CH517147A - Polyazo dyes for dyeing and printing leather - Google Patents

Polyazo dyes for dyeing and printing leather

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CH517147A
CH517147A CH728169A CH728169A CH517147A CH 517147 A CH517147 A CH 517147A CH 728169 A CH728169 A CH 728169A CH 728169 A CH728169 A CH 728169A CH 517147 A CH517147 A CH 517147A
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amino
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leather
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CH728169A
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Heinz Dr Wicki
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Sandoz Ag
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B33/00—Disazo and polyazo dyes of the types A->K<-B, A->B->K<-C, or the like, prepared by diazotising and coupling
    • C09B33/18—Trisazo or higher polyazo dyes
    • C09B33/22—Trisazo dyes of the type A->B->K<-C
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/02—Material containing basic nitrogen
    • D06P3/04—Material containing basic nitrogen containing amide groups
    • D06P3/32—Material containing basic nitrogen containing amide groups leather skins
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Abstract

Dyes are of general formula : (where n is 1 or 2; R1 is H, Hal or opt. substd. alkyl or alkoxy gps; Y is H or sulpho gp; R's are residues of e.g. opt. substd. aminobenzene, aminonaphthalenes, amino-hydroxy-naphthalene sulphonic acids). They are prepd. by reacting a mono-azo cpd. obtained from the diazo deriv. of a 1-amino-8-hydroxy-naphthalene mono- or -disulphonic acid of a corresponding 31 or 41-aminobenzylamino and a 1,3-dihydroxy-hydroxymethyl-benzene.

Description

  

  
 



  Verfahren zur Herstellung von Polyazoverbindungen
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Polyazoverbindungen, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man die Monoazoverbindung aus einer diazotierten l-Amino-8-hydroxynaphthalinmono- oder -disulfonsäure oder deren 3'- oder 4' Aminobenzoylaminoderivaten und einem 1,3-Dihydroxy-hydroxymethyl-benzol, mit 1 bis 2 Mol einer beliebigen Diazoverbindung kuppelt.



   Gute Farbstoffe entsprechen der Formel
EMI1.1     
 worin n   oder2      Ri    Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substi tuiertes Alkyl oder Alkoxy, Y Wasserstoff oder die Sulfonsäuregruppe, und R jeweils den Rest einer beliebigen Diazokomponente bedeuten.



   Der Rest der   Diazo-difiydroxy-hydroxymethyl-ben-    zolverbindung kann in 3'- oder 4'-Stellung des Ringes A eingreifen. Ebenso gute Farbstoffe entsprechen der Formel
EMI1.2     
  worin m 1 oder 2 bedeutet oder der Formel
EMI2.1     

Die neuen Polyazofarbstoffe, z. B. die Polyazofarbstoffe der Formel (I), können hergestellt werden, wenn man die Monoazoverbindung aus einer diazotierten 1-Amino-8-hydroxy-naphthalin-mono- oder -disulfonsäure oder deren 3'- oder 4'-Aminobenzoylaminoderivaten und einem 1,3-Dihydroxyhydroxymethylbenzol mit 1 bis 2 Mol einer beliebigen Diazoverbindung kuppelt.



     ähnlich    gute Farbstoffe entsprechen der Formel
EMI2.2     
 Reste von Diazoverbindungen R sind beispielsweise solche von gegebenenfalls substituierten Aminobenzolen, Aminonaphthalin, Aminohydroxynaphthalin-sulfonsäuren, welche durch Halogen, wie Chlor, Brom, Fluor oder durch Arylamino, Alkylamino, Azophenyl, Azonaphthyl oder Azodiphenyl substituiert sein können.



   Als Substituenten der Aminobenzole seien erwähnt: Halogen, wie Chlor, Brom oder Fluor, die Nitro-, Cyan-, Carboxyl- oder Sulfonsäuregruppe, ferner gegebenenfalls substituiertes Alkyl oder Alkoxy oder eine gegebenenfalls durch Alkyl oder Aryl substituierte Sulfonsäureamid- oder Carbonsäureamidgruppe oder eine gegebenenfalls substituierte Alkyl- oder   Arylsulfonylgrup-    pe. Alkyl- oder Alkoxyreste können 1 bis 6 und vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatome enthalten.



