CH610283A5 - Process for the production of an optical fibre - Google Patents

Process for the production of an optical fibre

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CH610283A5
CH610283A5 CH1154675A CH1154675A CH610283A5 CH 610283 A5 CH610283 A5 CH 610283A5 CH 1154675 A CH1154675 A CH 1154675A CH 1154675 A CH1154675 A CH 1154675A CH 610283 A5 CH610283 A5 CH 610283A5
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CH
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tube
pipe
core
fiber
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CH1154675A
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German (de)
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Paul Elliott Lighty
Philip William Black
John Irven
Original Assignee
Int Standard Electric Corp
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Abstract

In the process of the principal patent, the interior wall of a glass tube is covered by at least one glass layer of higher refractive index than that of the tube, thus forming the core of the optical fibre. In the present process, the inner wall of a glass tube (11) of silicon dioxide is coated with a layer (10) of a dopant of germanium dioxide or germanium-dioxide-containing material which is converted on heating into a glass layer of higher refractive index than that of the tube, and a mixed composition of dopant and silicon dioxide, where the coating material is deposited by a reaction in which hydrogen and compounds thereof are excluded. <IMAGE>

Description

       

  
 

**WARNUNG** Anfang DESC Feld konnte Ende CLMS uberlappen **.

 



   PATENTANSPRÜCHE
1. Verfahren nach Patentanspruch des Hauptpatentes, dadurch gekennzeichnet, dass zur Beschichtung der Innenwand eines Glasrohres aus Siliziumdioyxd eine Schicht eines Dotiermittels aus Germaniumdioxyd oder aus Germaniumdioxyd enthaltendem Material aufgebracht wird, welche sich unter Einfluss von Wärme in eine Glasschicht aus Dotiermittel und Siliziumdioxyd verwandelt, welche Glasschicht einen höheren Brechungsindex als jener des Rohres aufweist, und dass das Beschichtungsmaterial durch eine Reaktion niedergeschlagen wird, bei welcher Wasserstoff und dessen Verbindungen ausgeschlossen sind.



   2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Dotiermittel ausserdem Oxyde eines oder mehrerer der Elemente Germanium, Aluminium, Titan, Arsen, Phosphor, Antimon, Tantal, Zinn, Niob, Indium und Zirkon enthält.



   Der Patentanspruch des Hauptpatentes betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer optischen Faser, welches Verfahren sich dadurch auszeichnet, dass die Innenwand eines Glasrohres mit einer Glasschicht eines höheren Brechungsindexes als jenem des Rohres bedeckt wird, wodurch der Kern der optischen Faser entsteht, und dass dieses Glasrohr derart zu einer Faser heruntergezogen wird, dass es zum Zusammenfallen gebracht wird.



   Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer optischen Faser, welches Verfahren sich dadurch auszeichnet, dass zur Beschichtung der Innenwand eines Glasrohres aus Siliziumdioxyd eine Schicht eines Dotiermittels aus Germaniumdioxyd oder Germaniumdioxyd enthaltendem Material aufgebracht wird, welche sich unter Einfluss von Wärme in eine Glasschicht von höherem Brechungsindex als jenem des Rohres und einer gemischten Zusammensetzung aus Dotiermittel und Siliziumdioxyd verwandelt, und dass das Beschichtungsmaterial durch eine Reaktion niedergeschlagen wird, bei welcher Wasserstoff und dessen Verbindungen ausgeschlossen sind.



   Das Germaniumdioxyd kann als Dotiermittel in Zusammenhang mit einem oder mehreren anderen Dotiermitteln wie z.B. die Oxyde von Aluminium, Titan, Arsen, Gallium, Phosphor, Antimon, Tantal, Zinn, Niob, Indium und Zirkon verwendet werden.



   Bei verschiedenen Anwendungen bewirkt die Anwesenheit von OH-Gruppen im od. nahe beim Kern einer optischen Faser unerwünschte Dämpfungen und daher wird ein Niederschlagsprozess gewählt, bei welchem Wasserstoff und wasserstoffenthaltende Verbindungen ausgeschlossen sind.



   Das oben erwähnte Rohr ist nicht notwendigerweise ein selbsttragendes Rohr, sondern kann die Form einer niedergeschlagenen Schicht aufweisen, welche die Bohrung eines anderen Rohres bedeckt. Geeignete Beschichtungsverfahren umschliessen eine thermisch induzierte Dampfreaktion, Bedampfung, Hochfrequenzbeschichtung und eine hochfrequenzerregte   Dampfreakti on.   



   Die nachfolgende Beschreibung von Ausführungsbeispielen bezieht sich auf die Herstellung einer optischen für die Fortpflanzung einer Strahlung im Bereich von 800 - 875 nm und erfolgt anhand der Zeichnung. In der Zeichnung zeigt:
Fig. 1 und 2 unterschiedliche Aufbauten eines beschichteten Rohres, bevor die Bohrung in einen Faserrohling zusammenfällt und vor dem nachfolgenden Herunterziehen zu einer optischen Faser;
Fig. 3 eine Einrichtung zur Beschichtung der Bohrung eines Rohres; und
Fig. 4 das Zusammenfallen der Bohrung eines Rohres, um das Ausgangsmaterial einer optischen Faser zu bilden.



   Fig. 1 zeigt einen Aufbau der durch einen einfachen Herstellungsprozess erhalten wird, der die Deposition einer einzigen Schicht 10 auf die Bohrung eines Rohres 11 enthält. Der Kern der fertigen Faser wird mindestens teilweise durch das Material der niedergeschlagenen Schicht 10 gebildet, während die Umhüllung durch das Material des Rohres 11 gebildet wird.



