Biozides Mittel
Die vorliegende Erfindung betrifft ein biozides Mittel in haltbarer handelsfähiger Form, welches als aktive Komponente einen Harnstoff der Formel
EMI1.1
enthält, worin die Chlorallylgruppe auch durch die Gruppe -CHCClCH2Cl oder -CH2-CClBr-CH2Br ersetzt sein kann und n 0 oder 1 und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten und Ar eine Phenyl-, l-Naphthyl- oder 2-Naphthylgruppe darstellt, die durch einen oder mehrere der folgenden Reste substituiert sein kann: OH, NO2, CF3O-, Halogen, -CN, -SCN, Carboxy, Carbalkoxy, NO, Carbalkoxyalkoxy, Carbalkoxyalkylthio, Carbamylalkoxy, Carbamylalkylthio, die gegebenenfalls veresterte Sulfogruppe, Sulfamylgruppe, eine je bis zu 12 C-Atomen enthaltende.
Dialkylaminogruppe, einen Trialkylammonio- oder einen gemischten Halogenalkyl- alkyl- ammoniorest, ferner durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, Ci-C4-Alkylthio, C44-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, CF8, CF2C1, CFCln, CC13 oder C2F5, Aryloxy, Arylthio, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl, wobei Aryl einen durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, NO2, Halogen oder CF substituierten oder unsubstituierten Phenylrest darstellt.
Bevorzugt treten höchstens 3 der genannten Substituenten im Rest Ar auf oder höchstens 5, wenn es sich um Halogenatome handelt.
Die unsubstituierten oder substituierten Gruppen Aryloxy, Arylthio, Arylsulfinyl, Arylsulfonyl stehen vornehmlich in p-Stellung, wenn der Rest Ar eine Phenyloder l-Naphthylgruppe repräsentiert.
Bevorzugt sind die Harnstoffe der Formel
EMI1.2
worin die Chlorallylgruppe auch durch die Gruppe -CH9-CCI2-CHnCl oder -CHs-CClBr-CH2Br ersetzt sein kann, Ar eine Phenylgruppe darstellt, die unsubstituiert oder durch einen oder mehrere der folgenden Reste substituiert sein kann: Halogen, NO2, -CN, -SCN, C1-C4-Alkyl oder CF3, CF2Cl, CFC1 oder CCl2.
Unter Halogen sind Fluor, Chlor, Brom oder Jod, vor allem jedoch Chlor und Brom zu verstehen.
Bevorzugt treten höchstens 3 der genannten Substituenten im Phenylrest auf. Besonders wirksame Vertreter der Formel I sind in der 3,4- oder der 3,5-Stellung des. Phenylkerns substituiert. Die Substituenten sind vorzugsweise elektronegativ (= elektronenanziehend), was aber die gleichzeitige Anwesenheit von elektronentralen Substituenten wie Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl oder sek. Butyl nicht ausschliesst.
Im Vordergrund kommen die Verbindungen der Formel
EMI1.3
in welcher zwei der Substituenten R, R' und R" gleich oder verschieden sind und C1 oder CF3 bedeuten, während die dritte für H steht.
Die neuen Harnstoffe der Formel (I) können in einfacher Weise hergestellt werden, indem man ein reaktionsfähiges Derivat der Kohlensäure oder der Thiokohlensäure z. B. Phosgen, Thiophosgen oder Halogenkohlensäureester mit einem Amin der Formel
Ar-(CH2)n-NH2 (IV) worin Ar und n die bereits erwähnte Bedeutung zukommt und einem Amin der Formel
EMI1.4
in der Reihenfolge wahlweise umsetzt.
Man kann z. B. Phosgen oder Thiophosgen mit einem Amin der Formel (IV) umsetzen und das entstandene Isocyanat bzw. Isothiocyanat mit einem Amin der Formel (V) weiter zur Reaktion bringen.
In umgekehrter Reihenfolge kann man auch ein reaktionsfähiges Derivat der Kohlensäure oder der Thiokohlensäure mit einem Amin der Formel (V) zur Reaktion bringen und das entstandene Iso(thio)cyanat mit einem Amin der Formel (IV) weiter reagieren lassen.
Anstelle von Phosgen kann man z. B. auch einen Halogenkohlensäure (aryl)ester mit einem Amin der Formel (IV) bzw. (V) reagieren lassen und das entstandene Carbamat durch Erhitzen mit einem Amin der Formel (V) bzw. (IV) in den entsprechenden Harnstoff überführen.
Die Aktivsubstanzen der Formel (I) sind gegen pflanzenpathogene Bakterien und Pilze wirksam.
Sie wirken sehr gut gegen Vertreter der Klasse Phycomycetes, z. B. phytopathogene Pilze wie Botrytis und Piricularia, aber auch gegen verschiedene andere pilzliche Krankheitserreger an Getreide, Soja, Mais, Reis, Gemüse, Obstbau und anderen Kulturen.
Eine besondere Wirkung besitzen sie gegen folgende Pilzarten: Cochliobolus miyabeanus-Arten, Corticium Arten, Cerospora-Arten, Alternaria-Arten, Venturia inaequalis, Podosphaera Leucotricha, Uromyces phaseoli, Cercospora apii, Cercospora beticola. Cercospora musae, Piricularia sp., Erysiphe cichoriacearum, Penicillium digitatum, Sphaerotheca humuli, Diplocarpon rosae, Uncinula necator, Coccomyces hiemalis, Cladosporium carpophilum, Erysiphe graminis hordei, Monolinia (Sclerotinia) Laxa, Monolinia (Sclerotinia) fructicola, Piricularin oryzae, Puccinia recondita, P. Coronata, P. glumarum, Puccinia graminis tritici, Aspergillus niger, Aspergillus terreus, Rhizoctonia, Fusarium, Verticillium. Diese Aufzählung erhebt keinen Anspruch auf Vollständigkeit.
Die erfindungsgemässen Wirkstoffe bzw. entsprechende Mittel zeigen ebenfalls eine toxische Wirkung bei Pilzen, die die Pflanze im Erdreich angreifen und teilweise Tracheomycosen verursachen, wie Fusarium cubense, Fusarium dianthi, Verticillium alboatrum und Phialophora cinerescens.
Die Aktivsubstanzen der Formel (I) können weiterhin als Bakteriostatika, z. B. als Seifenzusätze dienen, d. h. sie können hauptsächlich in Wasch- und Reinigungsmitteln verwendet werden.
Die Verbindungen der Formel I können für sich allein oder zusammen mit geeigneten Trägern und/oder andern Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen, wie z. B. natürlichen oder regenerierten mineralischen Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- oder Düngemittel.
Die Mengen, in denen die Wirkstoffe der Formel (I) verwendet werden, können in einem grossen Bereich schwanken. In der Regel aber bewirken 1 bis 30 g pro Liter Flotte den gewünschten Effekt. Die Wasch- und Reinigungsmittel weisen in der Regel einen Gehalt an Wirkstoff von 0,3 bis 10 Gewichtsprozent, vorzugsweise aber 0,5 bis 3 Gewichtsprozent, auf.
Als weitere Bestandteile können die erfindungsgemässen Mittel je nach Anwendungszweck, auch noch andere biozide Stoffe, vorzugsweise Fungizide und Mikrobizide enthalten.