   Sind die Alkylreste substituiert, so enthalten sie vorzugsweise Halogen, wie Chlor, Brom oder Fluor, die Cyan- oder Hydroxylgruppe oder einen Arylrest; in solchen Fällen stehen sie für eine Aralkylgruppe, z. B.



  einen Benzylrest. Auch die Reste von Aminobenzolen können durch Azoaryl, wie Azophenyl, Azonaphthyl oder Azodiphenyl substituiert sein.



   Alkyl und Alkoxy stehen für Reste mit vorzugsweise 1, 2 oder 3 Kohlenstoffatomen.



   Diazotierbare Aminoverbindungen sind beispielsweise:   1-Amino-4-nitrobenzol-2-sulfonsäure,    l-Amino-2-methyl-4-nitrobenzol,   1-Arnino-2-chlor-4-methylbenzol,    l-Amino-2-carboxybenzol, 1-Amino-3-carboxybenzol, 1-Amino-4-carboxybenzol, l-Amino-2-carboxy-5-chlorbenzol, 1-Amino-2-carboxy-5-nitrobenzol,   l-Amino-2-methoxy-4-chlorbenzol, 1-Amino-5-nitrobenzol-2-sulfons äure, l-Amino-2-nitrobenzol-4-sulfonsäure, l-Amino-2-methylbenzol-5-sulfonsäure, l-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-5-methylbenzol-2-sulfonsäure, l-Amino-2,4-dimethylbenzol-6-sulfonsäure, l-Amino-4-methylbenzol-2,5-disulfons äure, l-Amino-4-methylbenzol-3,5-disulfonsäure,    l-Aminobenzol,   l-Amino-2-oder-3-oder-4-methylbenzol, l-Amino-2-oder-3-oder-4-methoxybenzol,    l-Amino-2-hydroxy-3,5-dinitrobenzol, l-Amino-2-chlorbenzol,

   1-Amino-2-brombenzol, l-Aminonaphthalin-4-oder -5- oder -6- oder -7 sulfonsäure, usw.



   Bevorzugte Farbstoffe tragen in der Bedeutung von R 1 bis 2 mal den Rest einer Diphenylamin-sulfonsäure, z. B. einer Nitro-diphenyl-aminosulfonsäure, wie der 4'-Nitro-diphenyl-amin-2'-sulfonsäure oder die entsprechenden Carboxylgruppen haltigen Diphenylamine oder die entsprechenden Sulfonsäure- oder Carboxylgruppen freien Diphenylamine.



   Solche Farbstoffe entsprechen z. B. der Formel
EMI2.3     
 worin m loder2und R2 Wasserstoff, -COOH oder   -SOaH    bedeuten, oder der Formel  
EMI3.1     

Der als Ausgangsverbindung dienende Monoazofarbstoff wird vorteilhaft durch Umsetzen von 1 Mol einer diazotierten   1-Amino-8-hydroxynaphthalinsulfon-    säure mit 1 Mol 1,3-Dihydroxy-hydroxymethyl-benzol in wässerigem, alkalischem Medium bei einem pH Wert von 7 bis 13 und bei Temperaturen von 0 bis   15     C durchgeführt.



   Die Umsetzung mit mindestens 1 Mol einer Diazoverbindung erfolgt meistens ebenfalls bei pH-Werten von 7 bis 13 in derselben Lösung und denselben Temperaturen.



   Bei der Umsetzung mit einem weiteren Mol einer Diazoverbindung kann man ebenfalls bei denselben Bedingungen arbeiten oder aber auch in saurem Medium, z. B. bei pH-Werten von 4 bis 7.



   Die neuen Farbstoffe eignen sich ausgezeichnet zum Färben von Leder.



