Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Ultraviolett-Strahlen desaktivierenden aromatischen Estern der Formel
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worin
R, einen tertiären Alkylrest mit 4-14 C-Atomen,
R2 Wasserstoff, einen Alkyl- oder Alkoxyrest mit 1 bis 20 C-Atomen, einen Cycloalkyl-, Cycloalkylalkyl- oder Aralkylrest mit bis zu 12 C-Atomen, wobei der Arylkern des Aralkylrestes durch 1 oder 2 Alkylreste mit 1-6 C-Atomen oder durch 1 oder 2 Halogenatome substituiert sein kann, einen Phenylrest, der durch 1 oder 2 Alkylreste mit 1-6 C Atomen substituiert sein kann,
R3 und R4 unabhängig voneinander Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-8 C-Atomen,
R einen Rest der Formel
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X die direkte Bindung, -O-, -8-, -SO-, -SO2- oder einen Rest der Formel
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worin
R8 Wasserstoff,
Methyl oder Äthyl, Rg Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, R5 und R6 unabhängig voneinander Wasserstoff, Halogen, einen Alkylrest mit 1-8 C-Atomen, einen Cyclohexylrest, einen Phenylrest oder -COOR7,
R7 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-12 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5-12 C-Atomen, einen Aralkylrest mit 7-10 C-Atomen oder einen Phenylrest, wobei der Arylkern des Aralkylrestes oder der Phenylkern durch 1 oder 2-Alkylreste mit 1-9 C-Atomen substituiert sein kann, bedeuten, und die Ringe A und B unabhängig voneinander gesättigt oder ungesättigt sind, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel
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oder ein funktionelles Derivat davon,
worin Rs, R2, R3 und R4 die obige Bedeutung haben, mit einer Verbindung der Formel
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worin R5, R6 und X die obige Bedeutung haben, umsetzt. Die Erfindung betrifft im weiteren die derart hergestellten Verbindungen sowie deren Verwendung zum Stabilisieren von organischen Materialien.
Bevorzugt ist ein Verfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel
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herstellt, worin
R'1 und R'3 unabhängig voneinander einen tertiären Alkylrest mit 4-8 C-Atomen,
R'2 und R'4 unabhängig voneinander einen Alkylrest mit 1-8 C-Atomen,
R' einen Rest der Formel
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X' die direkte Bindung, -O-, -8--SO-, -SO2-, -CH2-,
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R's und R'6 unabhängig voneinander Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, einen Phenylrest oder COOR'7,
R'7 Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-9 C-Atomen, einen Cycloalkylrest mit 5-8 C-Atomen, Benzyl oder Phenyl bedeuten und die Ringe A und B jeweils beide entweder gesättigt oder ungesättigt sind.
Bevorzugt ist weiter ein Verfahren, welches dadurch gekennzeichnet ist, dass man eine Verbindung der Formel
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herstellt, worin
R"1, R"2, R"3 und R"4 einen tertiären Butylrest,
R" einen Rest der Formel
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worin
X' die obige Bedeutung hat, R"s Wasserstoff, einen Alkylrest mit 1-4 C-Atomen, oder COOR"2,
R"7 Wasserstoff oder einen Alkylrest mit 1-6 C-Atomen bedeuten und die Ringe A und B jeweils beide entweder gesättigt oder ungesättigt sind. Eine bevorzugte Verwendung ist diejenige zum Stabilisieren von Propylen und Polyäthylen.
Als Arylreste kommen, insofern nichts anderes bestimmt ist, primäre, sekundäre oder tertiäre Reste, oder beliebig verzweigte Reste von natürlich vorkommenden aliphatischen Kohlenwasserstoffen in Frage.
Beispiele für primäre Reste sind Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und die unverzweigten Alkylreste mit 7-20 C-Atomen.
Beispiele für sekundäre Alkylreste sind Isopropyl, 2-Butyl.
Beispiele für tertiäre Alkylreste sind tertiär Butyl, 2-Methyl-2-butyl.
Beispiele für Cycloalkylreste sind Cyclopentyl, Cyclohexyl, Cycloheptyl, Cyclododecyl.
Beispiele für Cycloalkylalkylreste sind Cyclohexylmethyl, 2-Cyclohexyläthyl.
Beispiele für Aralkylreste sind Benzyl, 2-Phenyläthyl.
Als Halogene gelten hier Fluor, Chlor oder Brom, vorzugsweise Chlor.
