Composition pesticide La présente invention concerne une composition pesticide contenant un ou plusieurs composés nouveaux du type N-α-dialcoxyphosphino(mono- et di-)thioacétyl N-méthyl-carbamates de phénols, qui peuvent être dé finis d'une manière générale par la formule dévelop pée
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dans laquelle X représente O ou S, R représente soit un radical méthyle, soit un radical éthyle, et Ar repré sente un radical phényle, ou phényl-substitué. Plus spé cifiquement, ces composés peuvent être représentés par la formule développée R3.
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dans laquelle X représente O ou S, R représente soit un radical méthyle, soit un radical éthyle, et Ri, R2 , R4 et R5 individuellement représentent H, des radicaux alcoyles inférieurs, alcényles, alcoxy, alcényloxy ou carboalcoxy, des groupes chloro, cyano ou nitro. Le noyau phényle peut être substitué avec plus d'un de ces radicaux ou groupes.
L'expression alcoyles inférieurs comprend tous groupes alcoyles renfermant de 1 à 5 atomes de car- bone, c'est-à-dire les radicaux méthyles, éthyles, n-pro- pyles, isopropyl-n-butyles, sec-butyles, isobutyles et t-bu- tyles, et les différents radicaux amyles, y compris les radicaux amyles normaux, normaux secondaires, iso pri maires, iso secondaires et tertiaires.
En conséquence, les N-α-dialcoxyphosphinothioacétyl-N-méthylcarbama- tes contenant les portions phényl-substitué suivantes sont représentatifs de composés actifs comme pesticides dans le champ d'action de 1a présente invention :
o-méthyl- phényle, m-méthylphényle, m-éthylphényle, m-normal- propylphényle m-isopropylphényle, m-normalbutylphé- nyle, m-secondairebutylphényle, m-isobutylphényle, m- tertiairebutylphényle, 2-méthyl-5-isopropylphényle, 2- isopropyl-5-méthylphényle et les diverses portions m- se rapportant à amylphényles.
Le terme une teneur en carbone allant de 1 à 5 atomes de car bone, est également applicable aux radicaux alcényles, alcoxy et alcényloxy et au groupe alcoyle dans le radi cal carbo-alcoxy.
Bien que n'importe lequel des procédés connus dans la technique ou qui seraient évidents pour un puisse être utilisé pour la préparation desdits com posés, le procédé qui est préféré consiste à réaliser une réaction entre le N-chloroacétyl-N-méthylcarbamate phé nyle convenable (le carbamate chloroacétyle ayant été préparé, par exemple, en réalisant une réaction entre le N-méthylcarbamate de phényle et le chlorure chloro- acétyle correspondants) et un sel d'ammonium, un sel métallique ou un sel d'amine organique d'un acide thio- phosphorique convenable, en effectuant de préférence cette réaction dans un solvant dans lequel le sel em ployé est soluble.
Ces sels comprennent, par exemple, les sels d'ammonium, de potassium, de sodium, de pyri- dinium et de triéthylammonium de l'acide thiophospho- rique. En outre, on peut employer des acides libres,
au- en présence d'un réaction doit être quel cas catalyseur tel que ZnC12 et FeC13.
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Les exemples qui suivent serviront à illustrer les procédés préférés pour la préparation des composés qui sont les constituants actifs de la composition pesticide qui fait l'objet de la présente invention. En se rapportant au tableau I on obtiendra les réactants et produits spé cifiques mis en jeu et leurs poids. Toutes les parties spécifiées sont en poids.
<I>Préparation des composés</I> Pour tous les composés, sauf le N- 12, la solution formée en ajoutant le phosphorothioate dialcoyle d'am monium convenable au N-chloroacétyl-N-méthylcarba- mate phényle dans 79 parties d'acétone (ou d'acéto- nitrile) a été chauffée au reflux pendant 6 heures, pé riode au cours de laquelle s'est formé un précipité blanc de chlorure d'ammonium. La suspension a ensuite été refroidie, versée dans de l'eau et extraite avec de l'éther, la solution d'éther ainsi obtenue étant lavée avec du bi carbonate de sodium (solution aqueuse à 5 0/0) et de l'eau, et ensuite séchée sur du sulfate de sodium an hydre.
Lors de l'élimination du solvant éther de la solu tion séchée, à 18 mm de pression absolue et une tem pérature de pot qui atteignait<B>800C,</B> et de l'étêtement du résidu restant à 0,15 mm de pression absolue et 80 C, on a obtenu un liquide foncé.
Le composé N- 12 a pu être préparé par une procé dure différente. A 5,4 parties de méthoxyde de sodium dans environ 59 parties d'éthanol, on a ajouté 113,8 parties de diéthylphosphite. Au bout de 15 mn, on a ajouté 3,2 parties de soufre au mélange réactionnel. Tandis que le mélange réactionnel était agité, on a en suite ajouté une solution de 27 parties de N-chloro- acétyl-N-méthylcarbamate m-isopropylphényle dans en viron 20 parties d'éthanol, et ce mélange a été chauffé au reflux pendant 4 heures. Le mélange a ensuite été filtré pour éliminer le chlorure de sodium précipité, et le filtrat a été distillé à 18 mm et 800 C pour éliminer le solvant.
Le résidu a été dissous dans de l'éther et la solution ainsi obtenue a été lavée dans de l'eau, puis séchée. Le solvant éther a été éliminé de la solution séchée par distillation à 800 C sous 18 mm de pression pour obtenir 33,5 parties de produit.
Les structures chimiques de beaucoup des compo sés qui précèdent ont été confirmées par analyse par absorption d'infrarouge. Une purification plus poussée de ces composés est possible par diverses méthodes, dont une est illustrée ci-après, dans laquelle les parties spécifiées sont en poids. <I>Purification de composés</I> Sept parties du composé 3, qui donnait à l'analyse 7,8 % F et 3,5 % N, en comparaison de valeurs théori ques de 7,9 % et 3,6 % respectivement pour le N-di- méthoxyphosphinodithioacétyl - N - méthylcarbamate m- isopropylphényle, ont été chauffées au reflux avec 99 parties d'hexane.
Sur ce, la solution d'hexane a été dé cantée dans 33 parties d'hexane chaud, en abandonnant la petite quantité de boue qui s'était formée. La solution a ensuite été refroidie à 25o C et décantée de la quantité supplémentaire de boue produite. Au bout de 48 heures à 0 à 5 C, des - cristaux se forment. Du charbon de bois décolorant a été ajouté à une solution de ces cris taux dans de l'hexane chaud et, tandis qu'il était encore chaud, le mélange a été filtré. Trois parties de cristaux blancs, qui se formèrent en laissant reposer toute la nuit, ont été obtenues du filtrat : ces cristaux fondaient à 60-61,, C.