Als Kombinationspartner kommen z. B. folgend Wirkstoffe in Frage:
Anorg. Verbindungen Elementarer Schwefel Ammoniumpolysulfid Natriumpolysulfid Bariumpolysulfid Calciumpolysulfid und Calciumthiosulfat (lime sulfur) Calciumhypochlorit Borsäure Natriumtetraborat-dekahydrat (Borax) Zinkchlorid Magnesiumborat Nickelsulfat Kaliumchromat Bleiarsenat Cadmiumchlorid Cadmiumcarbonat Kupferverbndungen Kupfer(I)oxyd (cuprous oxide) Bordeaux-Brühe (Bordeaux mixture) Kupfer(II)sulfat-pentahydrat (copper sulfate) Basisches Kupfer(II)chlorid (copper oxychloride) Kupfer(II)phosphat Tribasisches Kupfer(II)sulfat (tribasic copper sulfate) Basisches Kupfer(II)carbonat (copper carbonate,
basic) Kupfer(I)-dihydrazin-sulfat Kupferamminkomplexe Kupfer(II) sulfat-Ammoniumcarbonat-Mischung Kupfer(lI)chlorid-basische Kupfer(II)sulfat-Mischung Basische Kupfer(II)carbonat-Zinksalz-Mischung Kupfer(II)-Zink-chromat-Komplex (copper zinc chromate) Kupfer(II)-Zink-cadmium-calcium-chromat-Komplex Kupfer(II)salz der Ölsäure (copperoleate) Kupfer(II)salze von Fettsäuren Kupfer(II)salz der Naphtensäure (copper naphthenate) Kupfer(II)salz des 8 -Hydroxychinolins (oxine-copper) Kupfer(II)salz des 1 ,2-Naphthochinonoxims- (2) Kupfer(II)salz des 3-Phenylsalicylats
Zinn- und Quecksilberverbindmigen Bis-(tri-n-butylzinn)oxyd Triphenylzinnhydroxyd (fentin hydroxide) Triphenylzinnacetat (fentin acetate) Bis-(tributylzinn)succinat Quecksilber(I)chlorid (Kalomel) <RTI
ID=2.11> Quecksilbçr(II)chlorid (mercuric chloride) Quecksilber(II)oxyd Quecksilber-Zink-chromat-Komplex Quecksilber(II)lactat Athylquecksilberchlorid (ethylmercuri chloride) 2-Hydroxyäthylquecksilberacetat Äthylquecksilherisothiocyanat 3 -Äthoxypropylquecksilberbromid Chlormethoxypropylquecksilberacetat Methoxyäthylquecksilberchlorid 2-Methoxyäthylquecksilbersilikat Bis-(methylquecksilber)sulfat Bis-(methylquecksilber)ammoniumacetat Äthylquecksilberacetat 2-Methoxyäthylquecksilberacetat Äthylquecksilberphosphat Isopropylmethylquecksilberacetat Methylquecksilbercyanid Methylquecksilberbenzoat N-Cyano-N'(methylquecksilber)guanidin Methylquecksilberpentachlorphenolat Äthylquecksilber-2,3-dihydroxypropylmerkaptid Methylquecksilber-8-hydroxychinolat (Ortho LM) <RTI
ID=3.1> N-(Methylquecksilber)-l ,4,5,6,7,7-hexachlorobicyclo [2.2.1]hept-5-en-2,3-dicarboximid N-(Äthylquecksilber)-1,4,5,6,7,7-Hexachlorobicycl [2.2.1]hept-5-en-2,3-dicarboximid Natriumsalz des Äthylquecksilberthiosalicylats N-(Äthylquecksilber)-p-toluolsulfonsäureanilid Phenylquecksilberacetat (PAM) Phenylquecksilberpropionat Phenylquecksilberthiäthanolammoniumlactat (PAS) Phenylquecksilberharnstoff (phenylmercuri urea) N-(Phenylquecksilber)-1,4,5,6,7,7-hexachlorobicyclo [2.2.1]hept-5-en-2,3-dicarboximid Phenylquecksilberdimethyldithioccrbamat Phenylquecksilberformamid Phenylquecksilberchlorid Phenylquecksilberacetat Phenylquecksilberbenzoat Phenylquecksilberborat Phenylquecksilberhydroxyd Phenylquccksilberjodid Basisches Phenylquecksilbernitrat
Phenylquecksilbermonoäthanolaminlactat Phenylquecksilbersalicylat Hydroxyquecksilberchlorphenol Hydeoxyquecksilbettrichlorphenol Hydroxyquecksilbernitrophenol N-Phenylquecksilberäthylendiamin Phenylquecksilbermonoäthanolammoniumacetat Pyridylquecksilberacetat Diphenylquecksilber-8-hydroxychinolat Quecksilber(ID-Komplex mit organischen Phosphaten Mischung von Methylquecksilber-2,3- dihydroxypropylmerkaptid und
Methylquecksilberacetat Mischung von Äthylquecksi-2,3 dihydroxypropylmerkaptid und Athylquecksilberacetat Mischung von Hydroxyquecksilberchlorphenol und
Hydroxyquecksilbernitrophenol Quecksilber-Cadmium-organischer Komplex
Weitere org.
Metallverbindunget Cadmiumsuccihat Cadmium-di-n-propyl-xanthogenat Cadmium-8-hydroxychinolat Phenylaminocadmiumacetat Phenylaminocadmiumdilactat Methylarsinsulfid Zinkoktat Zinkoleat Enfache org. Verbndungen (Aliphsten) Formalin Paraformaldehyd Acrolein Methylbromid Mlethylisothiocyanat Tetrajodäthylen 1,3-Dichlorpropen und verwandte chlorierte C3-Kohlenwasserstoffe 1-Chlor-3-brompropen(1) trans-1,4 Dibrombuten(2) 1,3-Dichlorpropen(l) 1-Chlor-2-nitro-propan 2-Chlor-l-nitropropan Trichlornitromethan Dichlortetrafluoraceton Natriumsalz der Propionsäure Calciumsalz der Propiunsäure Chlorfumasrsäure-bis-ss-chloräthylester Sorbinsäure
und deren Kaliumsalz 2-Propen-l, l-diolacetat 2-Aminobutan Dodecylguanidinacetat (dodine) Dodlecylguanidinphthalat α-Chloracetyl-1,3-aminopropionitril a-B romacetylvalinamid 1,2-Dichlor-1-(methylsulfonyl)-äthylen 1,2-Dichlor-(butylsulfonyl)-Äthylen trans-l ,2-Bis-(n-propylsulfonyl)-äthylen
Benzolabkömmlinge p-Dichlorbenzol (paradichlorbenzene) Hectachlorbenzol (HCB) 1,2,4,5-Tetrachlor-4-nitrobenzol(tecnazene) Pentachlornitrobenzol (quintozene) 1 ,3,5-Trichlor-2,4,6-trinitrobenzol Isomerengemisch von 1,3,4-Trichlor-2,6-dinitrobenzol und 1,2,3-Trichlor-4,6-Dinitrobenzol 2,4,5,
6-Tetrachlorisophthalsäurenitril 2,4-Dinitrophenyl-thiocyanat Diphenyl (biphenyl) o -Nitrodiphenyl 1-Chlor-2,4-dinitronaphthalin Acenaphthen
Phenole 2,4,6-Trichlorphenol 2,4,5-Trichlorphenol 2,4,5-Trichlorphenylacetat 2,4,5-Trichlorphenyl-chloracetat Trichlorphenol,
Zinksalz m-Kresylacetat 2,3,4,6-Tetrachlorphenol Pentachlorphenol (PCP) o-Dihydroxybenzol 2,4-Dioxy-n-hexylbenzol 2-Phenylphenol (orthophenylphenol) 3,5-Dibromsalicylaldehyd 2-Benzyl-4-chlorphenol 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dichlor-diphenylmethan (dichlorophen) 2,2'-Dihydroxy-3,3',5,5',6,6"-hexachlor- 2,2'-Dihydroxy-5,5'-dichlor-diphenylsulfid 2,2'-Dihydroxy-3,3',5,5'-tetrachlor-diphenylsulfid 2,2'-Dihydroxy-3,3'5,5'-tetrachlor-diphenylsulfid-di Nakiumsalz 4-Chlor-o-phenylphenol 1,4-Dichlor-2,5-dimethoxybenzol (chloroneb) Salicylanilid Wismutsalicylat Mit Chlor oder Brom halogeniertes Trifluor- methylsalicylanilid Bromiertes
Salicylanilid (3,5-Dimethyl-4-chlorphenoxy)-äthanol
Dinitrophenolderivate 2-(1-Methyl-n-propyl)-4,6-dinitrophenyl-2 methylcrotonat (binapacryl) 2-( 1-Methyl-n-propyl)-4,6-dinitrophenylisopropyl carbonat (dinobuton) 2-(1-Methyl-n-heptyl)-4,6-dinitrophenylcrotonat (dinocap) Methyl-2,6-dinitro-4-( 1 -äthyl-hexyl)phenylcarbonat + (dinocton p) Methyl-2,Sdinitro-4-(1 -propyl-pentyl)phenylcarbonat 4-Nonyl-2,6-dinitro-phenylbutyrat S-Methyl-2-(1 -methyl-n-heptyl)-4,6 dinitrophenylthiocarbonat
Anilinderivate 2,
6-Dichlor-4-nitroanilin (dichloran) 2-Cyanoäthyl-N-phenylcarbamat Propynyl-N-phenylcarbamat a-(2-Bromacetoxy)-acetanilid
Chinondenvate 2,3,5,6-Tetrachlor-benzochinon(l,4) (chloranil) 2,3-Dichlor-naphthochinon( 1,4) (dichlone) 2-Amino-3 -chlor-naphthochinon (1,4) 2-Chlor-3 -acetamino-naphthochinon( 1,4) 4-Methyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxo-4H4-H naphtho (2,3-o)-1,4-thiazin 2,3,6,7-Tetrachloro-4a,8a-epoxy-1 ,2,3,4,4a,8a hexahydro-l ,4-methanonaphthalin-5 ,8-dion Chinonoximbenzoylhydrazon (benquinox) Trchlormethyltho-derivate N-(Trichlormethylthio)phthalimid (folpet) N-(Trichlormethylthio)cyclohex-4-en-1,2 dicarboximid (captan) N-( 1,1 ,2,2-Tetrachloräthylthio)cyclohex-4-en-1,2- dicarboximid
(captafol) N-Methansulfonyl-N-trichlormethylthio-p-chloranilin N'-Dichlorfluormethylthio-NN-dimthyl-N' phenylsulfamid (dichlofluanid) S(2-Pyridyl- 1 -oxyd)-S'-trichlormethyl-disulfid;
Hydrochlorid
Org. phosphate O,O,O-Trimethylthiophosphat O,O-Diäthyl-phthalimidophosphonothioat 5-Amino-bis- (dimethylamido)phosphinyl-3 -phenyl
1,2,4-triazol (triamiphos) 5-Methylamino-bis-(dimethylamido)phosphinyl-3 phenyl- 1 ,2,4-triazol O,O-Diäthyl-O-2-pyrazinyl-phosphorthioat O-Äthyl-S,S-diphenyl-dithiolphosphat O-Äthyl-S-benzyl-phenyldithiophosphonat O,O-Diäthyl-S-benzyl-thiolphosphat
Dithiocarbamate Zinksalz der Dithiocarbazinsäure Natrium-N-methyl-dithiocarbamat (metham) Natrium-N-methoxyäthyl-dithiocarbamat Natrium-N,N-dimethyl-dithiocarbamat (DDC) <RTI
ID=4.15> Ammonium-N,N-dimethyl-dithiocarbamat Zink-N,N-dimethyl-dithiocarbamat (ziram) Eisen-N,N-dimethyl-dithiocarbamat (ferbam) Kupfer-N,N-dimethyl-dithiocarbamat Dinatrium-äthylen-1,2-bis-dithiocarbamat (nabam) Zink-äthylen-1,2-bis-dithiocarbamat (zineb) Eisen-äthylen-l ,2-bis-dithiocarbamat Mangam(II)-äthylen-1,2-bis-dithiocarbamat (maneb) Calzium-äthylen-1,2-bis-dithiocarbamat Ammonium-äthylen-1,2-bis-dithiocarbamat Zink-propylen-1,2-bis-dithiocarbamat (mezineb) (propineb) Bis(dimethylthiocarbamyl)-äthylen-1,2-bis dithiocarbamat Komplex bestehend aus (maneb) und Zinksalz (mancozeb) Tetraäthylthiuram monosulfid Bis-(N,N-dimethyldithiocarbamylmerkapto) methylarsin Tetramethylthiuramdisulfid (thiram) Dipyrroldylthiuramidsulfid N,N'-Bis-(dimethylamino)thiuramdisulfid Polyäthylenthiuramsulfid Komplex bestehend aus (zineb)
und polyäthylenthiuramdisulfid (metiram)
O-Heterocyclen Bis-(3 ,4-dichlor-2[5]-furanoyl)äther (mucochloric anhydride) 2-Methoxymethyl-5 -nitrofuran 5 -Nitro-furfuraldoxim-(2) 5 -Nitro-furfuryl-amidoxim-(2) 1 -Oxy-3 -acetyl-6-methyl-cyclohexen- (5)dion-(2,4) (dehydroacetic acid) 1-N-Heterocyclen 3 -[2-(3 ,5-Dimethyl-2-oxycyclohexyl)-2 hydroxyäthyl]-glutarimid (cycloheximide) Phthalimid Pyridin-2-thiol- 1 -oxyd bzw.
