabsorption bewirkt. Bei einem anderen Arbeitsverfahren wird ein Brei an Calciumhypochlorit oder ein befeuchtetes Hypochloritprodukt, das aus dem Verfahren zur Herstellung von Calciumhypochlorit entnommen wird, so weit getrocknet, bis es den erforderlichen Wassergehalt aufweist. Dieses Arbeitsverfahren ist vom Gesichtspunkt der Ausbeute The calcium hypochlorite-containing mixtures according to the invention can be prepared by various working processes. For example, a product containing calcium hypochlorite containing more than 60% active chlorine can be moistened by spraying water on the dry calcium hypochlorite or by causing moisture absorption. In another process, a slurry of calcium hypochlorite or a moistened hypochlorite product, which is taken from the process for the production of calcium hypochlorite, is dried until it has the required water content. This working method is from the point of view of yield

3 3rd

617 411 617 411

an aktivem Chlorgehalt, bezogen auf dasjenige Chlor, das bei der Herstellung von Calciumhypochlorit verbraucht wird, speziell bevorzugt, denn, wenn man ein Calciumhypochlorit enthaltendes Produkt so weit trocknet, dass sich ein trockenes Pulver ergibt, das 0 bis etwa 2 Gew. % Wasser enthält, und zu dieser Trocknung heisse Luft verwendet, dann tritt eine Zersetzung des Calciumhypochlorits auf, und der Gehalt an aktivem Chlor sinkt um wenige Prozente ab. active chlorine content, based on the chlorine which is used in the production of calcium hypochlorite, is particularly preferred, because if a product containing calcium hypochlorite is dried to such an extent that a dry powder is obtained which contains 0 to about 2% by weight of water , and if hot air is used for this drying, the calcium hypochlorite decomposes and the active chlorine content drops by a few percent.

Es werden nun spezielle Beispiele angeführt: 100 Teile einer Calciumhypochlorit enthaltenden Mischung, die aus 16% Wasser und einer Calciumhypochlorit-Komponente aufgebaut ist, die mehr als 60% aktivem Chlor, bezogen auf das Trok-kengewicht der Mischung, entspricht, enthalten im wesentlichen 16 Teile Wasser und ein trockenes Calciumhypochlorit-Produkt, das mehr als 50,7 Teile an Calciumhypochlorit-Komponente aufweist. 100 Teile einer Calciumhypochlorit enthaltenden Mischung, die aus 22% Wasser und einem Calciumhypochlorit enthaltenden Produkt aufgebaut sind, die mehr als 60% aktivem Chlor, bezogen auf das Trockengewicht der Mischung, entspricht, enthalten im wesentlichen 22 Teile Wasser und ein trockenes Calciumhypochlorit-Produkt, das mehr als 46,5 Teile der Calciumhypochlorit-Komponente enthält. Eine Calciumhypochlorit enthaltende Mischung, die mehr als etwa 70% an aktivem Chlor enthält, kann hergestellt werden, indem man ein Calciumhypochlorit-Produkt, das feucht ist und 85 % an aktivem Chlor, bezogen auf das Trockengewicht, enthält, trocknet, bis der Wassergehalt 16%, bezogen auf die Mischung, beträgt. Eine Calciumhypochlorit enthaltende Mischung, die etwa 64 bis 65 % an aktivem Chlor enthält, kann hergestellt werden, indem man ein Calciumhypochlorit enthaltendes Produkt, das feucht ist und 80% an aktivem Chlor enthält, trocknet, bis es einen Gehalt von 20% Wasser, bezogen auf das Trockengewicht der Mischung, aufweist. Specific examples are now given: 100 parts of a mixture containing calcium hypochlorite, which is composed of 16% water and a calcium hypochlorite component which corresponds to more than 60% active chlorine, based on the dry weight of the mixture, contains essentially 16 Parts of water and a dry calcium hypochlorite product containing more than 50.7 parts of calcium hypochlorite component. 100 parts of a mixture containing calcium hypochlorite, which is composed of 22% water and a product containing calcium hypochlorite, which corresponds to more than 60% active chlorine, based on the dry weight of the mixture, essentially contain 22 parts of water and a dry calcium hypochlorite product, which contains more than 46.5 parts of the calcium hypochlorite component. A calcium hypochlorite-containing mixture containing more than about 70% active chlorine can be made by drying a calcium hypochlorite product, which is moist and contains 85% active chlorine by dry weight, until the water content is 16 %, based on the mixture. A calcium hypochlorite-containing mixture containing about 64-65% active chlorine can be prepared by drying a calcium hypochlorite-containing product that is moist and contains 80% active chlorine until it is 20% water based on the dry weight of the mixture.

