Farbstoffpräparat und Verfahren zu dessen Herstellung
Es wurden schon verschiedentlich Farbstoffpräparate vorgeschlagen, die in der Hauptsache aus einer Lösung eines Farbstoffes in einem organischen Lösungsmittel bestehen. Diese Präparationen haben den Vorteil, dass sie im Gegensatz zu den sonst üblichen Farbstoffpulvern nicht stäuben und die darin enthaltenen Farbstoffe nicht so fein gemahlen und konditioniert sein müssen, wie es bei Farbstoffpulvern der Fall ist. Da aber die Beimischung der Lösungsmittel zwangsläufig die Wasserverschmutzung vergrössert und die mit den Farbstoffen eingesetzten Lösungsmittel praktisch nicht zurückgewonnen werden können, bestand das Bedürfnis nach Farbstoffpräparationen, die einen möglichst hohen Anteil an Farbstoff enthalten.
Es wurde nun gefunden, dass Farbstoffpräparate mit phosphorhaltigen Lösungsmitteln, insbesondere mit Hexamethylphosphorsäuretriamid die oben erwähnte Forderung erfüllen und überdies noch praktisch unbrennbar sind, was die Handhabung der Präparate erleichtert.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Farbstoffpräparate, die a) einen Farbstoff, b) ein Lösungsmittel, welches ein Phosphorderivat darstellt, vorzugsweise Hexamethylphosphorsäuretriamid, gegebenenfalls c) einen Dispergator und gegebenenfalls d) ein weiteres Lösungsmittel enthalten.
In der Regel wird das Farbstoffpräparat mindestens 25 /0, vorzugsweise über 50 /0 (bezogen auf das Gewicht des Farbstoffpräparates) an Farbstoff enthalten, wobei, wenn man flüssigen Dispergator mit gutem Lösungsvermögen benutzt, bis zu 50 /0 des anwesenden Phosphortriamids durch den Dispergator ersetzt werden kann.
Als Farbstoffe kommen Vertreter der verschiedensten Klassen in Frage, nämlich a) sulfogruppenhaltige substantive Farbstoffe, saure Wollfarbstoffe, Metallkomplexfarbstoffe und vor allem faserreaktive Farbstoffe und b) vorzugsweise von Sulfogruppen freie Metallkomplexfarbstoffe, quaternisierte Farbstoffe, zur Spinnfärbung von Celluloseacetat geeignete und lacklösliche Farbstoffe und vor allemDisper- sionsfarbstoffe, welche auch faserreaktive Gruppen aufweisen oder davon frei sein können.
Die oben angeführten Farbstoffdefinitionen entsprechen in der Regel den im Color Index verwendeten Begriffen.
Die Farbstoffe können den verschiedensten Farbstoffklassen angehören, wie den Klassen der Mono-, Dis- und Polyazofarbstoffe, Anthrachinon; Perinon-, Chinophthalon-, Oxazin-, Nitroso-, Nitro-, Phthalocyanin-, Stilben und Methinfarbstoffe, einschliesslich den Styryl-, Azamethin-, Polymethin- und Azostyrylfarbstoffen.
Von der besonders bevorzugten Reihe der Dispersionsfarbstoffe kommen vor allem die Azofarbstoffe der Monound Disazoreihe in Frage. Als Beispiel seien die Farbstoffe der Formel D-N=N-A-NR R2, worin D der Rest einer Diazokompnente, A der Rest eines gegebenenfalls substituierten p-Arylenrestes und R1 und R2 jeweils gegebenenfalls substituierte Alkylreste sind, die gleich oder verschieden voneinander sein können und die Farbstoffe der Formel
D-N=N-B, worin D das gleiche wie oben und B der Rest einer enolisierbaren Kupplungskompnente, wie eines Naphthols, Phenols, Pyrazolons oder Aminopyrazols ist, genannt. Weiterhin kommen die Disazofarbstoffe in Frage, vor allem diejenigen, die sich vom p-Phenylazo-azobenzol der Formel
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ableiten.
Als Beispiel für geeignete Anthrachinonfarbstoffe seien z. B. die gegebenenfalls substituierten l,4-Diamino-, 1-Hydroxy4-amino- und 1,5-Dihydroxy4,8-diaminoanthrachinone genannt.
Die Azofarbstoffe können sich von den folgenden Diazokomponenten D-NH2 ableiten: Aminobenzol, l-Amino4-chlorbenzol, 1-Amino-4-brombenzol, 1-Amino-4-methylbenzol, 1-Amino-4-nitrobenzol, 1-Amino-4-cyanbenzol, 1-Amino-2,5-dicyanbenzol, 1-Amino-4-methylsulfonylbenzol, 1-Amino-4-carbalkoxybenzol, 1-Amino-2,4-dichlorbenzol, 1-Amino-2,4-dibrombenzol, 1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol, 1-Amino-2-trifluormethyl4-chlorbenzol, 1-Amino-2-cyan-4-chlorbenzol, 1 -Amino-2-carbomethoxy4-chlorbenzol, 1 -Amino-2-carbomethoxy4-nitrobenzol, 1-Amino-2-chlor-4-cyanbenzol, 1-Amino-2-chlor-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-brom-4-nitrobenzol, 1-Amino-2-chlor-4-carbäthoxybenzol, 1-Amino-2-chlor-4-methylsulfonylbenzol, 1-Amino-2-methylsulfonyl4-chlorbenzol, 1-Amino-2,4-dinitro-6-methylsulfonylbenzol,
1-Amino-2,4-dinitro-6-(2'-hydroxyäthylsulfonyl-)benzol, 1-Amino-2,4-dinitro-6-(2'-chloräthyl sulfonylSbenzol, 1-Amino-2-methylsulfonyl-4-nitrobenzol, 1-Amino-4-methylsulfonyl-2-nitrobenzol, 1-Amino-2,4-dintrobenzol, 1-Amino-2,4-dicyanbenzol, 1-Amino-2-cyan-4-methylsulfonylbenzol, 1 -Amino-2,6-dichlor4cyanbenzol, I -Amino-2,6-dichlor4nitrobenzol, I-Amino-2Adicyan-6-chlorbenzol, 4-Amino-benzoesäure-cyclohexylester, I-Amino-2Adinitro-6-chlorbenzol und insbesondere 1-Amino-2-cyan-4-nitrobenzol, ferner l-Aminobenzol-2-, -3- oder 4sulfonsäureamide, wie das N-Methyl- oder N,N-Dimethyl- oder -Diäthylamid, N,γ-Isopropyloxypropyl-2-amino-naphthalin- 6-sulfonsäureamid, N,γ
;-Isopropyloxypropyl-1-aminobenzol-2-, -3oder 4sulfonsäureamid, N-Isopropyl-1-aminobenzol-2-, -3- oder 4sulfonsäureamid, N,-Methoxypropyl-l-aminobenzol-2-, -3- oder 4sulfonsäureamid, N,N-Bis-(ss-hydroxyäthyl)-1-aminobenzol-2-, -3oder 4sulfonsäureamid, 1-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfonsäureamid, und die N-substituierten Derivate 2,3- oder 4-Aminophenylsulfamat, 2-Amino4, -5- oder -6-methylphenylsulfamat, 2-Amino-5-methoxy-phenylsulfamat,
3-Amino-6-chlorphenylsulfmat, 3-Amino-2,6-dichlorphenylsulfamat, 4-Amino-2- oder -3-methoxyphenylsulfamat, N,N-Dimethyl-2-aminophenylsulfamat, N,N-Di-n-butyl-2-aminophenylsulfamat, N,N-Dimethyl-2-amino-4-chlorphenylsulfamat, N,n-Propyl-3-aminophenylsulfamat, N,N-Di-n-butyl-3-aminophenylsulfamat, O-(3-Aminophenyl)-N-morpholin-N-sulfonat, O-(3-Aminophenyl)-N-piperidin-sulfonat, N-Cyclohexyl-O-(3-aminophenyl)-sulfamat, N-(N-Methylanilin)-O-3-(aminophenyl)-sulfonat, N,N-Diäthyl-3-amino-6-methylphenyl-sulfamat, N-Äthylenimin-O-(4-aminophenyl)-sulfonat, N,N-Dimethyl4-aminophenylsulfamat, O-(n-Propyl)-O-(3-aminophenyl)-sulfonat, O,ss-Chloräthyl-O-(2-aminophenyl)-sulfonat, O-Benzyl-O-(3-aminophenyl)-sulfonat und O-Äthyl-O-(4-Amino-2,6-dimethyl-phenyl)sulfonat,
4-Aminoazobenzol, 3,2'-Dimethyl4-aminoazobenzol, 2-Methyl-5-methoxy4-aminoazobenzol, 4-Amino-2-nitroazobenzol, 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Methoxy-4-aminoazobenzol, 2-Methyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzol, 3,6,4'-Trimethoxy-4-aminoazobenzol, 4'-Chlor-4-aminoazobenzol, 2'-oder 3'-Chlor-4-aminoazobenzol, 3-Nitro-4-amino-2',4'-dichlorazobenzol und 4-Aminoazobenzol4-sulfonsäureamid.
