Verwendung von Harnstoffen als selektive Herbizide
Das Hauptpatent betrifft die Verwendung als selektive Herbizide von Phenylharnstoffen der Formel
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worin X ein Fluor-, Chlor-, Brom-, Jod- oder Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe bedeutet, Y ein Fluor-, Chlor-, Brom- oder Wasserstoffatom oder eine Methyl-, Nitro-, Methoxy-, Methylthio- oder eine halogenierte Alkylgruppe, wie die Trifluormethyl- oder die Difluormethylgnippe, bedeutet, R Wasserstoff, eine niedere, gegebenenfalls durch eine oder zwei niedere Alkoxygruppen substituierte Alkylgruppe, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl- oder Butyl-, Dimethoxymethyl-, Di äthoxymethyl-, eine niedere Allylgruppe, wie z. B.
2-Chiorallyl oder 2-Methallyl, oder eine niedere Alkoxygruppe, wie Methoxy- oder Äthoxygruppe, darstellt.
Die vorliegende Erfindung betrifft nun die Verwendung von Verbindungen der Formel
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worin X für eine C > C4-Alkylgruppe, Y für ein Wasser stoff-, Chlor-, Brom- oder Jodatom und R für ein Was serstoffatom, eine C1-C4-Alkyl- oder eine C1-C4-Alkoxy- gruppe stehen, zur Bekämpfung von Unkräutern in Getreidekulturen.
Die für X in Betracht kommenden CLC4 Alkylreste können verzweigt oder unverzweigt sein. Vorzugsweise ist es eine Äthylgruppe. Die für R in Frage kommenden C1-C4 Alkylreste können verzweigt oder unverzweigt sein. Beispiele solcher Alkylreste sind der Methyl-, Äthyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Butyl-, iso-Butyl-, sek.- und tert.-Butylrest.
Unter den für R stehenden C1-C4 Alkoxygruppen sind der Methoxy- und Äthoxyrest bevorzugt.
Als besonders gut geeignet haben sich Verbindungen der Formel
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worin X' eine CCrAlkylgruppe und R' ein Wasserstoffatom, eine C1-C4-Alkyl oder eine C1-C4-Alkoxygruppe bedeuten. Unter diesen Verbindungen wiederum stehen solche im Vordergrund, die die Formel
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aufweisen, worin R" für einen Methyl-, n-, i-, sek.oder tert.-Butyl- oder Methoxyrest steht.
Die erfindungsgemäss geeigneten Verbindungen der Formel (I) sind imstande, monokotyle Unkräuter in monokotylen Nutzkulturen zu bekämpfen. Bei den Unkräutern kommen sowohl breitblättrige wie grasartige Unkräuter in Betracht. Bei den Nutzpflanzen stehen Getreide, Mais- und ähnliche monokotyle Kulturen, wie z. B. Zuckerrohrkulturen, Reis- und Leguminosenkulturen, wie z. B. Erdnuss- und insbesondere Sojakulturen, im Vordergrund. Dabei kommt sowohl die Applikation in Vorauflauf- wie im Nachauflaufverfahren in Betracht. Die Aufwandmengen können dabei in weiten Grenzen schwanken, z. B. zwischen 0,5 bis 10 kg Wirkstoff pro Hektare, vorzugsweise werden jedoch 0,5 bis 3,5 kg Wirkstoff pro Hektare eingesetzt.
Die erfindungsgemäss geeigneten Wirkstoffe können allein oder zusammen mit anderen herbizid wirksamen oder den Wuchs beeinflussenden Stoffen eingesetzt werden. Als Beispiele solcher Stoffe können u. a. erwähnt werden:
A) Substituierte Harnstoffe N-Phenyl-N',N'-dimethyl-harnstoff N-Phenyl-N-hydroxy-N',N'-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N',N'-dimethyl-harnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N',N'-dimethyl-harnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N-benzoyl-N',N'-dimethyl harnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methyl-harnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N'-isobutinyl-N'-methyl-harnstoff N-(3,4-Dichlorphenyl)-N'-methoxy-N'-methyl-harnstoff N-(4-Bromphenyl) -N'-methoxy-N'-methyl-harnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N'-methyl-N'-butyl-harnstoff N-(4-Chlorphenyl) -N'-methyl-N'-isobutyl-harnstoff
N-(2-Chlorphenoxyphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphenoxyphenyl)-N',N'-dimethyl-harnstoff N-(4-Chlorphenyl) -N'-methyl-N'-( 1 -butin-2-yl) - harnstoff N-Benzthiazol-2-yl-N',N'-dimethylharnstoff N-Benzthiazol-2-yl-N'-methyl-harnstoff N-(3 -Trifluormethyl-4-methoxyphenyl) N',N'-dimethylharnstoff N-(3-Trifluormethyl-4-isopropoxyphenyl) N',N'-dimethylharnstoff N-(3 -Trifluormethylphenyl) -N',N'-dimethylharnstoff N-(4-Trifluormethylphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(4-Chlorphenyl)-N'-(3'-trifluormethyl-4'-chlor phenyl)-harnstoff N-(3 ,4-Dichlorphenyl) -N'-methyl-N'-butylharnstoff N-(3-Chlor-4-trifluormethylphenyl)-N',N'
dimethylharnstoff N-(3-Chlor-4-äthylphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-N',N'-dimethylharnstoff N-(3-Chlor-4-äthoxyphenyl)-N'-methyl-N' methoxyharnstoff N-(3 -Chlor-4-methoxyphenyl) -N',N'-dimethylharnstoff N-(Hexahydro-4,7-methanoindan-5 -yl)-N',N'- dimethylharnstoff N-(2-Methylcyclohexyl)-N'-phenylharnstoff N-(4,6-Dichlor-2-pyridyl)-N'-dimethylharnstoff N'-Cyclooctyl-N,N-dimethylharnstoff Dichlorharnstoff N'-4-(4-Methoxyphenoxy)-phenyl-N,N-dimethyl harnstoff N'-(3-Methylphenyl)-N,N-dimethylthioharnstoff 1,1-Dimethyl-3-[3-(N-tert.-butylcarbamoyloxy) phenyl]-harnstoff O,N,N-Trimethyl-N'-4-chlorphenylisoharnstoff N-3 ,4-Dichlorphenyl-N',N'-dimethyl-a- chlorformamidin N,N-Dimethyl-N'-phenyl-harnstoff-trichloracetat N,N-Dimethyl-N'-4-chlorphenyl-harnstoff trichloracetat
