Bad zum elektrolytischen Ablösen von galvanischen Überzügen aus Chrom, Nickel oder Gold von Grundkörpern aus Kupfer, Kupferlegierungen, Silber, Zink oder Titan
Die Erfindung bezieht sich auf ein Bad zum elektrolytischen Ablösen galvanischer Niederschläge aus Chrom, Nickel oder Gold von Grundkörpern aus Kupfer und Kupferlegierungen, Silber, Zink oder Titan, welches Bad in seiner hauptsächlichen Substanz aus einer wässrigen Lösung eines Salzes der Rhodanwasserstoffsäure, vorzugsweise einer Lösung von Ammoniumrhodanid, besteht.
Wenn beim galvanischen Überziehen von Gegenständen, z.B. von Scheinwerferhauben, Armaturen usw. die überzüge defekt ausfallen, so müssen diese defekten Überzuge znächst wieder abgelöst werden, ehe die Ge genstände erneut galvanisch überzogen werden können.
Ein mechanisches Entfernen defekter Überzüge bedingt einen hohen Arbeitsaufwand und hohe Kosten und ist bei komplizierter gestalteten Gegenständen meist nicht durchführbar.
Es ist bekannt, solche Gegenstände durch Eintauchen in ein geeignetes chemisches Bad von ihren defekten Überzügen zu befreien, jedoch verlangen derartige chemische Bäder sehr lange Ablösezeiten, weshalb diese Verfahren unwirtschaftlich sind. Es ist auch bekannt, solche defekten Überzüge elektrolytisch in sehr starker Schwefelsäure abzulösen, jedoch wird bei diesem Verfahren das Grundmaterial erheblich angegriffen und sind auch hierbei die Ablösezeiten sehr lang.
Wirksamer und schneller lassen sich solche defekten Überzüge auf galvanischem Wege ablösen, wobei der zu behandelnde Gegenstand als Anode in ein galvanisches Bad eingetaucht wird. Von den vielen, für diesen Zweck bereits bekannten galvanischen Bädern eignen sich am besten solche, die eine wässrige Lösung eines Salzes der Rhodanwasserstoffsäure, insbesondere eine wässrige Lösung von Ammoniumrhodanid, enthalten.
Aber auch bei einem Arbeiten mit solchen galvanischen Bädern treten noch verschiedene Mängel auf. Einmal ist die gebildete Schutzschicht auf dem Grundmaterial nicht homogen, so dass Lochfrass auftritt. Darüber hinaus lassen sich Halb- und Mattglanznickelschichten nur äusserst langsam ablösen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Bad zum elektrolytischen Ablösen galvanischer Überzüge aus Chrom, Nickel oder Gold von Grundkörpern aus Kupfer, Kupferlegierungen, Silber, Zink oder Titan zu schaffen, welches die vorgenannten Nachteile der bekannten Bäder nicht mehr aufweist.
Die Erfindung besteht darin, dass einem galvanischen Bad, das aus einer wässrigen Lösung eines Salzes der Rhodanwasserstoffsäure, vorzugsweise aus einer wässrigen Lösung von Ammoniumrhodanid, besteht, ein gegebenenfalls mit Nitrogruppen substituiertes Phenol zugesetzt wird.
Wie umfangreiche praktische Erprobungen ergeben haben, werden durch den Zusatz eines solchen Phenols die Ablösegeschwindigkeiten für Überzüge aus Nickel, Chrom und Gold erhöht, was in besonders starkem Masse beim Ablösen von Matt- und Halbglanznickel in Erscheinung tritt. Ferner erbringt die Erfindung den Vorteil, dass sich auf dem Grundmaterial während des Ablösevorganges eine stromundurchlässige und wasserabstossende Schicht bildet, welche Anfressungen des Grundkörpers verhindert. Die Schutzschicht kann später durch Eintauchen des Grundkörpers in eine verdünnte Ätznatronlösung entfernt werden.
Der Erfindung zufolge wird dem Bad bevorzugt Phenol C6H5CH und/oder Nitrophenol C,H4NO3OH zugesetzt, da diese Stoffe sich durch gute Löslichkeit und verhältnismässig niedrigen Preis auszeichnen. Für den erfindungsgemässen Zweck können auch höherwertige Phenole und/oder höherwertige Nitrophenole als Badt zusatz verwendet werden. Beispielsweise können Dioxy.
benzol (Brenzkatechin, Resorcin, Hydrochinon), Trioxy.
benzol (Pyrogallol, Phloroglucin, Oxyhydrochinon) odei deren Nitroverbindungen, insbesondere Nitrobrenzkate.
chin CoHaNO2(OH)2, Dinitrophenol C(;H4(NO2)s20H, als Badzusatz verwendet werden.
Ebenfalls sind auch die Homologen des Phenols, zum Beispiel Kresol, Thymol oder Xylenol, und deren Nitro verbindungen als Badzusatz geeignet.
In der Praxis haben sich Bäder als besonders geeig net erwiesen, welche 50 bis 300 g AmmoniumrhodaniÅa und 5 bis 80 g Phenol CsHsOH je Liter fertige Badflüssigkeit enthalten.
Mit dem Bad gemäss der Erfindung wird wie folgt gearbeitet: Der von seinem metallischen Überzug, zum Beispiel Mattnickel, zu befreiende Grundkörper aus Kupfer, Kupferlegierung, Silber, Zink od. Titan wird in das Bad eingetaucht und als Anode geschaltet. Als Kathode kann ein Blech aus rostfreiem Stahl verwendet werden.