Statt der oben genannten, von ionogenen wasserlöslichmachenden Gruppen freien Diazokomponenten, können sich die Azofarbstoffe auch von solchen ableiten, die faserreaktive Gruppen enthalten, wie z. B. s-Triazinylreste, die am Triazinring 1 oder 2-Chlor- oder Bromatome tragen, Pyrimidylreste, die ein oder zwei Chloratome bzw. eine oder zwei Arylsulfonyl- oder Alkansulfonylgruppen am Pyrimidinring tragen, Mono- oder Bis-(γ-Halogen-ss-hydroxypropyl)-amino- gruppen, ss-Halogenäthylsulfamylreste, ss-Halogenäthoxygruppen, ss-Halogenäthylmercaptogruppen, 2-Chlor-benzthiazolyl6-azogruppen, 2-Chlor-benzthiazolyl-6-azogruppen, 2-Chlorbenzthiazolyl-6-aminogruppen, γ
;-Halogen-ss-hydroxy-propyl- sulfamylreste, Chlor-acetylaminogruppen, a,ss-Dibrompropio- nylgruppen, Vinylsulfonylgruppen und 2,3-Epoxypropylgruppen.
Geeignete faserreaktive Diazokomponenten sind z. B.
N,ss-Chloräthyl-3-chlor-4-amino-benzolsulfamid (Hydrochlorid), N,ss-Chloräthyl4-aminobenzol-sulfamid (Hydrochlorid), 3-Brom-4-amino-#-chloracetophenon, N,γ-Chlor-ss-hydroxy- propyl-4-aminobenzol-sulfamid, N,ss-Chloräthyl-1-amino-4naphthylsulfonamid, N,ss-Chloräthyl-1-amino-3,5-dichlor-benzolsulfamid und 4-(γ-Chlor-ss-hydroxy-propoxy)-anilin.
Als Kupplungskomponenten H-B seien z. B. genannt: N,ss-Cyanäthyl-N-methyl-anilin, N,N-Bis-(ss-cyanäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(dimethylaminoäthyl)-anilin N,N-Di-ss-hydroxyäthyl-anilin, N-Äthyl-N-(ss-trimethylammoniumäthyl)-anilin, N-Äthyl-N-(ss-pyrimidiniumäthyl)-anilin, 1-N-ss-Cyanäthyl-N-äthyl-amino-3-methylbenzol, N-Äthyl-N-(ss,m-pyridyläthyl)-anilin, I-N-B-Cyanäthyamino-3-methylbenzo 1-N,N-Di-ss-hydroxyäthyl-amino-3-rhodanbenzol, N-ss-Cyanäthyl-naphthsultam-(1,8), 1-N,N-Di-ss-cyanäthyl-3-methyl-aminobenzol, N,ss-Cyanäthyl-N,ss-hydroxyäthyl-aminobenzol, N,ss-Cyanäthyl-2-methyl-indol, N,ss-Cyanäthyl-tetrahydrochinolin, N-Phenyl-aminobenzol, 4-Hydroxy-1-methylchinolin-(2), 1-Hydroxy-1-methylbenzol, 8-Hydroxychinolin, 3-Cyan-2,6-dihydroxy4methylpyridin, 1,3-Dioxybenzol, 2-Naphthylamin-5-sulfomethylamid,
1-Oxy-3-cyanmethylbenzol, 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, Acetessigester, sowie Aniline der Formel
EMI3.1
Die Gruppe c kann zusätzlich zu den oben genannten Gruppen auch ein Chlor- oder Bromatom, eine Trifluormethylgruppe, eine Alkylsulfonyl-, vorzugsweise eine Methylsulfonylgruppe und eine gegebenenfalls am Stickstoffatom alkylierte, vorzugsweise methylierte Acylaminogruppe bedeuten, in welcher der Acylrest der Rest einer organischen Monocarbonsäure, einer organischen Monosulfonsäure, wie Methan-, Äthan- oder p-Toluolmonosulfonsäure, oder der Rest einer Carbaminsäure- oder eines Kohlensäuremonoesters oder Monoamids, wie Phenoxycarbonyl, Methoxycarbonyl und Aminocarbonyl ist.
Die Gruppen R1 und R2 können Wasserstoffatome oder niedere, d. h. 1 bis 4, vorzugsweise 2 bis 4 Kohlenstoffatome enthaltende Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, n-Propyl oder n-Butylgruppen sein, die in üblicher Weise substituiert sein können, wie z. B. Benzyl-, ss-Phenäthyl-, halogenierte Alkylgruppen, wie ss-Chloräthyl; ss,ss,ss-Trifluoräthyl-, ss,-Dichlor- propyl-, ss-Cyanäthyl-, Alkoxyalkyl-, wie ss-Äthoxyäthyl- oder #-Methoxybuthyl-, Hydroxyalkyl-, wie ss-Hydroxyäthyl-, ss,γ
;-Di- hydroxypropyl-, Nitroalkyl-, wie ss-Nitroäthyl-, Carbalkoxywie ss-CarboAmethoxy-, äthoxy- oder propoxy+äthyl (wobei die endständige Alkylgruppe in co-stellung Cyano-, Carbalko xy-, Acyloxy- und Aminogruppen tragen kann), ss- oder γ-Carbo-(methoxy- oder äthoxy-)propyl-, Acylaminoalkyl-, wie ss-(Acetyl- oder Formyl)-aminoäthyl-, Acyloxyalkyl-, wie ss-Acetyloxyäthyl-, ss,γ-Diacetoxypropyl-, ss-(Alkyl- oder Aryl)sulfonylalkyl-, wie ss-Methansulfonyläthyl-, ss-Äthansulfonylät- hyl-, B-(p-Chlorbenzolsulfonyl)-äthyl-, Alkyl- oder Arylcarbamoyloxyalkyl; wie ss-Methylcarbamyloxyäthyl- und ss-Phenyl- carbamyloxyäthyl;
Alkyloxycarbonyloxyalkyl-, wie ss-(Metho- xy-, Äthoxy- oder Isopropyloxy > carbonyloxyäthyl-, y-Acetamidopropyl-, ss-(p-Nitrophenoxy)-äthyl-, ss-(p-Hydroxyphenoxy) äthyl, B-(BI-Acetyläthoxycarbonyltäthyl-, ss-[(ss'-Cyano-, Hydroxy-, Methoxy- oder Acetoxy-)äthoxycarbonyll-äthyl, Cyanalkoxyalkyl, ss-Carboxyäthyl-, ss-Acetyläthyl-, γ-Aminopropyl-, ss-Diäthylaminoäthyl-, ss-Cyanacetoxyäthyl-, ss-Benzoyl- und ss-(p-alkoxy- oder phenoxy-benzoyl)-oxyäthyl-Gruppen.
Die Gruppen R1 und R2 enthalten im allgemeinen nicht mehr als 18 Kohlenstoffatome.
Erfindungsgemäss zu verwendende Azofarbstoffe sind z B. die Farbstoffe der Formeln:
EMI3.2
EMI4.1
Erfindungsgemäss zu verwendende Styrylfarbstoffe sind diejenigen der Formel
EMI4.2
wobei R1 und R2 die gleiche Bedeutung wie oben haben, C ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe ist, und Y eine Cyan-, Carbalkoxy- oder Arylsulfonylgruppe ist, wie z. B.
eine Carbäthoxy- oder Phenylsulfonylgruppe.