Les composés préparés conformément à la procé dure décrite ci-dessus ont été dispersés dans de l'eau et employés dans une série de tests biologiques dont les résultats démontrent que ces carbamates sont toxiques pour des insectes nuisibles divers. Les dispersions ont été préparées en ajoutant à des solutions composées à peu près de parties égales de carbamate toxique, de toluène et de Tween 20 (dérivé de polyoxyéthylène de monolaurate de sorbitol) des quantités d'eau distillée suffisantes pour donner des dispersions aqueuses ayant diverses concentrations toxiques.
Les composés essayés ont varié en efficacité contre les insectes nuisibles spécifiques qui y ont été soumis. Les données indiquées dans le tableau II montrent les niveaux d'efficacité des composés en question à diverses concentrations, les valeurs numériques données étant basées sur une échelle d'étalonnage de 0 à 10 dans la quelle 0 indique qu'il n'a pas eu d'effet, et 10 indique que le toxique a produit la mort chez pratiquement tou tes les victimes qui y ont été exposées.
Outre les activités indiquées ci-dessus, on a trouvé les composés 3 et 4 très efficaces dans la lutte contre les moustiques. Ils provoquent une mortalité élevée tant pour la forme adulte que pour la forme larvaire de cet insecte. A une concentration de 0,1 ppm, ces com posés ont tous deux tué, soit la totalité, soit la plus grande partie des larves du moustique de la fièvre jaune mises en contact avec eux, et ont continué à tuer les larves pendant deux semaines. Quand, toutefois, ces deux composés ont été employés à 1 ppm, ils ont conti nué à provoquer une mortalité chez 1000/0 des larves mises en contact avec eux pendant une période dépas sant deux semaines.
Dans des tests de toxicité résiduelle sur des moustiques adultes, ces deux toxiques, qui ont été appliqués à des surfaces d'essai en doses de 538 mg/m9, ont continué à tuer la totalité des moustiques adultes mis en contact avec eux pendant un laps de temps important, au-delà des périodes d'essai de sept semaines. L'excellente toxicité de ces composés pour les moustiques adultes et leurs larves est donc démontrée. Il faut mentionner en outre que les composés 5, 11, 12, 15 et 16 ont été remarquablement efficaces contre les moustiques adultes, et que les composés 6, 13, 14, 21 et 40 ont fait preuve d'une assez bonne activité contre ces insectes.
On a également découvert que les composés 3 et 4 en particulier peuvent être employés, avec excellent pro fit, comme miticides (destructeurs d'acariens). Deux mé thodes ont servi pour tester cette propriété, l'une pour la toxicité initiale et l'autre pour la toxicité résiduelle le Tetranychus bimaculatus a été employé comme aca- rien de test dans les deux méthodes.
Les formulations pour tests ont été préparées en dis solvant un gramme de toxique dans 1 à 3 cm3 de toluène auquel 1 em3 de Tween 20 a été ajouté. A partir de la solution ainsi obtenue on a préparé des émulsions aqueuses aux concentrations désirées de toxique, en ajoutant à cette solution les quantités requises d'eau distillée. Dans certains cas, on a également préparé des émulsions moins concentrées en commençant avec moins de toxique et en ajoutant du toluène et du Tween 20 , dans les proportions indiquées ci-dessus.
La méthode employée pour tester la toxicité initiale implique l'infestation de plants de haricot de Lima Wood's Prolific avec environ 50 acariens à divers stades de croissance. Une émulsion contenant la subs- tance testée à la concentration désirée a été pulvérisée sur les deux faces des feuilles primaires infestées, en quantité suffisante pour que le liquide commence à couler. La tige du plant a ensuite été placée dans un tube à culture rempli d'eau. Le nombre et le pourcentage d'acariens morts ou mourants ont été notés et enregistrés à la fin d'une période de six jours. Des conditions soigneuse ment contrôlées de température et d'humidité ont été maintenues pendant l'élevage des acariens et d'un bout à l'autre du test.
Les composés en question ont été testés de la manière ci-dessus à des concentrations de 10 à 25 ppm. Le composé 3 a tué la totalité des acariens exposés à chaque concentration du toxique. A la con centration supérieure, le composé 4 a tué de 80 à 90 0/0 des acariens exposés ; le pourcentage de tués est tombé à 10-20 % au niveau de 10 ppm de toxique.
Dans la réalisation du test pour la toxicité résiduelle, des plants de haricot de Lima, âgés de sept à dix jours, ont été pulvérisés avec des émulsions contenant un composé à l'essai, à une concentration désirée, de la ma nière décrite ci-dessus pour les tests de toxicité initiale. Les plants traités ont ensuite été infestés en plaçant des feuilles de haricot, portant des colonies d'acariens, sur les feuilles pulvérisées, une infestation par des colonies fraîches d'acariens ayant lieu une heure, six jours et quatorze jours après la pulvérisation des plants. Une période de séjour d'environ 6 jours ou plus a ordinai rement été laissée après l'infestation, après quoi les plants ont été examinés et les données sur la population totale en acariens ont été enregistrées.
Les tests ont été réalisés en employant les composés dans des concentra tions de 0,25 %, 0,1 0/o et 0,05 %. Dans toutes les conditions de concentration de toxique et d'infestation par les acariens, le composé 3 a donné invariablement d'excellents résultats, tuant 1000/o des acariens soumis au test dans chaque cas. Le composé 4 a donné des résultats seulement légèrement moins excellents, tuant 100% des acariens contactés dans chaque test, sauf le plus extrême. Dans celui-ci, dans lequel une concentra tion de 0,05 0/o de toxique a été employée et l'infestation par acariens a eu lieu 14 jours après pulvérisation des plants, une mortalité a été obtenue sur environ 90 0/o des acariens soumis aux plants traités. Les composés 3 et 4 ont donc été trouvés d'excellents miticides.
Il a été également trouvé que beaucoup des compo sés présents comme constituants actifs de la composi tion pesticide de la présente invention agissaient effica cement comme insecticides systématiques pour végé taux. Deux tests ont servi à démontrer cette propriété. Dans l'un d'eux, on a planté des pois et des haricots de Lima, après quoi le composé, sous forme d'une for mulation de poudre contenant 10 0/o en poids du com posé, a été appliqué au sol. Le taux d'application assu rait 1,12 kg du composé par hectare. Les plants sorti rent 5 jours plus tard et furent infestés par intervalles, les plants de pois avec des pucerons du pois et les haricots avec le Tetranychus bimaculatus .