B) Substituierte Triazine
2-Chlor-4,6-bis(äthylamino)-s-triazin 2-Chlor-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin 2-Chlor-4,6-bis(methoxypropylamino)-s-triazin 2-Methoxy-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin 2-Diäthylamino-4-isopropylacetamido-6-methoxy s-triazin 2-Isopropylamino-4-methoxyäthylamino-6-methyl mercapto-s-triazin 2-Methylmercapto-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin 2-Methylmercapto-4,6-bis(äthylamino)-s-triazin 2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-tert.-butylamino s-triazin 2-Methylmercapto-4-äthylamino-6-isopropylamino s-triazin 2-Methylmercapto-4-methylamino-6-isopropylamino s-triazin 2-Methoxy-4,6-bis(äthylamino)-s-triazin 2-Methoxy-4-äthylamino-6-isopropylamino-s-triazin 2-Chlor-4,6-bis(isopropylamino)-s-triazin 2-Azido-4-methylmercapto-6-isopropylamino-s-triazin 2-Azido-4-methylmercapto-6-sek.-butylamino-s-triazin 2-Chlor-4-isopropylamino-6-(γ
;-methoxypropyl amino) -s -triazin 2-(6-Äthylamino-4-chlor-s-triazin-2-yl-amino) 2-methylpropionitril 2-Chlor-4-diäthylamino-6-isopropylamino-s-triazin 2-Methoxy-4,6-bis(3-methoxypropylamino)-s-triazin 2-Methylmercapto-4-isopropylamino-6-(3-methoxy propylamino) -s-triazin 2-Chlor-4-diäthylamino-6-äthylamino-s-triazin 2,4-Bis(3-methoxypropylamino-6-methylthio
1,3,5-triazin 2-Methylthio-4-isopropylamino-6-(γ-methoxy- propylamino)-l ,3,5-triazin 2-Chlor-4-äthylamino-6-tert.-butylamino-s-triazin 2-(4-Chlor-6-äthylamino-1,2,5-triazin-2-yl-amino) 2-methylpropionitril.
C) Phenole Dinitro-sek.-butylphenol oder Salze davon Pentachlorphenol oder Salze davon 3,5-Dinitro-o-kresol 2,6-Dibrom-4-cyanphenol 2,6-Dichlor-4-cyanphenol, Salze und Ester Dinitro-tert.-butylphenol, Salze und Ester Dinitro-sek.-amyl-phenol, Salze und Ester 2-Athoxymethyl-4,6-dinitrophenol, Salze und Ester 2-tert.-Butyl-4,6-dinitro-5-methylphenol, Salze und Ester
D) Carbonsäuren,
Salze und Ester 2,4,6-Trichlorphenylessigsäure 2,3,6-Trichlorbenzoesäure und Salze 2,3,5,6-Tetrachlorbenzoesäure und Salze 2,3,5,6-Tetrachlorterephthalsäure 2-Methoxy-3,5,6-trichlorbenzoesäure und Salze Cyclopropancarbonsäure-2,4-dinitro-6-sek.-butyl phenylester Cyclopentancarbonsäure-2,4-dinitro-6-sek.-butyl phenylester 2-Methoxy-3,6-dichlorbenzoesäure und Salze 2-Amino-2,5-dichlorbenzoesäure und Salze 3-Nitro-2,5-dichlorbenzoesäure und Salze 2-Methyl-3,6-dichlorbenzoesäure und Salze 2,4-Dichlorphenoxyessigsäure, Salze und Ester 2,4,5-Trichlorphenoxyessigsäure, Salze und Ester <RTI
ID=2.32> (2-Methyl-4-chlorphenoxy)essigsäure, Salze und Ester 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)propionsäure, Salze und Ester 2-(2,4,5-Trichlorphenoxy)äthyl-2,2-dichlor propionsäure, Salze und Ester 4-(2,4-Dichlorphenoxy)buttersäure, Salze und Ester 4-(2-Methyl-4-chlorphenoxy)buttersäure, Salze und Ester Methyl-2-chlor-3 -(4t-chlorphenyl) -propionat 2-Chlor-9-hydroxy-fluoren-9-carbonsäure Endo-oxo-hexahydrophthalsäure Tetrachlorphthalsäuredimethylester 4-Chlor-2-oxobenzothiazolin-3-yl-essigsäure 2,2,3-Trichlorpropionsäure, Salze und Ester 2,2-Dichlorpropionsäure, Salze und Ester ( + 4-Dichlorphenoxy)-propionsäure,
Salze und Ester 7-Oxabicyclo(2,2,1)heptano-2,3-dicarbonsäure 4-Chlorphenoxyessigsäure,
Salze und Ester Gibberellinsäure Indolylessigsäure Indolylbuttersäure (#)-2-(4-Chloro-2-methylphenoxy)-propionsäure,
Salze und Ester N,N-Diallylchloracetamid Naphthylessigsäure N-1-Naphthylphthalimidsäure, Salze und Ester 4-Amino-3,5,6-trichlor-picolinsäure, Salze und Ester Trichloressigsäure 4-(2,4,5-Trichlorphenoxy)buttersäure, Salze und Ester 2,3,5-Trijodbenzoesäure,
Salze und Ester Benzimidoxyessigsäure, Salze und Ester Äthylenglykol-bis-trichloracetat Chloressigsäurediäthylamid 2,6-Dichlorthiobenzamid 2,6-Dichlorbenzonitril N,N-Dimethyl-a,a-diphenylacetamid Diphenylacetonitril N-Hydroxymethyl-2,6-dichlorthiobenzamid
E) Carbaminsäurederivate Carbanilsäure-isopropylester 3,4-Dichlor-carbanilsäure-methylester m-Chlor-carbanilsäure-isopropylester m-Chlor-carbanilsäure-4-chlor-2-butinylester m-Trifluormethyl-carbanilsäure-isopropylester 2,6-Di-tert,-butyl-4-tolyl-N-methylcarbamat 3 -(Methoxycarbonylamino)phenyl-N-3 -tolylcarbamat 4-Chlor-2-butinyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat Methyl-2-isopropyl-4-(methylcarbamoyloxy) carbanilat ferner Diallat, N,N-Dipropyl-S-äthylthiocarbamat, Molinate und Dithiocarbamate der allgemeinen Formel
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worin <RTI
ID=3.9> RI, Ro und R3 einen niederen Alkyl- oder Alkenylrest bedeuten oder worin R1 und R2 zusammen mit dem mit ihnen verbundenen Stickstoffatom einen 5-, 6- oder 7gliedrigen, gegebenenfalls alkylierten Ring mit insgesamt 6 oder 7 Atomen darstellen, wobei die exo-Alkylgruppen an den.