Als Mindeststromstärke werden 8 Ampere/dm2 vorgesehen. Es wird in einem Temperaturbereich von 20 bis 60 C gearbeitet. Der pH-Wert des Bades liegt bei 6 bis 6,5 und braucht nicht reguliert zu werden.
Die Erfindung wird im folgenden anhand eines spe zellen Beispiels beschrieben, mit welchem gute Erfolge in der Praxis erzielt werden konnten.
Beispiel
Es wurde eine Lösung aus 75 g Ammoniumrhodanid und 50 g Phenol pro Liter Wasser hergestellt. Ein Grundkörper aus Kupfer, der einen Halbglanznik kelüberzug von einer Dicke von 0,025 mm aufwies, wurde n die Lösung eingetaucht, welche in einer korrosions zeständigen Kunststoffwanne das galvanische Bad darstellte. Die Badtemperatur wurde auf 350C gehalten. Der Jrundkörper wurde als Anode geschaltet, und ein Blech tus rostfreiem Stahl wurde als Kathode verwendet.
Es wurde eine Stromdichte von 10 Ampere/dm2 aufgefracht, und der Nickelüberzug war in etwa 5 Minuten iollständig vom Grundkörper abgelöst, wobei der Grundcörper glatt und in einem solchen Zustand zurtlckblieb, iass er mit einem galvanischen Überzug versehen werden konnte, ohne zuvor wieder poliert werden zu müssen.
Bath for the electrolytic removal of galvanic coatings made of chromium, nickel or gold from base bodies made of copper, copper alloys, silver, zinc or titanium
The invention relates to a bath for the electrolytic detachment of galvanic deposits made of chromium, nickel or gold from base bodies made of copper and copper alloys, silver, zinc or titanium, which bath in its main substance consists of an aqueous solution of a salt of hydrofluoric acid, preferably a solution of Ammonium rhodanide.
If during the galvanic coating of objects, e.g. If the covers of headlamp hoods, fittings, etc. are defective, these defective coatings must first be removed again before the objects can be galvanically coated again.
A mechanical removal of defective coatings requires a lot of work and high costs and is usually not feasible in the case of objects with a more complex design.
It is known that such objects can be freed of their defective coatings by immersion in a suitable chemical bath, but such chemical baths require very long removal times, which is why these methods are uneconomical. It is also known to remove such defective coatings electrolytically in very strong sulfuric acid, but with this method the base material is considerably attacked and the removal times are very long here too.
Such defective coatings can be removed more effectively and more quickly by galvanic means, with the object to be treated being immersed as an anode in a galvanic bath. Of the many electroplating baths that are already known for this purpose, those that contain an aqueous solution of a salt of hydrofluoric acid, in particular an aqueous solution of ammonium rhodanide, are best suited.
But even when working with such galvanic baths, various deficiencies still occur. On the one hand, the protective layer formed on the base material is not homogeneous, so that pitting occurs. In addition, semi-gloss and matt nickel layers can only be removed very slowly.
The invention is based on the object of creating a bath for the electrolytic removal of galvanic coatings made of chromium, nickel or gold from base bodies made of copper, copper alloys, silver, zinc or titanium, which bath no longer has the aforementioned disadvantages of the known baths.
The invention consists in adding a phenol optionally substituted with nitro groups to an electroplating bath, which consists of an aqueous solution of a salt of hydrofluoric acid, preferably an aqueous solution of ammonium rhodanide.
Extensive practical tests have shown that the addition of such a phenol increases the removal rate for coatings made of nickel, chromium and gold, which is particularly evident when removing matt and semi-gloss nickel. Furthermore, the invention provides the advantage that a current-impermeable and water-repellent layer is formed on the base material during the detachment process, which layer prevents pitting of the base body. The protective layer can later be removed by immersing the base body in a dilute caustic soda solution.
According to the invention, phenol C6H5CH and / or nitrophenol C, H4NO3OH are preferably added to the bath, since these substances are characterized by good solubility and relatively low price. For the purpose according to the invention, higher-valent phenols and / or higher-valent nitrophenols can also be used as bath additives. For example, Dioxy.
benzene (catechol, resorcinol, hydroquinone), trioxy.
benzene (pyrogallol, phloroglucinol, oxyhydroquinone) or their nitro compounds, in particular nitro pyrocates.
chin CoHaNO2 (OH) 2, Dinitrophenol C (; H4 (NO2) s20H, can be used as a bath additive.
The homologues of phenol, for example cresol, thymol or xylenol, and their nitro compounds are also suitable as bath additives.
In practice, baths have proven to be particularly suitable which contain 50 to 300 g of ammonium rhodium and 5 to 80 g of phenol CsHsOH per liter of finished bath liquid.
The bath according to the invention is used as follows: The base body made of copper, copper alloy, silver, zinc or titanium to be freed from its metallic coating, for example matt nickel, is immersed in the bath and connected as an anode. A sheet of stainless steel can be used as the cathode.
The minimum current strength is 8 amps / dm2. A temperature range of 20 to 60 C is used. The pH value of the bath is 6 to 6.5 and does not need to be regulated.
The invention is described below with reference to a spe cells example with which good results could be achieved in practice.
example
A solution of 75 g ammonium thiocyanate and 50 g phenol per liter of water was prepared. A base body made of copper, which had a semi-gloss nikel coating of a thickness of 0.025 mm, was immersed in the solution, which was the galvanic bath in a corrosion-resistant plastic tub. The bath temperature was kept at 350C. The body was connected as the anode and a sheet of stainless steel was used as the cathode.
A current density of 10 amperes / dm2 was applied, and the nickel coating was completely removed from the base body in about 5 minutes, the base body remaining smooth and in such a state that it could be provided with a galvanic coating without being polished again to have to.