Par l'emploi de cette méthode, on a trouvé que les composés Nos 3, 12, 13, 14, 17, 19, 26, 31, 48 et 50 étaient efficaces à 100 0/o (pas de nymphes) pendant des périodes allant jusqu'à 2 semaines contre le puceron du pois. Contre le Tetranychus bimaculatus , les com posés Nos 12, 13, 17, 48 et 50 étaient efficaces à 95 100 0/o pendant une période allant jusqu'à 2 semaines ; les composés Nos 3, 19, 26 et 31 étaient d'une efficacité comprise dans l'intervalle de 80-90%. L'autre test pour l'activité systématique pour les végétaux a été similaire au premier, sauf que la poudre à 10 0/o a été appliquée dans le sillon en même temps que les graines et que le taux a été tel qu'il a donné 0,56 kg du composé par hectare.
Les composés Nos 12, 13, 14, 17, 19, 26, 31, 48 et 50 ont été efficaces à 100 0/o pendant une période allant jusqu'à 2 semaines pour le puceron du pois. Le composé 3 a été efficace à 80-85 0/o. Contre le Tetranychus bimaculatus , les composés Nos 13, 48 et 50 ont été efficaces à 80-1000/o pendant une période allant jusqu'à 2 semaines. Certains des autres composés évalués dans ce test étaient également dans le même intervalle d'efficacité jusqu'à 1 semaine, mais diminuaient en efficacité au cours de la seconde semaine.
Une propriété remarquable de beaucoup des pré sents composés est leur haut degré d'aptitude à servir comme insecticides systématiques pour animaux. Pour convenir à un tel usage, un composé administré inté rieurement doit pouvoir tuer les insectes ectoparasites sans causer de dommage à l'animal les hébergeant. Le composé ne doit donc pas être nocif pour l'animal aux dosages qui sont toxiques pour les insectes.
Deux tests ont servi à démontrer cette propriété extrêmement bénéfique des composés en question.
Dans le premier test, on administre à un animal, par voie buccale, une dose d'une solution du composé à l'essai dissous dans du polyéthylène-glycol 200, et on l'expose, à intervalles de temps convenables après cette administration, à des mouches Stomoxys calcitrans affa mées. Les animaux porteurs employés pour tester cer tains des toxiques étaient des souris ; pour les autres toxiques on a employé des cobayes. Dans ces tests, les animaux porteurs ont reçu le toxique testé à deux ni veaux de concentration, c'est-à-dire 10 et 25 mg de toxi que par kilo de poids corporel. Les animaux porteurs ont été exposés à des groupes frais de mouches stomoxys calcitrans à des intervalles de 1 h à 3 h après administration du toxique.
Les données dans le tableau qui suit, tableau III, indiquent en détail les degrés d'efficacité des composés essayés comme toxi ques systémiques pour animaux contre la mouche sto- moxys calcitrans . Ces degrés d'efficacité sont expri més par rapport à une échelle d'étalonnage de 0 à 10, 0 indiquant qu'il n'y a pas eu d'effet, et 10 indiquant la mort de pratiquement toutes les mouches lâchées sur les animaux porteurs.
D'autres composés ayant un étalonnage de 10 dans la totalité des conditions spécifiées dans le tableau III étaient les composés Nos 15, 19, 22, 31, 32, 33, 37 et 50. D'autres composés ayant un étalonnage de 10 à la con centration 25 mg/kg étaient les composés Nos 11, 12, 13, 14, 16, 21, 23, 27, 34, 36, 39, 42, 47 et 48.
Comme autre indication de l'aptitude des composés en question pour usage comme insecticides systémiques, un deuxième test a été effectué comparant l'activité du composé 3 avec celle d'un insecticide systémique stan dard, c'est-à-dire le diméthyl(2,2,2-trichloro-1-hydroxy- éthyl)-phosphate. Le test comprenait la notation du temps pendant lequel du sang provenant de souris ayant reçu une quantité de l'un ou l'autre des composés conti nuait à tuer plus de .70 0/o des mouches stomoxys calcitrans nourries avec lui.
A la plus faible concen tration de dosage employée, 5 mg/kg, le composé stan dard ne provoquait aucune mortalité; le composé 3 provoquait une mortalité supérieure à 70 0/o pendant en- viron 1 heure et demie. A un taux de dose de 50 mg/kg, le plus haut taux utilisé, le sang contenant du composé 3 restait mortel pour plus de 70 0/o des mouches pendant environ 6 heures trois quarts, l'efficacité du toxique standard tombait à moins de 70 0/o au bout de 2 heures et demie.
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<I>Tableau <SEP> 11l</I>
<tb> Concentration <SEP> du <SEP> toxique <SEP> (mg/kg) <SEP> 25 <SEP> 10
<tb> Intervalles <SEP> d'exposition
<tb> (en <SEP> heures <SEP> après <SEP> l'administration <SEP> de <SEP> la <SEP> dose) <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 3
<tb> <I>Composé <SEP> No <SEP> 1 <SEP> . <SEP> .. <SEP> . <SEP> .</I> <SEP> . <SEP> .. <SEP> ... <SEP> ... <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 6
<tb> 2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 3 <SEP> ....... <SEP> ... <SEP> . <SEP> . <SEP> ...... <SEP> ....... <SEP> .............10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 4
<tb> 10 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> -f- <SEP> 0
<tb> 5 <SEP> ..... <SEP> . <SEP> ............. <SEP> ..... <SEP> . <SEP> . <SEP> .. <SEP> 7 <SEP> 1 <SEP> -I 6 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0
<tb> 7............................................ <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 8 <SEP> ........ <SEP> ..... <SEP> ....
<SEP> . <SEP> . <SEP> . <SEP> ........... <SEP> ........ <SEP> .......... <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9
<tb> 9 <SEP> 10 <SEP> 4
<tb> 10 <SEP> ........... <SEP> ........................ <SEP> .............. <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 0
<tb> 17<B>---------------------- <SEP> ---------- <SEP> .............</B> <SEP> _.. <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 Les excellents résultats réalisés dans les tests indiqués démontrent que beaucoup de ces composés sont des insecticides systémiques pour animaux exceptionnelle ment précieux. Comme souligné ci-dessus, il est impor tant qu'un tel insecticide soit assez inoffensif pour l'ani mal le portant, c'est-à-dire que l'insecticide doit avoir une toxicité relativement faible à l'égard des mammi fères.