dem Stickstoffatom benachbarten Kohlenstoffatomen gebunden sein müssen, und R3 den Äthyl-, Propyl-, n-Butylrest oder Isobutylrest darstellt, darunter besonders N-Butyl-N-äthyl-S-propyl-dithiocarbamat N,N-Diisobutyl-S-propyl-dithiocarbamat N,N,S-Tripropyldithiocarbamat N-Isobutyl-N-allyl-S-propyldithiocarbamat N-Isobutyl-N-methallyl-S-äthyldithiocarbamat N-Isobutyl-N-methallyl-S-propyldithiocarbamat N,N-Dimethallyl-S-propyldithiocarbamat N-Butyl-N-äthyl-S-propyl-thiocarbamat und N,N,S-Tripropylthiocarbamat sowie N-(4-Aminobenzsulfonyl)methylcarbamat 1 -Methylprop-2-yl-N-(3 -chlorphenyl)carbamat Isopropyl-N-(3-chlorphenyl)-carbamat S-2,3-Dichlorallyl-N,N-diisopropylthiocarbamat S-l2ithyl-N,N-dipropylthiocarbamat N-Methyldithiocarbaminsäure S-Propyl-N-butyl-N-äthylthiolcarbamat
3-(m-Tolylcarbamoyloxy)-phenylcarbamat Isopropyl-N-phenylcarbamat 2-Chlorallyl-N,N-diäthyldithiocarbamat Methyl-N-(3,4-dichlorphenyl)carbamat S-2,3,3-Trichlorallyl-N,N-diisopropylthiolcarbamat S-Propyl-N,N-dipropylthiolcarbamat S-Äthyl-N-äthylthiocyclohexancarbamat 3 ,4-Dichlorbenzylmethylcarbamat S-Äthyl-N-hexahydrol-1H-azepinthiolcarbamat 2,6-Di-t-butyl-4-methylphenyl-N-methyl-carbamat Methyl-N-(4-nitrobenzsulfonyl)carbamat N,N-Hexamethyl-S-isopropyl(thiocarbamat) S-Sithyl-N,N-Diisobutylthiolcarbamat 2-Chlorbutinyl-N-(3 -chlorphenyl)carbamat D-N-Äthyl-2-(phenylcarbamoyloxy)-propionamid S-Äthyl-N,N-diisobutylthiolcarbamat Methyl-N'-(N'-methoxycarbamoyl-sulfanilyl)-carbamat
F) Anilide 3 <RTI
ID=3.25> ,4-Dichlorpropionanilid 3-Chlor-4-brompropionanilid 3-Brom-4-chlorpropionanilid Cyclopropancarbonsäure-3,4-dichloranilid Cyclopropancarbonsäure-3-chlor-4-bromanilid Cyclopropancarbonsäure-3-brom-4-chloranilid N-(3,4-Dichlorphenyl)-2-methylpentanamid N-1-Naphthyl-phthalaminsäure N-(3-Tolyl)-phthalaminsäure 2-Methacryl-3',4'-dichlor-anilid N-(4-Chlorphenyl)-2,2-dimethylvaleramid N-(3-Chlor-4-methylphenyl)-2-methylpentanamid α-Chlor-N-isopropylacetanilid 2-(α-Naphthoxy)-N,N-diäthylpropionamid 2-Chlor-N-(2-methyl-6-t-butylphenyl)acetamid 2-Chloro-N-2,6-diäthylphenyl-N-methoxy methylacetamid 6-Methyl-N-methoxymethyl-2-t-butyl-α
;-brom- acetanilid 2-[(4-Chlor-o-tolyl)oxyl] -N-methoxyacetamid 2-Chlor-N-isopropyl-acetanilid
G) Organische Phosphorverbindungen tris-(2,4-DichlorphenoxyäthyVphosphit O-(2,4-Dichlorphenyl)-O'-methyl-N-isopropyl amidotiophosphat N-[2(O,O-Di-isopropyldithiophosphoryl)äthyl] benzolsulfonamid S,S,S-Tributyl-thiophosphat
H) Verschiedene Verbindungen 4,5-Dichlor-2-trifluormethylbenzimidazol 2-Chloräthyl-trimethyl-ammoniumchlorid Maleinsäurehydrazid Methylarsonsäure-di-Na-salz 4,5,7-Trichlorbenzthiodiazol-2,1,3 3-Amino-1,2,4-triazol Trichlorbenzylchlorid 2-Phenyl-3,1-benzoxazinon N-Butyl-N-äthyl-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin N,N-Di-(n-propyl)-2,6-dinitro-4-trifluormethylanilin 4-Trifluormethyl-2,4'-dinitro-diphenyläther 2,4,
6-Trichlor-4'-nitrodiphenyläther 4-Trifluormethyl-2,4'-dinitro-3'-methyl-diphenyläther 2,4-Dichlor-4'-nitro-diphenyläther 5-Chlor-6-methyl-3 -tert .-butyluracil Ammoniumsulfamat 5-Brom-6-methyl-3 -(1 -methyl-N-propyl)-uracil 1,2,4,5,6,7,10,10-Octachlor-4,7,8,9-tetrahydro
4,7-methylenindan M-isopropyl-xanthat 5 -Brom-3 -isopropyl-6-methyluracil 3 -Cyclohexyl-6-methyluracil 3 -Cyclohexyl-6-sek .-butyluracil 3 -Cyclohexyl-5 -bromuracil 3 -Cyclohexyl-5-chloruracil 3 -Cyclohexyl-5 , 6-trimethylen-uracil 3 Isopropyl-5-chloruracil 3 -Isopropyl-5-bromuracil 2-Chlor-N-äthyl-4-rhodanoanilin 2,3,6-Trichlorbenzyloxypropanol Hexachloro-2-propanon Natrium-2-(2,4,5-trichlorphenoxy)-äthylsulfat Kaliumcyanat
3,5-Dibrom-4-hydroxybenzaldoxim-2',4'-dinitro phenyläther 3 ,5-Dijod-4-hydroxybenzaldoxim-2',4'-dinitro- phenyläther Acrolein Arsenate Allylalkohol 2,4-Dinitrophenyl-2,4-dinitro-6-sek.-butylphenyl- carbonat 5-Chlor-2-isopropylbenzimidazol 5-Jod-2-trifluormethylbenzimidazol 3-Cyclohexyl-6,7-dihydro-1H-cyclopentapyrimidin
2,4-(3H,5H)dion 1: 1-Äthylen-2:
2-bipyridyliumbromid 1 1 -Dimethyl-4 4'-bipyridylium-dimethylsulfat Di(methoxythiocarbonyl)disulfid 2-Methyl-4-(3'-trifluormethylphenyl)-tetrahydro