1 -Hydroxypyridin-2-thion Zinksalz des Pyridin-2-thiol-1-oxyds Mangan(II)salz des Pyridin-2-thiol- 1-oxyds S-1(1-oxido-2-pyridyl)isothiuroniumchlorid a,a-bis(4-chlorphenyl)-3 -pyridinmethanol (parinol) 8-Hydroxychinolin (8-quinolinol) 8-Hydroxychinolin-sulfat (chinosol) Benzoyl-8-hydroxychinolin-salicylat 3-(2-Methylpiperidino)propyl-3,4-dichlorbenzoat 6-Äthoxy- 1,
2-dihydro-2,2,4-trimethylchinolin (ethoxyquin) N-Lauryl-isochinoliniumbromid 9-(p-n-Hexyloxyphenyl)- 1 O-methyl acridiniumchlorid 9-(p-n-Hexyloxyphenyl)- 1 0-methyl-acridinium-p toluolsulfonat
2- und 3-N-Heterocyclen 2-n-Heptadecylimidazolidinacetat (glyodine) 1 -Hydroxyäthyl-2-heptadecylimidazolidin 1 -Phenyl-3 ,5 -dimethyl-4-nitrosopyrazol 1-p-Chlorphenyl-3,5-dimethyl-4-nitrosopyrazol 1-p-Sulfamylphenyl-3,5-dimethyl-4-nitrosopyrazol N-( 1 Phenyl-2-nitropropyl)piperazin 2-Dimethylamino-6-methyl-5-n-butyl-4- hydroxy-pyrimidin N-Dodeyl-l ,4,5,6-tetrahydropyrimidin N-Dodecyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidin 2-n-Heptadecyltetrahydropyrimidin 1 -(4-Amino-4-propyl-5-pyrimidyl-methyl)-2 methylpyridiniumchloridhydrochlorid <RTI
ID=4.33> 2-(2'-Furyl)-benzimidazol (furidazol) 3 -Dodecyl- 1 -methyl-2-phenylbenzimidazolium- ferricyanid Methyl-N-benzimidazol-2-yl-N-(butylcarbamoyl)carb amat (benomyl) 2-(o-Chloranilino)-4,6-dichlor-sym.-triazin 2-Äthylamino-6--methyl-5-n-butyl- 4-hydroxypyrimidin
S-Heterocyclen 5-Chlor-4-phenyl- 1, 2-dithiol-3 -on 2,3 -Dicyano- 1 ,4-dithia-anthrachinon (dithianon) 2-(4-Thiazolyl) -benzimidazol
NO-,
NS- und OS-Heterocyclen 4-(2-Chlorphenylhydrazono)-3 -methyl-5- isoxazolon (drazoxolon) Thiazolidinon-4-thion-(2) (Rhodanin) 3 -(p-Chlorphenyl)-5 -methylrhodanin 3 ,5-Dimethyltetrahydro- 1,3 ,5-thiadiazin-2-thion (dazomet) 3,3'-Äthylen-bis-(tetrahydro-4,6-dimethyl)-2H-1,3,5 thiadazin-2-thion) (milneb) 3 Benzylidenamino-4-phenylthiazolin-2-thion 6-Chlorbenzthiazol-2-thiol,
Zinksalz 6-ss-Diäthylamino-äthoxy-2-dimethylamino benzthiazoldihydrochlorid Monoäthanolammonium-benzthiazol-2-thiol Laurylpyridinium-5-chlor-2-merkaptobenzthiazol Zink- und Natriumsalze des 2-Merkaptobenzthiazols und Dimethyldithiocarbamats 6-(ss-Diäthylaminoäthoxy)-2-dimethylamino benzthiazol-dihydrochlorid 3 -Trichlormethylthiobenzothiazolon 3 -Trichlormethylthiobenzoxazolon 3-(Trichlormethyl)-5-äthoxy- 1 ,2,4-thiadiazol 6-Methyl-2-oxo-1 ,3-dithiolo[4,5-b]-chinoxalin (quinomethionate) 2-Thio-1,3-dithio-[4,5-b]-chinoxalin(thioquinox) 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathin 3 ,3 ,4,4-Tetrachlortetrahydrothiophen- 1,
l-dioxyd 2,3-Dihydro-5-carboxanilido-6-methyl- 1,4 oxathin-4,4-dioxyd
Quartäre A mmoniumverbindungen Cetyl-trimethylammoniumbromid n-Alkyl(C12,C14,C16)dimethylbenzyl ammoniumchlorid Alkenyl-dimethyläthylammoniumbromid Dialkyldimethylammoniumbromid Alkyldimethylbenzylammoniumchlorid Alkyl C9-Cratolylmethyltrimethyl- ammoniumchlorid Di-isobutylkresoxyäthoxyäthyldimethylbenzyl ammoniumchlorid p-Di-isobutylphenoxyäthoxyäthyldimethyl benzylammoniumchlorid Benzoyltrimethylammoniumbromid
Fungizide Antibiotika Gliotoxin 2,4-Diguanidino-3,5,6-trihydroxycyclollexyl-
5-deoxy-2-O-(2-deoxy-2-methylamino-α
;-L- glucopyranosyl)3 -C-formyl-ss-L-lyxopentano- furanosid (streptomycin) 7-Chlor-4,6-dimethoxycumaran-3-on-2-spiro- 1' (2'-methoxy-6'-methylcyclohex-2'-en-4'-on) (griseofulvin) 4-Dimethylamino-1,4,4α,5,5α,6,11,12α
octahydro-3,5,6,10,12,12α-hexahydroxy-6 methyl-1, 11 -dioxo-2-naphthacencarboximid (Oxytetracyclin) 7-Chlor-4-dimethylamino-1,4,4α,5,5α,6,11,12α- octahydro-3 ,6, 10,1 2, 1 2a-pentahydroxy-6 methyl-1, 1 1-dioxo-2-naphthacencarboximid (Chlortetracyclin) (Pimaricin) (Lancomycin) (Phleomycin) (Kasugamycin) (Phytoactin) D(-)-threo-2,2-dichlor-N-[ss-hydroxy-α
;- (hydroxymethyl)-p-nitrophen- äthyl] aretamid (Chloramphenicol) Blasticidin-S-benzylaminobenzolsulfonat
Varia N-(3-nitrophenyl)itaconimid Phenoxyessigsäure Natrium-p-dimethylamino-benzoldiazosulfonat Acrolein-phenylhydrazon 2-Chloracetaldehyd(2,4-dinitrophenyl)-hydrazon 2-Chlor-3 -(tolylsulfonyl) -propionitril 1 -Chlor-2-phenyl-pentan-diol(4,5)-thion(3) p-Nonylphenoxypolyäthylenoxyäthanol-Jod-Komplex (α
;-Nitromethyl)-o-chorbenzylthioäthylamin- hydrochlorid 3 -(p. -t.-butyl-phenylsulfonyl) acrylonitril Oktachlorcyclohexenon Pentachlorbenzylalkohol Pentachlorbenzylacetat Pentachlorbenzaldehyd-cyanhydrin 2-Norcamphanmethanol 2, 6-Bis-(dimethylaminomethyl)-cyclohexanon Decachloroctahydro-l ,3,4-metheno-2H-cyclobuta- [c d]-pentalen-2-on 1 -(3 -Chlorallyl)-3 ,5,7-triaza-1 -azoniaadamantanchlorid Kohlenteer und Hochofenteer
Mischungen Mischung Nickelsulfat-Maneb Mischung Maneb-Merkaptobenzthiazol Mischung Zineb-Merkaptoblenzthiazol Mischung Zineb-Nickel(II)-chlorid Mischung Zineb-Nickel(II)-sulfat Mischung Ziram-basisches Kupfersulfat Mischung Ziram-Zink-merkaptobenzthiazol Mischung Thiram-Cadmiumchloridhydrat Mischung Thiram-Hydroxyquecksilberchlorphenol Mischung
Thiram-Phenylquecksilberacetat Mischung Polyäthylen-bis-thiuramsulfid
Kupferoxychlorid Mischung Methylarsin-bis-(dimethyldithiocarb amat)- ziram-thiram Mischung Folpet-Phenylquecksilberacetat Mischung Dodine-Ferbam-Schwefel Mischung Dithianon-Kupferoxychlorid Mischung Dichlone-Ferbam-Schwefel Mischung Dinocap-dinitrooctylphenol Mischung Captan-quintozene-tribasischem Kupfersulfat Mischung Cadmiumpropionat-Phenylquecksilber- propionat Formaldehyd-Harnstoff-Mischung Mischung Phenylammoniumcadmiumdilactat
Phenylquecksilberformamid Mischung basisches Kupfersulfat-Zinksalze
Die Temperaturen in folgendem Beispiel sind in Celsiusgraden angegeben, die Gewichtsteile werden Teile genannt:
:
Beispiel I
EMI5.1
Zu 134 Teilen (ss-Chlor-allyl)-senföl in 200 Volumteilen Toluol und 0,1 Teilen Triäthylendiamin gab man 185 Teile 4-Chlor-3-trifluormethylanilin in 200 Volumteilen Acetonitril. Nach zwanzigstündigem Erhitzen bei 800 wurde im Vakuum auf etwa 400 Volumteile eingeengt, mit Petroläther (50-70 ) verdünnt, filtriert und aus Toluol-Petroläther (50-70 ) umkristallisiert. Schmelzpunkt: 115-116 (Verbindung Nr. 1).