La toxicité aiguë par voie buccale pour des rats blancs, souvent exprimée en valeurs de LD50, est une mesure d'une telle toxicité. La valeur de LD50 attribuée à un composé exprime la quantité de ce composé, en mg par kg de poids corporel, qui sera une dose mortelle pour 50 % des animaux testés, une valeur élevée de LD5O indiquant une toxicité basse (favorable) pour les mam mifères, puisqu'il faut une grande dose pour obtenir 50 % de mortalité.
Les valeurs approximatives de LD50 de quelques-uns des composés en question, et du DDT aux fins de comparaison, sont représentées dans le ta bleau ci-après
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<I>Tableau <SEP> IV</I>
<tb> Composé <SEP> Valeur <SEP> LD50
<tb> 1 <SEP> > <SEP> 400
<tb> 2 <SEP> 100
<tb> 3 <SEP> > <SEP> 400
<tb> 4 <SEP> 158
<tb> 5 <SEP> > <SEP> 200
<tb> 6 <SEP> 200
<tb> 7 <SEP> > <SEP> 400
<tb> 8 <SEP> 50
<tb> 9 <SEP> 400
<tb> 10 <SEP> 100
<tb> DDT <SEP> 113 Par comparaison avec le DDT, on verra que la plu part des composés ci-dessus conviennent bien pour être administrés intérieurement à des mammifères, en parti- culier les composés 1, 3, 7 et 9.
Bien que les autres composés soient plus toxiques pour les mammifères, il est possible de préparer des formulations contenant ces composés dans des concentrations suffisamment basses pour être inoffensives pour le mammifère auquel elles sont administrées, tout en étant suffisamment élevées pour être remarquablement efficaces contre ses parasi tes. Ainsi, le composé 8, par exemple, est le plus toxi que pour les mammifères des composés énumérés ci- dessus ; toutefois, en référence au tableau<B>111,</B> on voit que le même composé est également l'un des deux parasiti- cides systématiques les plus actifs.
En conséquence, une formulation appropriée de ce composé réduira à un minimum sa toxicité pour les mammifères et ne suppri mera toutefois pas son emploi comme insecticide systé matique précieux.
Chacun des composés peut être employé dans des compositions pesticides comme leur seul toxique. Toute fois, dans une autre possibilité, les propriétés de ces composés peuvent être modifiées en en employant deux ou plusieurs ensemble, ou en les employant en mélange avec des toxiques comme le Toxaphène , le DDT , la Thanite , le Chlordane , le roténone, le pyrèthre, le Sevin , le Thiodan et le Malathion .
Les présents composés conviennent pour application selon l'une quelconque des méthodes couramment em ployées pour des pesticides, par exemple, sous forme de solutions dans des solvants ou en combinaison avec des diluants ou adjuvants solides ou liquides.
Les sol vants convenant pour la préparation de solutions en sol vants, qui peuvent être employées soit directement, soit après dispersion dans un liquide non miscible ou sur un véhiculeur solide, comprennent l'acétone, le méthyl- éthyl-cétone, l'alcool diacétonique, l'isophorone, l'iso- propanol, les solvants d'hydrocarbures comme le benzène, le toluène, le xylène et autres solvants organiques simi laires.
Quand une telle solution en solvant doit être em ployée directement sous la forme d'une pulvérisation or dinaire, la concentration de toxique contenue dedans peut aller d'environ 0,01 0/o à environ 10 %, sur la base du poids de la solution. Lorsqu'on emploie sous la forme d'une pulvérisation de faible volume, le toxique peut être appliqué sans dilution ou être dilué avec le mini mum de solvant nécessaire pour l'obtention d'une visco sité convenable pour la pulvérisation. Sinon, la concen tration du toxique dans la solution sera réglée de manière que, lors d'une dilution ultérieure, la concentration finale désirée soit obtenue. Des quantités de toxique allant d'environ<B>0,01</B> à environ 10 0/o en poids de la formula tion diluée ont en général été trouvées convenables.
Un exemple d'une application dans laquelle une solution en solvant peut être employée directement est le cas où le toxique est employé dans une formulation d'aérosols, cas où le difluorochlorométhane, ou un propulseur d'aéro sol analogue, remplit le rôle tant de solvant que de véhicule propulseur.
Dans de nombreux cas, il sera très intéressant pour des raisons telles que l'économie et la facilité d'appli cation d'employer ces pesticides en mélange avec des diluants solides ou non solvants liquides. Ces diluants comprennent l'eau et des véhicules solides, de préférence ceux qu'il est facile de se procurer et qui sont peu coû teux, tels que le talc, l'attapulgite, les argiles naturelles, la pyrophylite, la terre d'infusoires, le kaolin, les silica tes d'aluminium et de magnésium, la montmorillonite et des substances analogues comme celles employées comme véhiculeurs dans les techniques des pesticides et des herbicides. En employant ces matières solides comme diluants, on peut formuler des poudres et des poussières mouillables.
Dans maints cas, les diluants envisagés pour emploi dans la présente invention posséderont eux- mêmes des propriétés tensioactives, auquel cas ils peu vent être proprement appelés agents de dispersion. Dans d'autres cas, par exemple lorsqu'on se sert d'eau, le di luant ne possède pas de propriétés tensioactives par lui- même, et on ajoutera une substance supplémentaire pour aider à la dispersion du toxique à travers tout le diluant.
Il faut comprendre que, bien qu'il soit en géné ral intéressant de répartir aussi uniformément que pos sible les substances toxiques sur les surfaces auxquelles les pesticides sont appliqués, grâce à l'emploi d'agents tensioactifs quand cela est nécessaire, il peut y avoir des circonstances dans lesquelles on désire se passer de ces agents. Les concentrations de toxique dans ces for mulations diluées peuvent varier entre de très larges limites; les concentrations convenables pour application sur le terrain sont d'environ 0,01 0/o à environ 25 0/o de toxique sur la base du poids total de la formulation.