1 ,2,4-oxadiazin-3,5-dion 1 -Phenyl-4,5-dimethoxy-6-pyridazon 6-Chlor-2-difluormethyl-3 H-imidazo(4,5-b)-pyridin 2-tert.-Butyl-6-chlorimidazo(4,5-b)-pyridin 5-Amino-4-brom-2-phenylpyridazin-3-on Hexafluoroacetonhydrat 3,5-Dinitro-4-dipropylamino-benzolsulfonamid Cacodyl 4-(Methylsulfonyl)-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin 4-Methyl-2,6-dinitro-N,N-dipropylanilin 5-Amino-4-chlor-2-phenyl-3 -pyridazon 2,3 ,5 -Trichlor-4-pyridinol 3,4,5,6-Tetrahydro-3,5-dimethyl-1 ,3,5-thiadiazin
2-thion Natrium-2-(2,4-dichlorphenoxy)äthylsulfat 2,3-Dichlor-1,4-naphthochinon Di(äthoxythiocarbonyl)disulfid 3,5-Dichlor-2,6-difluor-4-hydroxy-pyridin.
Die Wirkstoffe der eingangs definierten Formel sind zum grössten Teil aus der Literatur bekannt. Sie können nach an sich bekannten Verfahren hergestellt werden, z. B. durch Umsetzen eines Arylisocyanates der Formel
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mit einem Amin der Formel
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worin X, Y und R die angegebene Bedeutung haben, gegebenenfalls in Gegenwart katalytischer Mengen eines tertiären Amins, wie z. B. Triäthylamin oder Triäthylendiamin.
Die erfindungsgemäss geeigneten Verbindungen können auf die verschiedenartigste Weise eingesetzt werden.
So kann man sie zu Mitteln aufarbeiten, die als Emulsionen, Stäubemittel, Granulate usw, zum Einsatz gelangen. Die Überführung der Wirkstoffe in die günstigste Applikationsform gehört zum Stande der Technik, d. h.
zum Allgemeinwissen der entsprechenden Fachleute.
Die Harnstoffe der Formel
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können zur Bekämpfung von Unkräutern in Getreide, Mais, Reis, Leguminosen- und/oder Zuckerrohrkulturen, insbesondere aber in Weizenkulturen, verwendet werden.
Verb. Nr. X Y R Smp. in oC
1 C2H5 C1 H 106-107
2 QH5 C1 CH3 124-125
3 C2H5 C1 C4H9(n) 72-73
4 CH5 C1 OCHs 53,5-55
5 C2H5 Br H 138-139
6 CH5 J H 166-167
7 CH5 J CH3 128-130
8 CH5 J C4Ho(n)
9 C2H5 J OCH3 80-81
10 C4H9 H H 107-108
Beispiel 1
A) Stäubemittel
Gleiche Teile eines Wirkstoffes der Formel I und gefällte Kieselsäure wurden fein vermahlen. Durch Vermischen mit Kaolin oder Talkum konnten daraus Stäubemittel mit bevorzugt 1-6% Wirkstoffgehalt hergestellt werden.
B) Spritzpulver
Zur Herstellung eines Spritzpulvers wurden beispielsweise die folgenden Komponenten gemischt und fein vermahlen:
50 Teile Wirkstoff gemäss vorliegender Erfin dung
20 Teile hoch adsorptive Kieselsäure
25 Teile Bolus alba (Kaolin)
3,5 Teile Reaktionsprodukt aus p - tert. - Octyl phenol und Äthylenoxyd
1,5 Teile 1 -benzyl-2-stearyl-benzimidazol
6,3'-disulfosaures Natrium.
C) Emulsionskonzentrat
Gut lösliche Wirkstoffe konnten auch als Emulsionskonzentrat nach folgender Vorschrift formuliert werden:
20 Teile Wirkstoff
70 Teile Xylol
10 Teile einer Mischung aus einem Reaktions produkt eines Alkylphenols mit jaithylen- oxyd und Calcium-dodecylbenzolsulfonat wurden gemischt. Beim Verdünnen mit Wasser auf die gewünschte Konzentration entstand eine spritzfähige Emulsion.
D) Granulate a) 7,5 g eines der Wirkstoffe der Formel I wurden in 100 ml Aceton gelöst und die so erhaltene acetonische Lösung auf 92 g granuliertes Attapulgit (Maschenweite: 24/48 Maschen/inch) gegeben. Das Ganze wurde gut vermischt, das Lösungsmittel im Rotationsverdampfer abgezogen. Man erhielt ein Granulat mit 7,5 % Wirkstoffgehalt.
b) Zur Herstellung eines 10%gen Polymerengranulats wurden 1050 bis 1100 g Wirkstoff der Formel I in 2 Liter Trichloräthylen gelöst und in einem Wirbelschichtgranulator bei 1,5 atü Sprühdruck auf 9230 g vorgelegtes poröses Harnstoff/HCHO-Granulat aufgesprüht. Durch Aufheizen der Wirbelluft auf etwa 500 C liess sich das Lösungsmittel wieder entfernen.
c) Zur Herstellung eines 7,5 %igen beschwerten Granulats wurden 770 g eines festen Wirkstoffs der Formel I, 500 g BaSO4, 1000 g Harnstoff und 7730 g pulvriges, poröses Polyacrylnitril auf einem Walzenstuhl verpresst und anschliessend auf die gewünschte Korngrösse gebrochen.