Als Alkoxyreste gilt das für Alkylreste Gesagte, wobei diese Alkylreste über Sauerstoff an das nächste Kohlenstoffatom gebunden sind. Die Bedingungen für die Reaktion zwischen den Verbindungen der Formeln (II) und (III) sind nicht kritisch. Als Lösungsmittel verwendet man die Verbindung der Formel (III), oder ein anderes inertes Lösungsmittel. Vorzugsweise findet die Reaktion in Gegenwart von Phosphoroxychlorid oder einer Säure wie HCI statt. Die Reaktionstemperatur beträgt vorzugsweise 60-140 C, vorzugsweise 80-110 C. Verwendet man Phosphoroxychlorid, so löst man die zur Reaktion gelangenden Komponenten vorzugsweise in einem inerten organischen Lösungsmittel, fügt bei Raumtemperatur das Phosphoroxychlorid hinzu und erhitzt anschliessend auf vorzugsweise 80-110 C, vorzugsweise während 8-10 Stunden.
Verwendet man als Verbindung der Formel (II) ein Säurechlorid, so setzt in einem inerten Lösungsmittel, vorzugsweise in Gegenwart von säurebindenden Mitteln, in an sich bekannter Weise um.
Die Verbindung der Formel (II) stellt man vorzugsweise so her, dass man die entsprechende substituierte Benzoesäure der Formel
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bzw. das entsprechende Säurechlorid, wie z. B. 3,5-Di-tert. butyl4-hydroxybenzoesäurechlorid, in einem inerten organischen Lösungsmittel, wie Benzol, Toluol, Hexan oder Benzinfraktionen, vorzugsweise mit einem Siedepunkt von 60 bis 110 C, bei 5-10" C löst und mit einer Verbindung der Formel
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unter vorsichtigem Erwärmen umsetzt. Vorzugsweise rührt man die Lösung und setzt eine säurebindende Verbindung zu, wobei man dann während 16-24 Stunden ausreagieren lässt. Anschliessend kann, zur Herstellung der Säure, mit Wasser ausgewaschen werden.
Für die Verwendung als Stabilisatoren werden die Verbindungen in gegen Wärme, Sauerstoff und Licht empfindliche Substanzen eingearbeitet oder als Schutzschicht auf die zu schützenden Substanzen aufgetragen. Durch ihre stabilisierende Wirkung bewahren die so eingesetzten neuen Verbindungen die empfindlichen Substanzen vor Zerstörung. Besonders zahlreich sind die Anwendungsmöglichkeiten im Kunststoffsektor. Die Verwendung kommt beispielsweise bei folgenden Kunststoffen in Frage: Celluloseacetat, Celluloseacetobutyrat, Polyäthylen, Polypropylen, Polyvinylchlorid, Polyvinylchlorid-acetat, Polyamide, Polystyrol, Äthylcellulose, Cellulosenitrat, Polyvinylalkohol, Silikonkautschuk, Cellulosepropionat, Melamin-Formaldehyd-Harze, Harnstoff-Formaldehyd-Harze, Allylgiessharze, Polymethylmethacrylat, Polyester und Polyacrylnitril, sowie entsprechende Copolymerisate, z. B.
ABS-Polymere Es können auch Naturstoffe stabilisiert werden, wie beispielsweise Kautschuk. Die zu schützenden Stoffe können in Form von Platten, Stäben, Überzügen, Folien, Filmen, Bändern, Granulaten, Pulvern und in ande ren Bearbeitungsformen, oder als Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen vorliegen. Die Einverleibung bzw. die Beschichtung der zu schützenden Materialien erfolgt nach an sich bekannten Methoden. Ein besonders wichtiges Anwendungsverfahren besteht in der innigen Vermischung eines Kunststoffes, beispielsweise von Polypropylen in Granulatform, mit den neuen Verbindungen, z. B. in einem Kneter, und im sich anschliessenden Extrudieren. Man erhält auf diese Art eine sehr homogene Vermischung, was für einen guten Schutz wichtig ist.
Beim Extrudieren erhält man beispielsweise Folien, Schläuche oder Fäden. Letztere können zu Textilien verwoben werden. Bei dieser Arbeitsweise wird der Stabilisator vor der Verarbeitung zu einem Textilmaterial mit dem Polypropylen vermischt. Kunststoffe müssen nicht unbedingt fertig polymerisiert bzw. kondensiert sein, bevor die Vermischung mit den neuen Verbindungen der Formel (I) erfolgt. Man kann auch Monomere oder Vorpolymerisate bzw. Vorkondensate mit den neuen Stabilisatoren vermischen und erst nachher den Kunststoff in die endgültige Form überführen durch Kondensieren oder Polymerisieren. Die neuen Stabilisatoren der Formel (I) können nicht nur verwendet werden, um klare Filme, Kunststoffe und dergleichen zu stabilisieren, sie können auch in undurchsichtigen, halb-undurchsichtigen oder durchscheinenden Materialien verwendet werden.
