CH555372A

CH555372A - Phenolic terminated elastomers - from carboxy terminated diene elastomers for impact modifying resins

Info

Publication number: CH555372A
Application number: CH19073A
Authority: CH
Original assignee: Goodrich Co B F
Priority date: 1973-01-05
Filing date: 1973-01-05
Publication date: 1974-10-31

Abstract

Phenolic gp. terminated elastomers which are the reaction products of a carboxy-group terminated elastomer (pref. a liquid diene elastomer), and a diphenol. For mixing with resins (esp. epoxy resins), to give impact resistance. Useful in smaller quantities than prior art elastomers, so that they do not adversely affect the resins rigidity.

Description

La présente invention concerne un procédé pour la fabrication d'un élastomère à terminaison phénolique. The present invention relates to a process for the manufacture of a phenolic terminated elastomer.

Les élastomères à terminaison carboxy sont bien connus et ont été utilisés pour différents objets, notamment pour t' assouplisse- ment des matiéres plastiques telles que les résines époxy. Ces élastoméres sont décrits par Siebert dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N" 3285949. Ces élastoméres sont différents des vrais plastifiants en ce qu'ils ne se dissolvent pas dans la matiére plas tique, mais qu'ils forment plutôt une phase dispersée séparée plus ou moins fluide. Toutefois, pour améliorer sensiblement les propriétés des matières plastiques, il a fallu recourir généralement à l'emploi d'importantes quantités d'agents assouplissants qui 'réduisent considérablement la résistance et le module des produits plastiques. Carboxy terminated elastomers are well known and have been used for various purposes, in particular for the softening of plastics such as epoxy resins. These elastomers are described by Siebert in the United States patent of America N" 3285949. These elastomers are different from the real plasticizers in that they do not dissolve in plastic matter tick, but rather they form a separate dispersed phase more or less fluid. However, to significantly improve the properties of plastic materials, it was generally necessary to resort the use of large quantities of softening agents which considerably reduce the resistance and the modulus of the products plastics.

La présente invention permet de préparer une nouvelle classe d'élastomères assurant une remarquable amélioration de la résis tance aux chocs lorsqu'on les utilise en très faibles proportions dans des matières plastiques à base de résines époxy dures et, par ailleurs, fragiles, sans cependant modifier sensiblement la dureté ou le module d'élasticité des produits. On peut désigner cette classe d'élastomères par l'expression caoutchoucs liquides à terminaison phénolique . The present invention makes it possible to prepare a new class of elastomers ensuring a remarkable improvement in resistance shock resistance when used in very low proportions in plastics based on hard epoxy resins and, for elsewhere, fragile, without however significantly modifying the hardness or the modulus of elasticity of the products. We can designate this class of elastomers by the expression liquid rubbers with phenolic termination.

Le procédé suivant l'invention est caractérisé en ce que l'on fait réagir un diphénol avec un élastomère à terminaison carboxy. The process according to the invention is characterized in that a diphenol is reacted with a carboxy-terminated elastomer.

Le produit de ce procédé est constitué d'un polymère élasto mère comportant une chaîne assez longue et terminée à une extrémité et, de préférence, aux deux extrémités, par un groupe hydroxyphénolique. The product of this process consists of an elastopolymer mother with a chain long enough and terminated at a end and, preferably, at both ends, by a group hydroxyphenolic.

L'ossature de l'élastomère est, de préférence, un polymère ou un copolymère diénique, en particulier, un polymère liquide de butadiéne, seul ou avec de faibles proportions de monomères copolymérisables tels que le styréne, I'acrylonitrile ou l'acrvlate d'éthyle. Les caoutchoucs liquides à terminaison carboxy sont disponibles dans le commerce et peuvent être préparés par diffé rents procédés tels que celui décrit par Siebert dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique précité. Outre les polymères de butadiène, on peut également préparer des polymères analogues à partir d'isoprène, de chlorobutadiène et d'autres matières premières, par des procédés classiques, ces polymères comportant des groupes carboxy terminaux et étant utiles comme matières premières pour la présente invention. The elastomer backbone is preferably a polymer or a diene copolymer, in particular, a liquid polymer of butadiene, alone or with low proportions of monomers copolymerizable such as styrene, acrylonitrile or ethyl acrvlate. Carboxy terminated liquid rubbers are commercially available and can be prepared by different rents processes such as that described by Siebert in the patent of United States of America cited above. In addition to butadiene polymers, analogous polymers can also be prepared from isoprene, chlorobutadiene and other raw materials, for conventional processes, these polymers comprising groups carboxy terminals and being useful as raw materials for the present invention.