Da die erfindungsgemässen Calciumhypochlorit enthaltenden Mischungen trotz der Tatsache, dass sie sicher zu handhaben sind, ausserdem eine ausreichende Menge an aktivem Chlor zur Verfügung stellen müssen, ist es erforderlich, dass sie eine solche Menge an Calciumhypochlorit enthalten, die gewährleistet, dass die Mischung mindestens 60 Gew. % an aktivem Chlor, bezogen auf das Trockengewicht der Mischung, zur Verfügung stellt. Bevorzugte erfindungsgemässe Mischungen enthalten mehr als 60% an aktivem Chlor, und speziell bevorzugt mehr als 70% an aktivem Chlor, bezogen auf das Gesamtgewicht der Mischung. Es sei darauf hingewiesen, dass 100 Teile einer Calciumhypochlorit enthaltenden Mischung, die mehr als 70% an aktivem Chlor enthält, beispielsweise aus 16 Teilen Wasser und mehr als 70,5 Teilen der Calciumhypochlorit-Komponente zusammengesetzt sein können. Die erfindungsgemässen Calciumhypochlorit enthaltenden Mischungen sind bezüglich der Sicherheit der Handhabung dieser Mischungen hervorragend gut geeignet. Since the calcium hypochlorite-containing mixtures according to the invention, despite the fact that they are safe to handle, must also provide a sufficient amount of active chlorine, it is necessary that they contain such an amount of calcium hypochlorite that ensures that the mixture at least 60 % By weight of active chlorine, based on the dry weight of the mixture. Preferred mixtures according to the invention contain more than 60% of active chlorine, and particularly preferably more than 70% of active chlorine, based on the total weight of the mixture. It should be noted that 100 parts of a mixture containing calcium hypochlorite, which contains more than 70% of active chlorine, can for example be composed of 16 parts of water and more than 70.5 parts of the calcium hypochlorite component. The mixtures according to the invention containing calcium hypochlorite are extremely well suited with regard to the safety of handling these mixtures.

Wenn man ein Calciumhypochlorit enthaltendes Produkt, das weniger als 16% Wasser enthält, mit Maschinenöl vermischt und diese Mischung mit einem Zündholz entzündet, dann führt das Produkt zu einer Zersetzung, und die Selbstfortpflanzung der Zersetzung läuft in dem gesamten Produkt ab. Bei den erfindungsgemässen Calciumhypochlorit enthaltenden Produkten erfolgt jedoch keine Zersetzung und keine Selbstfortpflanzung der Zersetzung, selbst dann, wenn die Calciumhypochlorit enthaltende Mischung mit Maschinenöl vermischt wird und mit einem Zündholz angezündet wird oder durch Auftropfen von Glycerin auf die Mischung entzündet wird. If a product containing calcium hypochlorite containing less than 16% water is mixed with machine oil and the mixture is ignited with a match, the product will decompose and self-propagation of the decomposition will occur throughout the product. In the products containing calcium hypochlorite according to the invention, however, there is no decomposition and no self-propagation of the decomposition, even if the mixture containing calcium hypochlorite is mixed with machine oil and ignited with a match or is ignited by dropping glycerol onto the mixture.

Die erfindungsgemässen Mischungen führen zu keiner Selbstzersetzung, selbst dann, wenn die Mischung durch eine Selbstzersetzung von trockenem Calciumhypochlorit-Pulver entzündet wird. Anderseits führt ein Calciumhypochlorit enthaltendes Produkt, das 15% Wasser enthält, zu einer Selbstzersetzung des gesamten Produktes, und eine Calciumhypochlorit enthaltende Mischung, die 16% Wasser enthält, führt zu einer Selbstzersetzung, jedoch hört diese Selbstzersetzung dann auf dem Wege ihres Fortschreitens auf. Die Sicherheit eines Calciumhypochlorit enthaltenden Produktes steigt wesentlich bei einem Wassergehalt von 15 bis 16% an. The mixtures according to the invention do not lead to self-decomposition, even if the mixture is ignited by self-decomposition of dry calcium hypochlorite powder. On the other hand, a calcium hypochlorite-containing product containing 15% water leads to self-decomposition of the whole product and a calcium hypochlorite-containing mixture containing 16% water leads to self-decomposition, but this self-decomposition then stops as it progresses. The safety of a product containing calcium hypochlorite increases significantly with a water content of 15 to 16%.