Beispiele für solche Materialien sind: geschäumte Kunststoffe, undurchsichtige Filme und Überzüge, undurchsichtige Papiere, durchsichtige und undurchsichtige gefärbte Kunststoffe, fluoreszierende Pigmente, Polituren für Automobile und Möbel, Cremen und Lotionen und dergleichen, gleichgültig ob sie undurchsichtig, klar oder durchscheinend sind. Wie oben an einigen Beispielen gezeigt, kann die Einverleibung der neuen Verbindungen in die zu schützenden Materialien in irgendeiner Verarbeitungsstufe nach an sich bekannten Methoden erfolgen, wobei die Menge der einverleibten Schutzmittel in weiten Grenzen schwanken kann, z. B. zwischen 0,01 und 5%, vorzugsweise zwischen 0,05 bis 1%, bezogen auf die zu schützenden Materialien.
Die stabilisierten organischen Materialien können nur Verbindungen der Formel (I) enthalten oder noch zusätzlich andere Hilfsmittel zur Verbesserung der Eigenschaften. Solche Hilfsmittel sind beispielsweise: weitere Stabilisatoren oder Costabilisatoren gegen die Zerstörung durch Hitze und Sauerstoff oder UV-Licht. Es kommen vor allem solche in Frage, welche anderen Stoffklassen als die Verbindungen der Formel (I) angehören, wie z. B. 2-Hydroxybenzophenone, organische Verbindungen des Schwefels, des Zinns und des dreiwertigen Phosphors oder auch Nickelsalze von organischen Carbonsäuren. Mit derartigen Mischungen von Stabilisatoren ist die stabilisierende Wirkung oft besonders hoch, weil ein synergistischer Effekt vorliegt.
In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben. Die Strukturen der hergestellten Verbindungen wurden mittels Mikro analyse und Infrarotspektrum sichergestellt.
Beispiel 1
4,83 Teile der Verbindung
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und 0,93 Teile 4,4'-Dihydroxybiphenyl wurden in 40 Teilen absolutem Toluol vorgelegt. In diese Mischung wurden bei Raumtemperatur 0,52 Teile POCl3 zugetropft. Das Ganze wurde über Nacht unter Stickstoff und Feuchtigkeitsausschluss auf Rückflusstemperatur gehalten (110 C). Nach dem Abkühlen wurde mit Wasser und Natriumbicarbonat neutral gewaschen, die Wasserphase abgetrennt und die Toluolphase getrocknet, eingedampft und der Rückstand aus Methanol/Wasser kristallisiert. Man erhielt die Verbindung vom Smp. 308-310 C der Formel
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+ bedeutet -C(CH3)3 Analyse: ber.: C 77,5 H 8,1 0 14,3% gef.: C 77,2 H 7,9 0 14,7%
Beispiel 2
4,83 Teile der Verbindung (a) des Beispiels 1 und 1,14 Teile Bisphenol-A wurden in 50 Teilen absolutem Benzol vorgelegt.
In diese Mischung wurden bei Raumtemperatur 0,52 Teile POCl3 zugegeben. Dann wurde das Gemisch 12 Stunden lang unter Stickstoff und Feuchtigkeitsausschluss auf Rückflusstemperatur gehalten (80 C). Das Aufarbeiten er- folgte analog zu Beispiel 1. Man erhielt die Verbindung vom Smp. 165-168" C der Formel
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+ bedeutet -C(CH3)3 Analyse: ber.: C 77,8 H 8,4 0 13,8% gef.: C 77,8 H 8,4 0 14,0%
Beispiel 3
4,83 Teile der Verbindung (a) aus Beispiel 1 und 1,20 Teile hydriertes Bisphenol-A wurden in 40 Teilen absolutem Benzol vorgelegt. In diese Mischung wurden bei Raumtemperatur 0,52 Teile POC13 zugegeben. Diese Reaktionsmischung wurde dann für 12 Stunden unter Stickstoff und Feuchtigkeitsauschluss auf Rückflusstemperatur gehalten.
Nach dem Abkühlen erfolgte die Aufarbeitung analog zu Beispiel 1.