   Auf hochaffinen, falzfeuchten Narbenledern verschiedener Gerbung egalisieren sie ausgezeichnet. Auf Veloursleder zeichnen sie sich durch ein gutes Durchfärbevermögen und eine gute Schleifechtheit aus. Sie besitzen eine gute Säure- und Alkaliechtheit, bzw. Beständigkeit, gute Migrationsechtheit, Formaldehydechtheit und Bügelechtheit.



   Aus der deutschen Patentschrift 904 355 sind Polyazofarbstoffe zum Färben von Leder bekannt. Diese Farbstoffe können erhalten werden durch Umsetzen des Monoazofarbstoffes aus diazotierter l-Amino-8-hydroxynaphthalin-mono- oder -disulfonsäure oder deren 3'oder 4'-Aminobenzoylaminoderivaten und 1,3-Dihydroxybenzol mit 2 Mol einer beliebigen Diazoverbindung, von denen mindestens eine diazotierte Aminodiphenylamino-sulfonsäure sein muss.



   Die erfindungsgemäss erhaltenen Farbstoffe sind in Wasser bedeutend besser löslich als diese Farbstoffe und sind zudem bedeutend farbstärker. Bei der Kupplung mit einem 1,3-Dihydroxy-hydroxymethylbenzol entstehen praktisch keine, die Färbungen störenden, Nebenprodukte.



   In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.



   Beispiel 1
11 Teile 1,3-Dihydroxybenzol werden in einem Gemisch, bestehend aus 50 Teilen Wasser und 10 Teilen 300/oiger Natriumhydroxidlösung gelöst. Zu dieser Lösung tropft man 10 Teile 380/oige Formaldehydlösung im Verlaufe von 15 Minuten. Das Gemisch wird bei   0-5     gerührt, bis im Chromatogramm kein 1,3-Dihydroxybenzol mehr nachgewiesen werden kann. Die Lösung wird mit 100 Teilen Wasser und 50 Teilen Eis verdünnt.



   31,9 Teile   1-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disul-    fonsure werden mit Salzsäure und Natriumnitrit nach bekannter Methode diazotiert und bei einem pH-Wert von 8-9 mit 1,3-Dihydroxy-hydroxymethyl-benzol gekuppelt.



   Nach dieser Kupplung werden 61,8 Teile diazotiertes 4-Amino-4'-nitro-2'-sulfodiphenylamin auf den erhaltenen Monoazofarbstoff bei einem pH-Wert von 7 bis 9 gekuppelt.



   Nach der Kupplung wird die Lösung mit Salzsäure kongosauer gestellt und der dunkelbraune Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid isoliert.



   Er löst sich gut in Wasser und färbt Leder in dunkelbraunen Tönen.



   Beispiel 2
Die in Beispiel 1 beschriebene Monoazoverbindung, hergestellt aus diazotierter l-Amino-8-hydroxy-naphthalin-3,6-disulfonsäure und 1,3-Dihydroxy-hydroxymethyl-benzol wird mit der diazotierten Verbindung aus 27,4 Teilen 4-Amino-2',4'-dinitro-diphenylamin bei einem pH-Wert von 7 gekuppelt. Der so erhaltene Disazofarbstoff wird hierauf mit 27,7 Teilen diazotierter   4-Amino-l,l'-azobenzol-4'-sulfonsäure    bei einem pH Wert von 9 gekuppelt.



   Nach dieser Kupplung wird die Lösung kongosauer gestellt und der Farbstoff durch Zugabe von Natriumchlorid isoliert. Er ist in Wasser gut löslich und färbt Leder in dunkelgelbstichig braunen Tönen.



   An Stelle von   4-Amino-l,l'-azobenzol-sulfonsäure    kann auch eine äquivalente Menge von diazotierter 1 Amino-naphthalin-4-sulfonsäure oder ortho- oder para Anisidin verwendet werden. Man erhält mit diesen Verbindungen braune Farbstoffe mit ähnlich guten Eigenschaften.