In analoger Weise wurden folgende Verbindungen der Formel V erhalten:
EMI6.1
Verb. Nr. R1 R2 R3 R4 R5 Smp. oC
2 H C1 C1 H H 81-83
3 H H H H H 93-95
4 H C2H5 H H H 74-76
5 H CH3 H H H 86-87
6 H CF H H H 79-81
7 H CFs H CFa H 124-127
8 CH3 C1 H H H 107-108
9 C1 H NO H H 135-137
10 Br H CH3 H Br 140-141
11 H H C1 H H 97-98
12 H C1 H H H 101-103
13 H C1 CH3 H H 92-93
14 H NO2 C1 H H 114-117
15 C1 H Cl Cl H 125-126
16 Cl H H Cl H 115-116
17 H H C2H5 H H 113-114
18 C1 C1 H H H 121-122
19 Cl H Cl H H 131-132
20
H C1 H Cl H 124-125 sowie die beiden Verbindungen
EMI6.2
Smp. 125-126 (Zers.)
EMI6.3
Smp. 160-161 (Zers.)
Beispiel 2 Stäubemittel
Gleiche Teile eines Wirkstoffes der Formel I und gefällte Kieselsäure werden fein vermahlen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum können daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6 % Wirkstoffgehalt hergestellt werden.
Spritzpulver
Zur Herstellung eines Spritzpulvers werden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermahlen:
50 Wirkstoff der Formel I
20 Teile hoch adsorptive Kieselsäure
25 Teile Bolus alba (Kaolin)
3,5 Teile l-benzyl-2-stearyl-benzimidazol- 6, 3-disulfosaures Natrium
3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p-tert.-Octylphenol und Äthylenoxyd Emulsionskonzentrat
Gut lösliche Wirkstoffe können auch als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden:
20 Teile Wirkstoff
70 Teile Xylol
10 Teile einer Mischung aus einem Reaktionsprodukt eines Alkylphenols mit Äthylenoxyd und Calcium-dodecylbenzolsulfonat werden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entsteht eine spritzfähige Emulsion.
Granulate a) 7,5 g eines der Wirkstoffe der Formel I werden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösung auf 92 g granuliertes Attapulgit gegeben. Das Ganze wird gut vermischt, das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhält ein Granulat mit 7,5 % Wirkstoffgehalt.
b) Zur Herstellung eines 10 % igen Polymerengranulats werden 1050 bis 1100 g technischer Wirkstoff der Formel I in 2 Liter Trichloräthylen gelöst und in einem Wirbelschichtgranulator bei 1,5 atü Sprühdruck auf 9230 g vorgelegtes poröses Harnstoff/HCHO-Granulat aufgesprüht. Durch Aufheizen der Wirbelluft auf etwa 500 C lässt sich das Lösungsmittel wieder entfernen.
c) Zur Herstellung eines 7,5 % igen beschwerten Granulats werden 770 g eines festen technischen Wirkstoffs der Formel I, 500 g BaSO4, 1000 g Harnstoff und 7730 g pulvriges, poröses Polyacrylnitril auf einem Walzenstuhl verpresst und anschliessend auf die gewünschte Korngrösse gebrochen.
Beispiel 3
Im Gewächshaus wurden Zucchettipflanzen angezogen und einmal prophylaktisch mit einer wässrigen Spritzbrühe, enthaltend 0,1 % des Wirkstoffes, besprüht. Zwei Tage nachher wurden die so behandelten Pflanzen mit Sporen von Erysiphe cichoriacearum DC.
infiziert. Nach 12-14 Tagen zeigten die mit dem Versuchspräparat Verbindung Nr. 1 behandelten Pflanzen einen Pilzbefall von 5 % und die mit Verbindung Nr. 8 behandelten Pflanzen keinen Befall, während die unbehandelten Kontrollpflanzen zu 100 % befallen waren.
Beispiel 4
Eine Mischung von gleichen Teilen Quarzsand und Tonerde wurde mit einer wässrigen Konidiensuspension von Fusarium oxysporum beimpft, in Töpfe abgefüllt und in einer Gewächshauskabine aufgestellt. Nach zwei Tagen wurden die Töpfe mit Melonen angesät und anschliessend mit einer wässrigen Brühe, enthaltend umgerechnet 30 kg/ha Wirkstoff Nr. 2, gleichmässig übergossen.
Die Töpfe wurden angemessen feucht gehalten.
Nach 14 Tagen waren in den behandelten Versuchsreihen 87 % der ausgesäten Pflanzen gesund aufgelaufen, gegenüber 6 % in den unbehandelten Kontrollgefässen.
Beispiel 5
Im Gewächshaus wurden Bohnenpflanzen angezogen und einmal prophylaktisch mit einer wässrigen Spritzbrühe, enthaltend 0,1 % eines Wirkstoffes der Formel 1 besprüht. Zwei Tage danach wurden die so behandelten Pflanzen mit Uredosporen von Uromyces phaseoli (Pers.) Wint. infiziert und für 2 Tage in eine Feuchtkammer verbracht. Nach 10-14 Tagen anschlie ssender Inkubation im Gewächshaus zeigten die folgenden Aktivsubstanzen eine vollständige Abtötung des Pilzes:
Verb. Nr.
Wirkung (%)
9 100
14 100
15 100
16 100
17 100
In einem analogen Versuch mit Weinreben als Wirtspflanze und Botrytis cinerea als Versuchspilz zeigten die Verbindungen Nr. 21 und 22 je eine Abtötung von 95 %. Ihre Wirkung war systemisch.
In einem analogen Versuch mit Sellerie (Apium graveolens) als Wirtspflanze und Septorin apii als Versuchspilz zeigten die Verbindungen Nr. 3, 4 und 5 eine Abtötung von 80, 80, und 95 %.
Beispiel 6
Die Wirkstoffe der Formel (I) zeigen eine ausgesprochen starke Wirkung gegen grampositive Bakterien, vor allem gegen Staphylokokken und Streptokokken.
Die antibakterielle Aktivität im Verdünnungstest wurde wie folgt bestimmt: Baktenostase und Bakterizide
20 mg Wirkstoff wurden in 10 ml Propylenglykol gelöst, davon 0,25 ml zu 4,75 ml steriler Glucose Bouillon zugegeben und darauf 1: 10 in den Röhrchen weiterverdünnt. Diese Lösungen wurden dann mit einem Bakterium beimpft und während 48 Stunden bei 370 C bebrütet (Bakteriostase). Nach 24 Stunden Versuchsdauer wurde 1 Öse aus diesen Kulturen auf Glucose Agarplatten ausgestrichen und 24 Stunden bei 370 bebrütet (Bakterizide). Nach den genannten Zeiten wurden folgende Grenzkonzentrationen in ppm der Bakteriostase bzw. Bakterizidie ermittelt: Verb. Verb. Verb. Verb. Verb. Verb.
Bakterium Nr. 2 Nr. 7 Nr. 6 Nr. 9 Nr. 11 Nr. 12 Trich. mentagrophytes 2,5 2,5 30 20 20 20 E. coli 20 20 30 - 60 40 Asp. niger 60 - - - - Staph. aureus 2,5 0,3 5,5 3 20 25
Verb. Verb. Verb. Verb. Verb.
Bakterium Nr. 13 Nr. 15 Nr. 16 Nr. 19 Nr. 20
Trich. mentagrophytes 10 20 30 30 5
E. coli - 30 30 - 20
Asp. niger - - - - 60
Staph. aureus 10 2 20 30 0,6 - = nicht geprüft.
Beispiel 7 Bcstimmung der minimalen Hemmkonzentration (MIC) gegen Bakterien und Pilze im Gradientenplattentest
Die Verbindungen der Formel (I) wurden in geeigneten Formulierungen (z. B. als Lösungen in Dimethylsulfooxyd) bestimmter Konzentration mit warmem Brain Heart Infusion-Agar (Bakterien) resp. Mycophil-Agar (Pilze) vermischt. Die flüssigen Mischungen wurden auf eine erstarrte, keilförmige Grundagarschicht gegossen und ebenfalls erstarren gelassen.