Le diphénol, qui est l'autre réactif peut être l'un ou l'autre diphénol choisi parmi les nombreux composés contenant deux groupes hydroxyphénoliques tels que l'hydroquinone, le résorci nol, le dihydroxydiphényle, le dihydroxydiphénylméthane, le dihydroxydiphényldiméthylméthane (bisphénol A), les différents dihydroxvnaphtalènes et analogues. Il ne faut pas de groupes substituants plus réactifs vis-à-vis des groupes époxy que les groupes hydroxyphénoliques. The diphenol, which is the other reactant can be either diphenol selected from the many compounds containing two hydroxyphenolic groups such as hydroquinone, resorci nol, dihydroxydiphenyl, dihydroxydiphenylmethane, dihydroxydiphenyldimethylmethane (bisphenol A), the various dihydroxvnaphthalenes and the like. No need for groups substituents more reactive towards epoxy groups than hydroxyphenolic groups.

On peut préparer les élastomères à terminaison phénolique en chauffant simplement un élastomère à terminaison carboxy avec un diphénol en présence d'un catalyseur acide ou d'un autre catalyseur approprié, ou en transformant préalablement le groupe carboxy en un groupe plus réactif tel qu'un chlorure d'acideSts - en procédant en un groupe plus réactif telqu'fln chlorure'd'acide, puis en procédant à une reaction avec un diphénol, à savoir que I'an fait réagir un diphénol avec un élastomère à terminaison carboxy, ou avec un dérivé fonctionnel d'un élastomère à termi naison carboxy. On utilise, de préférence, un excès du diphénol pour réduire, au minimum, la liaison des molécules de la chaîne élastomère.On peut éventuellement éliminer le diphénol en excès ou on peut le conserver pour la réaction ultérieure avec des composés époxy ou d'autres ingrédients d'une composition de matières plastiques. Phenolic terminated elastomers can be prepared by simply heating a carboxy-terminated elastomer with a diphenol in the presence of an acid catalyst or another appropriate catalyst, or by previously transforming the group carboxy to a more reactive group such as an acid chloride - proceeding to a more reactive group such as an acid chloride, then by carrying out a reaction with a diphenol, namely that I'an reacts a diphenol with an elastomer with a termination carboxy, or with a functional derivative of a termi elastomer carboxyl house. Preferably, an excess of the diphenol is used. to reduce, to a minimum, the bonding of the molecules of the chain elastomer. We can optionally remove the excess diphenol or it can be saved for later reaction with epoxy compounds or other ingredients of a composition of plastic materials.

On a trouvé que les nouveaux élastomères à terminaison phénolique possédaient la propriété exceptionnelle de conférer une résistance aux chocs nettement améliorée aux matières plas tiques qui, par ailleurs, ont tendance à être inopportunément fragiles. On réalise cet avantage très important en ajoutant de très faibles quantités d'un élastomère, quantités qui semblent être de loin inférieures à celles apparemment nécessaires d'après les connaissances antérieures. De plus, les propriétés essentielles de résistance et de rigidité ne sont pas sensiblement modifiées par suite des faibles additions requises à cet effet. It has been found that the new terminated elastomers phenolic had the exceptional property of conferring significantly improved impact resistance to plastic materials ticks which otherwise tend to be inappropriately fragile. This very important advantage is achieved by adding very small amounts of an elastomer, amounts which appear to be far below those apparently necessary from prior knowledge. Moreover, the essential properties of strength and rigidity are not substantially modified as a result of the small additions required for this purpose.

Toutefois, on peut utiliser de plus grandes proportions d'élastomères à terminaison phénolique pour assouplir les résines époxy ou d'autres matières plastiques si une rigidité maximale n'est pas requise. However, higher proportions of phenolic terminated elastomers can be used to soften epoxy resins or other plastics if maximum stiffness is not required.