   Bei einer optischen Faser für einen einzigen Modus breitet sich ein beträchtlicher Teil des optischen Signals in der Umhüllung aus. Die Durchsichtigkeit des Umhüllungsmaterials ist daher ein wichtiger Faktor, der die optischen Verluste der Faser beeinflusst. Aus mechanischen Gründen wird jedoch normalerweise die Dicke der Umhüllung sehr viel grösser gemacht als die Tiefe, in welche noch ein beträchtlicher Teil der optischen Energie eindringt. Es ist also nur die Zone der Umhüllung nahe des Kerns, welche wirklich eine hohe Durchsichtigkeit haben muss.



   Bei dem in Fig. 2 gezeigten Aufbau wird beim Herstellungsprozess auf diesen Umstand Rücksicht genommen. Die Bohrung eines Glasrohres 20 ist mit einer Schicht 21 aus Glas belegt und dann mit einer weiteren Schicht 22. Der Kern der fertigen Faser wird mindestens teilweise durch das Material der zweiten Schicht 22 gebildet, während die inneren und äusseren Zonen der Umhüllung durch das Material der zuerst deponierten Schicht 21 bzw. durch das Material des Rohres 20 gebildet werden. Die äussere Zone der Umhüllung kann sehr gut aus Material mit grösserem Verlust hergestellt sein als der Rest der Faser, es sollte jedoch keine Energie vom Kern in diese Zone eingekoppelt werden. Um diese Bedingung zu erfüllen, sollte der Brechungsindex der äusseren Umhüllung nicht grösser sein als jener der inneren Beschichtung.



  Der Brechungsindex der inneren Beschichtung muss seinerseits kleiner sein als jener des Kerns. Es ist zu bemerken, dass der Brechungsindex eines absorbierenden Mediums eine komplexe Grösse ist, und dass der Realteil des Brechungsindexes des Rohres 20 nicht grösser sein soll als der Brechungsindex der Schicht 21.



   Üblicherweise hat eine Faser für einen einzigen Modus einen Kern mit einem Durchmesser von   3-4;CLm,    während der Kern einer Faser für mehrere Modi üblicherweise einen Durchmesser von bis zu 60 um aufweist. Der Durchmesser der inneren Beschichtung liegt üblicherweise bei bis zu 150 und das Verhältnis des Brechungsindexes des Kerns zu jenem der Beschichtung ist üblicherweise etwa 1,01.



   Beim einer typischen Herstellung einer optischen Faser für die Fortpflanzung von Lichtwellen im Bereich von 800 - 850 nm wird ein Siliziumdioxydrohr 30 (Fig. 3) von z.B. 7 mm äusserem Durchmesser und 1 mm Wandstärke und 33 cm Länge verwendet. Die Bohrung des Rohres wird flammpoliert und dann im Vakuum erhitzt, um alle Spuren von Feuchtigkeit zu entfernen. Bei einer anderen Vorbereitung wird die Bohrung des Rohres geätzt, gewaschen und dann erhitzt, um das restliche Wasser auszutreiben. Das Vorhandensein von Feuchtigkeit könnte OH-Gruppen in der fertigen Faser erzeugen, so dass eine unerwünschte Absorption in der Region von 0,9   gtm    stattfände.

 

   Nach der Trocknung wird das Rohr in das Zentrum eines Widerstandsofens 31 eingeführt, wobei die Rohrenden in 2 Adaptern 32a und 32b z.B. aus Polytetrafluoräthylen gehaltert sind.



   Germaniumdioxyd wird auf der Oberfläche der Bohrung des Rohres als das Produkt einer thermisch induzierten chemischen Dampfreaktion niedergeschlagen. Die chemischen Reagenzien für diesen Vorgang können Germaniumwasserstoff und Sauerstoff sein, weil jedoch eines der Reaktionsprodukte Wasser ist, besteht eine Möglichkeit, dass im endgültigen Produkt unerwünschte OH-Gruppen vorhanden sind.



  Dieses Problem kann erfindungsgemäss vermieden werden  



  durch Verwendung irgendeiner, keinen Wasserstoff enthaltenden Verbindung, wie z.B. Germanium-Tetrachlorid anstelle von Germanium-Wasserstoff. Germanium-Wasserstoff kann als Gas in die Reaktionszone eingeführt werden, Germanium   Tetrad7lorid    ist jedoch bei Raumtemperatur flüssig und wird daher als in einem Trägergas enthaltener Dampf eingeführt.



   Der Adapter 32a ist mit einem Einlassrohr 33 mit einem ersten Einlass 34 für Sauerstoff, einem zweiten Einlass 35 für eine Germaniumverbindung, z.B. Germanium-Tetrachlorid in einem Trägergas und mit einem dritten Einlass 36 zur Einführung eines geeigneten Materials zum Niederschlag einer Siliziumdioxydschicht verbunden. Der Adapter 32b ist mit einem Absaugrohr 37 verbunden.



   Die Reaktion findet nicht spontan bei Raumtemperatur statt, sondern wird durch die lokalisierte heisse Zone innerhalb des Ofens angeregt.



   Eine gleichförmige Beschichtung längs der Länge der Bohrung des Rohres wird erreicht durch sorgfältige Steuerung der Reaktionsparameter, d.h. der Fliessgeschwindigkeiten, Temperaturen und Dampfdrücke usw. Für grössere Längen ist eine sich bewegende heisse Zone verzuziehen, wobei der Niederschlag der heissen Zone folgt, die längs des Rohres wandert.