Mit einer Pasteurpipette trug man nun die Testorganismen senkrecht zum Gradienten linienförmig auf.
Nach einer Bebrütung von 24 Stunden bei 370 C (Bakterien) resp. 72 Stunden bei 30 C (Pilze) wurde die Länge der auf dem Impfstrich gewachsenen Keime gemessen und in ppm Wirkstoff ausgedrückt.
Verb. Nr. minimale Hemmkonzentration in ppm
Bakteriostase Fungistase
Staphylococcus Aspergillus Trichophyton Trichophyton Epidermophyton Microsporum aureus niger mentagrophytes rubrum floccosum gypseum
1 0,4 20 20 60 0,8 5,5
PATENTANSPRUCH I
Biozides Mittel in haltbarer handelsfähiger Form, welches als aktive Komponente eine Verbindung der Formel
EMI8.1
enthält, worin die Chlorallylgruppe auch durch die Gruppen -CH3-CCl3-CH2Cl oder -CH2-OClBr-CH2Br ersetzt sein kann und n 0 oder 1 und X Sauerstoff oder Schwefel bedeuten und Ar eine Phenyl-, l-Naphthyloder 2-Naphthylgruppe darstellt, die durch einen oder mehrere der folgenden Reste substituiert sein kann:
: OH, NO2, CFsO-, Halogen, -CN, -SCN, Carboxyl, Carbalkoxy, NO, Carbalkoxyalkoxy, Carbalkoxyalkylthio, Carbamylalkoxy, Carbamylalkylthio, die gegebenenfalls veresterte Sulfogruppe, Sulfamylgruppe, eine je bis zu 12 Atome enthaltende Dialkylaminogruppe, einen Trialkylammonio- oder einen gemischten Halogen alkyl - alkyl - ammoniorest, ferner durch C1-GrAlkyl, C1-C4-Alkoxy, C-C4-Alkylthio, C1-C4-Alkylsulfinyl, C1-C4-Alkylsulfonyl, CF3, CF2Cl, CFClo, CCl3 oder CIFl, Aryloxy, Arylthio, Arylsulfinyl;
Arylsulfonyl, wobei Aryl einen durch C1-C4-Alkyl, C1-C4-Alkoxy, NO, Halogen oder CF3 substituierten oder unsubstituierten Phenylrest darstellt.
UNTERANSPRÜCHE
1. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI8.2
enthalt.
2. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI8.3
enthält.
3. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI8.4
enthält.
4. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI8.5
enthält.
5. Mittel gemäss Patentanspruch I, welches als aktive Komponente die Verbindung der Formel
EMI8.6
enthält.
PATENTANSPRUCH II
Verwendung eines Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von pflanzenpathogenen Bakterien und Pilzen.
**WARNUNG** Ende DESC Feld konnte Anfang CLMS uberlappen**.
Biocidal agent
The present invention relates to a biocidal agent in a stable, marketable form which, as the active component, is a urea of the formula
EMI1.1
contains, in which the chlorallyl group can also be replaced by the group -CHCClCH2Cl or -CH2-CClBr-CH2Br and n is 0 or 1 and X is oxygen or sulfur and Ar is a phenyl, l-naphthyl or 2-naphthyl group, which is represented by one or more of the following radicals can be substituted: OH, NO2, CF3O-, halogen, -CN, -SCN, carboxy, carbalkoxy, NO, carbalkoxyalkoxy, carbalkoxyalkylthio, carbamylalkoxy, carbamylalkylthio, the optionally esterified sulfo group, sulfamyl group, one up to Containing 12 carbon atoms.
Dialkylamino group, a trialkylammonio or a mixed haloalkyl-alkyl-ammonio radical, furthermore by C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, Ci-C4-alkylthio, C44-alkylsulfinyl, C1-C4-alkylsulfonyl, CF8, CF2C1, CFCln, CC13 or C2F5, aryloxy, arylthio, arylsulfinyl, arylsulfonyl, where aryl represents a phenyl radical substituted or unsubstituted by C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, NO2, halogen or CF.
It is preferred that at most 3 of the substituents mentioned occur in the radical Ar or at most 5 when halogen atoms are involved.
The unsubstituted or substituted groups aryloxy, arylthio, arylsulfinyl, arylsulfonyl are primarily in the p-position when the radical Ar represents a phenyl or l-naphthyl group.
The ureas of the formula are preferred
EMI1.2
wherein the chlorallyl group can also be replaced by the group -CH9-CCI2-CHnCl or -CHs-CClBr-CH2Br, Ar is a phenyl group which can be unsubstituted or substituted by one or more of the following radicals: halogen, NO2, -CN, -SCN, C1-C4-alkyl or CF3, CF2Cl, CFC1 or CCl2.
Halogen is to be understood as meaning fluorine, chlorine, bromine or iodine, but especially chlorine and bromine.
At most 3 of the substituents mentioned are preferably present in the phenyl radical. Particularly effective representatives of the formula I are substituted in the 3,4 or 3,5 position of the phenyl nucleus. The substituents are preferably electronegative (= electron attracting), but what the simultaneous presence of electron central substituents such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl or sec. Butyl does not exclude.
In the foreground come the compounds of the formula
EMI1.3
in which two of the substituents R, R 'and R "are identical or different and denote C1 or CF3, while the third denotes H.
The new ureas of the formula (I) can be prepared in a simple manner by adding a reactive derivative of carbonic acid or thiocarbonic acid, for. B. phosgene, thiophosgene or halocarbonic acid esters with an amine of the formula
Ar- (CH2) n-NH2 (IV) in which Ar and n have the meaning already mentioned and an amine of the formula
EMI1.4
optionally implemented in the order.
You can z. B. react phosgene or thiophosgene with an amine of the formula (IV) and bring the isocyanate or isothiocyanate formed with an amine of the formula (V) to react.
In the reverse order, a reactive derivative of carbonic acid or thiocarbonic acid can also be reacted with an amine of the formula (V) and the iso (thio) cyanate formed can be allowed to react further with an amine of the formula (IV).
Instead of phosgene you can, for. B. can also react a halocarbon (aryl) ester with an amine of formula (IV) or (V) and convert the resulting carbamate into the corresponding urea by heating with an amine of formula (V) or (IV).
The active substances of the formula (I) are effective against phytopathogenic bacteria and fungi.
They are very effective against members of the Phycomycetes class, e.g. B. phytopathogenic fungi such as botrytis and piricularia, but also against various other fungal pathogens in cereals, soy, maize, rice, vegetables, fruit growing and other crops.
They are particularly effective against the following types of fungi: Cochliobolus miyabeanus species, Corticium species, Cerospora species, Alternaria species, Venturia inaequalis, Podosphaera Leucotricha, Uromyces phaseoli, Cercospora apii, Cercospora beticola. Cercospora musae, Piricularia sp., Erysiphe cichoriacearum, Penicillium digitatum, Sphaerotheca humuli, Diplocarpon rosae, Uncinula necator, Coccomyces hiemalis, Cladosporium carpophilum, Erysiphe graminis hordei, Monolinia (Scleryotinia), Pucclerotinia, Laxa, Monolinia P. Coronata, P. glumarum, Puccinia graminis tritici, Aspergillus niger, Aspergillus terreus, Rhizoctonia, Fusarium, Verticillium. This list does not claim to be complete.
The active ingredients or corresponding agents according to the invention also show a toxic effect on fungi which attack the plant in the soil and sometimes cause tracheomycoses, such as Fusarium cubense, Fusarium dianthi, Verticillium alboatrum and Phialophora cinerescens.
The active substances of formula (I) can also be used as bacteriostats, e.g. B. serve as soap additives, d. H. they can mainly be used in detergents and cleaning agents.
The compounds of the formula I can be used alone or together with suitable carriers and / or other additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology, such as. B. natural or regenerated mineral substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders or fertilizers.
The amounts in which the active ingredients of the formula (I) are used can vary within a wide range. As a rule, however, 1 to 30 g per liter of liquor produce the desired effect. The detergents and cleaning agents generally have an active ingredient content of 0.3 to 10 percent by weight, but preferably 0.5 to 3 percent by weight.
Depending on the intended use, the agents according to the invention can also contain other biocidal substances, preferably fungicides and microbicides, as further constituents.