Eine Calciumhypochlorit enthaltende Mischung, die mehr als 22% Wasser enthält, verliert ihre Fliessfähigkeit und besitzt die Neigung, an dem Behälter haften zu bleiben. Ferner wird Wasser aus dem Produkt ausgedrückt, wenn man das Produkt auf eine Dichte von mehr als 1,9 g/cc bei der Herstellung von Tabletten zusammenpresst. A mixture containing calcium hypochlorite containing more than 22% water loses its fluidity and tends to stick to the container. Water is also expressed from the product when the product is compressed to a density greater than 1.9 g / cc in the manufacture of tablets.

Die erfindungsgemässen Calciumhypochlorit enthaltenden Mischungen werden besonders günstig unter Verwendung des neutralen Salzes von Calciumhypochlorit hergestellt, welches durch eine zweistufige Chlorierung von Natriumhydroxid unter Verwendung von Chlorgas bei der ersten Chlorierungsstufe und Natriumhydroxid und Calciumhydroxid durch Chlorgas in der zweiten Chlorierungsstufe erzeugt wurde. Dieses Herstellungsverfahren wird in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. tokkosho 43-25143 beschrieben. The mixtures according to the invention containing calcium hypochlorite are produced particularly cheaply using the neutral salt of calcium hypochlorite, which was produced by a two-stage chlorination of sodium hydroxide using chlorine gas in the first chlorination stage and sodium hydroxide and calcium hydroxide by chlorine gas in the second chlorination stage. This manufacturing method is described in Japanese Patent Publication No. tokkosho 43-25143.

Die erfindungsgemässen Calciumhypochlorit enthaltenden Zusammensetzungen sind bei der Lagerung beständig, und der Gehalt an aktivem Chlor fällt um 4 bis 6% pro Jahr ab. Dies ist jedoch kein wesentlicher Nachteil der erfindungsgemässen Mischungen, denn ein entsprechendes im Handel erhältliches trockenes Produkt verliert pro Jahr 3 bis 5% an aktivem Chlor. The compositions according to the invention containing calcium hypochlorite are stable on storage and the active chlorine content drops by 4 to 6% per year. However, this is not an essential disadvantage of the mixtures according to the invention, since a corresponding commercially available dry product loses 3 to 5% of active chlorine per year.

Bisher wurde es als nicht notwendig angesehen, dass ein Calciumhypochlorit enthaltendes Produkt so sicher ist, dass eine Zersetzung oder Verbrennung selbst dann nicht auftritt, wenn das Calciumhypochlorit mit einer verbrennbaren organischen Verbindung, wie zum Beispiel Maschinenöl, vermischt wird. Eine derartige Beständigkeit des Produktes ist jedoch tatsächlich notwendig, wenn man in Betracht zieht, wo das Produkt dann schliesslich verwendet wird, denn der Endverbraucher gibt oft ein nicht mehr benötigtes Calciumhypochlorit-Produkt zu üblichem Abfall, und es tritt dann manchmal eine Verbrennung des Mülles auf. Heretofore, it has not been considered necessary that a product containing calcium hypochlorite be so safe that decomposition or combustion does not occur even when the calcium hypochlorite is mixed with a combustible organic compound such as machine oil. However, such durability of the product is actually necessary when considering where the product will ultimately be used, because the end user often adds an unneeded calcium hypochlorite product to normal waste, and sometimes there is incineration of the waste .

Alle Mengenangaben, die in der vorliegenden Beschreibung angewandt sind, und alle Prozentsätze beziehen sich auf das Gewicht, falls nicht ausdrücklich andere Angaben vorliegen. All quantities used in the present description and all percentages relate to the weight, unless expressly stated otherwise.

Anhand der folgenden Beispiele werden die unerwarteten Ergebnisse veranschaulicht, die unter Verwendung der erfindungsgemässen Calciumhypochlorit enthaltenden Mischungen erhalten werden. The following examples illustrate the unexpected results obtained using the mixtures containing calcium hypochlorite according to the invention.