  Germaniumdioxyd kann als pulverförmige oder als glasförmige Schicht niedergeschlagen werden in Übereinstimmung mit der Temperatur und den Flussbedingungen des Niederschlags. Beide Formen sind geeignet für die Herstellung von optischen Fasern. Ein typischer Niederschlagsvorgang verwendet Sauerstoff als Trägergas mit welchem Germanium-Tetrachlorid eingeführt wird. Sauerstoff strömt mit einer Menge von ungefähr 200 ccm pro Minute durch Germanium-Tetrachlorid, das auf einer konstanten Temperatur von -400C gehalten wird. Dieses Dampf- und Gasgemisch wird durch das Rohr 30 geführt, wobei der Ofen auf einer Temperatur von ungefähr   1000 C    gehalten wird. Die Niederschlagsmenge wird gesteuert durch Einführen von zusätzlichem Sauerstoff.



  Üblicherweise wird die Niederschlagsgeschwindigkeit so eingestellt, dass eine Schicht von wenigen um Dicke während einer Zeitdauer einer Stunde niedergeschlagen wird. Dieser Niederschlagsvorgang kann verändert werden durch Ersatz des Germaniumchlorids durch Germanium-Tetraiodid. Das lodid ist fest bei Raumtemperatur und sein Dampf wird in das Sauerstoffträgergas eingeführt durch Erhitzen des   Iodides    auf ungefähr   140"C.    Die Verwendung des   Iodides    kann vorgezogen werden bei der gleichzeitigen Beschichtung von Germaniumdioxyd und Siliziumdioxyd, weil das Iodid mit Silizium bei einer tieferen Temperatur reagiert als das Chlorid.



   Das beschichtete Rohr wird vom Beschichtungsapparat entfernt und in einem Apparat zum Zusammenfallenlassen der Bohrung eingespannt. In diesem Apparat ist das Rohr an beiden Enden gehaltert und rotiert um seine Achse, während eine Hochtemperaturwärmequelle, z.B. eine Sauerstoff-Wasserstoffflamme langsam über seine Länge geführt wird. Wenn die Flamme irgendeinen Teil des Rohres erreicht, steigt die Temperatur der Innenwand zunächst hinreichend hoch, um zu bewirken, dass die niedergeschlagene pulverförmige Germaniumdioxydschicht 40 mit dem Siliziumdioxyd des Rohres 41 reagiert, um eine transparente glasartige Schicht 42 von gemischter Zusammensetzung zu bilden. Wenn die Flamme nun näherkommt, steigt die Temperatur weiter an auf eine Temperatur bei welcher das Rohr so weich wird, dass seine Bohrung zusammenfällt, wie dies bei 44 angegeben ist.

  In dieser Verfahrensstufe wird aus der Schicht 42 der Kern 45 eines optischen Faserrohlings 46. Der resultierende Spitzenwert in der Differenz des Brechungsindexes zwischen Kern und Umhüllung liegt im Bereich von 0,02-0,03, was angibt, dass das Germaniumdioxyd stark mit der Wand des Rohres reagiert.



   Nachdem der aus dem zusammengefallenen Rohr bestehende Rohling für eine optische Faser aus dem Apparat entfernt ist, wird der Rohling in eine übliche Einrichtung zum Faserziehen gelegt, um ihn auf eine optische Faser herunterzuziehen. Dies erfordert eine kurze heisse Zone mit einer Temperatur, bei welcher das Herunterziehen stattfinden kann.



   Wenn die Qualität des ursprünglichen Siliziumdioxydrohres nicht derart ist, dass eine Faser mit hinreichend niederem Verlust resultiert, kann der Beschichtungsapparat dazu verwendet werden, zuerst eine Schicht von reinem Siliziumdioxyd niederzuschlagen, bevor Germaniumdioxyd niedergeschlagen wird. Wenn das Siliziumdioxyd als pulverförmige Schicht aufgebracht wird, wird es zuerst in eine glasartige Schicht umgeschmolzen, bevor das Germaniumdioxyd niedergeschlagen wird. Bei einer Art des Niederschlagens von Siliziumdioxyd reagiert Silizium-Tetrachlorid oder -Tetraiodid mit Sauerstoff. Es ist auch möglich, Siliziumdioxyd gleichzeitig mit Germaniumdioxyd niederzuschlagen. Das Konzentrationsprofil von Germanium im Rohling hängt in einem starken Ausmass von den Temperaturzyklen ab, die während seiner Herstellung geherrscht haben.

  Ein Effekt der hohen Temperatur besteht darin, dass das Germaniumdioxyd in das Glas des Rohres diffundieren kann, ein anderer Effekt jedoch, welcher gern vor dem Zusammenfallen der Bohrung auftritt, ist eine Verarmung an Germaniumdioxyd an der inneren Oberfläche wegen der Verdampfung. Durch geeignete Steuerung der Heizzyklen kann ein vorsätzlich gestuftes Profil des Brechungsindexes erreicht werden, um einen Faserrohling zu erhalten, aus welchem eine optische Faser vom selbst-fokussierenden Typ heruntergezogen werden kann.