Bien que l'on ne puisse expliquer totalement les raisons de I'assouplissement ou du renforcement de la ténacité obtenue grâce à ces nouvelles matières, on a observé qu'elles semblaient être absorbées dans la solution par les matières plastiques habituelles (par exemple les résines époxy) auxquelles elles sont mélangées, et se séparer sous forme de petites masses plus ou moins sphériques d'une phase dispersée séparée au cours de l'allongement de la chaîne et de la réticulation finale au fur et à mesure que la résine prend et durcit. On pense que les groupes phénoliques terminaux possèdent la réactivité correcte pour venir se lier à la gangue thermodurcissable de la résine au cours des étapes finales de la réticulation de la résine, sans réduction essentielle de l'élasticité de la chaîne polymère élastomère dans ces petites masses élastomères. Although the reasons for the softening or strengthening of the toughness obtained by these new materials cannot be fully explained, it has been observed that they seem to be absorbed in solution by the usual plastics (e.g. resins epoxy) with which they are mixed, and separate as small more or less spherical masses from a separate disperse phase during chain elongation and final crosslinking as the resin sets and hardens . The terminal phenolic groups are believed to possess the correct reactivity to bond to the thermosetting matrix of the resin during the final stages of resin crosslinking, without substantial reduction in the elasticity of the elastomeric polymer chain in these small masses. elastomers.

Exemple 1: On prépare un copolymère à terminaison carboxy d'environ 82% de butadiène et d'environ 18% d'acrylonitrile et ayant un poids moléculaire moyen d'environ 3200 en utilisant un initiateur d'acide azo-dicyanovalérique, comme décrit par Siebert dans le brevet des Etats-Unis d'Amérique N" 3285949. Cet initiateur est disponible dans le commerce et vendu sous la marque Hycar CTBN . Ce produit sera désigné ci-après par l'abréviation CTBN . Example 1: A carboxy-terminated copolymer of about 82% butadiene and about 18% acrylonitrile and having an average molecular weight of about 3200 was prepared using an azo-dicyanovaleric acid initiator, as described by Siebert in the U.S. Patent No. 3285949. This initiator is commercially available and sold under the Hycar brand. CTBN. This product will be referred to below by the abbreviation CTBN.

On mélange 3000 parties en poids de CTBN avec 260 parties de chlorure de thionyle (un peu plus de deux équivalents molaires, calculés sur le CTBN, en vue de la réaction avec les deux groupes carboxy terminaux du CTBN). L'anhydride sulfureux se dégage immédiatement. L'examen du spectre d'absorption des rayons infrarouges ontre la disparition des bandes carboxy-carbonyles observées antérieurement dans le CTBN et l'apparition d'une bande d'absorption de chlorure d'acide-carbonyle, ce qui indique une transformation complète des groupes carboxy en groupes de chlorure d'acide. On élimine le chlorure de thionyle n'ayant pas réagi et l'anhydride sulfureux non dégagé en chauffant à 50"C et en appliquant un vide.On mélange le produit intermédiaire avec 500 parties de bisphénol A (proportion équimolaire par rapport au chlorure de thionyle utilisé). Le chlorure d'hydrogène se dégage et, lorsque la réaction semble terminée, on applique un vide pour éliminer le chlorure d'hydrogène résiduel. Le spectre d'absorption des rayons infrarouges montre la disparition de la bande de chlorure d'acide et l'apparition d'une nouvelle bande carbonyle caractérisant un ester phénolique. 3000 parts by weight of CTBN are mixed with 260 parts of thionyl chloride (slightly more than two molar equivalents, calculated on the CTBN, in view of the reaction with the two terminal carboxy groups of the CTBN). Sulfur dioxide is released immediately. Examination of the infrared ray absorption spectrum shows the disappearance of the carboxy-carbonyl bands previously observed in the CTBN and the appearance of an acid chloride-carbonyl absorption band, which indicates a complete transformation of the carboxy groups to acid chloride groups. Unreacted thionyl chloride and unreleased sulfur dioxide are removed by heating to 50°C and applying a vacuum. The intermediate product is mixed with 500 parts of bisphenol A (equimolar proportion to thionyl chloride used). The hydrogen chloride is evolved and, when the reaction appears to be complete, a vacuum is applied to remove the residual hydrogen chloride. The infrared ray absorption spectrum shows the disappearance of the acid chloride band and the appearance of a new carbonyl band characterizing a phenolic ester.