Genannt seien z. B. die Farbstoffe der Formeln:
EMI4.3
EMI4.4
Geeignete Anthrachinonfarbstoffe sind z. B. Halogenierungsprodukte des 1,5-Dihydroxy4,8-diamino-anthrachinons, wie z. B. 2- oder 3-Brom-1,5-dihydroxy4,8-diamino-anthrachinon, 3,7-Dibrom-1,5-dihydroxy4,8-diamino-anthrachinon, ferner 1 ,4-Diamino-2,3-dichlor-anthrachinon, 1 ,4-Diamino-5-nitro-anthrachinon, l-Amino-2-phenoxy4-hydroxy-anthrachinon, 1 -Amino-2-phenylmercapto4-hydroxy-anthrachinon, 1-Amino-2-(ss-hydroxyäthyloxy)-4-hydroxyanthrachinon und 1 -Amino-24ss-methoxyäthyloxy)4-hydroxy- anthrachinon,
1,5-Dihydroxy4,8-diamino-2- oder -3 (3'-methoxy4'-hydroxyphenyl > anthrachinon, 1,5-Dihydroxy4,8-diamino-2- oder -3 (4'-hydroxy- und/oder 4'-methoxy-phenyl > anthrachinon, 1,5-Dihydroxy4,8-diamino-2- oder -3 (4'-hydroxy-2¯methylphenyltanthrachinon, 1 ,5-Dihydroxy4-amino-8-acetoxyäthylamino-2- oder -3(4'-hydroxyphenyWanthrachinon, 1 6-Diamino-2,3-anthrachinon-dicarboximid, I -Hydroxy4amino-2,3-anthrachinon-dicarboximid, 1 ,8-Dihydroxy4Ap-methoxyphenylaminop5-nitro-anthrachi- non, 1-Hydroxy4{4'4pyrrolidon-2-yl-1Xphenylamino-anthra- chinon und p-Nitro-p'-phenylaminoazobenzol.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden quaternisierten Farbstoffe enthalten mindestens ein quaternäres Stickstoff'atom, welches entweder aliphatisch, cyclisch oder von strukturellem Typ des Chinonimins abgeleitet sein kann, d. h: unmittelbar am aromatischen Ring gebunden ist.
Man verwendet vorzugsweise die gebräuchlichen Salze und Metallhalogenid-, beispielsweise Zinkchlorid-doppelsalze der bekannten kationischen Farbstoffe, insbesondere der Methin- bzw. Azamethinfarbstoffe, die den Indolinium-, Pyrazolium-, Imidazolium-, Triazolium-, Tetrazolium-, Oxdiazolium-, Thiadiazolium-, Oxazolium-, Thiazolium-, Pyridinium-, Py rimidinium-, Pyraziniumring enthalten. Die genannten Heterocyclen können substituiert undloder mit aromatischen Ringen kondensiert sein. Ferner kommen auch kationische Farbstoffe der Diphenylmethan-, Triphenylmethan-, Oxazin- und Triazinreihe in Frage sowie schliesslich auch Farbsalze der Arylazo- und Anthrachinonreihe mit externer Oniumgruppe.
Genannt seien z. B. die Farbstoffe der Formeln
EMI5.1
EMI6.1
C.l. Basic Yellow 21 C.l. Basic Yellow 21 C.l. Basic Yellow 22 C.l. Basic Yellow 28 C.l. Basic Yellow 29
EMI6.2
EMI7.1
C.L Basic Orange 27 C.I. Basic Orange 28 C.l. Basic Orange 29
EMI7.2
C.l. Basic Red 14 C.l. Basic Red 18 C.l. Basic Red 23 C.I. Basic Red 24 C.I. Basic Red 25 C.l. Basic Red 26 C.I. Basic Red 27
EMI7.3
C.l. Basic Violet 19 C.l. Basic Violet 20 C.I. Basic Violet 21
EMI8.1
C.l. Basic Blue 44 C.l. Basic Blue 46 C.l. Basic Blue 47 C.l. Basic Blue 49
EMI8.2
C.l. Basic Black L
EMI9.1
EMI10.1
EMI11.1
EMI12.1
und ihre Gemische.
Als fakultativ zusätzlich verwendbare Lösungsmittel, welche zu dem Phosphorderivat hinzugefügt werden können, seien z. B. die hydrophoben, mit Wasser nicht oder nur beschränkt mischbaren Lösungsmittel genannt, wie Acetophenon, Cyclohexanol, Benzylalkohol, Ester, wie Äthylacetat, Propylacetat, Butylacetat, Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Xylol oder Toluol, und halogenierte Kohlenwasserstoffe wie Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Methylenchlorid, Trichloräthylen, Perchloräthylen, Trichloräthan, Tetrachloräthan, Dibromäthylen oder Chlorbenzol.
Mit Wasser mischbare, hydrophile Lösungsmittel bilden eine besonders bevorzugte Klasse von Lösungsmitteln, wie beispielsweise aliphatische Alkohole, wie Methanol, Äthanol, n-Propanol, Isopropanol, Ketone wie Aceton, Methyläthylketon, Cyclohexanon, Äther und Acetale wie Diisopropyläther, Diphenylenoxyd, Dioxan, Tetrahydrofuran, Glycerin- Glycerinformal Glycolformal, sowie Acetonitril und Pyridin, Diacetonalkohol, ferner höhersiedende Glycolderivate, wie Äthylenglycolmonomethyl-, -äthyl- und -butyläther und Diäthylenglycolmonomethyläther oder -äthyläther, Thiodiglycol, Polyäthylenglycole, soweit sie bei Zimmertemperatur flüssig sind, Äthylencarbonat, y-Butyrolacton und besonders die Gruppe der über 120 "C siedenden, mit Wasser mischbaren aktiven Lösungsmittel wie N,N-Dimethylformamid,
N,N-Dimethylacetamid, Bis-(dimethylamidotmethanphosphat, Tris-(dimethyla- mido > phosphat, N-Methylpyrrolidon, 1,5-Dimethylpyrrolidon, N,N-Dimethyl-methoxyacetamid, N,N,N',N'-Tetramethylharn- stoff, Tetramethylensulfon (Sulfolan) und 3-Methylsulfolan und Dimethylsulfoxyd.
Die erfindungsgemässen Farbstoffpräparate können Dispergatoren enthalten. Bei wasserlöslichen Farbstoffen ist der Zusatz von Dispergatoren dann nicht nötig, wenn das Präparat zu einer hauptsächlich aus Wasser oder Wasser als diskrete Phase enthaltenden Färbeflotte gegeben werden soll.
Desgleichen kann man gegebenenfalls von der Verwendung von Dispergatoren absehen, wenn wasserunlösliche Farb stoffe in einer organischen Flotte aufgelöst werden sollen. In anderen Fällen, nämlich immer dann, wenn die Farbstoffe mindestens zum Teil im dispergierten Zustand in der Färbeflotte vorliegen werden, ist die Anwesenheit von Dispergatoren angezeigt.
Wichtige Vertreter solcher Dispergatoren gehören insbesondere zu folgenden nichtionischen Verbindungstypen: a) Polyglycolverbindungen wie polyoxalkylierte Fettalko hole, polyoxalkylierte Polyole, polyoxalkylierte Mercap tane und aliphatische Amine, polyoxyalkylierte Alkylphe nole und -naphthole, polyoxyalkylierte Alkylarylmercap tane und Alkylarylamine.
b) Fettsäureester der Äthylen- und der Polyäthylenglycole, sowie des Propylen- und Butylenglycols, des Glycerins bzw. der Polyglycerine und des Pentaerythrits, sowie von
Zuckeralkoholen, wie Sorbit, Sorbitanen und der Saccha rose.
c) N-Hydroxyalkyl-carbonamide, polyoxalkylierte Carbona mide und Sulfonamide.
d) Flüssige Polyalkylenglycole, insbesondere Polyäthylengly cole.
Beispielsweise seien als vorteilhaft verwendbare Dispergatoren aus diesen Gruppen genannt: Anlagerungsprodukt von 8 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol p-tert. Octylphenol, von 15 bzw. 6 Mol Äthylenoxyd an Rizinusöl, von 20 Mol Äthylenoxyd an den Alkohol C16H33OH, Äthylenoxyd-Anlagerungsprodukte an Di4a-phenyläthylfiphenole, Polyäthylenoxydtert.-dodecylthioäther, Polyamin-, Polyglycoläther oder Anlagerungsprodukte von 15 bzw. 30 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Amin C12H25NH2 oder C18H37NH.
Besonders wertvolle Dispergatoren sind Natriumsulfosuccinat, Natriumalkylarylsulfonate, Amin-alkyl-arylsulfonate, Fettsäureester von Sorbitan, äthoxylierte Alkanolamide, äthoxylierte Phenole und äthoxylierte Phosphatester.