 

   Färbebeispiel A
100 Teile frisch gegerbte und neutralisierte Chromnarbenleder werden in einer Flotte von 250 Teilen Wasser von 650 und 1 Teil des nach Beispiel 1 dargestellten Farbstoffes während 30 Minuten im Färbefass gewalkt, im gleichen Bade mit 2 Teilen eines anionischen Fettlickers auf sulfonierter Transbasis während weiteren 30 Minuten behandelt, und die Leder in der üblichen Art getrocknet und zugerichtet. Man erhält ein sehr egal gefärbtes Leder in einer dunkelbraunen Nuance.



   Färbebeispiel B
100 Teile Kalbveloursleder werden mit 1000 Teilen Wasser und 2 Teilen Ammoniak im Färbefass während  4 Stunden aufgewalkt und anschliessend in einem frischen Bade gefärbt. 500 Teile Wasser von   65 ,    2 Teile Ammoniak, 10 Teile des gelösten, unter Beispiel 2 beschriebenen, Farbstoffes werden gemeinsam mit dem vorher aufgewalkten Kalbleder während 1 Stunde und 30 Minuten im Färbefass gefärbt. Zur Erschöpfung des Färbebades werden langsam 4 Teile Ameisensäure (850/oig) zugesetzt und bis zur vollständigen Fixierung des Farbstoffes weiter gefärbt.



   Die in üblicher Weise gespülten, getrockneten und zugerichteten Veloursleder ergeben nach dem Schleifen der Veloursseite ein dunkelgelbstichigbraunes gefärbtes, sehr egales Veloursleder.



   Färbebeispiel C
100 Teile Chromlammleder, 10 Teile des im Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden im Färbefass in einer Flotte von 1000 Teilen Wasser von 550 und 1,5 Teilen einer anionischen Spermacetölemulsion 45 Minuten gewalkt und der Farbstoff durch langsamen Zusatz von 5 Teilen Ameisensäure (850/oig) während 30 Minuten auf dem Leder fixiert. Nach der üblichen Trocknung und Zurichtung erhält man ein Leder in dunkelbraunem Farbton von guter Egalität.



   Färbebeispiel D
Eine Lösung von 23 Teilen des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes in 847 Teilen Wasser, 150 Teilen Äthylglycol und 3 Teilen Ameisensäure   (850/oig)    wird durch Aufspritzen, Plüschen oder Giessen auf die Narbenseite eines geschliffenen, kombiniert gegerbten Rindboxleders aufgebracht. Das Leder wird unter milden Bedingungen getrocknet. Es wird auf diese Weise eine egale Oberflächenfärbung erhalten, die als Grundierung für eine spätere Zurichtung mit Pigmentdeckfarben und Kunstharzbindern dienen kann.



   In der folgenden Tabelle ist der strukturelle Aufbau weiterer Farbstoffe angegeben, wie sie nach den Angaben in den Beispielen 1 und 2 erhalten werden können.



   In der Kolonne I) ist das Grundgerüst der Farbstoffe der Formel (I), nämlich der Monoazofarbstoff der Formel
EMI4.1     
 und in den Kolonnen (II) und (III) die Diazokomponenten aufgeführt, die zum Aufbau der Farbstoffe der Formel (I) geeignet sind.



   Kolonne   (IV)    bezeichnet den Farbton auf Leder.  
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  Process for the preparation of polyazo compounds
The invention relates to a process for the preparation of polyazo compounds, which is characterized in that the monoazo compound is obtained from a diazotized 1-amino-8-hydroxynaphthalene mono- or disulfonic acid or its 3'- or 4 'aminobenzoylamino derivatives and a 1,3-dihydroxy -hydroxymethyl-benzene, with 1 to 2 mol of any diazo compound.



   Good dyes conform to the formula
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 where n or2 Ri is hydrogen, halogen or optionally substituted alkyl or alkoxy, Y is hydrogen or the sulfonic acid group, and R is the remainder of any diazo component.