Le produit est constitué de l'ossature caoutchouteuse initiale, chaque groupe carboxy terminal étant estérifié par un des groupes hydroxyphénoliques du bisphénol A, tandis que l'autre groupe hydroxyphénolique est le nouveau groupe terminal. En conséquence, il s'agit d'un élastomère à terminaison phénolique. The product consists of the initial rubbery framework, each terminal carboxy group being esterified by one of the hydroxyphenolic groups of bisphenol A, while the other hydroxyphenolic group is the new terminal group. Accordingly, it is a phenol-terminated elastomer.

On prépare une composition de résine époxy en mélangeant 100 parties en poids d'un éther diglycidylique liquide de bisphénol A ayant un poids moléculaire moyen de 380 avec 24 parties de bisphénol A et 5 parties de l'élastomère à terminaison phénolique décrit ci-dessus. On effectue l'étape de mélange à une température de 120-150"C, tandis que l'on soumet le mélange à un vide pour éliminer les bulles. Après refroidissement à moins de 50"C, on mélange prudemment 5 parties de pipéridine sans introduire de bulles d'air dans le mélange. On coule ce mélange dans une cuvette revêtue de polytétrafluoréthylène, on le soumet à un préchauffage à 80 C éventuellement avec une courte application d'un vide, pour éliminer les bulles.On durcit la composition pendant 16 heures à 120 C dans un four. On soumet le produit durci au test d'énergie de rupture décrit par Rowe, Siebert & Drake dans Toughening thermosets with liquid butadiene/acrylonitrile polymers , Modern Plastics , volume 47, n 8, page 110, août 1970. On trouve une valeur moyenne d'énergie de rupture de 0,07843 kg.m/cm2, ce qui indique que le produit est très tenace et résistant. Un produit semblable sans l'élastomère à terminaison phénolique possède essentiellement la même résistance, la même dureté et le même module, mais il a une énergie de rupture de 0,003565 kg.m/cm2 seulement et il est très fragile. An epoxy resin composition is prepared by mixing 100 parts by weight of a liquid diglycidyl ether of bisphenol A having an average molecular weight of 380 with 24 parts of bisphenol A and 5 parts of the phenol-terminated elastomer described above. The mixing step is carried out at a temperature of 120-150"C, while the mixture is subjected to a vacuum to remove bubbles. After cooling to less than 50"C, 5 parts of piperidine are carefully mixed without introduce air bubbles into the mixture. This mixture is poured into a basin coated with polytetrafluoroethylene, it is subjected to preheating at 80° C., optionally with a short application of a vacuum, to eliminate the bubbles. The composition is hardened for 16 hours at 120° C. in an oven. The cured product was subjected to the fracture energy test described by Rowe, Siebert & Drake in Toughening thermosets with liquid butadiene/acrylonitrile polymers, Modern Plastics, volume 47, no. 8, page 110, August 1970. An average value of breaking energy of 0.07843 kg.m/cm2, which indicates that the product is very tough and resistant. A similar product without the phenol-terminated elastomer has essentially the same strength, hardness and modulus, but it has a fracture energy of only 0.003565 kg.m/cm2 and is very brittle.

Exemple 2: On prépare un caoutchouc à terminaison phénolique en faisant réagir du CTBN avec un important excès de bisphénol A et une faible quantité d'acide p-toluène-sulfonique. On mélange 1000 parties de CTBN avec 300 parties de bisphénol A (plus de 4 équivalents molaires, calculés sur le CTBN) et une demi-partie d'acide p-toluène-sulfonique dissous dans de l'acétone, puis on chauffe à 1500C pendant deux heures. Le produit soumis à un titrage avec de la potasse alcoolique indique une réduction d'acidité allant d'une valeur équivalant à 2,70% de COOH dans le CTBN initial à une valeur de loin inférieure équivalant à 0,74% de COOH. Le spectre d'absorption des rayons infrarouges présente une bande d'absorption carbonyle déplacée par rapport à la bande carboxy-carbonyle précédente.Etant donné que les groupes carboxy terminaux du CTBN proviennent de l'initiateur d'acide azo-dicyanovalérique dont le groupe cyano se trouve sur le troisième atome de carbone à compter de l'atome de carbone du groupe carboxy, on pense que les groupes cyano et carboxy se combinent pour former un noyau hexagonal de glutarimide avec lequel le bisphénol A forme un produit d'addition, laissant le second groupe hydroxy phénolique du bisphénol A comme nouveau groupe terminal. Example 2: A phenol-terminated rubber is prepared by reacting CTBN with a large excess of bisphenol A and a small amount of p-toluenesulfonic acid. We blend 1000 parts of CTBN with 300 parts of bisphenol A (more than 4 molar equivalents, calculated on the CTBN) and half a part of p-toluene-sulfonic acid dissolved in acetone, then heated at 1500C for two hours . The product subjected to a titration with alcoholic potash indicates a reduction in acidity ranging from a value equivalent to 2.70% COOH in the Initial CTBN at a much lower value equivalent to 0.74% COOH. The infrared ray absorption spectrum shows a carbonyl absorption band displaced from the previous carboxy-carbonyl band.Since the terminal carboxy groups of CTBN originate from the azo-dicyanovaleric acid initiator whose cyano group is on the third carbon atom from the carbon atom of the carboxy group, it is believed that the cyano and carboxy groups combine to form a hexagonal ring of glutarimide with which bisphenol A forms an adduct, leaving the second phenolic hydroxy group of bisphenol A as a new end group.