Beispiel 2
Die Wirkstoffe Nr. 14 zeigten bei der Post-Emergent-Anwendung gute Wirkung gegen verschiedene Unkräuter unter Schonung von Getreide, insbesondere von Weizen.
Die Behandlung erfolgte mit 0,5 resp. 1 kg/ha 12 Tage nach der Saat, als die Pflanzen 1 bis 2 echte Blätter entwickelt hatten.
Die folgenden Ergebnisse wurden erzielt:
Legende:
1-3 = Pflanzen nicht oder kaum beeinträchtigt
4-6 = Mittlerer Schaden
7-8 = Schwerer Schaden
9 = Pflanze abgestorben
Verb. Nr. 1 Verb. Nr. 2 Verb. Nr. 3 Verb. Nur. 4 Pflanzenart 1 kg/ha 1 kg/ha 0,5 kg/ha 1 kg/ha 1 kg/ha Triticum 2 1 1 2 2 Hordeum 2 2 1 2 2 Avena - - - 2 Zea 2 2 1 2 1 Oryza 1 - - - 2 Digitaria 7 9 9 - 9 Sorghum - 9 9 - Panicum ¯ 9 7 - - Poa 7 9 9 - 9 Alopecurus - 8 8 - Beta 9 - - 9 9 Galium 9 9 9 Calendula 9 9 9 9 9 Chrysanthemum 9 9 9 9 9 Linum 9 - - 7 9 Brassica 9 - - 9 9 Ipomoea 9 9 9 - 9 Stellaria 9 9 9 9 Amaranthus - 9 9 9 9
Use of ureas as selective herbicides
The main patent relates to the use as selective herbicides of phenylureas of the formula
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where X denotes a fluorine, chlorine, bromine, iodine or hydrogen atom or a methyl group, Y a fluorine, chlorine, bromine or hydrogen atom or a methyl, nitro, methoxy, methylthio or a halogenated alkyl group , such as the trifluoromethyl or the difluoromethyl group, R is hydrogen, a lower alkyl group, optionally substituted by one or two lower alkoxy groups, such as methyl, ethyl, propyl or butyl, dimethoxymethyl, diethoxymethyl, a lower allyl group such as B.
2-chiorallyl or 2-methallyl, or a lower alkoxy group such as methoxy or ethoxy group.
The present invention now relates to the use of compounds of the formula
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wherein X is a C> C4-alkyl group, Y is a hydrogen, chlorine, bromine or iodine atom and R is a hydrogen atom, a C1-C4-alkyl or a C1-C4-alkoxy group, for Control of weeds in cereal crops.
The CLC4 alkyl radicals which are suitable for X can be branched or unbranched. Preferably it is an ethyl group. The C1-C4 alkyl radicals in question for R can be branched or unbranched. Examples of such alkyl radicals are the methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, butyl, iso-butyl, sec- and tert-butyl radical.
Among the C1-C4 alkoxy groups for R, the methoxy and ethoxy radicals are preferred.
Compounds of the formula have proven particularly suitable
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where X 'is a CCr-alkyl group and R' is a hydrogen atom, a C1-C4-alkyl or a C1-C4-alkoxy group. Among these compounds, those that have the formula are in the foreground
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where R "is a methyl, n-, i-, sec. or tert-butyl or methoxy radical.
The compounds of the formula (I) suitable according to the invention are able to control monocotyledon weeds in monocotyledon useful crops. In terms of weeds, both broad-leaved and grass-like weeds come into consideration. The useful plants are cereals, maize and similar monocot crops, such as. B. sugar cane crops, rice and legume crops, such as. B. peanut and especially soy crops, in the foreground. Both pre-emergence and post-emergence application come into consideration. The application rates can vary within wide limits, for. B. between 0.5 to 10 kg of active ingredient per hectare, but preferably 0.5 to 3.5 kg of active ingredient per hectare are used.
The active ingredients which are suitable according to the invention can be used alone or together with other herbicidally active substances or substances which influence growth. As examples of such substances u. a. be mentioned:
A) Substituted ureas N-phenyl-N ', N'-dimethyl-urea N-phenyl-N-hydroxy-N', N'-dimethylurea N- (4-chlorophenyl) -N ', N'-dimethyl urea N - (3,4-dichlorophenyl) -N ', N'-dimethyl-urea N- (3,4-dichlorophenyl) -N-benzoyl-N', N'-dimethyl urea N- (4-chlorophenyl) -N ' -methoxy-N'-methyl-urea N- (4-chlorophenyl) -N'-isobutinyl-N'-methyl-urea N- (3,4-dichlorophenyl) -N'-methoxy-N'-methyl-urea N - (4-bromophenyl) -N'-methoxy-N'-methyl-urea N- (4-chlorophenyl) -N'-methyl-N'-butyl-urea N- (4-chlorophenyl) -N'-methyl- N'-isobutyl urea
N- (2-chlorophenoxyphenyl) -N ', N'-dimethylurea N- (4-chlorophenoxyphenyl) -N', N'-dimethyl-urea N- (4-chlorophenyl) -N'-methyl-N '- (1 -butin-2-yl) - urea N-benzthiazol-2-yl-N ', N'-dimethylurea N-benzthiazol-2-yl-N'-methyl-urea N- (3-trifluoromethyl-4-methoxyphenyl) N ', N'-dimethylurea N- (3-trifluoromethyl-4-isopropoxyphenyl) N', N'-dimethylurea N- (3 -trifluoromethylphenyl) -N ', N'-dimethylurea N- (4-trifluoromethylphenyl) -N', N'-dimethylurea N- (4-chlorophenyl) -N '- (3'-trifluoromethyl-4'-chlorophenyl) -urea N- (3, 4-dichlorophenyl) -N'-methyl-N'-butylurea N- (3-chloro-4-trifluoromethylphenyl) -N ', N'
dimethylurea N- (3-chloro-4-ethylphenyl) -N ', N'-dimethylurea N- (3-chloro-4-methylphenyl) -N', N'-dimethylurea N- (3-chloro-4-ethoxyphenyl) -N'-methyl-N 'methoxyurea N- (3 -chloro-4-methoxyphenyl) -N', N'-dimethylurea N- (hexahydro-4,7-methanoindan-5 -yl) -N ', N'- dimethylurea N- (2-methylcyclohexyl) -N'-phenylurea N- (4,6-dichloro-2-pyridyl) -N'-dimethylurea N'-cyclooctyl-N, N-dimethylurea dichlorourea N'-4- (4- Methoxyphenoxy) phenyl-N, N-dimethyl urea N '- (3-methylphenyl) -N, N-dimethylthiourea 1,1-dimethyl-3- [3- (N-tert.-butylcarbamoyloxy) phenyl] urea O, N, N-Trimethyl-N'-4-chlorophenylisourea N-3, 4-dichlorophenyl-N ', N'-dimethyl-α-chloroformamidine N, N-dimethyl-N'-phenylurea-trichloroacetate N, N-dimethyl -N'-4-chlorophenyl urea trichloroacetate
B) Substituted triazines
2-chloro-4,6-bis (ethylamino) -s-triazine 2-chloro-4-ethylamino-6-isopropylamino-s-triazine 2-chloro-4,6-bis (methoxypropylamino) -s-triazine 2-methoxy -4,6-bis (isopropylamino) -s-triazine 2-diethylamino-4-isopropylacetamido-6-methoxy s-triazine 2-isopropylamino-4-methoxyethylamino-6-methyl mercapto-s-triazine 2-methylmercapto-4,6 -bis (isopropylamino) -s-triazine 2-methylmercapto-4,6-bis (ethylamino) -s-triazine 2-methylmercapto-4-ethylamino-6-tert.-butylamino s-triazine 2-methylmercapto-4-ethylamino- 6-isopropylamino s-triazine 2-methylmercapto-4-methylamino-6-isopropylamino s-triazine 2-methoxy-4,6-bis (ethylamino) -s-triazine 2-methoxy-4-ethylamino-6-isopropylamino-s- triazine 2-chloro-4,6-bis (isopropylamino) -s-triazine 2-azido-4-methylmercapto-6-isopropylamino-s-triazine 2-azido-4-methylmercapto-6-sec-butylamino-s-triazine 2-chloro-4-isopropylamino-6 - (?