   The remainder of the diazo-difiydroxy-hydroxymethyl-benzene compound can intervene in the 3 'or 4' position of the ring A. Equally good dyes correspond to the formula
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  wherein m is 1 or 2 or of the formula
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The new polyazo dyes, e.g. B. the polyazo dyes of the formula (I) can be prepared if the monoazo compound from a diazotized 1-amino-8-hydroxy-naphthalene-mono- or disulfonic acid or its 3'- or 4'-aminobenzoylamino derivatives and a 1, 3-dihydroxyhydroxymethylbenzene couples with 1 to 2 moles of any diazo compound.



     similarly good dyes correspond to the formula
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 Residues of diazo compounds R are, for example, those of optionally substituted aminobenzenes, aminonaphthalene, aminohydroxynaphthalene-sulfonic acids, which can be substituted by halogen, such as chlorine, bromine, fluorine or by arylamino, alkylamino, azophenyl, azonaphthyl or azodiphenyl.



   The following may be mentioned as substituents of the aminobenzenes: halogen, such as chlorine, bromine or fluorine, the nitro, cyano, carboxyl or sulfonic acid group, furthermore optionally substituted alkyl or alkoxy or an optionally substituted by alkyl or aryl sulfonic acid amide or carboxamide group or an optionally substituted Alkyl or arylsulfonyl group. Alkyl or alkoxy radicals can contain 1 to 6 and preferably 1 to 3 carbon atoms.



   If the alkyl radicals are substituted, they preferably contain halogen, such as chlorine, bromine or fluorine, the cyano or hydroxyl group or an aryl radical; in such cases they represent an aralkyl group, e.g. B.



  a benzyl radical. The residues of aminobenzenes can also be substituted by azoaryl, such as azophenyl, azonaphthyl or azodiphenyl.



   Alkyl and alkoxy represent radicals with preferably 1, 2 or 3 carbon atoms.



   Diazotizable amino compounds are, for example: 1-amino-4-nitrobenzene-2-sulfonic acid, l-amino-2-methyl-4-nitrobenzene, 1-amino-2-chloro-4-methylbenzene, l-amino-2-carboxybenzene, 1 -Amino-3-carboxybenzene, 1-amino-4-carboxybenzene, l-amino-2-carboxy-5-chlorobenzene, 1-amino-2-carboxy-5-nitrobenzene, l-amino-2-methoxy-4-chlorobenzene , 1-amino-5-nitrobenzene-2-sulfonic acid, l-amino-2-nitrobenzene-4-sulfonic acid, l-amino-2-methylbenzene-5-sulfonic acid, l-amino-4-methylbenzene-2-sulfonic acid, l-Amino-5-methylbenzene-2-sulfonic acid, l-amino-2,4-dimethylbenzene-6-sulfonic acid, l-amino-4-methylbenzene-2,5-disulfonic acid, l-amino-4-methylbenzene-3 , 5-disulfonic acid, l-aminobenzene, l-amino-2- or-3-or-4-methylbenzene, l-amino-2-or-3-or-4-methoxybenzene, l-amino-2-hydroxy-3 , 5-dinitrobenzene, l-amino-2-chlorobenzene,

   1-amino-2-bromobenzene, l-aminonaphthalene-4- or -5- or -6- or -7 sulfonic acid, etc.



   Preferred dyes have the meaning of R 1 to 2 times the radical of a diphenylamine-sulfonic acid, e.g. B. a nitro-diphenyl-aminosulfonic acid, such as 4'-nitro-diphenyl-amine-2'-sulfonic acid or the corresponding diphenylamines containing carboxyl groups or the corresponding sulfonic acid or carboxyl group-free diphenylamines.



   Such dyes correspond to z. B. the formula
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 wherein m is lor2 and R2 are hydrogen, -COOH or -SOaH, or of the formula
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The monoazo dye used as the starting compound is advantageously obtained by reacting 1 mol of a diazotized 1-amino-8-hydroxynaphthalenesulfonic acid with 1 mol of 1,3-dihydroxy-hydroxymethylbenzene in an aqueous, alkaline medium at a pH of 7 to 13 and at Temperatures of 0 to 15 C carried out.



   The reaction with at least 1 mole of a diazo compound usually also takes place at pH values of 7 to 13 in the same solution and the same temperatures.