Die vorliegenden Präparate dürfen nicht gleichzeitig a) Farbstoffe, in denen sich primäre, sekundäre oder tertiäre basische Stickstoffatome befinden und b) eine den Stick stoffatomen mindestens äquivalente Menge einer Säure enthalten.
Die Herstellung der erfindungsgmässen Farbstoffpräparate erfolgt in der Regel durch einfaches Vermischen, wobei man zweckdienlich rührt, oder durch Vermahlen der Komponenten z. B. in einer Kugelmühle.
Die vorstehend beschriebenen Farbstoffpräparate eignen sich zur Herstellung von herkömmlichen wässerigen Färbebädern und vor allem zur Herstellung von Färbebädern auf Basis von organischen Lösungsmitteln, in welchen die Farbstoffe dispergiert oder vorzugsweise gelöst sind.
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsteile, die Prozente Gewichtsprozente, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel 1
2 Teile eines Antrachinonfarbstoffes der Formel
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3 Teile Hexamethylphosphorsäuretriamid und 1 Teil eines Anlagerungsproduktes von 5 Mol Äthylenoxyd an Ricinusöl werden in einer Kugelmühle fein vermahlen. Man erhält ein niedrigviskoses Farbstoffpräparat, das sich beim Zusatz zu einer Foulardflotte aus Tetrachloräthylen sofort zu einer homogenen Lösung verteilt.
Beispiel 2
10 Teile eines faserreaktiven Dispersionsfarbstoffes der Formel
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werden in eine gut gerührte Mischung von 10 Teilen Hexamethylphosphoramid und 2 Teilen Sorbitanmonolaurat eingetragen und so lange gerührt, bis eine klare Lösung entstanden ist, aus der auch beim Abkühlen auf -10" kein Farbstoff auskristallisiert.
Lässt man den Dispergator (Sorbitanmonolaurat) weg, erhält man gleichfalls ein klares Präparat.
Beispiel 3
20 Teile des sauren Wollfarbstoffes der Formel
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werden unter Rühren in 30 Teile Hexamethylphosphoramid eingetragen. Man rührt 2 Stunden bei 35 bis 40 , wobei der Farbstoff in Lösung geht. Danach kühlt man auf 10 ab, gibt 10 Teile Triäthylenglykolmonomethyläther zu und filtriert von geringen Salzmengen ab. Man erhält ein dünnflüssiges, klares Farbstoffpräparat.
Weitere Farbstoffpräparate, die gemäss den Angaben der Beispiele 1 bis 3 erhalten werden, sind in der nachfolgenden Tabelle aufgeführt.
Farbstoff/Teile Lösungsmittel Dispergatoren
EMI14.1
<tb> <SEP> Cl. <SEP> Basic <SEP> Yellow <SEP> 13 <SEP> Hexamethylphosphortriamid
<tb> <SEP> (als <SEP> Acetat) <SEP> 20 <SEP> Teile <SEP> 15 <SEP> Teile
<tb> <SEP> Äthylenglykolmonomethyläther
<tb> <SEP> 15 <SEP> Teile
<tb> <SEP> 2 <SEP> C.I. <SEP> Acid <SEP> Orange <SEP> 3 <SEP> Hexamethylphosphortriamid
<tb> <SEP> (als <SEP> K-Salz) <SEP> 2 <SEP> Teile <SEP> 2 <SEP> Teile
<tb> <SEP> Pyridin <SEP> 1 <SEP> Teil
<tb> <SEP> 3 <SEP> C.l.
<SEP> Solvent <SEP> Yellow <SEP> 2 <SEP> Hexamethylphosphortriamid
<tb> <SEP> 1 <SEP> Teil <SEP> 1 <SEP> Teil
<tb> <SEP> Sulfolan <SEP> 1 <SEP> Teil
<tb> <SEP> C2H
<tb> <SEP> 2 <SEP> 02N-CrN=lu-(Zr > <SEP> NN=NN <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> Hexamethylphosphortriamid
<tb> <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 0000 <SEP> H <SEP> 67 <SEP> Teile
<tb> <SEP> cl <SEP> v211T <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> Teile
<tb> <SEP> 33 <SEP> Teile
<tb> <SEP> 5 <SEP> NC <SEP> 0 <SEP> II <SEP> Hexamethylphosphortriamid <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von
<tb> <SEP> C=CHN <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> OCH <SEP> 40 <SEP> Teile <SEP> 40 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd <SEP> an
<tb> <SEP> NC/ <SEP> 0 <SEP> H <SEP> N/ <SEP> 3 <SEP> Rizinusöl
<tb> <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 0H <SEP> 30 <SEP> Teile
<tb> <SEP> 30 <SEP> Teile <SEP> 3
<tb> <SEP> 6 <SEP> C.I.
<SEP> Direkt <SEP> Red <SEP> 45 <SEP> Hexamethylphosphortriamid <SEP> Triäthanolammoniumsalz
<tb> <SEP> 5 <SEP> Teile <SEP> der <SEP> Kokosfettsäure
<tb> <SEP> 3 <SEP> Teile <SEP> Diäthylenglykolmonomethyläther <SEP> 1 <SEP> Teil
<tb> <SEP> 3 <SEP> Teile
<tb> <SEP> 7 <SEP> C1CH3CO-3N"" <SEP> Hexamethylphosphortriamid <SEP> Natriumoleat
<tb> <SEP> 2 <SEP> N0 <SEP> 65 <SEP> Teile <SEP> 15 <SEP> Teile
<tb> <SEP> \$
<tb> <SEP> 20 <SEP> Teile
<tb> <SEP> 8 <SEP> Ci <SEP> Basic <SEP> Blue <SEP> 3 <SEP> Hexamethylphosphortriamid
<tb> <SEP> 3,8 <SEP> Teile <SEP> 6,2 <SEP> Teile
<tb> <SEP> HO
<tb> <SEP> 9 <SEP> N=N <SEP> :iNHCOCH,CI <SEP> + <SEP> Hexamethylphosphortriamid
<tb> <SEP> S <SEP> Cl <SEP> 0 <SEP> H <SEP> NH <SEP> 67 <SEP> Teile
<tb> <SEP> O <SEP> 3S <SEP> 2 <SEP> 012H23Nt{3 <SEP> 12 <SEP> Teile
<tb> <SEP> 33 <SEP> Teile
<tb> 10 <SEP> C.l.
<SEP> Acid <SEP> Orange <SEP> (Kaliumsalz) <SEP> Hexamethylphoshortriamid <SEP> Kokosfettsäureäthanolamid
<tb> <SEP> 2 <SEP> Teile <SEP> 3 <SEP> Teile <SEP> 1 <SEP> Teil
<tb> 11 <SEP> 0 <SEP> H <SEP> OCOCH <SEP> Hexamethylphosphortriamid
<tb> <SEP> ClN=N <SEP> N=N <SEP> oNs <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 7,7 <SEP> Teile
<tb> <SEP> CN <SEP> | <SEP> \C2H40COCH3
<tb> <SEP> C1
<tb> <SEP> ,NC/
<tb> <SEP> HN <SEP> {P/ <SEP> %%
<tb> <SEP> XN=C/
<tb> <SEP> I
<tb> <SEP> 2,3 <SEP> Teile <SEP> OC <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 5
<tb> FarbstofflTeile Lösungsmittel Dispergatoren
EMI15.1
<tb> 12 <SEP> 0 <SEP> Hexamethylphosphortriamid <SEP> Anlagerungsprodukt <SEP> von
<tb> <SEP> Ii <SEP> 50 <SEP> Teile <SEP> 9 <SEP> Mol <SEP> Äthylenoxyd <SEP> an
<tb> <SEP> Nonylphenol
<tb> <SEP> ClCH2COHN <SEP> c <SEP> 0 <SEP> / XX <SEP> 25 <SEP> Teile
<tb> <SEP> ¸
<tb>
<SEP> 11
<tb> <SEP> ffiC <SEP> N
<tb> <SEP> 25 <SEP> Teile <SEP> (t
<tb> <SEP> NO
<tb> 13 <SEP> Oc > N'F'I- < Z > <SEP> 0 <SEP> 2NM)HNIt <SEP> Hexamethylphosphortriamid <SEP> Stearylalkohol <SEP> + <SEP> 20 <SEP> Mol
<tb> <SEP> 5 <SEP> Teile <SEP> Äthylenoxyd
<tb> <SEP> SO <SEP> 2N11C2 <SEP> H4Cl <SEP> Tetrachloräthylen <SEP> 5 <SEP> Teile
<tb> <SEP> 10 <SEP> Teile
<tb> <SEP> 5 <SEP> Teile
<tb> <SEP> 0It
<tb> 14 <SEP> (o <SEP> ic <SEP> H <SEP> ) <SEP> NSO <SEP> {}N=N < N=NA <SEP> Hexamethylphosphor- <SEP> C16H33O(CHr
<tb> <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> l <SEP> triamid <SEP> CH2O)20-OSO3
<tb> <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> Teile <SEP> HN(C2H4OH)3
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> Teile
<tb> <SEP> 2 <SEP> Teile <SEP> 5 <SEP> 11
<tb>
PATENTANSPRUCH 1
Farbstoffpräparat, dadurch gekennzeichnet, dass es a) einen Farbstoff und b) ein Lösungsmittel,
welches eine Pho sphorverbindung darstellt, enthält.