As a combination partner z. B. the following active ingredients in question:
Anorg. Compounds elemental sulfur ammonium polysulphide sodium polysulphide barium polysulphide calcium polysulphide and calcium thiosulphate (lime sulfur) calcium hypochlorite boric acid sodium tetraborate decahydrate (borax) zinc chloride magnesium borate nickel sulphate potassium chromate lead arsenate (oxide) sulphate cadmium chloride oxmium carbonate copper compounds Bordeaux (II) copper compounds copper (II) mixture -pentahydrate (copper sulfate) basic copper (II) chloride (copper oxychloride) copper (II) phosphate tribasic copper (II) sulfate (tribasic copper sulfate) basic copper (II) carbonate (copper carbonate,
basic) Copper (I) dihydrazine sulphate Copper amine complexes Copper (II) sulphate-ammonium carbonate mixture Copper (II) chloride-basic copper (II) sulphate mixture Basic copper (II) carbonate-zinc salt mixture Copper (II) zinc -chromate complex (copper zinc chromate) copper (II) -zinc-cadmium-calcium-chromate complex copper (II) salt of oleic acid (copperoleate) copper (II) salts of fatty acids copper (II) salt of naphthenic acid (copper naphthenate ) Copper (II) salt of 8-hydroxyquinoline (oxine-copper) copper (II) salt of 1, 2-naphthoquinone oxime (2) copper (II) salt of 3-phenyl salicylate
Tin and mercury-containing bis (tri-n-butyltin) oxide triphenyltin hydroxide (fentin hydroxide) triphenyltin acetate (fentin acetate) bis (tributyltin) succinate mercury (I) chloride (calomel) <RTI
ID = 2.11> Mercury (II) chloride (mercuric chloride) Mercury (II) oxide Mercury-zinc-chromate complex Mercury (II) lactate Ethylmercury chloride (ethylmercuri chloride) 2-hydroxyethylmercuric acetate Ethylmercuric isothiocyanate-methyl-mercuric propellant 2-mercuric acid isothiocyanate-methyl-mercury-propylene oxy-methoxy-methyl-mercury-prop. methylmercury) sulfate bis- (methyl mercury) of ammonium acetate Äthylquecksilberacetat 2-Methoxyäthylquecksilberacetat Äthylquecksilberphosphat Isopropylmethylquecksilberacetat Methylquecksilbercyanid Methylquecksilberbenzoat N-cyano-N '(methyl mercury) guanidine Methylquecksilberpentachlorphenolat ethylmercury 2,3-dihydroxypropylmerkaptid methylmercury-8-hydroxyquinolate (Ortho LM) <RTI
ID = 3.1> N- (methylmercury) -1,4,5,6,7,7-hexachlorobicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide N- (ethylmercury) -1,4,5 , 6,7,7-Hexachlorobicycl [2.2.1] hept-5-en-2,3-dicarboximide sodium salt of ethylmercury thiosalicylate N- (ethylmercury) -p-toluenesulfonic acid anilide phenylmercury acetate (PAM) phenylmercury-mercury-propionate (PAM) phenylmercuric-acid-propionate (PAM) phenylmercuric-acid-propionate N- (phenylmercury) -1,4,5,6,7,7-hexachlorobicyclo [2.2.1] hept-5-ene-2,3-dicarboximide phenylmercury dimethyldithiocarbamate phenylmercury formamide phenylmercury chloride phenylmercuric acetate phenylmercuric mercury acetate phenylmercuric mercuric acetate phenylmercuric mercuric acetate phenylmercuric mercuric acid phenylmercury
Phenylmercury monoethanolamine lactate Phenylmercury salicylate Hydroxymercury chlorophenol Hydroxymercury bed trichlorophenol Hydroxymercury nitrophenol N-phenylmercury ethylenediamine Phenylmercury monoethanolammonol with a mixture of hydroxy mercury-mercury-mercury-dihydroxypropylene and phosphate-methyl-mercury-mercury-dihydroxypropyl-methyl-mercury-propylene-di-methyl-mercuric-acid-methyl
Methyl mercury acetate mixture of ethyl mercury-2,3 dihydroxypropyl mercaptide and ethyl mercury acetate mixture of hydroxy mercury chlorophenol and
Hydroxymercury nitrophenol Mercury-cadmium-organic complex
More org.
Metal compound Cadmium succihat Cadmium di-n-propyl xanthogenate Cadmium 8-hydroxyquinolate Phenylaminocadmium acetate Phenylaminocadmium dilactate Methyl arsine sulfide Zinc octate Zinc oleate Single org. Aliphatic compounds formalin paraformaldehyde acrolein methyl bromide methyl isothiocyanate tetraiodoethylene 1,3-dichloropropene and related chlorinated C3 hydrocarbons 1-chloro-3-bromopropene (1) trans-1,4 dibromobutene (2) 1,3-dichloropropene (l) 1- Chloro-2-nitro-propane 2-chloro-l-nitropropane trichloronitromethane dichlorotetrafluoroacetone sodium salt of propionic acid calcium salt of propionic acid chlorofumic acid bis-ß-chloroethyl ester sorbic acid
and its potassium salt 2-propene-l, l-diol acetate 2-aminobutane dodecylguanidine acetate (dodine) dodlecylguanidine phthalate α-chloroacetyl-1,3-aminopropionitrile aB romacetylvalinamide 1,2-dichloro-1- (methylsulfonyl) -ethylene 1,2-dichloro - (butylsulfonyl) ethylene trans-1,2-bis (n-propylsulfonyl) -ethylene
Benzene derivatives p-dichlorobenzene (paradichlorobenzene) Hectachlorobenzene (HCB) 1,2,4,5-tetrachloro-4-nitrobenzene (tecnazene) pentachloronitrobenzene (quintozene) 1, 3,5-trichloro-2,4,6-trinitrobenzene isomer mixture of 1, 3,4-trichloro-2,6-dinitrobenzene and 1,2,3-trichloro-4,6-dinitrobenzene 2,4,5,
6-tetrachloroisophthalic acid nitrile 2,4-dinitrophenyl thiocyanate diphenyl (biphenyl) o -nitrodiphenyl 1-chloro-2,4-dinitronaphthalene acenaphthene
Phenols 2,4,6-trichlorophenol 2,4,5-trichlorophenol 2,4,5-trichlorophenyl acetate 2,4,5-trichlorophenyl chloroacetate trichlorophenol,
Zinc salt m-cresyl acetate 2,3,4,6-tetrachlorophenol pentachlorophenol (PCP) o-dihydroxybenzene 2,4-dioxy-n-hexylbenzene 2-phenylphenol (orthophenylphenol) 3,5-dibromosalicylaldehyde 2-benzyl-4-chlorophenol 2.2 '-Dihydroxy-5,5'-dichloro-diphenylmethane (dichlorophene) 2,2'-dihydroxy-3,3', 5,5 ', 6,6 "-hexachloro-2,2'-dihydroxy-5,5' -dichlorodiphenyl sulfide 2,2'-dihydroxy-3,3 ', 5,5'-tetrachlorodiphenyl sulfide 2,2'-dihydroxy-3,3'5,5'-tetrachlorodiphenyl sulfide-di sodium salt 4-chloro- o-phenylphenol 1,4-dichloro-2,5-dimethoxybenzene (chloroneb) salicylanilide bismuth salicylate trifluoromethylsalicylanilide halogenated with chlorine or bromine
Salicylanilide (3,5-dimethyl-4-chlorophenoxy) ethanol
Dinitrophenol derivatives 2- (1-methyl-n-propyl) -4,6-dinitrophenyl-2-methylcrotonate (binapacryl) 2- (1-methyl-n-propyl) -4,6-dinitrophenylisopropyl carbonate (dinobuton) 2- (1- Methyl n-heptyl) -4,6-dinitrophenyl crotonate (dinocap) methyl 2,6-dinitro-4- (1-ethylhexyl) phenyl carbonate + (dinoctone p) methyl-2, sdinitro-4- (1-propyl pentyl) phenyl carbonate 4-nonyl-2,6-dinitro-phenylbutyrate S-methyl-2- (1-methyl-n-heptyl) -4,6 dinitrophenylthiocarbonate
Aniline derivatives 2,
6-dichloro-4-nitroaniline (dichlorane) 2-cyanoethyl-N-phenylcarbamate propynyl-N-phenylcarbamate a- (2-bromoacetoxy) acetanilide
Quinondenvate 2,3,5,6-tetrachlorobenzoquinone (1,4) (chloranil) 2,3-dichloro-naphthoquinone (1,4) (dichlone) 2-amino-3-chloro-naphthoquinone (1,4) 2 -Chlor-3-acetamino-naphthoquinone (1,4) 4-methyl-2,3,5,10-tetrahydro-3,5,10-trioxo-4H4-H naphtho (2,3-o) -1,4 -thiazine 2,3,6,7-tetrachloro-4a, 8a-epoxy-1, 2,3,4,4a, 8a hexahydro-1,4-methanonaphthalene-5, 8-dione quinone oxime benzoyl hydrazone (benquinox) trchloromethyltho derivatives N - (Trichloromethylthio) phthalimide (folpet) N- (trichloromethylthio) cyclohex-4-ene-1,2-dicarboximide (captan) N- (1,1,2,2-tetrachloroethylthio) cyclohex-4-ene-1,2-dicarboximide
(captafol) N-methanesulfonyl-N-trichloromethylthio-p-chloroaniline N'-dichlorofluoromethylthio-NN-dimthyl-N 'phenylsulfamide (dichlofluanid) S (2-pyridyl-1-oxide) -S'-trichloromethyl disulfide;
Hydrochloride
Org. Phosphate O, O, O-trimethylthiophosphate O, O-diethyl phthalimidophosphonothioate 5-amino-bis (dimethylamido) phosphinyl-3-phenyl
1,2,4-triazole (triamiphos) 5-methylamino-bis (dimethylamido) phosphinyl-3-phenyl-1, 2,4-triazole O, O-diethyl-O-2-pyrazinyl-phosphorothioate O-ethyl-S, S-diphenyl-dithiol phosphate O-ethyl-S-benzyl-phenyl-dithiophosphonate O, O-diethyl-S-benzyl-thiol phosphate