   Besonders wenn die niedergeschlagene Schicht aus reinem Germaniumdioxyd statt aus einer gleichzeitig niedergeschlagenen Schicht aus Germaniumdioxyd und Siliziumdioxyd besteht, bewirkt die Verwendung einer scharf abgegrenzten Wärmequelle für das Zusammenfallenlassen das Rohres eine so starke Verdampfung von Germaniumdioxyd, dass die zentrale Zone des Kerns des resultierenden Rohlings praktisch vollständig frei von Germaniumdioxyd wird. Das Absinken des Brechungsindexes im Zentrum des Kerns, das dadurch erzeugt wird, ist für viele Anwendungen unerwünscht. Wenn jedoch das Rohr einer ersten Wärmebehandlung unterworfen wird, bevor die Bohrung zusammenfällt, kann dieses Absinken des Brechungsindexes beträchtlich reduziert oder beinahe eliminiert werden.

  Die erste Wärmebehandlung besteht darin, dass das Rohr auf eine Temperatur unterhalb der für das Zusammenfallen notwendige Temperatur erwärmt wird. Mit Vorteil wird jeder Teil des Rohres während einer Zeitdauer zwischen einigen Sekunden und einigen Minuten auf einer tieferen Temperatur gehalten. Mit dieser anfänglichen Wärmebehandlung können optische Fasern erhalten werden mit einer Konzentration von Germaniumdioxyd im Zentrum des Kerns die grösser als 7   mol.%.    Diese Wärmebehandlung bewirkt auch die Erzeugung eines abgeschrägten Profils, bei welchem die Steilheit des Übergangs im Brechungsindex über der Grenze zwischen dem Kern und den umgebenden Zonen des Rohlings verkleinert wird und dadurch beiträgt zu einer Verkleinerung der Modi-Streuung.

 

   Bei der Steuerung der Neigung des   Brechung;indexes    zwischen dem Kern und den umgebenden Zonen kann auch mehr als ein einziges Dotiermittel verwendet werden, um Vorteile aus unterschiedlichen Diffusionseigenschaften zu ziehen. Z.B.



  kann Germaniumdioxyd zusammen mit Aluminiumoxyd deponiert werden. In einer nachfolgenden Wärmebehandlung zur Anregung der Diffusion des Germaniumdioxyds reduziert oder vermeidet das Aluminiumoxyd den Einbruch im Brechungsindex im Zentrum des Kerns, welcher bei der Abwesenheit von   Aluminiumoxyd    auftreten könnte. Wenn erwünscht, kann das Aluminiumoxyd nach dem Niederschlag des Germaniumdioxyds erfolgen statt gleichzeitig mit diesem.  

 

   Obwohl im vorangehenden als Wärmequelle eine Sauerstoff-Wasserstoffflamme erwähnt wurde, ist dies nicht die bevorzugte Wärmequelle, weil angenommen wird, dass diese Wärmequelle eine Quelle der Verseuchung der endgültigen Faser mit OH-Gruppen darstellen könnte. Aus diesem Grund wird vorgezogen, wasserstofffreie Wärmequellen zu verwenden z.B. einen Widerstandsrohrofen oder eine Hochfrequenzheizspule und zwar für alle Heizungsvorgänge bei der Herstellung der Faser, einschliesslich der letzten Stufe, bei welcher der Rohling in die optsiche Faser heruntergezogen wird. 



  
 

** WARNING ** Beginning of DESC field could overlap end of CLMS **.

 



   PATENT CLAIMS
1. The method according to claim of the main patent, characterized in that for coating the inner wall of a glass tube made of silicon dioxide, a layer of a dopant made of germanium dioxide or a material containing germanium dioxide is applied which, under the influence of heat, is transformed into a glass layer made of dopant and silicon dioxide, which Glass layer has a higher refractive index than that of the tube, and that the coating material is deposited by a reaction in which hydrogen and its compounds are excluded.



   2. The method according to claim, characterized in that the dopant also contains oxides of one or more of the elements germanium, aluminum, titanium, arsenic, phosphorus, antimony, tantalum, tin, niobium, indium and zirconium.



   The claim of the main patent relates to a method for the production of an optical fiber, which method is characterized in that the inner wall of a glass tube is covered with a glass layer of a higher refractive index than that of the tube, whereby the core of the optical fiber is formed, and that this glass tube in such a way pulled down into a fiber to collapse it.



   The present invention relates to a method for producing an optical fiber, which method is characterized in that, for coating the inner wall of a glass tube made of silicon dioxide, a layer of a dopant made of germanium dioxide or germanium dioxide-containing material is applied, which under the influence of heat turns into a glass layer of higher refractive index than that of the tube and a mixed composition of dopant and silicon dioxide, and that the coating material is deposited by a reaction in which hydrogen and its compounds are excluded.



   The germanium dioxide can be used as a dopant in conjunction with one or more other dopants such as e.g. the oxides of aluminum, titanium, arsenic, gallium, phosphorus, antimony, tantalum, tin, niobium, indium and zirconium can be used.



   In various applications, the presence of OH groups in or near the core of an optical fiber causes undesirable attenuation and therefore a deposition process is chosen in which hydrogen and hydrogen-containing compounds are excluded.



   The pipe mentioned above is not necessarily a self-supporting pipe, but may be in the form of a deposited layer covering the bore of another pipe. Suitable coating processes include a thermally induced vapor reaction, vapor deposition, high-frequency coating and a high-frequency excited vapor reaction.



   The following description of exemplary embodiments relates to the production of an optical system for the propagation of radiation in the range of 800-875 nm and is based on the drawing. In the drawing shows:
1 and 2 different structures of a coated tube before the bore in a fiber blank coincides and before the subsequent pulling down to an optical fiber;
3 shows a device for coating the bore of a pipe; and
Figure 4 shows the collapse of the bore of a tube to form the starting material of an optical fiber.