Man erhielt die Verbindung von Smp. 140-150 C der Formel
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+ bedeutet -C(CH3) Analyse: ber.: C 77,0 H 9,3 0 13,3% gef.: C 77,3 H 9,4 0 13,3%
Beispiel 4
4,83 Teile der Verbindung (a) aus Beispiel 1 und 1,25 Teile 4,4'-Dihydroxy-diphenylsulfon wurden in 40 Teilen absolutem Toluol vorgelegt. In diese Mischung wurden bei.
Raumtemperatur 0,52 Teile POCl3 zugegeben. Das Ganze wurde anschliessend über Nacht unter Stickstoff und Feuchtigkeitsausschluss auf Rückflusstemperatur gehalten. Nach dem Abkühlen erfolgte die Aufarbeitung analog zu Beispiel 1, nur wurde hier aus Petroläther umkristallisiert. Man erhielt die Verbindung vom Smp. 160-190 C der Formel
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+ bedeutet -C(CH3)3
Analyse: ber.: C 73,3 H 7,7 0 16,3 S 2,7% gef.: C 73,5 H 7,6 0 16,5 S 2,6%
In analoger Weise stellt man die folgende Verbindung her.
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+ bedeutet -C(CH3)3 Smp. 170-173 C.
Analyse: ber.: C 75,3 H 7,9 0 14,0 S 2,8% gef.: C 75,2 H 7,8 0 13,8 S 2,8%
Beispiel 6 (Verwendungsbeispiel)
Nichtstabilisiertes Polypropylen wird auf einem Walzenstuhl bei 1800 C mit 0,5% der Verbindung aus Beispiel 2 homogen vermischt und zu Folien von 0,3 mm Dicke verarbeitet. Diese werden im Klimatest nach der Methode von De La Rue auf ihre Beständigkeit geprüft. Die Prüfung erfolgt bei 40 , bei 75% relativer Luftfeuchtigkeit, bei starker Lufterneuerung, mit 16 Sunlamps und 16 Blacklamps der Firma Philips. In analoger Weise wurde nichtstabilisiertes Polyäthylen im Klimatest geprüft.
The present invention relates to a process for the preparation of ultraviolet rays deactivating aromatic esters of the formula
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wherein
R, a tertiary alkyl radical with 4-14 carbon atoms,
R2 is hydrogen, an alkyl or alkoxy radical with 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl, cycloalkylalkyl or aralkyl radical with up to 12 carbon atoms, the aryl nucleus of the aralkyl radical being replaced by 1 or 2 alkyl radicals with 1-6 carbon atoms or can be substituted by 1 or 2 halogen atoms, a phenyl radical, which can be substituted by 1 or 2 alkyl radicals with 1-6 C atoms,
R3 and R4 independently of one another are hydrogen or an alkyl radical with 1-8 C atoms,
R is a radical of the formula
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X is the direct bond, -O-, -8-, -SO-, -SO2- or a radical of the formula
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wherein
R8 hydrogen,
Methyl or ethyl, Rg hydrogen or an alkyl radical with 1-4 C atoms, R5 and R6 independently of one another hydrogen, halogen, an alkyl radical with 1-8 C atoms, a cyclohexyl radical, a phenyl radical or -COOR7,
R7 is hydrogen, an alkyl radical with 1-12 C atoms, a cycloalkyl radical with 5-12 C atoms, an aralkyl radical with 7-10 C atoms or a phenyl radical, the aryl nucleus of the aralkyl radical or the phenyl nucleus being replaced by 1 or 2-alkyl radicals may be substituted by 1-9 carbon atoms, and the rings A and B are independently saturated or unsaturated, which is characterized in that one is a compound of the formula
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or a functional derivative thereof,
wherein Rs, R2, R3 and R4 have the above meaning with a compound of the formula
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wherein R5, R6 and X have the above meaning, is converted. The invention also relates to the compounds produced in this way and to their use for stabilizing organic materials.
A process is preferred which is characterized in that a compound of the formula
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manufactures in what
R'1 and R'3 independently of one another are a tertiary alkyl radical with 4-8 C atoms,
R'2 and R'4 independently of one another are an alkyl radical with 1-8 C atoms,
R 'is a residue of the formula
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X 'the direct bond, -O-, -8 - SO-, -SO2-, -CH2-,
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R's and R'6 independently of one another are hydrogen, an alkyl radical with 1-4 C atoms, a phenyl radical or COOR'7,
R'7 is hydrogen, an alkyl radical with 1-9 carbon atoms, a cycloalkyl radical with 5-8 carbon atoms, benzyl or phenyl, and rings A and B are each either saturated or unsaturated.