Dithiocarbamate Zinc salt of dithiocarbazic acid Sodium N-methyl-dithiocarbamate (metham) Sodium-N-methoxyethyl-dithiocarbamate Sodium-N, N-dimethyl-dithiocarbamate (DDC) <RTI
ID = 4.15> ammonium-N, N-dimethyl-dithiocarbamate zinc-N, N-dimethyl-dithiocarbamate (ziram) iron-N, N-dimethyl-dithiocarbamate (ferbam) copper-N, N-dimethyl-dithiocarbamate disodium-ethylene- 1,2-bis-dithiocarbamate (nabam) zinc-ethylene-1,2-bis-dithiocarbamate (zineb) iron-ethylene-1,2-bis-dithiocarbamate Mangam (II) -ethylene-1,2-bis-dithiocarbamate ( maneb) calcium-ethylene-1,2-bis-dithiocarbamate ammonium-ethylene-1,2-bis-dithiocarbamate zinc-propylene-1,2-bis-dithiocarbamate (mezineb) (propineb) bis (dimethylthiocarbamyl) -ethylene-1, 2-bis dithiocarbamate complex consisting of (maneb) and zinc salt (mancozeb) tetraethylthiuram monosulfide bis- (N, N-dimethyldithiocarbamyl mercapto) methylarsine tetramethylthiuram disulfide (thiram) thiram) dipyrroldylthiuramidsulfur (dimethylthiuramidsulfide) consisting of (dimethylethylthiuramidsulfide) complex N, N'-N'-bisulfide (dimethylamethyl) zulfide (dimethylamine) bisulfide (dimethylethyl) thiuramidesulfide
and polyethylene thiuram disulfide (metiram)
O-heterocycles bis (3, 4-dichloro-2 [5] -furanoyl) ether (mucochloric anhydride) 2-methoxymethyl-5-nitrofuran 5 -nitro-furfuraldoxime- (2) 5 -nitro-furfuryl-amidoxime- (2 ) 1 -Oxy-3 -acetyl-6-methyl-cyclohexen- (5) dione- (2,4) (dehydroacetic acid) 1-N-heterocycles 3 - [2- (3, 5-dimethyl-2-oxycyclohexyl) -2 hydroxyethyl] -glutarimide (cycloheximide) phthalimide pyridine-2-thiol-1 -oxide or
1 -hydroxypyridine-2-thione zinc salt of pyridine-2-thiol-1-oxide Manganese (II) salt of pyridine-2-thiol-1-oxide S-1 (1-oxido-2-pyridyl) isothiuronium chloride a, a- bis (4-chlorophenyl) -3 -pyridinemethanol (parinol) 8-hydroxyquinoline (8-quinolinol) 8-hydroxyquinoline sulfate (quinosol) benzoyl-8-hydroxyquinoline salicylate 3- (2-methylpiperidino) propyl-3,4-dichlorobenzoate 6-ethoxy-1,
2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline (ethoxyquin) N-lauryl-isoquinolinium bromide 9- (p-n-hexyloxyphenyl) -1 O-methyl acridinium chloride 9- (p-n-hexyloxyphenyl) -1 0-methyl-acridinium-p-toluenesulfonate
2- and 3-N-heterocycles 2-n-heptadecylimidazolidine acetate (glyodine) 1-hydroxyethyl-2-heptadecylimidazolidine 1-phenyl-3, 5 -dimethyl-4-nitrosopyrazole 1-p-chlorophenyl-3,5-dimethyl-4- nitrosopyrazole 1-p-sulfamylphenyl-3,5-dimethyl-4-nitrosopyrazole N- (1 phenyl-2-nitropropyl) piperazine 2-dimethylamino-6-methyl-5-n-butyl-4-hydroxypyrimidine N-dodeyl- 1,4,5,6-tetrahydropyrimidine N-dodecyl-2-methyl-1,4,5,6-tetrahydropyrimidine 2-n-heptadecyl-tetrahydropyrimidine 1 - (4-amino-4-propyl-5-pyrimidyl-methyl) -2 methylpyridinium chloride hydrochloride <RTI
ID = 4.33> 2- (2'-furyl) -benzimidazole (furidazole) 3 -dodecyl- 1 -methyl-2-phenylbenzimidazolium- ferricyanide methyl-N-benzimidazol-2-yl-N- (butylcarbamoyl) carbamate (benomyl) 2- (o-Chloroanilino) -4,6-dichloro-sym.-triazine 2-ethylamino-6-methyl-5-n-butyl-4-hydroxypyrimidine
S-heterocycles 5-chloro-4-phenyl-1, 2-dithiol-3-one 2,3-dicyano-1, 4-dithia-anthraquinone (dithianon) 2- (4-thiazolyl) -benzimidazole
NO-,
NS and OS heterocycles 4- (2-chlorophenylhydrazono) -3 -methyl-5-isoxazolone (drazoxolone) thiazolidinone-4-thione- (2) (rhodanine) 3 - (p-chlorophenyl) -5 -methylrhodanine 3, 5 -Dimethyltetrahydro- 1,3,5-thiadiazin-2-thione (dazomet) 3,3'-ethylene-bis (tetrahydro-4,6-dimethyl) -2H-1,3,5 thiadazine-2-thione) ( milneb) 3 Benzylideneamino-4-phenylthiazolin-2-thione 6-chlorobenzothiazol-2-thiol,
Zinc salt 6-ss-diethylamino-ethoxy-2-dimethylamino-benzothiazole dihydrochloride Monoethanolammonium-benzthiazole-2-thiol Laurylpyridinium-5-chloro-2-mercaptobenzothiazole Zinc and sodium salts of 2-mercaptobenzothiazole and dimethyldithiocethyl-diet-2-dimethyldithiocarbamate benzthiazole dihydrochloride 3-trichloromethylthiobenzothiazolone 3-trichloromethylthiobenzoxazolone 3- (trichloromethyl) -5-ethoxy-1, 2,4-thiadiazole 6-methyl-2-oxo-1, 3-dithiolo [4,5-b] -quinoxaline (quinomethionate ) 2-Thio-1,3-dithio- [4,5-b] -quinoxaline (thioquinox) 2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4-oxathine 3, 3, 4,4- Tetrachloro tetrahydrothiophene-1,
l-dioxide 2,3-dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-1,4 oxathine-4,4-dioxide
A quaternary mmoniumverbindungen Cetyl-trimethylammonium bromide, n-alkyl (C12, C14, C16) dimethylbenzyl ammonium chloride alkenyl dimethyläthylammoniumbromid Dialkyldimethylammoniumbromid alkyldimethylbenzylammonium alkyl C9-Cratolylmethyltrimethyl- ammonium chloride Di-isobutylkresoxyäthoxyäthyldimethylbenzyl ammonium chloride p-di-benzylammonium chloride isobutylphenoxyäthoxyäthyldimethyl Benzoyltrimethylammoniumbromid
Fungicidal antibiotics Gliotoxin 2,4-diguanidino-3,5,6-trihydroxycyclollexyl-
5-deoxy-2-O- (2-deoxy-2-methylamino-?
; -L- glucopyranosyl) 3 -C-formyl-ss-L-lyxopentano- furanoside (streptomycin) 7-chloro-4,6-dimethoxycoumaran-3-one-2-spiro- 1 '(2'-methoxy-6' -methylcyclohex-2'-en-4'-one) (griseofulvin) 4-dimethylamino-1,4,4α, 5,5α, 6,11,12α;
octahydro-3,5,6,10,12,12? -hexahydroxy-6 methyl-1, 11 -dioxo-2-naphthacenecarboximide (oxytetracycline) 7-chloro-4-dimethylamino-1,4,4α, 5.5α ;, 6,11,12α-octahydro-3, 6, 10.1 2, 1 2a-pentahydroxy-6 methyl-1, 1 1-dioxo-2-naphthacene carboximide (chlorotetracycline) (pimaricin) (lancomycin) (phleomycin) (Kasugamycin) (phytoactin) D (-) - threo-2,2-dichloro-N- [ss-hydroxy-?
; - (hydroxymethyl) -p-nitrophenethyl] aretamide (chloramphenicol) blasticidin-S-benzylaminobenzene sulfonate
Varia N- (3-nitrophenyl) itaconimide phenoxyacetic acid sodium p-dimethylamino-benzenediazosulfonate acrolein-phenylhydrazone 2-chloroacetaldehyde (2,4-dinitrophenyl) -hydrazone 2-chloro-3 - (tolylsulfonyl) -propionitrile 1-chloro-2-phenyl -pentane-diol (4,5) -thione (3) p-Nonylphenoxypolyethyleneoxyethanol-iodine complex (?
; -Nitromethyl) -o-chlorobenzylthioethylamine hydrochloride 3 - (p. -T.-butyl-phenylsulfonyl) acrylonitrile octachlorocyclohexenone pentachlorobenzyl alcohol pentachlorobenzyl acetate pentachlorobenzaldehyde cyanohydrin, 2-norcamphanemethanol 2-dimethylamino-bis-methylanone, decachloroctro-methanol 2-dimethylamino-bis-3, decachloro-hexanol 2-dimethylamino-bisanone, decachloro-hexanol 2-dimethylamino-bis-methylanone, decachloro-hexanol 2-dimethylamino-bis-methylanone, decachloro-methanol 2-dimethylamino-bis-3, decachloro-hexanol 2-dimethylamino-bis-methylanone, 4-metheno-2H-cyclobuta- [cd] -pentalen-2-one 1- (3-chloroallyl) -3, 5,7-triaza-1 -azoniaadamantane chloride coal tar and blast furnace tar
Mixtures Mixture of nickel sulfate and maneb Mixture of maneb and mercaptobenzothiazole Mixture of zineb and mercaptobenzothiazole Mixture of zineb nickel (II) chloride Mixture of zineb nickel (II) sulfate Mixture of ziram basic copper sulfate Mixture of ziram and zinc mercaptobenzothiazole Mixture of thiramxy-cadmium chloride hydrochloric acid mixture Thiramxy-cadmium chloride hydrochloride hydrate mixture mixture
Thiram-Phenylmercury Acetate Mixture of polyethylene-bis-thiuram sulfide
Copper oxychloride mixture methylarsine bis (dimethyldithiocarb amate) - ziram thiram mixture folpet-phenylmercury acetate mixture dodine-ferbam-sulfur mixture dithianon-copper oxychloride mixture dichlone-ferbam-sulfur mixture dinocap-dinitrooctylphenol mixture phenol-quintozene-copper-quintozene-tribal sulfate mixture propionate formaldehyde urea mixture mixture phenylammonium cadmium dilactate
Phenyl mercury formamide mixture of basic copper sulphate zinc salts
The temperatures in the following example are given in degrees Celsius, the parts by weight are called parts:
:
Example I.