; -methoxypropyl amino) -s -triazine 2- (6-ethylamino-4-chloro-s-triazin-2-yl-amino) 2-methylpropionitrile 2-chloro-4-diethylamino-6-isopropylamino-s-triazine 2- Methoxy-4,6-bis (3-methoxypropylamino) -s-triazine 2-methylmercapto-4-isopropylamino-6- (3-methoxy propylamino) -s-triazine 2-chloro-4-diethylamino-6-ethylamino-s- triazine 2,4-bis (3-methoxypropylamino-6-methylthio
1,3,5-triazine 2-methylthio-4-isopropylamino-6 - (γ-methoxy-propylamino) -1, 3,5-triazine 2-chloro-4-ethylamino-6-tert.-butylamino-s- triazine 2- (4-chloro-6-ethylamino-1,2,5-triazin-2-yl-amino) 2-methylpropionitrile.
C) phenols dinitro-sec-butylphenol or salts thereof pentachlorophenol or salts thereof 3,5-dinitro-o-cresol 2,6-dibromo-4-cyanophenol 2,6-dichloro-4-cyanophenol, salts and esters dinitro-tert .-Butylphenol, salts and esters Dinitro-sec-amyl-phenol, salts and esters 2-ethoxymethyl-4,6-dinitrophenol, salts and esters 2-tert-butyl-4,6-dinitro-5-methylphenol, salts and esters
D) carboxylic acids,
Salts and esters 2,4,6-trichlorophenylacetic acid 2,3,6-trichlorobenzoic acid and salts 2,3,5,6-tetrachlorobenzoic acid and salts 2,3,5,6-tetrachloroterephthalic acid 2-methoxy-3,5,6-trichlorobenzoic acid and salts of 2,4-dinitro-6-sec-butylphenyl cyclopropanecarboxylate 2,4-dinitro-6-sec-butylphenyl cyclopentanecarboxylate, 2-methoxy-3,6-dichlorobenzoic acid and salts of 2-amino-2,5 - dichlorobenzoic acid and salts 3-nitro-2,5-dichlorobenzoic acid and salts 2-methyl-3,6-dichlorobenzoic acid and salts 2,4-dichlorophenoxyacetic acid, salts and esters 2,4,5-trichlorophenoxyacetic acid, salts and esters <RTI
ID = 2.32> (2-methyl-4-chlorophenoxy) acetic acid, salts and esters 2- (2,4,5-trichlorophenoxy) propionic acid, salts and esters 2- (2,4,5-trichlorophenoxy) ethyl-2,2 -dichloropropionic acid, salts and esters 4- (2,4-dichlorophenoxy) butyric acid, salts and esters 4- (2-methyl-4-chlorophenoxy) butyric acid, salts and esters methyl-2-chloro-3 - (4t-chlorophenyl) propionate 2-chloro-9-hydroxy-fluorene-9-carboxylic acid endo-oxo-hexahydrophthalic acid dimethyl tetrachlorophthalate 4-chloro-2-oxobenzothiazolin-3-yl-acetic acid 2,2,3-trichloropropionic acid, salts and esters 2,2-dichloropropionic acid , Salts and esters (+ 4-dichlorophenoxy) propionic acid,
Salts and esters 7-oxabicyclo (2,2,1) heptano-2,3-dicarboxylic acid 4-chlorophenoxyacetic acid,
Salts and esters gibberellic acid indolylacetic acid indolylbutyric acid (#) - 2- (4-chloro-2-methylphenoxy) propionic acid,
Salts and esters N, N-diallylchloroacetamide naphthylacetic acid N-1-naphthylphthalimidic acid, salts and esters 4-amino-3,5,6-trichloropicolinic acid, salts and esters trichloroacetic acid 4- (2,4,5-trichlorophenoxy) butyric acid, salts and ester 2,3,5-triiodobenzoic acid,
Salts and esters Benzimidoxyacetic acid, salts and esters Ethylene glycol bis-trichloroacetate Chloracetic acid diethylamide 2,6-dichlorothiobenzamide 2,6-dichlorobenzonitrile N, N-dimethyl-a, a-diphenylacetamide diphenylacetonitrile N-hydroxymethyl-2,6-dichlorothiobenzamide
E) carbamic acid derivatives carbanilic acid isopropyl ester 3,4-dichlorocarbanilic acid methyl ester m-chlorocarbanilic acid isopropyl ester m-chloro-carbanilic acid 4-chloro-2-butynyl ester m-trifluoromethyl-carbanilic acid isopropyl ester 2,6-di-tert, -butyl-4-tolyl-N-methylcarbamate 3 - (methoxycarbonylamino) phenyl-N-3 -tolylcarbamate 4-chloro-2-butynyl-N- (3-chlorophenyl) -carbamate methyl-2-isopropyl-4- (methylcarbamoyloxy) carbanilate also dialate, N, N-dipropyl-S-ethylthiocarbamate, molinates and dithiocarbamates of the general formula
EMI3.1
where <RTI
ID = 3.9> RI, Ro and R3 denote a lower alkyl or alkenyl radical or in which R1 and R2 together with the nitrogen atom connected to them represent a 5-, 6- or 7-membered, optionally alkylated ring with a total of 6 or 7 atoms, the exo-alkyl groups on the.