   1 shows a structure which is obtained by a simple manufacturing process which includes the deposition of a single layer 10 on the bore of a pipe 11. The core of the finished fiber is at least partially formed by the material of the deposited layer 10, while the covering is formed by the material of the tube 11.



   With a single mode optical fiber, a significant portion of the optical signal propagates in the cladding. The transparency of the cladding material is therefore an important factor affecting the optical losses of the fiber. For mechanical reasons, however, the thickness of the envelope is normally made much greater than the depth into which a considerable part of the optical energy still penetrates. So it is only the area of the cladding near the core that really needs to have a high degree of transparency.



   In the construction shown in FIG. 2, this fact is taken into account in the manufacturing process. The bore of a glass tube 20 is covered with a layer 21 of glass and then with a further layer 22. The core of the finished fiber is at least partially formed by the material of the second layer 22, while the inner and outer zones of the cladding by the material of the first deposited layer 21 or be formed by the material of the pipe 20. The outer zone of the cladding can very well be made of material with greater loss than the rest of the fiber, but no energy should be coupled into this zone from the core. To meet this condition, the refractive index of the outer cladding should not be greater than that of the inner coating.



  The refractive index of the inner coating must in turn be smaller than that of the core. It should be noted that the refractive index of an absorbing medium is a complex quantity and that the real part of the refractive index of the tube 20 should not be greater than the refractive index of the layer 21.



   Usually a single mode fiber has a core of 3-4; CLm in diameter, while the core of a multiple mode fiber usually has a diameter of up to 60 µm. The diameter of the inner coating is usually up to 150 and the ratio of the refractive index of the core to that of the coating is usually about 1.01.



   In a typical manufacture of an optical fiber for the propagation of light waves in the range of 800-850 nm, a silicon dioxide tube 30 (Fig. 3) of e.g. 7 mm outer diameter and 1 mm wall thickness and 33 cm length are used. The bore of the pipe is flame polished and then heated in a vacuum to remove all traces of moisture. Another preparation involves etching the bore of the pipe, washing and then heating to drive off the remaining water. The presence of moisture could create OH groups in the finished fiber, so that undesirable absorption would take place in the 0.9 gtm region.

 

   After drying, the pipe is inserted into the center of a resistance furnace 31 with the pipe ends in 2 adapters 32a and 32b e.g. are held from polytetrafluoroethylene.



   Germanium dioxide is deposited on the surface of the bore of the pipe as the product of a thermally induced chemical vapor reaction. The chemical reagents for this process can be germanium hydrogen and oxygen, but because one of the reaction products is water there is a possibility that undesirable OH groups may be present in the final product.



  This problem can be avoided according to the invention



  by using any non-hydrogen containing compound, e.g. Germanium tetrachloride instead of germanium hydrogen. Germanium-hydrogen can be introduced into the reaction zone as a gas, but germanium tetradloride is liquid at room temperature and is therefore introduced as a vapor contained in a carrier gas.



   The adapter 32a is provided with an inlet tube 33 having a first inlet 34 for oxygen, a second inlet 35 for a germanium compound, e.g. Germanium tetrachloride in a carrier gas and connected to a third inlet 36 for the introduction of a suitable material for the deposition of a silicon dioxide layer. The adapter 32b is connected to a suction pipe 37.



   The reaction does not take place spontaneously at room temperature, but is stimulated by the localized hot zone inside the furnace.



   A uniform coating along the length of the bore of the pipe is achieved by careful control of the reaction parameters, i. the flow velocities, temperatures and steam pressures, etc. For greater lengths a moving hot zone is to be used, with the precipitation following the hot zone which moves along the pipe.



  Germanium dioxide can be deposited as a powder or a vitreous layer in accordance with the temperature and flow conditions of the deposit. Both forms are suitable for the manufacture of optical fibers. A typical precipitation process uses oxygen as the carrier gas with which germanium tetrachloride is introduced. Oxygen flows through germanium tetrachloride at a rate of around 200 cc per minute, which is kept at a constant temperature of -400C. This vapor and gas mixture is passed through tube 30, the furnace being kept at a temperature of approximately 1000.degree. The amount of precipitation is controlled by introducing additional oxygen.



  Usually, the rate of deposition is adjusted so that a layer a few µm thick is deposited over a period of one hour. This precipitation process can be changed by replacing the germanium chloride with germanium tetraiodide. The iodide is solid at room temperature and its vapor is introduced into the oxygen carrier gas by heating the iodide to about 140 ° C. The use of the iodide can be preferred for the simultaneous coating of germanium dioxide and silicon dioxide, because the iodide reacts with silicon at a lower temperature than the chloride.



   The coated tube is removed from the coating apparatus and clamped in an apparatus for collapsing the bore. In this apparatus the tube is supported at both ends and rotates about its axis while a high temperature heat source, e.g. an oxygen-hydrogen flame is slowly passed along its length. When the flame reaches any part of the tube, the inner wall temperature initially rises sufficiently high to cause the deposited powdered germanium dioxide layer 40 to react with the silicon dioxide of the tube 41 to form a transparent vitreous layer 42 of mixed composition. As the flame now approaches, the temperature continues to rise to a temperature at which the pipe becomes so soft that its bore collapses, as indicated at 44.

  In this process step, the core 45 of an optical fiber blank 46 is made from the layer 42. The resulting peak value in the difference in the refractive index between the core and the cladding is in the range of 0.02-0.03, which indicates that the germanium dioxide is strongly connected to the wall of the pipe reacts.