Entzündungstest mit Glycerin (1) Inflammation test with glycerin (1)

Beschreibung des Testverfahrens 20 g eines Calciumhypochlorit-Produktes, dessen Wassergehalt im Bereich von 1 bis 15% war und 2% Maschinenöl oder 20 g eines Calciumhypochlorit-Produktes, dessen Wassergehalt im Bereich von 16 bis 22% Wasser lag und 2% Maschinenöl wurden in einen Porzellantiegel gegeben. 2 Tropfen, das sind etwa 0,2 g, an Glycerin wurden im Zentrum des Tiegels aufgetropft, und es wurde die Zersetzung des Calciumhypochlorits aufgrund der exothermen Reaktion zwischen Glycerin und Calciumhypochlorit sowie die Selbstfortschreitung der Zersetzung beobachtet. Die bei diesen Versuchen erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle I zusammengestellt. Description of the Test Procedure 20 g of a calcium hypochlorite product whose water content was in the range of 1 to 15% and 2% machine oil or 20 g of a calcium hypochlorite product whose water content was in the range of 16 to 22% water and 2% machine oil were mixed into one Porcelain crucible given. 2 drops, that is about 0.2 g, of glycerol were dropped on the center of the crucible and the decomposition of the calcium hypochlorite due to the exothermic reaction between glycerol and calcium hypochlorite and the self-progression of the decomposition were observed. The results obtained in these experiments are summarized in Table I below.

Herstellung der Proben Trockenes Calciumhypochlorit-Pulver, das eine Körnchen-grösse im Bereich von 0,1 bis 3,0 mm aufwies und das 79% an aktivem Chlor enthielt, wurde mit Wasser und Natriumchlorid vermischt, so dass man einen Gehalt an aktivem Chlor von 65% erhielt. Anschliessend wurden 2% an Maschinenöl zugesetzt und man mischte 5 Minuten durch. Sofort nach diesem Mischungsvorgang wurden die Proben dem Test unterworfen. Preparation of the samples Dry calcium hypochlorite powder, which had a granule size in the range from 0.1 to 3.0 mm and which contained 79% of active chlorine, was mixed with water and sodium chloride, so that an active chlorine content of 65% received. Then 2% of machine oil was added and the mixture was mixed for 5 minutes. Immediately after this mixing process, the samples were subjected to the test.

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

617 411 617 411

4 4th

Tabelle I Table I

Test Wasser- Gehalt an durchgeführte Tests: (1), (2), (3) Test water content of tests carried out: (1), (2), (3)

Nr. gehalt aktivem in Chlor in No active in chlorine content

Gew. % Gew. % % By weight% by weight

Calcium- Calcium

hypochlorit- hypochlorite

mischung mixture

Calcium-hypochlorit-Produkte als Calcium hypochlorite products as

Vergleichsversuche Comparative tests

22 62 (1) während 7 bis 35 Sekunden trat die Zersetzung nur an demjenigen Fleck auf, wo das Glycerin aufgetropft war 22 62 (1) for 7 to 35 seconds, the decomposition only occurred at the spot where the glycerin was dropped

(2) Flammen wurden nicht beobachtet (2) Flames were not observed

(3) Selbstfortpflanzung wurde nicht beobachtet (3) Self-propagation was not observed

20 62 (1) während 15 bis 45 Sekunden trat die Zersetzung nur an der Stelle auf, wo Glycerin aufgetropft war 20 62 (1) for 15 to 45 seconds, the decomposition only occurred where glycerin was dropped

(2) wie oben (2) as above

(3) wie oben (3) as above

18 65 (1) während 12 bis 20 Sekunden trat die Zersetzung nur an der Stelle auf, wo Glycerin aufgetropft war 18 65 (1) for 12 to 20 seconds, decomposition only occurred where glycerin was dropped

(2) wie oben (2) as above

(3) wie oben (3) as above

17 65 (1) während 25 Sekunden trat die Zersetzung nur an derjenigen Stelle auf, wo das Glycerin aufgetropft war 17 65 (1) for 25 seconds, the decomposition only occurred at the point where the glycerol was dropped

(2) wie oben (2) as above

(3) wie oben (3) as above

16 65 (1) während 75 bis 105 Sekunden trat die Zersetzung nur an derjenigen Stelle auf, wo das Glycerin aufgetropft war 16 65 (1) for 75-105 seconds, the decomposition only occurred at the point where the glycerol had dropped