carbon atoms adjacent to the nitrogen atom must be bonded, and R3 represents the ethyl, propyl, n-butyl radical or isobutyl radical, including especially N-butyl-N-ethyl-S-propyl-dithiocarbamate N, N-diisobutyl-S-propyl-dithiocarbamate N, N, S-tripropyldithiocarbamate, N-isobutyl-N-allyl-S-propyldithiocarbamate, N-isobutyl-N-methallyl-S-ethyldithiocarbamate, N-isobutyl-N-methallyl-S-propyldithiocarbamate, N, N-dimethyldithiocarbamate -Butyl-N-ethyl-S-propyl-thiocarbamate and N, N, S-tripropylthiocarbamate and N- (4-aminobenzsulfonyl) methylcarbamate 1-methylprop-2-yl-N- (3-chlorophenyl) carbamate isopropyl-N- ( 3-chlorophenyl) carbamate S-2,3-dichloroallyl-N, N-diisopropylthiocarbamate S-12ithyl-N, N-dipropylthiocarbamate N-methyldithiocarbamic acid S-propyl-N-butyl-N-ethylthiol carbamate
3- (m-Tolylcarbamoyloxy) -phenylcarbamate isopropyl-N-phenylcarbamate 2-chloroallyl-N, N-diethyldithiocarbamate methyl-N- (3,4-dichlorophenyl) carbamate S-2,3,3-trichloroallyl-N, N-diisopropylthiol carbamate S-propyl-N, N-dipropylthiolcarbamate S-ethyl-N-ethylthiocyclohexane carbamate 3, 4-dichlorobenzylmethylcarbamate S-ethyl-N-hexahydrol-1H-azepinthiolcarbamate 2,6-di-t-butyl-4-methylphenyl-N-methyl- carbamate methyl N- (4-nitrobenzsulfonyl) carbamate N, N-hexamethyl-S-isopropyl (thiocarbamate) S-sithyl-N, N-diisobutylthiol carbamate 2-chlorobutinyl-N- (3-chlorophenyl) carbamate DN-ethyl-2- (phenylcarbamoyloxy) propionamide S-ethyl-N, N-diisobutylthiol carbamate, methyl N '- (N'-methoxycarbamoyl-sulfanilyl) -carbamate
F) Anilide 3 <RTI
ID = 3.25>, 4-dichloropropionanilide 3-chloro-4-bromopropionanilide 3-bromo-4-chloropropionanilide cyclopropanecarboxylic acid-3,4-dichloroanilide cyclopropanecarboxylic acid-3-chloro-4-bromanilide cyclopropanecarboxylic acid-3-bromo-4-chloroanilide 3,4-dichlorophenyl) -2-methylpentanamide N-1-naphthyl-phthalamic acid N- (3-tolyl) -phthalamic acid 2-methacryl-3 ', 4'-dichloro-anilide N- (4-chlorophenyl) -2.2 -dimethylvaleramide N- (3-chloro-4-methylphenyl) -2-methylpentanamide α-chloro-N-isopropylacetanilide 2 - (α-naphthoxy) -N, N-diethylpropionamide 2-chloro-N- (2-methyl- 6-t-butylphenyl) acetamide 2-chloro-N-2,6-diethylphenyl-N-methoxy methylacetamide 6-methyl-N-methoxymethyl-2-t-butyl-?
; -bromo-acetanilide 2 - [(4-chloro-o-tolyl) oxyl] -N-methoxyacetamide 2-chloro-N-isopropyl-acetanilide
G) Organic phosphorus compounds tris- (2,4-dichlorophenoxyethyl phosphite O- (2,4-dichlorophenyl) -O'-methyl-N-isopropyl amidophosphate N- [2 (O, O-di-isopropyldithiophosphoryl) ethyl] benzenesulfonamide S, S , S-tributyl thiophosphate
H) Various compounds 4,5-dichloro-2-trifluoromethylbenzimidazole, 2-chloroethyl-trimethyl-ammonium chloride, maleic acid hydrazide, methylarsonic acid-di-Na salt, 4,5,7-trichlorobenzothiodiazole-2,1,3 3-amino-1,2,4 triazole trichlorobenzyl chloride 2-phenyl-3,1-benzoxazinone N-butyl-N-ethyl-2,6-dinitro-4-trifluoromethylaniline N, N-di- (n-propyl) -2,6-dinitro-4-trifluoromethylaniline 4-trifluoromethyl-2,4'-dinitro-diphenyl ether 2,4,
6-trichloro-4'-nitrodiphenyl ether 4-trifluoromethyl-2,4'-dinitro-3'-methyl-diphenyl ether 2,4-dichloro-4'-nitro-diphenyl ether 5-chloro-6-methyl-3-tert .- butyluracil ammonium sulfamate 5-bromo-6-methyl-3 - (1-methyl-N-propyl) -uracil 1,2,4,5,6,7,10,10-octachloro-4,7,8,9-tetrahydro
4,7-methylenindan M-isopropyl-xanthate 5-bromo-3-isopropyl-6-methyluracil 3 -cyclohexyl-6-methyluracil 3-cyclohexyl-6-sec-butyluracil 3-cyclohexyl-5-bromouracil 3-cyclohexyl-5 -chloruracil 3 -cyclohexyl-5, 6-trimethylene-uracil 3 isopropyl-5-chloruracil 3 -isopropyl-5-bromouracil 2-chloro-N-ethyl-4-rhodanoaniline 2,3,6-trichlorobenzyloxypropanol hexachloro-2-propanone sodium -2- (2,4,5-trichlorophenoxy) ethyl sulfate potassium cyanate
3,5-dibromo-4-hydroxybenzaldoxime-2 ', 4'-dinitro phenyl ether 3, 5-diiodo-4-hydroxybenzaldoxime-2', 4'-dinitro phenyl ether acrolein arsenate allyl alcohol 2,4-dinitrophenyl-2,4- dinitro-6-sec-butylphenyl carbonate 5-chloro-2-isopropylbenzimidazole 5-iodo-2-trifluoromethylbenzimidazole 3-cyclohexyl-6,7-dihydro-1H-cyclopentapyrimidine
2,4- (3H, 5H) dione 1: 1-ethylene-2:
2-bipyridylium bromide 1 1-dimethyl-4 4'-bipyridylium dimethyl sulfate di (methoxythiocarbonyl) disulfide 2-methyl-4- (3'-trifluoromethylphenyl) tetrahydro