   When reacting with a further mole of a diazo compound, you can also work under the same conditions or in an acidic medium, e.g. B. at pH values of 4 to 7.



   The new dyes are ideal for dyeing leather.



   They equalize excellently on high-affinity, moist grain leathers of various tannings. On suede, they are characterized by good dye penetration and good resistance to sanding. They have good acid and alkali fastness or resistance, good migration fastness, formaldehyde fastness and ironing fastness.



   Polyazo dyes for dyeing leather are known from German Patent 904 355. These dyes can be obtained by reacting the monoazo dye from diazotized 1-amino-8-hydroxynaphthalene-mono- or disulfonic acid or its 3'- or 4'-aminobenzoylamino derivatives and 1,3-dihydroxybenzene with 2 moles of any diazo compound, at least one of which must be diazotized aminodiphenylamino-sulfonic acid.



   The dyes obtained according to the invention are significantly more soluble in water than these dyes and are also significantly stronger in color. When coupling with a 1,3-dihydroxydroxymethylbenzene, practically no byproducts which interfere with the color are formed.



   In the following examples, the parts are parts by weight and the percentages are percentages by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.



   example 1
11 parts of 1,3-dihydroxybenzene are dissolved in a mixture consisting of 50 parts of water and 10 parts of 300% sodium hydroxide solution. 10 parts of 380% formaldehyde solution are added dropwise to this solution in the course of 15 minutes. The mixture is stirred at 0-5 until no more 1,3-dihydroxybenzene can be detected in the chromatogram. The solution is diluted with 100 parts of water and 50 parts of ice.



   31.9 parts of 1-amino-8-hydroxynaphthalene-3,6-disulphonic acid are diazotized with hydrochloric acid and sodium nitrite according to a known method and coupled with 1,3-dihydroxy-hydroxymethylbenzene at a pH of 8-9.



   After this coupling, 61.8 parts of diazotized 4-amino-4'-nitro-2'-sulfodiphenylamine are coupled to the monoazo dye obtained at a pH of 7 to 9.



   After coupling, the solution is acidified to Congo with hydrochloric acid and the dark brown dye is isolated by adding sodium chloride.



   It dissolves well in water and dyes leather in dark brown tones.



   Example 2
The monoazo compound described in Example 1, prepared from diazotized 1-amino-8-hydroxy-naphthalene-3,6-disulfonic acid and 1,3-dihydroxy-hydroxymethyl-benzene is mixed with the diazotized compound from 27.4 parts of 4-amino-2 ', 4'-dinitro-diphenylamine coupled at a pH of 7. The disazo dye thus obtained is then coupled with 27.7 parts of diazotized 4-amino-l, l'-azobenzene-4'-sulfonic acid at a pH of 9.



   After this coupling, the solution is made acidic to the Congo and the dye is isolated by adding sodium chloride. It is easily soluble in water and dyes leather in dark yellow-tinged brown tones.



   Instead of 4-amino-l, l'-azobenzenesulfonic acid, an equivalent amount of diazotized 1-amino-naphthalene-4-sulfonic acid or ortho- or para anisidine can also be used. Brown dyes with similarly good properties are obtained with these compounds.

 

   Dyeing example A
100 parts of freshly tanned and neutralized chrome grain leather are drummed for 30 minutes in a liquor of 250 parts of water of 650 and 1 part of the dye shown in Example 1, and treated in the same bath with 2 parts of an anionic sulphonated trans-base for a further 30 minutes , and the leather dried and trimmed in the usual way. A leather which is very evenly colored in a dark brown shade is obtained.



   Dyeing example B
100 parts of calfskin suede are drummed up with 1000 parts of water and 2 parts of ammonia in a dyeing drum for 4 hours and then dyed in a fresh bath. 500 parts of water from 65, 2 parts of ammonia, 10 parts of the dissolved dye described under Example 2 are dyed together with the calf leather that has been rolled out beforehand in a dyeing drum for 1 hour and 30 minutes. To exhaust the dyebath, 4 parts of formic acid (850%) are slowly added and the dyeing is continued until the dye is completely fixed.