Il n'est pas nécessaire d'éliminer le bisphénol A en excès étant donné qu'il est un constituant normal des compositions de résines époxy. En conséquence, on incorpore le produit réactionnel décrit dans une composition époxy de la manière décrite à l'exemple 1. It is not necessary to remove excess bisphenol A since it is a normal constituent of epoxy resin compositions. Accordingly, the described reaction product is incorporated into an epoxy composition as described in Example 1.

On constate que l'énergie de rupture est, en moyenne, de 0,09804 0,09804kgm/cm2. It can be seen that the fracture energy is, on average, 0.09804 0.09804 kgm/cm2.

Exemple 3: On prépare des compositions de résines époxy de la manière décrite ci-dessus, mais sans le bisphénol A. On mélange 100 parties en poids d'éther diglycidylique liquide de bisphénol A avec 5 parties d'un des caoutchoucs liquides suivants et 5 parties de pipéridine, puis on durcit le mélange dans une cuvette. Les produits possèdent les propriétés suivantes: Caoutchouc liquide Energie de rupture kg.m/cm2 Hycar 1312 (copolymère de butadiène et d'acrylonitrile) .............. 0,0018-0,0036 Hycar CTBN ................... ... 0,0178-0,0285 Hycar HTBN (ester hydroxyéthylique de CTBN) . . . . . . . . . . . . 0,0089-0,0249 Caoutchouc à terminaison phénolique de l'exemple 1........ 1 . . . . . . . . .. 0,0249-0,0285 Caoutchouc à terminaison phénolique de l'exemple 2 ................... . 0,0267-0,0356 Il est évident que le caoutchouc ne comportant pas de groupes terminaux fonctionnels est inefficace pour éliminer la fragilité du produit de résine époxy. Le CTBN à terminaison carboxy de la technique antérieure donne un produit nettement amélioré ayant une haute énergie de rupture et résistant fortement à la croissance des craquelures. Le dérivé à terminaison hydroxy de CTBN contenant des groupes hydroxy alcooliques ou aliphatiques donne lieu à une amélioration inférieure à celle obtenue avec le CTBN à terminaison carboxy. D'autre part, les caoutchoucs à terminaison phénolique de la présente invention assurent une amélioration moyenne supérieure à celle obtenue avec les autres matières testées. Example 3: Epoxy resin compositions are prepared as described above, but without bisphenol A. 100 parts by weight of liquid diglycidyl ether of bisphenol A are mixed with 5 parts of one of the following liquid rubbers and 5 parts of piperidine , then the mixture is hardened in a bowl. The products have the following properties: Liquid rubber Breaking energy kg.m/cm2 Hycar 1312 (butadiene copolymer and acrylonitrile) .............. 0.0018-0.0036 Hycar CTBN ................... ... 0.0178-0.0285 Hycar HTBN (hydroxyethyl ester of CTBN). . . . . . . . . . . . 0.0089-0.0249 Phenolic terminated rubber of Example 1........ 1 . . . . . . . . .. 0.0249-0.0285 Rubber with phenolic termination of example 2 .............. . 0.0267-0.0356 It is obvious that rubber having no functional end groups is ineffective in eliminating the brittleness of the epoxy resin product. The prior art carboxy-terminated CTBN yields a much improved product having high fracture energy and strong resistance to crack growth. The hydroxy-terminated derivative of CTBN containing alcoholic or aliphatic hydroxy groups gives less enhancement than that obtained with the carboxy-terminated CTBN. On the other hand, the phenolic-terminated rubbers of the present invention provide greater average improvement than that obtained with the other materials tested.