(2) wie oben (2) as above

(3) wie oben (3) as above

15 65 (1) während 5 Sekunden trat Zersetzung auf 15 65 (1) decomposition occurred during 5 seconds

(2) Flammen wurden beobachtet (2) Flames were observed

(3) in einer Zeit von 2 bis 3 Minuten schritt die Selbstfortpflanzung durch die gesamte Probe fort (3) In a time of 2 to 3 minutes, self-propagation progressed through the entire sample

10 65 (1) während 25 Sekunden erfolgte eine Zersetzung unter Flammenbildung 10 65 (1) decomposed with flame for 25 seconds

(3) die Selbstfortpflanzung war nach 50 bis 40 Sekunden durch die gesamte Probe fortgeschritten 5 65 (1) wie oben (3) self-propagation had progressed through the entire sample after 50 to 40 seconds 5 65 (1) as above

(3) die Selbstfortpflanzung war nach 15 bis 22 Sekunden über die ganze Probe fortgeschritten 1 65 Es trat momentan eine Verbrennung unter (3) Self-propagation had progressed over the entire sample after 15 to 22 seconds 1 65 Burning was currently taking place

Flammenbildung und Schallentwicklung auf Flame formation and noise development

Die in der Tabelle I zusammengestellten Tests waren die folgenden: The tests summarized in Table I were the following:

(1) Die Reaktion von Glycerin mit Calciumhypochlorit (1) The reaction of glycerin with calcium hypochlorite

(2) Die Zersetzungsreaktion von Calciumhypochlorit (2) The decomposition reaction of calcium hypochlorite

(3) Die Selbstfortpflanzung der Zersetzung (3) The self-propagation of decomposition

Verbrennungstest mit trockenem Calciumhypochlorit (2) Beschreibung des Testverfahrens Combustion test with dry calcium hypochlorite (2) Description of the test procedure

Eine Eisenplatte, die eine Breite von 10 cm und eine Länge von 55 cm aufwies, wurde zweimal in einem Winkel von 90° gefaltet, so dass sich ein V-förmiges Regen-Abflussrohr ergab. 67 g an trockenem Calciumhypochlorit, das einen Wassergehalt von 1 % aufwies, wurde zuerst in einer Länge von 20 cm auf den Boden des Regen-Abflussrohres gelegt, das sich in horizontaler Lage befand, und dann wurden 100 g von Proben der Calciumhypochlorit enthaltenden Mischungen oder Produkte in einer Länge von 30 cm auf den Boden dieser Regen-Rinne aufgetragen, und zwar so, dass eine direkte Berührung zwischen dieser Probe der Calciumhypochlorit enthaltenden Mischung oder dem Produkt und dem trockenen Calciumhypochlorit bestand. An iron plate, which was 10 cm wide and 55 cm long, was folded twice at an angle of 90 ° to give a V-shaped rain drain pipe. 67 g of dry calcium hypochlorite, which had a water content of 1%, was first placed in a length of 20 cm on the bottom of the rain drain pipe, which was in a horizontal position, and then 100 g of samples of the mixtures containing calcium hypochlorite or Products were applied to the bottom of this rain gutter in a length of 30 cm in such a way that there was direct contact between this sample of the mixture containing calcium hypochlorite or the product and the dry calcium hypochlorite.

50 Das in der beschriebenen Regenrinne befindliche trockene Calciumhypochlorit wurde mit einem Zündholz an einem Ende angezündet, und die Zersetzung schritt durch dieses trockene Calciumhypochlorit von selbst weiter. Man beobachtete dann, ob diese Selbstzersetzung über die Grenze zwischen dem trok- 50 The dry calcium hypochlorite in the gutter described was lit with a match at one end, and the decomposition proceeded by itself through this dry calcium hypochlorite. It was then observed whether this self-decomposition over the boundary between the dry

55 kenen Calciumhypochlorit und der Probe weiterschritt. 55 ken calcium hypochlorite and the sample.

Die bei diesem Test erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle II zusammengestellt. The results obtained in this test are summarized in Table II below.

60 Herstellung der Proben 60 Preparation of the samples

Proben, die 2% Maschinenöl und 16 bis 22% Wasser enthielten, wurden so hergestellt, wie dies beim Entzündungstest (1) beschrieben ist. Samples containing 2% machine oil and 16-22% water were prepared as described in the inflammation test (1).