   The suede leather, rinsed, dried and trimmed in the usual way, after sanding the suede side gives a dark yellow-tinged brown, very level suede leather.



   Dyeing Example C
100 parts of chrome lambskin, 10 parts of the dye obtained in Example 1 are drummed for 45 minutes in a dyeing drum in a liquor of 1000 parts of water of 550 and 1.5 parts of an anionic spermacet oil emulsion and the dye is obtained by slowly adding 5 parts of formic acid (850%) fixed on the leather for 30 minutes. After the usual drying and finishing, a leather in a dark brown shade of good levelness is obtained.



   Coloring example D
A solution of 23 parts of the dye prepared according to Example 1 in 847 parts of water, 150 parts of ethyl glycol and 3 parts of formic acid (850%) is applied by spraying, plushing or pouring onto the grain side of a sanded, combined-tanned cowhide leather. The leather is dried under mild conditions. In this way, a level surface coloring is obtained, which can serve as a primer for later finishing with pigmented opaque paints and synthetic resin binders.



   The following table shows the structure of further dyes, as they can be obtained according to the information in Examples 1 and 2.



   The basic structure of the dyes of the formula (I), namely the monoazo dye of the formula, is in the column I)
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 and in columns (II) and (III) the diazo components are listed which are suitable for the synthesis of the dyes of the formula (I).



   Column (IV) denotes the color shade on leather.
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Claims (1)

PATENTANSPRUCH 1 Verfahren zur Herstellung von Polyazoverbindungen, dadurch gekennzeichnet, dass man die Monoazoverbindung aus einer diazotierten l-Amino-8-hydroxynaphthalin-mono- oder -disulfonsäure oder deren 3'oder 4'-Aminobenzoylaminoderivaten und einem 1,3 Dihydroxy-hydroxymethyl-benzol, mit 1 bis 2 Mol einer beliebigen Diazoverbindung kuppelt. PATENT CLAIM 1 Process for the preparation of polyazo compounds, characterized in that the monoazo compound from a diazotized 1-amino-8-hydroxynaphthalene-mono- or disulphonic acid or its 3'- or 4'-aminobenzoylamino derivatives and a 1,3-dihydroxy-hydroxymethyl-benzene with 1 to 2 moles of any diazo compound. UNTERANSPRÜCHE 1. Verfahren gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel EMI14.1 herstellt, worin n 1 oder 2, Rt Wasserstoff, Halogen oder gegebenenfalls substi tuiertes Alkyl oder Alkoxy, Y Wasserstoff oder die Sulfonsäuregruppe, und R jeweils den Rest einer beliebigen Diazokomponente bedeuten. SUBCLAIMS 1. The method according to claim I, characterized in that compounds of the formula EMI14.1 where n is 1 or 2, Rt is hydrogen, halogen or optionally substituted alkyl or alkoxy, Y is hydrogen or the sulfonic acid group, and R is the remainder of any diazo component. 2. Verfahren gemäss Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindungen der Formel EMI14.2 <SEP> 8FT <tb> <SEP> OH <SEP> 1 <SEP> = <SEP> X <SEP> OH <tb> <SEP> RoN-Mi <SEP> iÖ <tb> <SEP> 0112 <SEP> OH <tb> herste11t.t <SEP> 3li <tb> PATENTANSPRUCH II (11) Verwendung der nach dem Verfahren gemäss Patentanspruch I erhaltenen Farbstoffe zum Färben von Leder. 2. The method according to dependent claim 1, characterized in that compounds of the formula EMI14.2 <SEP> 8FT <tb> <SEP> OH <SEP> 1 <SEP> = <SEP> X <SEP> OH <tb> <SEP> RoN-Mi <SEP> iÖ <tb> <SEP> 0112 <SEP> OH <tb> herste11t.t <SEP> 3li <tb> PATENT CLAIM II (11) Use of the dyes obtained by the process according to claim I for dyeing leather.
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