Les dispersions aqueuses envisagées ici comprennent un des composés décrits, de l'eau et un agent tensio- actif de dispersion. Ordinairement, une dispersion aqueuse sera constituée à partir d'un concentré com posé du composé toxique et d'un agent tensioactif, con centré qui sera ultérieurement dispersé dans l'eau jus qu'à une concentration désirée. La quantité de composé toxique contenue dans une pulvérisation convenablement diluée pour application sur le terrain sera généralement d'environ 0,010/o à environ 10 0/o d'une telle dispersion aqueuse. Dans la plupart des cas, la quantité d'agent tensioactif utilisée sera d'environ<B>0,01</B> à 2 fois la quan tité de toxique présente.
Des solvants organiques peu vent également être contenus dans le - concentré pour aider à une dispersion efficace.
Les agents tensioactifs de dispersion convenant pour emploi dans les compositions de la présente invention sont ceux exposés dans Chemistry of Insecticides, Fungicides and Herbicides (Donald E.H. Frear, 2e édi- tion (1948), pages 280-287) pour emploi avec les insecti cides connus.
Ils comprennent les savons neutres de résines, les acides alginiques et gras, avec des métaux alcalins, des amines alcoyles ou l'ammoniac ; les sapo nines, les gélatines, le lait, la caséine soluble, la farine et ses protéines solubles, la lessive de sulfite, la poix de lignine, la liqueur de sulfite, les alcools gras à chaînes longues ayant de 12 à 18 atomes de carbone, et les sels métalliques alcalins de leurs sulfates, les sels d'acides gras sulfatés, les sels d'acides sulfoniques, les esters d'acides gras à chaînes longues et d'alcools polyatomi- ques dans lesquels les groupes alcool sont libres, des agents de dispersion solides comme la terre à foulon, la terre à porcelaine,
le kaolin, l'attapulgite, et la bento- nite et les silicates d'aluminium hydratés apparentés ayant la propriété de former un gel colloïdal. Parmi les autres agents tensioactifs de dispersion qui sont utiles dans les compositions de la présente invention se trou vent les polyéthylène-glycols oméga-substitués à chaînes relativement longues, en particulier ceux dans lesquels le substituant oméga est aryle, alcoyle ou acyle.
Les compositions de substance toxique et d'agent tensioactif de dispersion auront dans certains cas plus d'un agent de dispersion tensioactif pour un type parti culier d'utilité. Par exemple, la formulation toxique peut contenir une argile tensioactive comme seul adjuvant, ou bien de l'argile et un autre agent de dispersion tensio actif pour augmenter l'action dispersante de l'argile. De même, comme décrit ci-dessus, on peut mélanger de l'eau au toxique en même temps qu'un agent de dis persion tensioactif, la quantité d'eau ajoutée étant la plupart du temps suffisante pour former une émul sion. Toutes ces compositions comprenant le composé toxique et des agents de dispersion tensioactifs peuvent en outre contenir des synergiques et/ou des agents adhé sifs ou collants.
De plus, l'énumération de catégories spécifiques de produits d'addition n'est qu'illustrative des compositions selon l'invention, mais il doit être en tendu que l'addition d'autres substances à ces formula tions peut également être envisagée.
Dans l'emploi d'un toxique pour tuer des insectes nuisibles, le composé agit par contact avec ces derniers, contact qui peut se faire par des moyens directs et/ou indirects. Le contact direct peut être réalisé, par exem ple par une pulvérisation des insectes eux-mêmes. Le contact indirect peut se faire, par exemple, par applica tion du toxique aux habitats de ces insectes ou par ad ministration intérieure du toxique à des animaux por teurs dont ces insectes sont parasites.
La protection découlant du présent brevet est limi tée par l'article 2, chiffre 2, LBI.
Pesticide composition The present invention relates to a pesticide composition containing one or more novel compounds of the N- α -dialkoxyphosphino (mono- and di-) thioacetyl N-methyl-carbamate type of phenols, which can be defined in general by the developed formula
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in which X represents O or S, R represents either a methyl radical or an ethyl radical, and Ar represents a phenyl or phenyl-substituted radical. More specifically, these compounds can be represented by the structural formula R3.
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in which X represents O or S, R represents either a methyl radical or an ethyl radical, and Ri, R2, R4 and R5 individually represent H, lower alkyl, alkenyl, alkoxy, alkenyloxy or carboalkoxy groups, chloro, cyano groups or nitro. The phenyl ring can be substituted with more than one of these radicals or groups.
The expression lower alkyls includes all alkyl groups containing from 1 to 5 carbon atoms, that is to say the methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl-n-butyl, sec-butyl and isobutyl radicals. and t-butyls, and the various amyl radicals, including normal, normal secondary, iso-primary, iso-secondary and tertiary amyl radicals.
Accordingly, N- α -dialkoxyphosphinothioacetyl-N-methylcarbamates containing the following phenyl-substituted moieties are representative of compounds active as pesticides within the scope of the present invention:
o-methyl-phenyl, m-methylphenyl, m-ethylphenyl, m-normal- propylphenyl m-isopropylphenyl, m-normalbutylphenyl, m-secondarybutylphenyl, m-isobutylphenyl, m-tertiarybutylphenyl, 2-methyl-5-isopropylphenyl, 2-methyl-5-isopropylphenyl - isopropyl-5-methylphenyl and the various m- portions relating to amylphenyls.
The term a carbon content ranging from 1 to 5 carbon atoms, is also applicable to alkenyl, alkoxy and alkenyloxy radicals and to the alkyl group in the carbo-alkoxy radi cal.
Although any of the methods known in the art or which would be obvious to one can be used for the preparation of said compounds, the method which is preferred is to carry out a reaction between the suitable N-chloroacetyl-N-methylcarbamate phenyl. (the chloroacetyl carbamate having been prepared, for example, by carrying out a reaction between the corresponding phenyl N-methylcarbamate and chloroacetyl chloride) and an ammonium salt, a metal salt or an organic amine salt of a suitable thiophosphoric acid, preferably carrying out this reaction in a solvent in which the salt employed is soluble.
These salts include, for example, the ammonium, potassium, sodium, pyridinium and triethylammonium salts of thiophosphoric acid. In addition, free acids can be used,
au- in the presence of a reaction should be which case catalyst such as ZnC12 and FeC13.
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The examples which follow will serve to illustrate the preferred methods for the preparation of the compounds which are the active constituents of the pesticidal composition which is the subject of the present invention. By referring to Table I, we will obtain the specific reactants and products involved and their weights. All parts specified are by weight.