UNTERANSPRÜCHE
1. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Dispergator enthält.
2. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass es ein weiteres Lösungsmittel enthält.
3. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es als Phosphorverbindung Hexamethylphosphortriamid enthält.
4. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es mindestens 25 /0, vorzugsweise mindestens 50 % Farbstoff, bezogen auf das Gewicht des fertigen Präparats, enthält.
5. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es nur das Phosphorderivat als Lösungsmittel enthält.
6. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es das Phosphorderivat und ein weiteres Lösungsmittel enthält.
7. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Dispergator und ein weiteres Textilhilfsmittel enthält.
8. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es keinen Dispergator enthält.
9. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Dispergator in Mengen von bis zu 50 % der vorhanden Phosphorverbindung enthält.
10. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es einen nichtionischen Dispergator enthält.
11. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass es einen anionischen Dispergator enthält.
12. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es einen von Sulfogruppen freien Farbstoff enthält.
13. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Dispersionsfarbstoff enthält.
14. Farbstoffpräparat gemäss Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es Dispersionsfarbstoffe, Hexamethylphosphortriamid und Dispergatoren anionischen und/oder nichtionischen Typs enthält.
15. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 14, dadurch gekennzeichnet, dass es keine freien Säuren enthält.
16. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass es einen mindestens ein quaternäres Stickstoffatom aufweisenden Farbstoff enthält.
17. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 16, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich ein Egalisiermittel für die Färbung von Acrylfasern mit quaternierten Farbstoffen aufweist.
18. Farbstoffpräparat gemäss Unteranspruch 15, dadurch gekennzeichnet, dass es anionisches oder ein kationisches Egalisiermittel enthält.
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Dye preparation and process for its manufacture
Various dye preparations have already been proposed which mainly consist of a solution of a dye in an organic solvent. These preparations have the advantage that, in contrast to the otherwise customary dye powders, they do not dust and the dyes contained therein do not have to be ground and conditioned as finely as is the case with dye powders. However, since the admixture of solvents inevitably increases water pollution and the solvents used with the dyes can practically not be recovered, there was a need for dye preparations which contain as high a proportion of dye as possible.
It has now been found that dye preparations with phosphorus-containing solvents, in particular with hexamethylphosphoric triamide, meet the above-mentioned requirement and, moreover, are practically non-flammable, which makes handling of the preparations easier.
The present invention therefore relates to dye preparations which contain a) a dye, b) a solvent which is a phosphorus derivative, preferably hexamethylphosphoric acid triamide, optionally c) a dispersant and optionally d) another solvent.
As a rule, the dye preparation will contain at least 25/0, preferably more than 50/0 (based on the weight of the dye preparation) of dye, and if a liquid dispersant with good dissolving power is used, up to 50/0 of the phosphorus thiamide present is caused by the dispersant can be replaced.
Representatives of the most varied of classes are possible as dyes, namely a) sulpho group-containing substantive dyes, acidic wool dyes, metal complex dyes and, above all, fiber-reactive dyes and b) preferably metal complex dyes free of sulfo groups, quaternized dyes, paint-soluble dyes suitable for spin dyeing of cellulose acetate and, above all, dispersants sion dyes, which also have fiber-reactive groups or can be free thereof.
The dye definitions given above generally correspond to the terms used in the Color Index.
The dyes can belong to the most diverse classes of dyes, such as the classes of mono-, dis- and polyazo dyes, anthraquinone; Perinone, quinophthalone, oxazine, nitroso, nitro, phthalocyanine, stilbene and methine dyes, including the styryl, azamethine, polymethine and azostyryl dyes.
Of the particularly preferred series of disperse dyes, the azo dyes of the mono and disazo series are particularly suitable. Examples are the dyes of the formula DN = NA-NR R2, where D is the radical of a diazo component, A is the radical of an optionally substituted p-arylene radical and R1 and R2 are each optionally substituted alkyl radicals, which can be the same or different from one another, and the dyes the formula
D-N = N-B, where D is the same as above and B is the remainder of an enolizable coupling component such as a naphthol, phenol, pyrazolone or aminopyrazole. The disazo dyes are also suitable, especially those which differ from p-phenylazo-azobenzene of the formula
EMI1.1
derive.
As an example of suitable anthraquinone dyes are z. B. the optionally substituted 1,4-diamino, 1-hydroxy4-amino and 1,5-dihydroxy4,8-diaminoanthraquinones mentioned.
The azo dyes can be derived from the following diazo components D-NH2: aminobenzene, 1-amino-4-chlorobenzene, 1-amino-4-bromobenzene, 1-amino-4-methylbenzene, 1-amino-4-nitrobenzene, 1-amino-4 -cyanbenzene, 1-amino-2,5-dicyanobenzene, 1-amino-4-methylsulfonylbenzene, 1-amino-4-carbalkoxybenzene, 1-amino-2,4-dichlorobenzene, 1-amino-2,4-dibromobenzene, 1 -Amino-2-methyl-4-chlorobenzene, 1-amino-2-trifluoromethyl-4-chlorobenzene, 1-amino-2-cyano-4-chlorobenzene, 1-amino-2-carbomethoxy-4-chlorobenzene, 1-amino-2-carbomethoxy4 -nitrobenzene, 1-amino-2-chloro-4-cyanobenzene, 1-amino-2-chloro-4-nitrobenzene, 1-amino-2-bromo-4-nitrobenzene, 1-amino-2-chloro-4-carbethoxybenzene , 1-amino-2-chloro-4-methylsulfonylbenzene, 1-amino-2-methylsulfonyl4-chlorobenzene, 1-amino-2,4-dinitro-6-methylsulfonylbenzene,
1-Amino-2,4-dinitro-6- (2'-hydroxyethylsulfonyl-) benzene, 1-Amino-2,4-dinitro-6- (2'-chloroethylsulfonyl-benzene, 1-amino-2-methylsulfonyl-4- nitrobenzene, 1-amino-4-methylsulfonyl-2-nitrobenzene, 1-amino-2,4-dintrobenzene, 1-amino-2,4-dicyanobenzene, 1-amino-2-cyano-4-methylsulfonylbenzene, 1-amino 2,6-dichloro-cyanobenzene, I-amino-2,6-dichloro-nitrobenzene, I-amino-2-adicyano-6-chlorobenzene, 4-amino-benzoic acid cyclohexyl ester, I-amino-2-adinitro-6-chlorobenzene and in particular 1-amino-2 -cyan-4-nitrobenzene, and also l-aminobenzene-2-, -3- or 4-sulfonic acid amides, such as N-methyl- or N, N-dimethyl- or diethylamide, N, γ-isopropyloxypropyl-2-amino-naphthalene - 6-sulfonic acid amide, N,?