5 5

Tabelle II Table II

617 411 617 411

Versuch Wasser- Gehalt an beobachtete Erscheinungen Nr. gehalt aktivem in% Chlor Experiment water content of observed phenomena no. Active content in% chlorine

Calcium- 10 22 62 (1) Die selbstfortschreitende Zersetzung ging nicht hypochlorit- über die Grenze mit der Probe Calcium 10 22 62 (1) The self-progressive decomposition did not go hypochlorite over the limit with the sample

Mischungen (2) Es bildete sich kein schwarzer Rauch Mixtures (2) No black smoke was formed

11 20 62 (1) wie oben 11 20 62 (1) as above

(2) wie oben (2) as above

12 18 65 (1) Die Selbstzersetzung schritt nicht über die Grenze mit der Probe fort (2) Während 3 bis 5 Minuten bildete sich schwarzer Rauch 12 18 65 (1) The self-decomposition did not proceed across the border with the sample (2) Black smoke was formed for 3 to 5 minutes

13 17 65 (1) Die Selbstzersetzung schritt bis zu etwa 1 cm in die Probe hinein fort, gerechnet von der Grenze zwischen trockenem Calciumhypochlorit und Probe 13 17 65 (1) The self-decomposition progressed up to about 1 cm into the sample, calculated from the boundary between dry calcium hypochlorite and sample

(2) Während 10 Sekunden bildete sich schwarzer Rauch (2) Black smoke was formed over 10 seconds

14 16 65 (1) Die Selbstzersetzung schritt etwa 5,5 bis 6,0 cm in die Probe hinein fort, von der Grenze an gerechnet, sie hörte jedoch dann auf, wobei die Geschwindigkeit, mit der die Selbstzersetzung fortschritt, 1,0 cm pro Min. betrug (2) Während 5 Min. und 30 Sek. bis 5 Min. und 45 Sek. wurde schwarzer Rauch gebildet Calcium- 15 15 65 (1) Die Selbstzersetzung schritt durch die gesamte hypochlorit- Probe jenseits der Grenze fort, wobei die Ge 14 16 65 (1) The self-decomposition progressed about 5.5 to 6.0 cm into the sample from the limit, but then stopped, with the speed at which the self-decomposition proceeded 1.0 cm per minute was (2) Black smoke was formed for 5 minutes and 30 seconds to 5 minutes and 45 seconds. Calcium 15 15 65 (1) The self-decomposition proceeded through the entire hypochlorite sample beyond the limit, with the GE

Produkt schwindigkeit des Fortschreitens der Selbstzer- Product rate of progression of self-destruction

(Vergleichs- setzung 1,6 cm pro Minute betrug versuch) (2) Während 18 Minuten wurde schwarzer Rauch gebildet. Man beobachtete keine Flammen (Comparative test was 1.6 cm per minute) (2) Black smoke was formed over 18 minutes. No flames were observed

16 10 65 (1) Die Selbstzersetzung schritt über die Grenze durch die ganze Probe hindurch fort. Die Geschwindigkeit der Selbstzersetzung betrug 3,1 cm pro Minute (2) Es wurden keine Flammen beobachtet 16 10 65 (1) Self-decomposition proceeded across the border throughout the sample. The rate of self-decomposition was 3.1 cm per minute (2) No flames were observed

17 5 65 (1) Die Selbstzersetzung schritt über die Grenze und durch die ganze Probe hindurch. Die Geschwindigkeit der Selbstzersetzung betrug 24 cm pro Minute 17 5 65 (1) Self-decomposition proceeded across the border and through the entire sample. The rate of self-decomposition was 24 cm per minute

18 1 65 (1) Die Selbstzersetzung breitete sich durch die gesamte Probe explosionsartig aus. Man beobachtete grosse Flammen 18 1 65 (1) The self-decomposition spread explosively throughout the sample. Large flames were observed

Claims

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2nd

PATENT CLAIMS

1. Mixture containing calcium hypochlorite which is safe to handle, characterized in that it contains 16 to 22% by weight of water and at least 60.5% by weight of calcium hypochlorite, based on the dry weight of the mixture.

2. Calcium hypochlorite-containing mixture according to claim 1, characterized in that it contains 16 to 18 wt.% Water.

4 CL