   After the optical fiber preform consisting of the collapsed tube is removed from the apparatus, the preform is placed in a conventional fiber drawing device to be drawn down onto an optical fiber. This requires a short hot zone at a temperature at which pulldown can take place.



   If the quality of the original silica tube is not such that a fiber with sufficiently low loss results, the coating apparatus can be used to first deposit a layer of pure silica before depositing germania. If the silicon dioxide is applied as a powdery layer, it is first melted into a vitreous layer before the germanium dioxide is deposited. In one type of precipitation of silicon dioxide, silicon tetrachloride or tetraiodide reacts with oxygen. It is also possible to precipitate silicon dioxide at the same time as germanium dioxide. The concentration profile of germanium in the blank depends to a large extent on the temperature cycles that prevailed during its manufacture.

  One effect of the high temperature is that the germanium dioxide can diffuse into the glass of the pipe, but another effect, which tends to occur before the bore collapses, is a depletion of germanium dioxide on the inner surface due to evaporation. By appropriately controlling the heating cycles, a deliberately stepped index of refraction profile can be achieved in order to obtain a fiber blank from which an optical fiber of the self-focusing type can be pulled down.



   Especially when the deposited layer consists of pure germanium dioxide instead of a simultaneously deposited layer of germanium dioxide and silicon dioxide, the use of a sharply defined heat source for collapsing the pipe causes such strong evaporation of germanium dioxide that the central zone of the core of the resulting blank is practically complete becomes free of germanium dioxide. The decrease in the refractive index in the center of the core that this creates is undesirable for many applications. However, if the tube is subjected to an initial heat treatment before the bore collapses, this drop in the index of refraction can be significantly reduced or almost eliminated.

  The first heat treatment consists in heating the pipe to a temperature below the temperature necessary for it to collapse. Each part of the pipe is advantageously kept at a lower temperature for a period of between a few seconds and a few minutes. With this initial heat treatment, optical fibers can be obtained with a concentration of germanium dioxide in the center of the core that is greater than 7 mol%. This heat treatment also produces a tapered profile in which the steepness of the transition in the refractive index above the boundary between the core and the surrounding zones of the blank is reduced and thereby contributes to a reduction in the mode spread.

 

   In controlling the inclination of the refractive index between the core and the surrounding zones, more than a single dopant can also be used to take advantage of different diffusion properties. E.g.



  germanium dioxide can be deposited together with aluminum oxide. In a subsequent heat treatment to stimulate the diffusion of germanium dioxide, the aluminum oxide reduces or avoids the drop in the refractive index in the center of the core, which could occur in the absence of aluminum oxide. If desired, the alumina can occur after the germanium dioxide has precipitated, rather than simultaneously with it.

 

   Although an oxygen-hydrogen flame was previously mentioned as the heat source, this is not the preferred heat source because it is believed that this heat source could be a source of OH group contamination in the final fiber. For this reason it is preferred to use hydrogen-free heat sources e.g. a resistance tube furnace or a high-frequency heating coil for all heating processes in the manufacture of the fiber, including the last stage in which the blank is pulled down into the optical fiber.


    