; -Isopropyloxypropyl-1-aminobenzene-2-, -3 or 4-sulfonic acid amide, N-isopropyl-1-aminobenzene-2-, -3- or 4-sulfonic acid amide, N, -methoxypropyl-1-aminobenzene-2-, -3- or 4-sulfonic acid amide, N, N-bis (ss-hydroxyethyl) -1-aminobenzene-2-, -3 or 4-sulfonic acid amide, 1-amino-4-chlorobenzene-2-sulfonic acid amide, and the N-substituted derivatives 2,3- or 4-aminophenyl sulfamate, 2-Amino4, -5- or -6-methylphenylsulfamate, 2-amino-5-methoxyphenylsulfamate,
3-Amino-6-chlorophenylsulfamate, 3-Amino-2,6-dichlorophenylsulfamate, 4-Amino-2- or -3-methoxyphenylsulfamate, N, N-dimethyl-2-aminophenylsulfamate, N, N-di-n-butyl- 2-aminophenylsulfamate, N, N-dimethyl-2-amino-4-chlorophenylsulfamate, N, n-propyl-3-aminophenylsulfamate, N, N-di-n-butyl-3-aminophenylsulfamate, O- (3-aminophenyl) - N-morpholine-N-sulfonate, O- (3-aminophenyl) -N-piperidine-sulfonate, N-cyclohexyl-O- (3-aminophenyl) -sulfamate, N- (N-methylaniline) -O-3- (aminophenyl ) sulfonate, N, N-diethyl-3-amino-6-methylphenyl-sulfamate, N-ethylenimine-O- (4-aminophenyl) -sulfonate, N, N-dimethyl4-aminophenylsulfamate, O- (n-propyl) - O- (3-aminophenyl) -sulfonate, O, ss-chloroethyl-O- (2-aminophenyl) -sulfonate, O-benzyl-O- (3-aminophenyl) -sulfonate and O-ethyl-O- (4-amino -2,6-dimethyl-phenyl) sulfonate,
4-aminoazobenzene, 3,2'-dimethyl4-aminoazobenzene, 2-methyl-5-methoxy4-aminoazobenzene, 4-amino-2-nitroazobenzene, 2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzene, 4'-methoxy-4-aminoazobenzene, 2-methyl-4'-methoxy-4-aminoazobenzene, 3,6,4'-trimethoxy-4-aminoazobenzene, 4'-chloro-4-aminoazobenzene, 2'- or 3'-chloro-4-aminoazobenzene, 3- Nitro-4-amino-2 ', 4'-dichloroazobenzene and 4-aminoazobenzene-4-sulfonic acid amide.
Instead of the above-mentioned diazo components free of ionogenic water-solubilizing groups, the azo dyes can also be derived from those which contain fiber-reactive groups, such as. B. s-triazinyl radicals which have 1 or 2 chlorine or bromine atoms on the triazine ring, pyrimidyl radicals which have one or two chlorine atoms or one or two arylsulfonyl or alkanesulfonyl groups on the pyrimidine ring, mono- or bis- (γ-halo- ß-hydroxypropyl) amino groups, ß-haloethylsulfamyl groups, ß-haloethoxy groups, ß-haloethyl mercapto groups, 2-chlorobenzthiazolyl6-azo groups, 2-chlorobenzthiazolyl-6-azo groups, 2-chlorobenzthiazolyl-6-amino groups, γ; -Halogen-ß-hydroxypropylsulfamyl radicals, chloro-acetylamino groups, α, ß-dibromopropionyl groups, vinylsulfonyl groups and 2,3-epoxypropyl groups.
Suitable fiber-reactive diazo components are, for. B.
N, ß-chloroethyl-3-chloro-4-amino-benzenesulfamide (hydrochloride), N, ß-chloroethyl4-aminobenzene-sulfamide (hydrochloride), 3-bromo-4-amino - # - chloroacetophenone, N, γ-chlorine -ss-hydroxy-propyl-4-aminobenzenesulfamide, N, ß-chloroethyl-1-amino-4naphthylsulfonamide, N, ß-chloroethyl-1-amino-3,5-dichlorobenzenesulfamide and 4 - (γ-chlorine -ss-hydroxy-propoxy) -aniline.
As coupling components H-B are z. B. named: N, ss-cyanoethyl-N-methyl-aniline, N, N-bis- (ss-cyanoethyl) -aniline, N-ethyl-N- (dimethylaminoethyl) -aniline N, N-di-ss-hydroxyethyl -aniline, N-ethyl-N- (ss-trimethylammoniumethyl) -aniline, N-ethyl-N- (ss-pyrimidiniumethyl) -aniline, 1-N-ss-cyanoethyl-N-ethyl-amino-3-methylbenzene, N -Ethyl-N- (ss, m-pyridylethyl) -aniline, INB-Cyanäthyamino-3-methylbenzo 1-N, N-di-ss-hydroxyethyl-amino-3-rhodanbenzene, N-ss-cyanoethyl-naphthsultam- (1 , 8), 1-N, N-di-ss-cyanoethyl-3-methyl-aminobenzene, N, ss-cyanoethyl-N, ss-hydroxyethyl-aminobenzene, N, ss-cyanoethyl-2-methyl-indole, N, ss-cyanoethyl-tetrahydroquinoline, N-phenyl-aminobenzene, 4-hydroxy-1-methylquinoline- (2), 1-hydroxy-1-methylbenzene, 8-hydroxyquinoline, 3-cyano-2,6-dihydroxy4methylpyridine, 1,3- Dioxybenzene, 2-naphthylamine-5-sulfomethylamide,
1-oxy-3-cyanomethylbenzene, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, acetoacetic ester, and anilines of the formula
EMI3.1
In addition to the groups mentioned above, group c can also mean a chlorine or bromine atom, a trifluoromethyl group, an alkylsulfonyl, preferably a methylsulfonyl group and an optionally alkylated, preferably methylated, acylamino group in which the acyl radical is the radical of an organic monocarboxylic acid, a organic monosulphonic acid, such as methane, ethane or p-toluene monosulphonic acid, or the residue of a carbamic acid or carbonic acid monoester or monoamide, such as phenoxycarbonyl, methoxycarbonyl and aminocarbonyl.
The groups R1 and R2 can be hydrogen atoms or lower, i.e. H. 1 to 4, preferably 2 to 4 carbon atoms containing alkyl groups, such as methyl, ethyl, n-propyl or n-butyl groups, which can be substituted in the usual way, such as. B. benzyl, ss-phenethyl, halogenated alkyl groups such as s-chloroethyl; ss, ss, ss-trifluoroethyl, ss, -dichloropropyl, ss-cyanoethyl, alkoxyalkyl, such as ss-ethoxyethyl or # -methoxybutyl, hydroxyalkyl, such as ss-hydroxyethyl, ss, γ;
; -Dihydroxypropyl, nitroalkyl, such as ss-nitroethyl, carbalkoxy as ss-carboAmethoxy, ethoxy or propoxy + ethyl (the terminal alkyl group in the co-position can carry cyano, carbalkoxy, acyloxy and amino groups ), ss- or γ-carbo- (methoxy- or ethoxy-) propyl-, acylaminoalkyl-, such as ss- (acetyl- or formyl) -aminoethyl-, acyloxyalkyl- such as ss-acetyloxyethyl-, ss, γ- Diacetoxypropyl, ss- (alkyl or aryl) sulfonylalkyl, such as ss-methanesulfonylethyl, ss-ethanesulfonylethyl, B- (p-chlorobenzenesulfonyl) ethyl, alkyl or arylcarbamoyloxyalkyl; such as ss-methylcarbamyloxyäthyl- and ss-phenyl-carbamyloxyäthyl;
Alkyloxycarbonyloxyalkyl, such as ss- (methoxy-, ethoxy- or isopropyloxy> carbonyloxyäthyl-, y-acetamidopropyl-, ss- (p-nitrophenoxy) -ethyl-, ss- (p-hydroxyphenoxy) ethyl, B- (BI- Acetylethoxycarbonyltethyl, ss - [(ss'-cyano, hydroxy, methoxy or acetoxy) ethoxycarbonylethyl, cyanoalkoxyalkyl, ss-carboxyethyl, ss-acetylethyl, γ-aminopropyl, ss-diethylsaminoethyl -Cyanacetoxyethyl, ss-benzoyl and ss- (p-alkoxy or phenoxy-benzoyl) -oxyethyl groups.
The groups R1 and R2 generally contain no more than 18 carbon atoms.
Azo dyes to be used according to the invention are, for example, the dyes of the formulas:
EMI3.2
EMI4.1
Styryl dyes to be used according to the invention are those of the formula
EMI4.2
where R1 and R2 have the same meaning as above, C is a hydrogen atom or a methyl group, and Y is a cyano, carbalkoxy or arylsulfonyl group, such as. B.
a carbethoxy or phenylsulfonyl group.