Preference is also given to a process which is characterized in that a compound of the formula
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manufactures in what
R "1, R" 2, R "3 and R" 4 are a tertiary butyl radical,
R "is a radical of the formula
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wherein
X 'has the above meaning, R "s hydrogen, an alkyl radical with 1-4 C atoms, or COOR" 2,
R "7 denotes hydrogen or an alkyl radical having 1-6 C atoms and rings A and B are each either saturated or unsaturated. A preferred use is for stabilizing propylene and polyethylene.
Unless otherwise specified, possible aryl radicals are primary, secondary or tertiary radicals or any branched radicals of naturally occurring aliphatic hydrocarbons.
Examples of primary radicals are methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl and the unbranched alkyl radicals with 7-20 carbon atoms.
Examples of secondary alkyl radicals are isopropyl and 2-butyl.
Examples of tertiary alkyl radicals are tertiary butyl and 2-methyl-2-butyl.
Examples of cycloalkyl radicals are cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, and cyclododecyl.
Examples of cycloalkylalkyl radicals are cyclohexylmethyl and 2-cyclohexylethyl.
Examples of aralkyl radicals are benzyl and 2-phenylethyl.
The halogens here are fluorine, chlorine or bromine, preferably chlorine.
What has been said for alkyl radicals applies to alkoxy radicals, these alkyl radicals being bonded to the next carbon atom via oxygen. The conditions for the reaction between the compounds of the formulas (II) and (III) are not critical. The compound of the formula (III) or another inert solvent is used as the solvent. The reaction preferably takes place in the presence of phosphorus oxychloride or an acid such as HCl. The reaction temperature is preferably 60-140 C, preferably 80-110 C. If phosphorus oxychloride is used, the components which are reacted are preferably dissolved in an inert organic solvent, the phosphorus oxychloride is added at room temperature and then heated to preferably 80-110 C, preferably for 8-10 hours.
If an acid chloride is used as the compound of the formula (II), the reaction is carried out in a manner known per se in an inert solvent, preferably in the presence of acid-binding agents.
The compound of the formula (II) is preferably prepared in such a way that the corresponding substituted benzoic acid of the formula
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or the corresponding acid chloride, such as. B. 3,5-di-tert. butyl4-hydroxybenzoic acid chloride, in an inert organic solvent such as benzene, toluene, hexane or gasoline fractions, preferably with a boiling point of 60 to 110 C, dissolves at 5-10 "C and with a compound of the formula
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converts with careful heating. The solution is preferably stirred and an acid-binding compound is added, which is then allowed to react for 16-24 hours. The acid can then be washed out with water to produce the acid.
For use as stabilizers, the compounds are incorporated into substances sensitive to heat, oxygen and light or applied as a protective layer to the substances to be protected. Thanks to their stabilizing effect, the new compounds used in this way protect the sensitive substances from destruction. The possible applications in the plastics sector are particularly numerous. The following plastics can be used, for example: cellulose acetate, cellulose acetobutyrate, polyethylene, polypropylene, polyvinyl chloride, polyvinyl chloride acetate, polyamides, polystyrene, ethyl cellulose, cellulose nitrate, polyvinyl alcohol, silicone rubber, cellulose propionate, melamine-formaldehyde resins, urine Allyl casting resins, polymethyl methacrylate, polyester and polyacrylonitrile, and corresponding copolymers, e.g. B.
ABS polymers Natural substances can also be stabilized, such as rubber. The substances to be protected can be in the form of plates, rods, coatings, foils, films, tapes, granules, powders and other processing forms, or as solutions, emulsions or dispersions. The materials to be protected are incorporated or coated according to methods known per se. A particularly important application method consists in the intimate mixing of a plastic, for example of polypropylene in granular form, with the new compounds, e.g. B. in a kneader, and in the subsequent extrusion. In this way a very homogeneous mixture is obtained, which is important for good protection.
When extruding, for example, films, tubes or threads are obtained. The latter can be woven into textiles. In this procedure, the stabilizer is mixed with the polypropylene before processing into a textile material. Plastics do not necessarily have to be completely polymerized or condensed before they are mixed with the new compounds of the formula (I). It is also possible to mix monomers or prepolymers or precondensates with the new stabilizers and only afterwards convert the plastic into its final form by condensing or polymerizing. The new stabilizers of formula (I) can not only be used to stabilize clear films, plastics and the like, they can also be used in opaque, semi-opaque or translucent materials.