EMI5.1
185 parts of 4-chloro-3-trifluoromethylaniline in 200 parts by volume of acetonitrile were added to 134 parts of (β-chloro-allyl) mustard oil in 200 parts by volume of toluene and 0.1 part of triethylenediamine. After 20 hours of heating at 800, the mixture was concentrated in vacuo to about 400 parts by volume, diluted with petroleum ether (50-70), filtered and recrystallized from toluene-petroleum ether (50-70). Melting point: 115-116 (Compound No. 1).
The following compounds of the formula V were obtained in an analogous manner:
EMI6.1
Comp. No. R1 R2 R3 R4 R5 m.p. oC
2 H C1 C1 H H 81-83
3 H H H H H 93-95
4 H C2H5 H H H 74-76
5 H CH3 H H H 86-87
6 H CF H H H 79-81
7 H CFs H CFa H 124-127
8 CH3 C1 H H H 107-108
9 C1 H NO H H 135-137
10 Br H CH3 H Br 140-141
11 H H C1 H H 97-98
12 H C1 H H H 101-103
13 H C1 CH3 H H 92-93
14 H NO2 C1 H H 114-117
15 C1 H Cl Cl H 125-126
16 Cl H H Cl H 115-116
17 H H C2H5 H H 113-114
18 C1 C1 H H H 121-122
19 Cl H Cl H H 131-132
20th
H C1 H Cl H 124-125 and the two compounds
EMI6.2
M.p. 125-126 (dec.)
EMI6.3
160-161 (dec.)
Example 2 dust
Equal parts of an active ingredient of the formula I and precipitated silica are finely ground. By mixing it with kaolin or talc, it can be used to produce dusts with preferably 1-6% active ingredient content.
Wettable powder
To produce a wettable powder, for example, the following components are mixed and finely ground:
50 active ingredient of formula I
20 parts of highly adsorptive silica
25 parts Bolus alba (kaolin)
3.5 parts of 1-benzyl-2-stearyl-benzimidazole-6, 3-disulfonic acid sodium
3.5 parts of reaction product from p-tert-octylphenol and ethylene oxide emulsion concentrate
Easily soluble active ingredients can also be formulated as an emulsion concentrate according to the following instructions:
20 parts of active ingredient
70 parts of xylene
10 parts of a mixture of a reaction product of an alkylphenol with ethylene oxide and calcium dodecylbenzenesulfonate are mixed. When diluting with water to the desired concentration, a sprayable emulsion is created.
Granules a) 7.5 g of one of the active ingredients of the formula I are dissolved in 100 ml of acetone and the acetone solution thus obtained is added to 92 g of granulated attapulgite. The whole thing is mixed well, the solvent is drawn off in a rotary evaporator. Granules are obtained with an active ingredient content of 7.5%.
b) To produce a 10% polymer granulate, 1050 to 1100 g of technical active ingredient of the formula I are dissolved in 2 liters of trichlorethylene and sprayed onto 9230 g of porous urea / HCHO granules in a fluidized bed granulator at 1.5 atm. The solvent can be removed again by heating the fluidized air to around 500 ° C.
c) To produce 7.5% weighted granules, 770 g of a solid technical active ingredient of the formula I, 500 g of BaSO4, 1000 g of urea and 7730 g of powdery, porous polyacrylonitrile are pressed on a roller frame and then broken down to the desired particle size.
Example 3
Zucchetti plants were grown in the greenhouse and sprayed once prophylactically with an aqueous spray mixture containing 0.1% of the active ingredient. Two days later, the plants thus treated were infected with spores of Erysiphe cichoriacearum DC.
infected. After 12-14 days, the plants treated with the test preparation, compound no. 1, showed a fungal infection of 5% and the plants treated with compound no. 8 showed no infection, while the untreated control plants were 100% infected.
Example 4
A mixture of equal parts of quartz sand and clay was inoculated with an aqueous conidia suspension of Fusarium oxysporum, filled into pots and placed in a greenhouse cabin. After two days, the pots were sown with melons and then evenly doused with an aqueous broth containing the equivalent of 30 kg / ha of active ingredient No. 2.
The pots were kept adequately moist.
After 14 days, 87% of the sown plants in the treated test series had emerged healthy, compared with 6% in the untreated control vessels.
Example 5
Bean plants were grown in the greenhouse and sprayed once prophylactically with an aqueous spray mixture containing 0.1% of an active ingredient of the formula 1. Two days later, the plants treated in this way were treated with uredospores of Uromyces phaseoli (Pers.) Wint. infected and placed in a humid chamber for 2 days. After 10-14 days of incubation in the greenhouse, the following active ingredients showed a complete kill of the fungus:
Verb. No.
Effect (%)
9 100
14 100
15 100
16 100
17 100
In an analogous test with grapevines as the host plant and Botrytis cinerea as the test fungus, compounds No. 21 and 22 each showed a kill of 95%. Their effect was systemic.
In an analogous experiment with celery (Apium graveolens) as the host plant and Septorin apii as the experimental fungus, compounds No. 3, 4 and 5 showed a kill of 80, 80 and 95%.
Example 6
The active ingredients of the formula (I) show an extremely strong action against gram-positive bacteria, especially against staphylococci and streptococci.
The antibacterial activity in the dilution test was determined as follows: bacterostasis and bactericides
20 mg of active ingredient were dissolved in 10 ml of propylene glycol, 0.25 ml of which was added to 4.75 ml of sterile glucose broth and then further diluted 1:10 in the tube. These solutions were then inoculated with a bacterium and incubated for 48 hours at 370 ° C. (bacteriostasis). After a test duration of 24 hours, 1 loop from these cultures was streaked onto glucose agar plates and incubated for 24 hours at 370 (bactericides). After the specified times, the following limit concentrations in ppm of bacteriostasis or bactericidal action were determined: Verb. Verb. Verb. Verb. Verb.
Bacterium No. 2 No. 7 No. 6 No. 9 No. 11 No. 12 Trich. mentagrophytes 2.5 2.5 30 20 20 20 E. coli 20 20 30 - 60 40 Asp. niger 60 - - - - Staph. aureus 2.5 0.3 5.5 3 20 25
Verb. Verb. Verb. Verb. Verb.
Bacterium No. 13 No. 15 No. 16 No. 19 No. 20
Trich. mentagrophytes 10 20 30 30 5
E. coli - 30 30-20
Asp. Niger - - - - 60
Staph. aureus 10 2 20 30 0.6 - = not tested.
Example 7 Determination of the minimum inhibitory concentration (MIC) against bacteria and fungi in the gradient plate test
The compounds of formula (I) were in suitable formulations (z. B. as solutions in dimethyl sulfoxide) of a certain concentration with warm Brain Heart Infusion Agar (bacteria) or. Mycophil agar (mushrooms) mixed. The liquid mixtures were poured onto a solidified, wedge-shaped base agar layer and also allowed to solidify.
Using a Pasteur pipette, the test organisms were then applied in a line perpendicular to the gradient.
After incubation for 24 hours at 370 C (bacteria) resp. For 72 hours at 30 ° C. (fungi), the length of the germs grown on the inoculation line was measured and expressed in ppm of active ingredient.
Verb. No. minimum inhibitory concentration in ppm
Bacteriostasis fungistasis
Staphylococcus Aspergillus Trichophyton Trichophyton Epidermophyton Microsporum aureus niger mentagrophytes rubrum floccosum gypseum
1 0.4 20 20 60 0.8 5.5
PATENT CLAIM I
Biocidal agent in a stable, marketable form, which is a compound of the formula as the active component
EMI8.1
contains, in which the chlorallyl group can also be replaced by the groups -CH3-CCl3-CH2Cl or -CH2-OClBr-CH2Br and n is 0 or 1 and X is oxygen or sulfur and Ar is a phenyl, l-naphthyl or 2-naphthyl group, which can be substituted by one or more of the following radicals:
: OH, NO2, CFsO-, halogen, -CN, -SCN, carboxyl, carbalkoxy, NO, carbalkoxyalkoxy, carbalkoxyalkylthio, carbamylalkoxy, carbamylalkylthio, the optionally esterified sulfo group, sulfamyl group, a dialkylamino group containing up to 12 atoms, a trialkylammonio group a mixed halogen alkyl - alkyl - ammonio radical, furthermore by C1-Gr-alkyl, C1-C4-alkoxy, C-C4-alkylthio, C1-C4-alkylsulfinyl, C1-C4-alkylsulfonyl, CF3, CF2Cl, CFClo, CCl3 or CIFl, aryloxy , Arylthio, arylsulfinyl;
Arylsulfonyl, where aryl represents a phenyl radical which is substituted or unsubstituted by C1-C4-alkyl, C1-C4-alkoxy, NO, halogen or CF3.
SUBCLAIMS
1. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI8.2
contains.
2. Means according to claim I, which is the active component of the compound of formula
EMI8.3
contains.
3. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI8.4
contains.
4. Means according to claim I, which is the compound of the formula
EMI8.5
contains.
5. Agent according to claim I, which is the compound of the formula
EMI8.6
contains.
PATENT CLAIM II
Use of an agent according to claim I for combating phytopathogenic bacteria and fungi.
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