<I> Preparation of compounds </I> For all compounds except N-12, the solution formed by adding the suitable dialkyl ammonium phosphorothioate to the N-chloroacetyl-N-methylcarbamate phenyl in 79 parts of phenyl acetone (or acetonitrile) was heated at reflux for 6 hours, during which time a white precipitate of ammonium chloride formed. The suspension was then cooled, poured into water and extracted with ether, the ether solution thus obtained being washed with sodium bicarbonate (5% aqueous solution) and water. , and then dried over anhydrous sodium sulfate.
When removing the ether solvent from the dried solution, at 18 mm absolute pressure and a pot temperature which reached <B> 800C, </B> and tinning the remaining residue at 0.15 mm absolute pressure and 80 C, a dark liquid was obtained.
Compound N-12 could be prepared by a different procedure. To 5.4 parts of sodium methoxide in about 59 parts of ethanol was added 113.8 parts of diethylphosphite. After 15 min, 3.2 parts of sulfur were added to the reaction mixture. While the reaction mixture was stirred, a solution of 27 parts of N-chloroacetyl-N-methylcarbamate m-isopropylphenyl in about 20 parts of ethanol was then added, and this mixture was heated under reflux for 4 hours. The mixture was then filtered to remove the precipitated sodium chloride, and the filtrate was distilled at 18 mm and 800 C to remove the solvent.
The residue was dissolved in ether, and the resulting solution was washed in water, then dried. The ether solvent was removed from the dried solution by distillation at 800 C under 18 mm pressure to obtain 33.5 parts of product.
The chemical structures of many of the above compounds have been confirmed by infrared absorption analysis. Further purification of these compounds is possible by various methods, one of which is illustrated below, wherein the specified parts are by weight. <I> Purification of compounds </I> Seven parts of compound 3, which on analysis gave 7.8% F and 3.5% N, compared to theoretical values of 7.9% and 3.6% respectively for N-di-methoxyphosphinodithioacetyl - N-methylcarbamate m-isopropylphenyl, were heated to reflux with 99 parts of hexane.
Thereupon, the hexane solution was decanted into 33 parts of hot hexane, leaving out the small amount of sludge that had formed. The solution was then cooled to 25o C and decanted from the additional amount of slurry produced. After 48 hours at 0 to 5 C, crystals form. Bleaching charcoal was added to a solution of these rates in hot hexane and, while still hot, the mixture was filtered. Three parts of white crystals, which formed by leaving to stand overnight, were obtained from the filtrate: these crystals melted at 60-61, C.
The compounds prepared according to the procedure described above were dispersed in water and employed in a series of biological tests the results of which demonstrate that these carbamates are toxic to various pests. Dispersions were prepared by adding to solutions composed of approximately equal parts of toxic carbamate, toluene and Tween 20 (polyoxyethylene derivative of sorbitol monolaurate) sufficient amounts of distilled water to give aqueous dispersions having various toxic concentrations.
The compounds tested have varied in effectiveness against the specific insect pests subjected to them. The data shown in Table II show the levels of efficacy of the compounds in question at various concentrations, the numerical values given being based on a calibration scale from 0 to 10 in which 0 indicates that it did not have of effect, and 10 indicates that the toxicant produced death in virtually all victims who were exposed to it.
In addition to the activities indicated above, compounds 3 and 4 have been found to be very effective in controlling mosquitoes. They cause high mortality both for the adult form and for the larval form of this insect. At 0.1 ppm, these compounds both killed either all or most of the yellow fever mosquito larvae in contact with them, and continued to kill the larvae for two weeks. . When, however, these two compounds were employed at 1 ppm, they continued to cause mortality in 1000% of the larvae contacted with them for a period exceeding two weeks.
In residual toxicity tests on adult mosquitoes, these two toxicants, which were applied to test surfaces at doses of 538 mg / m9, continued to kill all adult mosquitoes in contact with them for a period of time. significant time, beyond the seven-week trial periods. The excellent toxicity of these compounds for adult mosquitoes and their larvae is therefore demonstrated. It should further be mentioned that compounds 5, 11, 12, 15 and 16 have been remarkably effective against adult mosquitoes, and that compounds 6, 13, 14, 21 and 40 have shown fairly good activity against these. insects.
It has also been found that compounds 3 and 4 in particular can be used, with excellent performance, as miticides (mite destroyers). Two methods were used to test this property, one for initial toxicity and the other for residual toxicity. Tetranychus bimaculatus was used as a test aid in both methods.
The test formulations were prepared by dissolving one gram of toxicant in 1-3 cc of toluene to which 1 em3 of Tween 20 was added. From the solution thus obtained, aqueous emulsions were prepared at the desired concentrations of toxicant, by adding to this solution the required quantities of distilled water. In some cases, less concentrated emulsions have also been prepared by starting with less toxicant and adding toluene and Tween 20, in the proportions indicated above.
The method used to test for initial toxicity involves infesting Wood's Prolific lima bean plants with approximately 50 mites at various stages of growth. An emulsion containing the test substance at the desired concentration was sprayed onto both sides of the infested primary leaves in an amount sufficient to cause the liquid to begin to flow. The plant stem was then placed in a culture tube filled with water. The number and percentage of dead or dying mites were noted and recorded at the end of a six-day period. Carefully controlled conditions of temperature and humidity were maintained during the rearing of the mites and throughout the test.
The compounds in question were tested as above at concentrations of 10 to 25 ppm. Compound 3 killed all of the mites exposed to each concentration of the toxicant. At the higher concentration, compound 4 killed 80 to 90% of the exposed mites; the percentage of fatalities fell to 10-20% at the 10 ppm toxic level.
In performing the test for residual toxicity, lima bean plants, seven to ten days old, were sprayed with emulsions containing a test compound, at a desired concentration, as described above. above for initial toxicity testing. The treated plants were then infested by placing bean leaves, bearing mite colonies, on the sprayed leaves, infestation with fresh mite colonies occurring one hour, six days and fourteen days after the plants were sprayed. . A residence period of about 6 days or more was usually left after infestation, after which the plants were examined and data on the total mite population was recorded.
The tests were carried out using the compounds in concentrations of 0.25%, 0.1 0/0 and 0.05%. Under all conditions of toxicant concentration and mite infestation, Compound 3 consistently gave excellent results, killing 1000% of the mites tested in each case. Compound 4 gave only slightly less excellent results, killing 100% of the mites contacted in every test except the most extreme. In this, in which a concentration of 0.05 0 / o of toxicant was employed and the mite infestation took place 14 days after spraying the plants, mortality was obtained in about 90 0 / o of the plants. mites subjected to treated plants. Compounds 3 and 4 have therefore been found to be excellent miticides.