On peut utiliser ces nouveaux élastomères pour n'importe quelle application où l'on emploie habituellement le caoutchouc, étant donné qu'ils peuvent être vulcanisés au soufre ou avec d'autres agents durcissants. En outre, on peut également les réticuler éventuellement avec des groupes terminaux fonctionnels en utilisant les agents connus appropriés à cet effet, par exemple les polyépoxydes, les polyisocyanates et analogues. Dés lors, ils sont appropriés pour la fabrication d'articles moulés en caoutchouc, d'adhésifs, de bouche-pores et de composés de conservation en pot. These new elastomers can be used for any application where rubber is usually used, since they can be vulcanized with sulfur or other curing agents. Furthermore, they can also optionally be crosslinked with functional end groups using known agents suitable for this purpose, for example polyepoxides, polyisocyanates and the like. Therefore, they are suitable for the manufacture of molded rubber articles, adhesives, fillers and potting compounds.

REVENDICATION I Procédé pour la fabrication d'un élastomère à terminaison phénolique, caractérisé en ce que l'on fait réagir un diphénol avec un élastomère à terminaison carboxy, ou avec un dérivé fonctionnel d'un élastomère à terminaison carboxy. CLAIM I Process for the manufacture of a phenol-terminated elastomer, characterized in that a diphenol is reacted with a carboxy-terminated elastomer, or with a functional derivative of a carboxy-terminated elastomer.

SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'élastomère à terminaison carboxy comporte une terminaison carboxy à chaque extrémité, tandis que chaque groupe terminal est transformé en un groupe phénolique. SUB-CLAIMS 1. Process according to claim 1, characterized in that the carboxyl-terminated elastomer has a carboxyl terminus at each end, while each terminal group is transformed into a phenolic group.

2. Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 1, caractérisé en ce que l'élastomère à terminaison carboxy est une chaîne polymère à terminaison carboxy formée principalement de liaisons diéniques. 2. Process according to claim 1 and sub-claim 1, characterized in that the carboxy-terminated elastomer is a carboxy-terminated polymer chain formed mainly from diene bonds.

3. Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 2, caractérisé en ce que l'élastomère à terminaison carboxy est un polymère liquide. 3. Process according to claim 1 and sub-claim 2, characterized in that the carboxy-terminated elastomer is a liquid polymer.

4. Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 3, caractérisé en ce que l'élastomère à terminaison carboxy est formé principalement de liaisons butadiéniques. 4. Process according to claim 1 and sub-claim 3, characterized in that the carboxy-terminated elastomer is formed mainly of butadien bonds.

5. Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 4, caractérisé en ce que l'élastomère à terminaison carboxy est un copolymère de butadiène et d'acrylonitrile avec une plus grande proportion de butadiène que d'acrylonitrile. 5. Process according to claim 1 and sub-claim 4, characterized in that the carboxy-terminated elastomer is a copolymer of butadiene and acrylonitrile with a greater proportion of butadiene than of acrylonitrile.

6. Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 5, caractérisé en ce que le diphénol est le bisphénol A. 6. Method according to claim I and sub-claim 5, characterized in that the diphenol is bisphenol A.

7. Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 6, caractérisé en ce que la réaction consiste à estérifier chaque groupe carboxy avec un groupe hydroxyphénolique d'une molécule du diphénol. 7. Process according to claim I and sub-claim 6, characterized in that the reaction consists in esterifying each carboxy group with a hydroxyphenolic group of a molecule of the diphenol.

8. Procédé selon la revendication I et la sous-revendication 7, caractérisé en ce que l'élastomère est produit par addition diphénolique des groupes terminaux transposés de l'élastomère à terminaison carboxy. 8. Process according to claim 1 and sub-claim 7, characterized in that the elastomer is produced by diphenolic addition of the transposed terminal groups of the carboxy-terminated elastomer.

REVENDICATION II Elastomère à terminaison phénolique issu du procédé selon la CLAIM II Elastomer with phenolic termination resulting from the process according to

Claims

claim I.