For example B. the dyes of the formulas:
EMI4.3
EMI4.4
Suitable anthraquinone dyes are, for. B. halogenation products of 1,5-dihydroxy4,8-diamino-anthraquinone, such as. B. 2- or 3-bromo-1,5-dihydroxy4,8-diamino-anthraquinone, 3,7-dibromo-1,5-dihydroxy4,8-diamino-anthraquinone, also 1, 4-diamino-2,3- dichloro-anthraquinone, 1,4-diamino-5-nitro-anthraquinone, l-amino-2-phenoxy-4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-2-phenylmercapto4-hydroxy-anthraquinone, 1-amino-2- (ss-hydroxyethyloxy ) -4-hydroxyanthraquinone and 1-amino-24ss-methoxyethyloxy) 4-hydroxy-anthraquinone,
1,5-dihydroxy4,8-diamino-2- or -3 (3'-methoxy4'-hydroxyphenyl> anthraquinone, 1,5-dihydroxy4,8-diamino-2- or -3 (4'-hydroxy- and / or 4'-methoxyphenyl> anthraquinone, 1,5-dihydroxy4,8-diamino-2- or -3 (4'-hydroxy-2¯methylphenyltanthraquinone, 1,5-dihydroxy4-amino-8-acetoxyethylamino-2- or - 3 (4'-hydroxyphenyWanthraquinone, 1 6-diamino-2,3-anthraquinone-dicarboximide, I -hydroxy4amino-2,3-anthraquinone-dicarboximide, 1,8-Dihydroxy4Ap-methoxyphenylaminop5-nitro-anthraquinone, 1-Hydroxy4 { 4,4-pyrrolidon-2-yl-1Xphenylamino-anthraquinone and p-nitro-p'-phenylaminoazobenzene.
The quaternized dyes to be used according to the invention contain at least one quaternary nitrogen atom, which can either be aliphatic, cyclic or derived from the structural type of the quinonimine, d. h: is bound directly to the aromatic ring.
It is preferred to use the customary salts and metal halide, for example zinc chloride double salts, of the known cationic dyes, in particular the methine or azamethine dyes, which are indolinium, pyrazolium, imidazolium, triazolium, tetrazolium, oxdiazolium, thiadiazolium, Oxazolium, thiazolium, pyridinium, Py rimidinium, Pyraziniumring contain. The said heterocycles can be substituted and / or condensed with aromatic rings. Furthermore, cationic dyes of the diphenylmethane, triphenylmethane, oxazine and triazine series come into consideration, as well as, finally, color salts of the arylazo and anthraquinone series with an external onium group.
For example B. the dyes of the formulas
EMI5.1
EMI6.1
C.I. Basic Yellow 21 C.I. Basic Yellow 21 C.I. Basic Yellow 22 C.I. Basic Yellow 28 C.I. Basic Yellow 29
EMI6.2
EMI7.1
C.L Basic Orange 27 C.I. Basic Orange 28 C.I. Basic Orange 29
EMI7.2
C.I. Basic Red 14 C.I. Basic Red 18 C.I. Basic Red 23 C.I. Basic Red 24 C.I. Basic Red 25 C.I. Basic Red 26 C.I. Basic Red 27
EMI7.3
C.I. Basic Violet 19 C.I. Basic Violet 20 C.I. Basic Violet 21
EMI8.1
C.I. Basic Blue 44 C.I. Basic Blue 46 C.I. Basic Blue 47 C.I. Basic Blue 49
EMI8.2
C.I. Basic Black L
EMI9.1
EMI10.1
EMI11.1
EMI12.1
and their mixtures.
Solvents which can additionally be used optionally and which can be added to the phosphorus derivative are e.g. B. the hydrophobic solvents which are not miscible or only partially miscible with water, such as acetophenone, cyclohexanol, benzyl alcohol, esters such as ethyl acetate, propyl acetate, butyl acetate, hydrocarbons such as benzene, xylene or toluene, and halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform, methylene chloride, Trichlorethylene, perchlorethylene, trichloroethane, tetrachloroethane, dibromoethylene or chlorobenzene.
Water-miscible, hydrophilic solvents form a particularly preferred class of solvents, such as aliphatic alcohols, such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, ethers and acetals such as diisopropyl ether, diphenylene oxide, dioxane, tetrahydrofuran, Glycerin- Glycerinformal Glycolformal, as well as acetonitrile and pyridine, diacetone alcohol, also higher-boiling glycol derivatives, such as ethylene glycol monomethyl, ethyl and butyl ether and diethylene glycol monomethyl ether or ethyl ether, thiodiglycol, polyethylene glycol and ethylene glycol, especially the group of water-miscible active solvents such as N, N-dimethylformamide that boil over 120 "C,
N, N-dimethylacetamide, bis- (dimethylamidotmethane phosphate, tris- (dimethyla- mido> phosphate, N-methylpyrrolidone, 1,5-dimethylpyrrolidone, N, N-dimethyl-methoxyacetamide, N, N, N ', N'-tetramethyl urine substance, tetramethylene sulfone (sulfolane) and 3-methylsulfolane and dimethyl sulfoxide.
The dye preparations according to the invention can contain dispersants. In the case of water-soluble dyes, the addition of dispersants is not necessary if the preparation is to be added to a dye liquor mainly consisting of water or water as the discrete phase.
Likewise, you can refrain from using dispersants if water-insoluble dyes are to be dissolved in an organic liquor. In other cases, namely whenever the dyes are at least partly present in the dye liquor in the dispersed state, the presence of dispersants is indicated.
Important representatives of such dispersants belong in particular to the following nonionic compound types: a) Polyglycol compounds such as polyoxalkylated fatty alcohols, polyoxalkylated polyols, polyoxalkylated mercaptans and aliphatic amines, polyoxyalkylated alkylphenols and naphthols, polyoxyalkylated alkylarylmercaptans and alkylarylamines.
b) fatty acid esters of ethylene and polyethylene glycols, as well as propylene and butylene glycol, glycerol or polyglycerol and pentaerythritol, and also of
Sugar alcohols, such as sorbitol, sorbitans and saccharose.
c) N-hydroxyalkyl-carbonamides, polyoxalkylated carbonamides and sulfonamides.
d) Liquid polyalkylene glycols, in particular polyethylene glycols.
Examples which may be mentioned as advantageously usable dispersants from these groups are: adduct of 8 mol of ethylene oxide with 1 mol of p-tert. Octylphenol, from 15 or 6 moles of ethylene oxide to castor oil, from 20 moles of ethylene oxide to the alcohol C16H33OH, ethylene oxide addition products to Di4a-phenylethylfiphenols, polyethylene oxide tert.-dodecylthioether, polyamine, polyglycol ethers or addition products of 15 or 1 molar ethers Amine C12H25NH2 or C18H37NH.
Particularly valuable dispersants are sodium sulfosuccinate, sodium alkyl aryl sulfonates, amine alkyl aryl sulfonates, fatty acid esters of sorbitan, ethoxylated alkanolamides, ethoxylated phenols and ethoxylated phosphate esters.
The present preparations must not simultaneously contain a) dyes in which there are primary, secondary or tertiary basic nitrogen atoms and b) an amount of an acid that is at least equivalent to the nitrogen atoms.
The dye preparations according to the invention are generally produced by simple mixing, stirring appropriately, or by grinding the components, for. B. in a ball mill.
The dye preparations described above are suitable for the production of conventional aqueous dyebaths and, above all, for the production of dyebaths based on organic solvents in which the dyes are dispersed or preferably dissolved.
In the following examples, unless otherwise stated, parts are parts by weight, percentages are percentages by weight, and temperatures are given in degrees Celsius.
example 1
2 parts of an anthraquinone dye of the formula
EMI13.1
3 parts of hexamethylphosphoric acid triamide and 1 part of an adduct of 5 mol of ethylene oxide with castor oil are finely ground in a ball mill. A low-viscosity dye preparation is obtained which, when added to a padding liquor made of tetrachlorethylene, is immediately distributed to form a homogeneous solution.
Example 2
10 parts of a fiber-reactive disperse dye of the formula
EMI13.2
are introduced into a well-stirred mixture of 10 parts of hexamethylphosphoramide and 2 parts of sorbitan monolaurate and stirred until a clear solution has formed from which no dye crystallizes out even when cooled to -10 ".
If you omit the dispersant (sorbitan monolaurate), you also get a clear preparation.
Example 3
20 parts of the acidic wool dye of the formula
EMI13.3
are introduced into 30 parts of hexamethylphosphoramide with stirring. The mixture is stirred for 2 hours at 35 to 40, during which the dye goes into solution. It is then cooled to 10, 10 parts of triethylene glycol monomethyl ether are added and small amounts of salt are filtered off. A thin, clear dye preparation is obtained.