It has also been found that many of the compounds present as active constituents of the pesticidal composition of the present invention act effectively as systematic plant insecticides. Two tests were used to demonstrate this property. In one of them, peas and lima beans were planted, after which the compound, in the form of a powder formulation containing 10% by weight of the compound, was applied to the soil. The application rate would ensure 1.12 kg of the compound per hectare. The plants emerged 5 days later and were infested at intervals, the pea plants with pea aphids and the beans with Tetranychus bimaculatus.
Using this method, compounds Nos. 3, 12, 13, 14, 17, 19, 26, 31, 48 and 50 were found to be 100% effective (no nymphs) for periods of up to up to 2 weeks against the pea aphid. Against Tetranychus bimaculatus, compounds Nos. 12, 13, 17, 48 and 50 were effective at 95 100 0 / o for a period of up to 2 weeks; compounds Nos. 3, 19, 26 and 31 were in the range of 80-90%. The other test for systematic activity for plants was similar to the first, except that the powder at 10 0 / o was applied in the furrow at the same time as the seeds and the rate was as given. 0.56 kg of the compound per hectare.
Compounds Nos. 12, 13, 14, 17, 19, 26, 31, 48 and 50 were 100% effective for up to 2 weeks for the pea aphid. Compound 3 was 80-85% effective. Against Tetranychus bimaculatus, compounds Nos. 13, 48 and 50 were effective at 80-1000 / o for a period of up to 2 weeks. Some of the other compounds evaluated in this test were also in the same range of efficacy up to 1 week, but decreased in efficacy by the second week.
A remarkable property of many of the present compounds is their high degree of suitability for use as systematic insecticides for animals. To be suitable for such use, an internally administered compound must be able to kill ectoparasitic insects without causing damage to the animal harboring them. The compound should therefore not be harmful to the animal at dosages which are toxic to insects.
Two tests were used to demonstrate this extremely beneficial property of the compounds in question.
In the first test, an animal is administered orally a dose of a solution of the test compound dissolved in polyethylene glycol 200, and exposed, at suitable intervals after this administration, hungry Stomoxys calcitrans flies. The carrier animals used to test for some of the toxins were mice; for the other poisons guinea pigs were used. In these tests, the carrier animals received the toxicant tested at two levels of concentration, ie 10 and 25 mg of toxin per kilogram of body weight. Carrier animals were exposed to fresh groups of stomoxys calcitrans flies at intervals of 1 hour to 3 hours after administration of the toxicant.
The data in the following table, Table III, detail the levels of efficacy of the compounds tested as systemic animal toxicants against the fly stomoxys calcitrans. These degrees of effectiveness are expressed against a calibration scale of 0 to 10, 0 indicating that there was no effect, and 10 indicating the death of practically all the flies released on the animals. carriers.
Other compounds having a calibration of 10 under all of the conditions specified in Table III were Compounds Nos. 15, 19, 22, 31, 32, 33, 37 and 50. Other compounds having a calibration of 10 at the concentration 25 mg / kg were compounds Nos.11, 12, 13, 14, 16, 21, 23, 27, 34, 36, 39, 42, 47 and 48.
As a further indication of the suitability of the compounds in question for use as systemic insecticides, a second test was performed comparing the activity of compound 3 with that of a standard systemic insecticide, i.e., dimethyl ( 2,2,2-trichloro-1-hydroxy-ethyl) -phosphate. The test included recording the time during which blood from mice given an amount of either compound continued to kill more than 70% of the stomoxys calcitrans flies fed with it.
At the lowest dosage concentration employed, 5 mg / kg, the standard compound did not cause any mortality; compound 3 caused a mortality greater than 70% for about 1.5 hours. At a dose rate of 50 mg / kg, the highest rate used, blood containing compound 3 remained lethal to more than 70% of the flies for about 6 and three-quarter hours, the efficacy of the standard toxicant fell to less 70 0 / o after 2 hours and a half.
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<I> Table <SEP> 11l </I>
<tb> Concentration <SEP> of toxic <SEP> <SEP> (mg / kg) <SEP> 25 <SEP> 10
<tb> Exposure <SEP> intervals
<tb> (in <SEP> hours <SEP> after <SEP> administration <SEP> of <SEP> the <SEP> dose) <SEP> 1 <SEP> 3 <SEP> 1 <SEP> 3
<tb> <I> Compound <SEP> No <SEP> 1 <SEP>. <SEP> .. <SEP>. <SEP>. </I> <SEP>. <SEP> .. <SEP> ... <SEP> ... <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 6
<tb> 2 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10
<tb> 3 <SEP> ....... <SEP> ... <SEP>. <SEP>. <SEP> ...... <SEP> ....... <SEP> ............. 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 4
<tb> 10 <SEP> 10 <SEP> 6 <SEP> -f- <SEP> 0
<tb> 5 <SEP> ..... <SEP>. <SEP> ............. <SEP> ..... <SEP>. <SEP>. <SEP> .. <SEP> 7 <SEP> 1 <SEP> -I 6 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0
<tb> 7 ............................................ <SEP > 10 <SEP> 10 <SEP> 0 <SEP> 0
<tb> 8 <SEP> ........ <SEP> ..... <SEP> ....
<SEP>. <SEP>. <SEP>. <SEP> ........... <SEP> ........ <SEP> .......... <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 9
<tb> 9 <SEP> 10 <SEP> 4
<tb> 10 <SEP> ........... <SEP> ........................ <SEP> .. ............ <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 7 <SEP> 0
<tb> 17 <B> ---------------------- <SEP> ---------- <SEP> ..... ........ </B> <SEP> _ .. <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 10 <SEP> 0 The excellent results obtained in the tests indicated demonstrate that many of these compounds are Systemic insecticides for exceptionally valuable animals. As pointed out above, it is important that such an insecticide be harmless enough to the animal carrying it, that is, the insecticide should have relatively low toxicity to mother mammals. .
Acute oral toxicity to white rats, often expressed as LD50 values, is a measure of such toxicity. The LD50 value attributed to a compound expresses the amount of this compound, in mg per kg of body weight, which will be a lethal dose for 50% of the animals tested, a high value of LD5O indicating low (favorable) toxicity for the mammals. mals, since a large dose is needed to obtain 50% mortality.
The approximate LD50 values of some of the compounds in question, and DDT for comparison, are shown in the table below.