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE 1. Verfahren nach Patentanspruch des Hauptpatentes, dadurch gekennzeichnet, dass zur Beschichtung der Innenwand eines Glasrohres aus Siliziumdioyxd eine Schicht eines Dotiermittels aus Germaniumdioxyd oder aus Germaniumdioxyd enthaltendem Material aufgebracht wird, welche sich unter Einfluss von Wärme in eine Glasschicht aus Dotiermittel und Siliziumdioxyd verwandelt, welche Glasschicht einen höheren Brechungsindex als jener des Rohres aufweist, und dass das Beschichtungsmaterial durch eine Reaktion niedergeschlagen wird, bei welcher Wasserstoff und dessen Verbindungen ausgeschlossen sind. PATENT CLAIMS 1. The method according to claim of the main patent, characterized in that for coating the inner wall of a glass tube made of silicon dioxide, a layer of a dopant made of germanium dioxide or a material containing germanium dioxide is applied which, under the influence of heat, is transformed into a glass layer made of dopant and silicon dioxide, which Glass layer has a higher refractive index than that of the tube, and that the coating material is deposited by a reaction in which hydrogen and its compounds are excluded. 2. Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass das Dotiermittel ausserdem Oxyde eines oder mehrerer der Elemente Germanium, Aluminium, Titan, Arsen, Phosphor, Antimon, Tantal, Zinn, Niob, Indium und Zirkon enthält. 2. The method according to claim, characterized in that the dopant also contains oxides of one or more of the elements germanium, aluminum, titanium, arsenic, phosphorus, antimony, tantalum, tin, niobium, indium and zirconium. Der Patentanspruch des Hauptpatentes betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer optischen Faser, welches Verfahren sich dadurch auszeichnet, dass die Innenwand eines Glasrohres mit einer Glasschicht eines höheren Brechungsindexes als jenem des Rohres bedeckt wird, wodurch der Kern der optischen Faser entsteht, und dass dieses Glasrohr derart zu einer Faser heruntergezogen wird, dass es zum Zusammenfallen gebracht wird. The claim of the main patent relates to a method for the production of an optical fiber, which method is characterized in that the inner wall of a glass tube is covered with a glass layer of a higher refractive index than that of the tube, whereby the core of the optical fiber is formed, and that this glass tube in such a way pulled down into a fiber to collapse it. Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer optischen Faser, welches Verfahren sich dadurch auszeichnet, dass zur Beschichtung der Innenwand eines Glasrohres aus Siliziumdioxyd eine Schicht eines Dotiermittels aus Germaniumdioxyd oder Germaniumdioxyd enthaltendem Material aufgebracht wird, welche sich unter Einfluss von Wärme in eine Glasschicht von höherem Brechungsindex als jenem des Rohres und einer gemischten Zusammensetzung aus Dotiermittel und Siliziumdioxyd verwandelt, und dass das Beschichtungsmaterial durch eine Reaktion niedergeschlagen wird, bei welcher Wasserstoff und dessen Verbindungen ausgeschlossen sind. The present invention relates to a method for producing an optical fiber, which method is characterized in that, for coating the inner wall of a glass tube made of silicon dioxide, a layer of a dopant made of germanium dioxide or germanium dioxide-containing material is applied, which under the influence of heat turns into a glass layer of higher refractive index than that of the tube and a mixed composition of dopant and silicon dioxide, and that the coating material is deposited by a reaction in which hydrogen and its compounds are excluded. Das Germaniumdioxyd kann als Dotiermittel in Zusammenhang mit einem oder mehreren anderen Dotiermitteln wie z.B. die Oxyde von Aluminium, Titan, Arsen, Gallium, Phosphor, Antimon, Tantal, Zinn, Niob, Indium und Zirkon verwendet werden. The germanium dioxide can be used as a dopant in conjunction with one or more other dopants such as e.g. the oxides of aluminum, titanium, arsenic, gallium, phosphorus, antimony, tantalum, tin, niobium, indium and zirconium can be used. Bei verschiedenen Anwendungen bewirkt die Anwesenheit von OH-Gruppen im od. nahe beim Kern einer optischen Faser unerwünschte Dämpfungen und daher wird ein Niederschlagsprozess gewählt, bei welchem Wasserstoff und wasserstoffenthaltende Verbindungen ausgeschlossen sind. In various applications, the presence of OH groups in or near the core of an optical fiber causes undesirable attenuation and therefore a deposition process is chosen in which hydrogen and hydrogen-containing compounds are excluded. Das oben erwähnte Rohr ist nicht notwendigerweise ein selbsttragendes Rohr, sondern kann die Form einer niedergeschlagenen Schicht aufweisen, welche die Bohrung eines anderen Rohres bedeckt. Geeignete Beschichtungsverfahren umschliessen eine thermisch induzierte Dampfreaktion, Bedampfung, Hochfrequenzbeschichtung und eine hochfrequenzerregte Dampfreakti on. The pipe mentioned above is not necessarily a self-supporting pipe, but may be in the form of a deposited layer covering the bore of another pipe. Suitable coating processes include a thermally induced vapor reaction, vapor deposition, high-frequency coating and a high-frequency excited vapor reaction. Die nachfolgende Beschreibung von Ausführungsbeispielen bezieht sich auf die Herstellung einer optischen für die Fortpflanzung einer Strahlung im Bereich von 800 - 875 nm und erfolgt anhand der Zeichnung. In der Zeichnung zeigt: Fig. 1 und 2 unterschiedliche Aufbauten eines beschichteten Rohres, bevor die Bohrung in einen Faserrohling zusammenfällt und vor dem nachfolgenden Herunterziehen zu einer optischen Faser; Fig. 3 eine Einrichtung zur Beschichtung der Bohrung eines Rohres; und Fig. 4 das Zusammenfallen der Bohrung eines Rohres, um das Ausgangsmaterial einer optischen Faser zu bilden. The following description of exemplary embodiments relates to the production of an optical system for the propagation of radiation in the range of 800-875 nm and is based on the drawing. In the drawing shows: 1 and 2 different structures of a coated tube before the bore in a fiber blank coincides and before the subsequent pulling down to an optical fiber; 3 shows a device for coating the bore of a pipe; and Figure 4 shows the collapse of the bore of a tube to form the starting material of an optical fiber. Fig. 1 zeigt einen Aufbau der durch einen einfachen Herstellungsprozess erhalten wird, der die Deposition einer einzigen Schicht 10 auf die Bohrung eines Rohres 11 enthält. Der Kern der fertigen Faser wird mindestens teilweise durch das Material der niedergeschlagenen Schicht 10 gebildet, während die Umhüllung durch das Material des Rohres 11 gebildet wird. 1 shows a structure which is obtained by