Further dye preparations which are obtained in accordance with the information in Examples 1 to 3 are listed in the table below.
Dye / parts solvent dispersants
EMI14.1
<tb> <SEP> Cl. <SEP> Basic <SEP> Yellow <SEP> 13 <SEP> Hexamethylphosphoric triamide
<tb> <SEP> (as <SEP> acetate) <SEP> 20 <SEP> parts <SEP> 15 <SEP> parts
<tb> <SEP> ethylene glycol monomethyl ether
<tb> <SEP> 15 <SEP> parts
<tb> <SEP> 2 <SEP> C.I. <SEP> Acid <SEP> Orange <SEP> 3 <SEP> Hexamethylphosphoric triamide
<tb> <SEP> (as <SEP> K salt) <SEP> 2 <SEP> parts <SEP> 2 <SEP> parts
<tb> <SEP> pyridine <SEP> 1 <SEP> part
<tb> <SEP> 3 <SEP> C.l.
<SEP> Solvent <SEP> Yellow <SEP> 2 <SEP> Hexamethylphosphoric triamide
<tb> <SEP> 1 <SEP> part <SEP> 1 <SEP> part
<tb> <SEP> Sulfolane <SEP> 1 <SEP> part
<tb> <SEP> C2H
<tb> <SEP> 2 <SEP> 02N-CrN = lu- (Zr> <SEP> NN = NN <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> hexamethylphosphoric triamide
<tb> <SEP> 2 <SEP> H <SEP> 0000 <SEP> H <SEP> 67 <SEP> parts
<tb> <SEP> cl <SEP> v211T <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> parts
<tb> <SEP> 33 <SEP> parts
<tb> <SEP> 5 <SEP> NC <SEP> 0 <SEP> II <SEP> hexamethylphosphoric triamide <SEP> addition product <SEP> of
<tb> <SEP> C = CHN <SEP> 2 <SEP> 5 <SEP> OCH <SEP> 40 <SEP> parts <SEP> 40 <SEP> moles <SEP> ethylene oxide <SEP>
<tb> <SEP> NC / <SEP> 0 <SEP> H <SEP> N / <SEP> 3 <SEP> castor oil
<tb> <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 0H <SEP> 30 <SEP> parts
<tb> <SEP> 30 <SEP> parts <SEP> 3
<tb> <SEP> 6 <SEP> C.I.
<SEP> Direkt <SEP> Red <SEP> 45 <SEP> hexamethylphosphoric triamide <SEP> triethanolammonium salt
<tb> <SEP> 5 <SEP> parts <SEP> of <SEP> coconut fatty acid
<tb> <SEP> 3 <SEP> parts <SEP> Diethylene glycol monomethyl ether <SEP> 1 <SEP> part
<tb> <SEP> 3 <SEP> parts
<tb> <SEP> 7 <SEP> C1CH3CO-3N "" <SEP> hexamethylphosphoric triamide <SEP> sodium oleate
<tb> <SEP> 2 <SEP> N0 <SEP> 65 <SEP> parts <SEP> 15 <SEP> parts
<tb> <SEP> \ $
<tb> <SEP> 20 <SEP> parts
<tb> <SEP> 8 <SEP> Ci <SEP> Basic <SEP> Blue <SEP> 3 <SEP> Hexamethylphosphoric triamide
<tb> <SEP> 3.8 <SEP> parts <SEP> 6.2 <SEP> parts
<tb> <SEP> HO
<tb> <SEP> 9 <SEP> N = N <SEP>: iNHCOCH, CI <SEP> + <SEP> hexamethylphosphoric triamide
<tb> <SEP> S <SEP> Cl <SEP> 0 <SEP> H <SEP> NH <SEP> 67 <SEP> parts
<tb> <SEP> O <SEP> 3S <SEP> 2 <SEP> 012H23Nt {3 <SEP> 12 <SEP> parts
<tb> <SEP> 33 <SEP> parts
<tb> 10 <SEP> C.l.
<SEP> Acid <SEP> Orange <SEP> (potassium salt) <SEP> Hexamethylphosphoric triamide <SEP> Coconut fatty acid ethanolamide
<tb> <SEP> 2 <SEP> parts <SEP> 3 <SEP> parts <SEP> 1 <SEP> part
<tb> 11 <SEP> 0 <SEP> H <SEP> OCOCH <SEP> hexamethylphosphoric triamide
<tb> <SEP> ClN = N <SEP> N = N <SEP> oNs <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 3 <SEP> 7.7 <SEP> parts
<tb> <SEP> CN <SEP> | <SEP> \ C2H40COCH3
<tb> <SEP> C1
<tb> <SEP>, NC /
<tb> <SEP> HN <SEP> {P / <SEP> %%
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<tb> dye parts solvents dispersants
EMI15.1
<tb> 12 <SEP> 0 <SEP> hexamethylphosphoric triamide <SEP> addition product <SEP> of
<tb> <SEP> Ii <SEP> 50 <SEP> parts <SEP> 9 <SEP> moles <SEP> ethylene oxide <SEP>
<tb> <SEP> nonylphenol
<tb> <SEP> ClCH2COHN <SEP> c <SEP> 0 <SEP> / XX <SEP> 25 <SEP> parts
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<tb> <SEP> NO
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<tb> <SEP> 5 <SEP> parts <SEP> ethylene oxide
<tb> <SEP> SO <SEP> 2N11C2 <SEP> H4Cl <SEP> Tetrachlorethylene <SEP> 5 <SEP> parts
<tb> <SEP> 10 <SEP> parts
<tb> <SEP> 5 <SEP> parts
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<tb> 14 <SEP> (o <SEP> ic <SEP> H <SEP>) <SEP> NSO <SEP> {} N = N <N = NA <SEP> Hexamethylphosphor- <SEP> C16H33O (CHr
<tb> <SEP> 2 <SEP> 4 <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> l <SEP> triamid <SEP> CH2O) 20-OSO3
<tb> <SEP> 4 <SEP> 4 <SEP> parts <SEP> HN (C2H4OH) 3
<tb> <SEP> 2 <SEP> 2 <SEP> parts
<tb> <SEP> 2 <SEP> parts <SEP> 5 <SEP> 11
<tb>
PATENT CLAIM 1
Dye preparation, characterized in that it contains a) a dye and b) a solvent,
which is a phosphorus compound contains.
SUBCLAIMS
1. Dyestuff preparation according to claim 1, characterized in that it contains a dispersant.
2. Dyestuff preparation according to claim I, characterized in that it contains a further solvent.
3. Dyestuff preparation according to claim 1, characterized in that it contains hexamethylphosphoric triamide as the phosphorus compound.
4. Dye preparation according to claim 1, characterized in that it contains at least 25/0, preferably at least 50% dye, based on the weight of the finished preparation.
5. Dye preparation according to dependent claim 4, characterized in that it contains only the phosphorus derivative as a solvent.
6. dye preparation according to claim 1, characterized in that it contains the phosphorus derivative and a further solvent.
7. Dyestuff preparation according to claim 1, characterized in that it contains a dispersant and a further textile auxiliary.
8. Dyestuff preparation according to dependent claim 4, characterized in that it contains no dispersant.
9. Dyestuff preparation according to claim 1, characterized in that it contains a dispersant in amounts of up to 50% of the phosphorus compound present.
10. Dyestuff preparation according to dependent claim 9, characterized in that it contains a nonionic dispersant.
11. Dyestuff preparation according to dependent claim 9, characterized in that it contains an anionic dispersant.
12. Dyestuff preparation according to claim 1, characterized in that it contains a dyestuff free of sulfo groups.
13. Dye preparation according to dependent claim 12, characterized in that it contains a disperse dye.
14. Dyestuff preparation according to claim 1, characterized in that it contains disperse dyestuffs, hexamethylphosphoric triamide and dispersants of the anionic and / or nonionic type.
15. Dyestuff preparation according to dependent claim 14, characterized in that it does not contain any free acids.
16. Dye preparation according to dependent claim 12, characterized in that it contains a dye having at least one quaternary nitrogen atom.
17. Dyestuff preparation according to dependent claim 16, characterized in that it additionally has a leveling agent for dyeing acrylic fibers with quaternized dyes.
18. Dyestuff preparation according to dependent claim 15, characterized in that it contains an anionic or a cationic leveling agent.
** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.