1,2,4-oxadiazine-3,5-dione 1-phenyl-4,5-dimethoxy-6-pyridazone 6-chloro-2-difluoromethyl-3 H-imidazo (4,5-b) -pyridine 2-tert .-Butyl-6-chloroimidazo (4,5-b) -pyridine 5-amino-4-bromo-2-phenylpyridazin-3-one hexafluoroacetone hydrate 3,5-dinitro-4-dipropylamino-benzenesulfonamide Cacodyl 4- (methylsulfonyl) - 2,6-dinitro-N, N-dipropylaniline 4-methyl-2,6-dinitro-N, N-dipropylaniline 5-amino-4-chloro-2-phenyl-3-pyridazone 2,3,5-trichloro-4 -pyridinol 3,4,5,6-tetrahydro-3,5-dimethyl-1,3,5-thiadiazine
2-thione sodium 2- (2,4-dichlorophenoxy) ethyl sulfate 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone di (ethoxythiocarbonyl) disulfide 3,5-dichloro-2,6-difluoro-4-hydroxypyridine.
Most of the active ingredients of the formula defined at the beginning are known from the literature. They can be prepared by methods known per se, e.g. B. by reacting an aryl isocyanate of the formula
EMI4.1
with an amine of the formula
EMI4.2
wherein X, Y and R have the meaning given, optionally in the presence of catalytic amounts of a tertiary amine, such as. B. triethylamine or triethylenediamine.
The compounds suitable according to the invention can be used in the most varied of ways.
In this way, they can be worked up into agents that are used as emulsions, dusts, granulates, etc. The conversion of the active ingredients into the most favorable form of application belongs to the state of the art, i. H.
to the general knowledge of the relevant specialists.
The ureas of the formula
EMI4.3
can be used to control weeds in cereals, maize, rice, legume and / or sugar cane crops, but especially in wheat crops.
Verb. No. X Y R mp. In oC
1 C2H5 C1 H 106-107
2 QH5 C1 CH3 124-125
3 C2H5 C1 C4H9 (n) 72-73
4 CH5 C1 OCHs 53.5-55
5 C2H5 Br H 138-139
6 CH5 J H 166-167
7 CH5 J CH3 128-130
8 CH5 J C4Ho (n)
9 C2H5 J OCH3 80-81
10 C4H9 H H 107-108
example 1
A) Dust
Equal parts of an active ingredient of the formula I and precipitated silica were finely ground. By mixing it with kaolin or talc, it was possible to produce dusts with a preferably 1-6% active ingredient content.
B) wettable powder
For example, the following components were mixed and finely ground to produce a wettable powder:
50 parts of active ingredient according to the present invention
20 parts of highly adsorptive silica
25 parts Bolus alba (kaolin)
3.5 parts of reaction product from p - tert. - Octyl phenol and ethylene oxide
1.5 parts of 1-benzyl-2-stearyl-benzimidazole
Sodium 6,3'-disulfonate.
C) Emulsion concentrate
Easily soluble active ingredients could also be formulated as an emulsion concentrate according to the following rule:
20 parts of active ingredient
70 parts of xylene
10 parts of a mixture of a reaction product of an alkylphenol with jaithylene oxide and calcium dodecylbenzenesulfonate were mixed. When diluting with water to the desired concentration, a sprayable emulsion was created.
D) Granules a) 7.5 g of one of the active ingredients of the formula I were dissolved in 100 ml of acetone and the acetone solution thus obtained was added to 92 g of granulated attapulgite (mesh size: 24/48 meshes / inch). The whole was mixed well and the solvent was removed in a rotary evaporator. Granules with an active ingredient content of 7.5% were obtained.
b) To produce a 10% gene polymer granulate, 1050 to 1100 g of active ingredient of the formula I were dissolved in 2 liters of trichlorethylene and sprayed onto 9230 g of porous urea / HCHO granules in a fluidized bed granulator at 1.5 atm. The solvent could be removed again by heating the fluidized air to about 500 ° C.
c) To produce 7.5% weighted granules, 770 g of a solid active ingredient of the formula I, 500 g of BaSO4, 1000 g of urea and 7730 g of powdery, porous polyacrylonitrile were pressed on a roller frame and then broken down to the desired particle size.
Example 2
In the post-emergent application, the active ingredients No. 14 showed a good effect against various weeds while sparing grain, in particular wheat.
The treatment took place with 0.5 resp. 1 kg / ha 12 days after sowing, when the plants had developed 1 to 2 real leaves.
The following results were obtained:
Legend:
1-3 = plants not or hardly affected
4-6 = Medium damage
7-8 = severe damage
9 = plant dead
Verb. No. 1 Verb. No. 2 Verb. No. 3 Verb. Only. 4 Plant species 1 kg / ha 1 kg / ha 0.5 kg / ha 1 kg / ha 1 kg / ha Triticum 2 1 1 2 2 Hordeum 2 2 1 2 2 Avena - - - 2 Zea 2 2 1 2 1 Oryza 1 - - - 2 Digitaria 7 9 9 - 9 Sorghum - 9 9 - Panicum ¯ 9 7 - - Poa 7 9 9 - 9 Alopecurus - 8 8 - Beta 9 - - 9 9 Galium 9 9 9 Calendula 9 9 9 9 9 Chrysanthemum 9 9 9 9 9 Linum 9 - - 7 9 Brassica 9 - - 9 9 Ipomoea 9 9 9 - 9 Stellaria 9 9 9 9 Amaranthus - 9 9 9 9