a simple manufacturing process which includes the deposition of a single layer 10 on the bore of a pipe 11. The core of the finished fiber is at least partially formed by the material of the deposited layer 10, while the covering is formed by the material of the tube 11. Bei einer optischen Faser für einen einzigen Modus breitet sich ein beträchtlicher Teil des optischen Signals in der Umhüllung aus. Die Durchsichtigkeit des Umhüllungsmaterials ist daher ein wichtiger Faktor, der die optischen Verluste der Faser beeinflusst. Aus mechanischen Gründen wird jedoch normalerweise die Dicke der Umhüllung sehr viel grösser gemacht als die Tiefe, in welche noch ein beträchtlicher Teil der optischen Energie eindringt. Es ist also nur die Zone der Umhüllung nahe des Kerns, welche wirklich eine hohe Durchsichtigkeit haben muss. With a single mode optical fiber, a significant portion of the optical signal propagates in the cladding. The transparency of the cladding material is therefore an important factor affecting the optical losses of the fiber. For mechanical reasons, however, the thickness of the envelope is normally made much greater than the depth into which a considerable part of the optical energy still penetrates. So it is only the area of the cladding near the core that really needs to have a high degree of transparency. Bei dem in Fig. 2 gezeigten Aufbau wird beim Herstellungsprozess auf diesen Umstand Rücksicht genommen. Die Bohrung eines Glasrohres 20 ist mit einer Schicht 21 aus Glas belegt und dann mit einer weiteren Schicht 22. Der Kern der fertigen Faser wird mindestens teilweise durch das Material der zweiten Schicht 22 gebildet, während die inneren und äusseren Zonen der Umhüllung durch das Material der zuerst deponierten Schicht 21 bzw. durch das Material des Rohres 20 gebildet werden. Die äussere Zone der Umhüllung kann sehr gut aus Material mit grösserem Verlust hergestellt sein als der Rest der Faser, es sollte jedoch keine Energie vom Kern in diese Zone eingekoppelt werden. Um diese Bedingung zu erfüllen, sollte der Brechungsindex der äusseren Umhüllung nicht grösser sein als jener der inneren Beschichtung. In the construction shown in FIG. 2, this fact is taken into account in the manufacturing process. The bore of a glass tube 20 is covered with a layer 21 of glass and then with a further layer 22. The core of the finished fiber is at least partially formed by the material of the second layer 22, while the inner and outer zones of the cladding by the material of the first deposited layer 21 or be formed by the material of the pipe 20. The outer zone of the cladding can very well be made of material with greater loss than the rest of the fiber, but no energy should be coupled into this zone from the core. To meet this condition, the refractive index of the outer cladding should not be greater than that of the inner coating. Der Brechungsindex der inneren Beschichtung muss seinerseits kleiner sein als jener des Kerns. Es ist zu bemerken, dass der Brechungsindex eines absorbierenden Mediums eine komplexe Grösse ist, und dass der Realteil des Brechungsindexes des Rohres 20 nicht grösser sein soll als der Brechungsindex der Schicht 21. The refractive index of the inner coating must in turn be smaller than that of the core. It should be noted that the refractive index of an absorbing medium is a complex quantity and that the real part of the refractive index of the tube 20 should not be greater than the refractive index of the layer 21. Üblicherweise hat eine Faser für einen einzigen Modus einen Kern mit einem Durchmesser von 3-4;CLm, während der Kern einer Faser für mehrere Modi üblicherweise einen Durchmesser von bis zu 60 um aufweist. Der Durchmesser der inneren Beschichtung liegt üblicherweise bei bis zu 150 und das Verhältnis des Brechungsindexes des Kerns zu jenem der Beschichtung ist üblicherweise etwa 1,01. Usually a single mode fiber has a core of 3-4; CLm in diameter, while the core of a multiple mode fiber usually has a diameter of up to 60 µm. The diameter of the inner coating is usually up to 150 and the ratio of the refractive index of the core to that of the coating is usually about 1.01. Beim einer typischen Herstellung einer optischen Faser für die Fortpflanzung von Lichtwellen im Bereich von 800 - 850 nm wird ein Siliziumdioxydrohr 30 (Fig. 3) von z.B. 7 mm äusserem Durchmesser und 1 mm Wandstärke und 33 cm Länge verwendet. Die Bohrung des Rohres wird flammpoliert und dann im Vakuum erhitzt, um alle Spuren von Feuchtigkeit zu entfernen. Bei einer anderen Vorbereitung wird die Bohrung des Rohres geätzt, gewaschen und dann erhitzt, um das restliche Wasser auszutreiben. Das Vorhandensein von Feuchtigkeit könnte OH-Gruppen in der fertigen Faser erzeugen, so dass eine unerwünschte Absorption in der Region von 0,9 gtm stattfände. In a typical manufacture of an optical fiber for the propagation of light waves in the range of 800-850 nm, a silicon dioxide tube 30 (Fig. 3) of e.g. 7 mm outer diameter and 1 mm wall thickness and 33 cm length are used. The bore of the pipe is flame polished and then heated in a vacuum to remove all traces of moisture. Another preparation involves etching the bore of the pipe, washing and then heating to drive off the remaining water. The presence of moisture could create OH groups in the finished fiber, so that undesirable absorption would take place in the 0.9 gtm region. Nach der Trocknung wird das Rohr in das Zentrum eines Widerstandsofens 31 eingeführt, wobei die Rohrenden in 2 Adaptern 32a und 32b z.B. aus Polytetrafluoräthylen gehaltert sind. After drying, the pipe is inserted into the center of a resistance furnace 31 with the pipe ends in 2 adapters 32a and 32b e.g. are held from polytetrafluoroethylene. Germaniumdioxyd wird auf der Oberfläche der Bohrung des Rohres als das Produkt einer thermisch induzierten chemischen Dampfreaktion niedergeschlagen. Die chemischen Reagenzien für diesen Vorgang können Germaniumwasserstoff und Sauerstoff sein, weil jedoch eines der Reaktionsprodukte Wasser ist, besteht eine Möglichkeit, dass im endgültigen Produkt unerwünschte OH-Gruppen vorhanden sind. Germanium dioxide is deposited on the surface of the bore of the pipe as the product of a thermally induced chemical vapor reaction. The chemical reagents for this process can be germanium hydrogen and oxygen, but because one of the reaction products is water there is a possibility that undesirable OH groups may be present in the final product. Dieses Problem kann erfindungsgemäss vermieden werden **WARNUNG** Ende CLMS Feld konnte Anfang DESC uberlappen**. This problem can be avoided according to the invention ** WARNING ** End of CLMS field could overlap beginning of DESC **.
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