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<I> Table <SEP> IV </I>
<tb> Compound <SEP> Value <SEP> LD50
<tb> 1 <SEP>> <SEP> 400
<tb> 2 <SEP> 100
<tb> 3 <SEP>> <SEP> 400
<tb> 4 <SEP> 158
<tb> 5 <SEP>> <SEP> 200
<tb> 6 <SEP> 200
<tb> 7 <SEP>> <SEP> 400
<tb> 8 <SEP> 50
<tb> 9 <SEP> 400
<tb> 10 <SEP> 100
<tb> DDT <SEP> 113 By comparison with DDT, it will be seen that most of the above compounds are well suited for administration internally to mammals, in particular compounds 1, 3, 7 and 9.
Although the other compounds are more toxic to mammals, it is possible to prepare formulations containing these compounds in concentrations low enough to be harmless to the mammal to which they are administered, yet high enough to be remarkably effective against its parasites. your. Thus, compound 8, for example, is the most toxic to mammals of the compounds listed above; however, with reference to Table <B> 111, </B> it can be seen that the same compound is also one of the two most active systematic parasiticides.
Accordingly, a suitable formulation of this compound will minimize its toxicity to mammals and yet will not eliminate its use as a valuable systemic insecticide.
Each of the compounds can be used in pesticidal compositions as their only toxicant. However, in another possibility, the properties of these compounds can be modified by employing two or more of them together, or by employing them in admixture with toxics like Toxaphene, DDT, Thanite, Chlordane, rotenone, pyrethrum, Sevin, Thiodan and Malathion.
The present compounds are suitable for application by any of the methods commonly employed for pesticides, for example, as solutions in solvents or in combination with solid or liquid diluents or adjuvants.
Solvents suitable for the preparation of solvent solutions, which can be employed either directly or after dispersion in an immiscible liquid or on a solid carrier, include acetone, methyl ethyl ketone, diacetone alcohol. , isophorone, isopropanol, hydrocarbon solvents such as benzene, toluene, xylene and other similar organic solvents.
When such a solvent solution is to be employed directly in the form of an ordinary spray, the concentration of toxicant contained therein can range from about 0.01% to about 10%, based on the weight of the substance. solution. When used as a low volume spray, the toxicant can be applied without dilution or diluted with the minimum solvent necessary to achieve a suitable viscosity for the spray. Otherwise, the concentration of the toxicant in the solution will be adjusted so that on further dilution the desired final concentration is obtained. Amounts of toxicant ranging from about <B> 0.01 </B> to about 10% by weight of the diluted formulation have generally been found suitable.
An example of an application in which a solvent solution can be employed directly is where the toxicant is employed in an aerosol formulation, where difluorochloromethane, or a similar aerosol propellant, fulfills the role of both. solvent as the propellant vehicle.
In many cases it will be very advantageous for reasons such as economy and ease of application to employ these pesticides in admixture with solid diluents or non-liquid solvents. These diluents include water and solid vehicles, preferably those readily available and inexpensive, such as talc, attapulgite, natural clays, pyrophylite, diatomaceous earth. , kaolin, silica your aluminum and magnesium, montmorillonite and analogous substances such as those used as carriers in the techniques of pesticides and herbicides. By employing these solids as diluents, wettable powders and dusts can be formulated.
In many cases, the diluents contemplated for use in the present invention will themselves possess surfactant properties, in which case they may properly be called dispersants. In other cases, for example when using water, the diluent does not have surfactant properties by itself, and additional substance will be added to aid in the dispersion of the toxicant throughout the diluent.
It should be understood that, although it is generally advantageous to distribute toxic substances as uniformly as possible on the surfaces to which pesticides are applied, by the use of surfactants when necessary, there may be have circumstances in which one wishes to do without these agents. The concentrations of the toxicant in these dilute formulations can vary between very wide limits; concentrations suitable for field application are from about 0.01% to about 25% toxicant based on the total weight of the formulation.
The aqueous dispersions contemplated herein include one of the disclosed compounds, water and a dispersing surfactant. Ordinarily, an aqueous dispersion will be made from a concentrate composed of the toxic compound and a concentrated surfactant which will subsequently be dispersed in water to a desired concentration. The amount of toxic compound contained in a suitably diluted spray for field application will generally be from about 0.010% to about 100% of such an aqueous dispersion. In most cases the amount of surfactant used will be about <B> 0.01 </B> to 2 times the amount of toxicant present.
Organic solvents can also be contained in the concentrate to aid in efficient dispersion.
Dispersing surfactants suitable for use in the compositions of the present invention are those set forth in Chemistry of Insecticides, Fungicides and Herbicides (Donald EH Frear, 2nd Edition (1948), pages 280-287) for use with insecticides. known.
They include neutral soaps of resins, alginic and fatty acids, with alkali metals, alkyl amines or ammonia; saponins, gelatins, milk, soluble casein, flour and its soluble proteins, sulphite lye, lignin pitch, sulphite liquor, long-chain fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms , and alkali metal salts of their sulphates, salts of sulphated fatty acids, salts of sulphonic acids, esters of long chain fatty acids and of polyatomic alcohols in which the alcohol groups are free, solid dispersants such as fuller's earth, porcelain earth,
kaolin, attapulgite, and related bentonite and hydrated aluminum silicates having the property of forming a colloidal gel. Among other dispersing surfactants which are useful in the compositions of the present invention are the relatively long chain omega-substituted polyethylene glycols, particularly those in which the omega substituent is aryl, alkyl or acyl.
The toxicant and surfactant dispersant compositions will in some cases have more than one surfactant dispersant for a particular type of utility. For example, the toxic formulation may contain a surfactant clay as the sole adjuvant, or alternatively clay and another surfactant dispersant to enhance the dispersing action of the clay. Likewise, as described above, water can be mixed with the toxicant along with a surfactant dispersing agent, the amount of water added being mostly sufficient to form an emulsion. All of these compositions comprising the toxic compound and surfactant dispersing agents may further contain synergists and / or adhesives or tackifiers.
Furthermore, the enumeration of specific categories of adducts is only illustrative of the compositions according to the invention, but it should be understood that the addition of other substances to these formulations can also be envisaged.
In the use of a toxicant to kill insect pests, the compound acts by contact with them, which contact can be by direct and / or indirect means. Direct contact can be achieved, for example by spraying the insects themselves. Indirect contact can take place, for example, by application of the toxicant to the habitats of these insects or by internal administration of the toxicant to carrier animals of which these insects are parasites.
The protection resulting from this patent is limited by Article 2, paragraph 2, LBI.