Examples of such materials are: foamed plastics, opaque films and coatings, opaque papers, clear and opaque colored plastics, fluorescent pigments, polishes for automobiles and furniture, creams and lotions and the like, whether they are opaque, clear or translucent. As shown above with a few examples, the incorporation of the new compounds into the materials to be protected can be carried out in any processing stage according to methods known per se, the amount of incorporated protective agents varying within wide limits, e.g. B. between 0.01 and 5%, preferably between 0.05 to 1%, based on the materials to be protected.
The stabilized organic materials can only contain compounds of the formula (I) or, in addition, other auxiliaries for improving the properties. Such auxiliaries are, for example: further stabilizers or costabilizers against destruction by heat and oxygen or UV light. There are above all those in question which belong to other classes of substances than the compounds of formula (I), such as. B. 2-Hydroxybenzophenone, organic compounds of sulfur, tin and trivalent phosphorus or nickel salts of organic carboxylic acids. With such mixtures of stabilizers, the stabilizing effect is often particularly high because there is a synergistic effect.
In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius. The structures of the compounds produced were verified by means of micro-analysis and infrared spectrum.
example 1
4.83 parts of the compound
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and 0.93 parts of 4,4'-dihydroxybiphenyl were placed in 40 parts of absolute toluene. 0.52 part of POCl3 was added dropwise to this mixture at room temperature. The whole was kept at reflux temperature (110 C) overnight under nitrogen and with exclusion of moisture. After cooling, it was washed neutral with water and sodium bicarbonate, the water phase was separated off and the toluene phase was dried and evaporated and the residue was crystallized from methanol / water. The compound of melting point 308-310 C of the formula was obtained
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+ means -C (CH3) 3 analysis: calc .: C 77.5 H 8.1 0 14.3% found: C 77.2 H 7.9 0 14.7%
Example 2
4.83 parts of compound (a) from Example 1 and 1.14 parts of bisphenol-A were initially charged in 50 parts of absolute benzene.
0.52 part of POCl3 was added to this mixture at room temperature. The mixture was then held at reflux temperature (80 ° C.) for 12 hours under nitrogen and with exclusion of moisture. The work-up was carried out analogously to Example 1. The compound of melting point 165-168 "C of the formula was obtained
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+ means -C (CH3) 3 analysis: calc .: C 77.8 H 8.4 0 13.8% found: C 77.8 H 8.4 0 14.0%
Example 3
4.83 parts of compound (a) from Example 1 and 1.20 parts of hydrogenated bisphenol-A were initially charged in 40 parts of absolute benzene. 0.52 part of POC13 was added to this mixture at room temperature. This reaction mixture was then refluxed for 12 hours under nitrogen and with exclusion of moisture.
After cooling, work-up was carried out analogously to Example 1.
The compound of melting point 140-150 ° C. of the formula was obtained
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+ means -C (CH3) analysis: calc .: C 77.0 H 9.3 0 13.3% found: C 77.3 H 9.4 0 13.3%
Example 4
4.83 parts of compound (a) from Example 1 and 1.25 parts of 4,4'-dihydroxydiphenylsulfone were initially charged in 40 parts of absolute toluene. In this mixture were at.
0.52 part of POCl3 was added at room temperature. The whole was then kept at reflux temperature overnight under nitrogen and with exclusion of moisture. After cooling, the workup was carried out analogously to Example 1, except that it was recrystallized from petroleum ether. The compound of melting point 160-190 ° C. of the formula was obtained
EMI4.2
+ means -C (CH3) 3
Analysis: calc .: C 73.3 H 7.7 0 16.3 S 2.7% found: C 73.5 H 7.6 0 16.5 S 2.6%
The following connection is established in an analogous manner.
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+ means -C (CH3) 3 m.p. 170-173 C.
Analysis: calc .: C 75.3 H 7.9 0 14.0 S 2.8% found: C 75.2 H 7.8 0 13.8 S 2.8%
Example 6 (usage example)
Non-stabilized polypropylene is homogeneously mixed with 0.5% of the compound from Example 2 on a roller mill at 1800 C and processed into foils 0.3 mm thick. These are tested for resistance in a climate test using the De La Rue method. The test takes place at 40, at 75% relative humidity, with strong air renewal, with 16 sunlamps and 16 blacklamps from Philips. Unstabilized polyethylene was tested in the climatic test in a similar manner.