Handelsfähiges Mittel, das zusammen mit sauren oder säurebildenden Katalysatoren in bei unter 150 C flüchtigen Kohlenwasserstoffen oder Chlorkohlenwasserstoffen zum Knitterfestmachen von Textilgut geeignet ist,
welches mindestens teilweise natürliche Cellulose- und/oder Regeneratorcellulosefasern enthält Textilien aus Cellulose- oder Re2eneratorcellulosefa- sern werden seit langem durch Behandlung mit wässrigen Lösungen von Aminoplastvorkondensaten der verschie densten Art oder von anderen Kunstharze bildenden Ver bindungen zemeinsatn mit sauren oder säurebildenden Härtungsmitteln und anschliessende Trocknung und even tuelle Nacherhitzung knitter-, schrumpf- und quellfest gemacht.
Es ist auch bekannt, solche Ausrüstungen mit Flotten vorzunehmen, welche Wasser und ein mit Wasser misch bares or_ < < nisches Lösungsmittel enthalten.
So werden Textilien nach der USA-Patentschrift Num nier 3 043 719 mit Flotten behandelt, welche neben einem mit der Faser reagierenden Vorkondensat und einem Ka talysator eine kleine Menge Wasser und eine grosse Men ge Lösunsmittel aus der Gruppe von Aceton oder Me- thyläthylketon enthalten. Dieses Verfahren hat den Nach teil der Flüchtigkeit und Brennbarkeit solcher Lösungs mittel.
Wenn die Flotte Grössere Wassermengen enthält, wie z.B. nach der britischen Patentschrift Nr. 971 047, tritt eine erhebliche Faserquellung auf und auch die sonsti Qen Erscheinungen entsprechen einem Arbeiten in wäss rigem Medium.
Die französische Patentschrift Nr. 1<B>174859,</B> die der deutschen Auslegeschrift Nr. 1<B>086205</B> entspricht, be schreibt das Knitterfestmachen von Textilien durch Be handlung mit wässrigen Lösungen von Aminoplast bil denden Verbindungen und Härtungsmitteln, denen 6-1770 eines in Wasser nicht oder wenig löslichen organischen Lösungsmittels zugesetzt sind.
Es liegt eine zweiphasige Mischung vor und das Lö sungsmittel soll das Durchdringen von festen Geweben mit der wässrigen Flotte erleichtern. Grundsätzlich dasselbe ist schon in Beispiel 13 der bri tischen Patentschrift Nr. 537 971 beschrieben.
Es han delt sich Imi diesem Verfahren im Prinzip auch uni Be- handlun2en mit wässrigen Flotten, d.h. um ein Verfahren bei dem ein;. Quellwertsverminderung, was eine verrin gerte Feuchtigkeitsaufnahme des Gewebes bedingt, und gleichzeitig eine erhöhte Krumpfung auftritt und nach dem ausserdem empfindliche Gewebe nicht ausgerüstet werden können, wobei die Fasern in gequollenen Zustand übergehen, und die als gesonderte Phase benutzte organi sche Flüssigkeit kann zu Ungleichmässigekeiten in der Ausrüstuni, führen.
Nach der österreichischen Patentschrift Nr. 242 096 werden Textilien schliesslich dadurch knitterfest gemacht, dass man vernetzend wirkende Kunstharzvorkondensate mit einer zur Erreichung eines Wassergehalts von 3-107o des Warengewichts erforderlichen Wassermenge und deichzeitig einen sauren oder alkalischen Vernetzungs katalysator in nichtwässriger Lösung oder in Emulsion in einem indifferenten organischen Lösungsmittel auf die Ware aufbringt. Bei diesem Verfahren wird also die Ware nicht in üblicher Weise mit einer Flotte getränkt. sondern nur mit einer begrenzten, genau zu dosierenden Flotten menge behandelt, was besondere Vorrichtungen erfor dert.
Nach der britischen Patentschrift Nr. 5-14 157 ist es weiterhin bekannt, pastenförmige Emulsionen zur Textil behandlung zu verwenden, die in der wässrigen Phase Formaldehyd, Alkalicaseinat und eine Substanz, die mit Formaldehyd Kondensationsprodukte bildet, z.B. Harn stoff, Guanidin und Melamin, und in der öligen Phase ein organisches, mit Wasser nicht mischbares Lösun;s- mittel mit einem Siedepunkt zwischen ca. 100 und 250 C, enthält.
Diese pastenförmigen Emulsionen werden als Schlich temittel oder als Grundlage für Druckfarben verwendet, wobei zur Anwendung besonders maschinelle Vorrich tungen notwendig sind. Dem behandelten Gewebe wird dabei jedoch praktisch keine Knitterfestigkeit verliehen.
Das erfindungsgemässe Mittel ist dadurch gekenn zeichnet, dass es eine stabile Mischung aus 25-60 Gew.-% eines wasserlöslichen Methylolderivates von Harnstoff oder cyclischem Alkylenharnstoff, dessen Methylolgrup- pen gegeb nenfalls durch einwertige gesättigte Alkohole mit 1-5 C-Atomen veräthert sind, 25-65 Gew.-7o Wasser und 10-35 Gew.-7, Emulgator,
der mit dem Methylolde- rivat mischbar ist und eine HLB-Zahl von 3-13 aufweist, enthält.
Das Mittel kann bis 35 Gew.- ö eines flüssigen bei Temperaturen unter 150 C flüchtigen Kohlenwasserstof fes bzw. Chlorkohlenwasserstoffes enthalten.
Als Vorkondensate sind hochmethylolierte 1-Iarnstoffe geeignet, solche mit etwa 1.5 Methylolgruppen sind weni ger brauchbar. Besonders geeignet sind Ivlethylolderivate cyclischer Alkylenharnstoffe mit 5- bis 6gliedrigen Rin gen. Auch die Verätherungsprodukte aller dieser Methyl- olharnstoffe mit niedrigen, einwertigen Alkoholen sind brauchbar.
Zusätzlich können im Mittel auch etwa 10-20 Gew.-7, gegebenenfalls verätherte Methylotmelarrine vorhanden sein; bei höherem Gehalt lassen sich ebenso wie von Me- thylolmelaminen selbst keine brauchbaren Emulsionen mehr herstellen.
Die Emuleatoren müssen mit dem Harz mischbar sein und zugleich eine HLB-Zahl von 3 bis 13, insbeson dere 3 bis 8,5 aufweisen. Diese HLB-Zahl nach Griffin (J.
Soc. Cosm. Chem. 1949, 311) gibt Auskunft über das hydrophile - lipophile Gleichewicht eines Emulgators. Bei einem HLB-Wert unter #_ überwie,t mehr d#e lipo- phile Eigenschaft, bei einem solchen über 11 mehr die hydrophile Eigenschaft.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind von den Emuleatoren mit einer HLB- Zahl von 11 bis 13 einige ionoaene Emulaatoren, welche waschaktive Substanzen sind, besonders brauchbar. Un ter mischbar ist dabei ein Verhalten zu verstehen, bei dem sich Mischungen bilden, in denen keine Phasen trennung erfolgt.
Die chemische Konstitution des Emul?ators, nämlich ob er nichtiono_en, anion- oder kationaktiv ist, spielt bei der vorliegenden Erfindung eine untergcordnete Rolle.
Als geeignete Emuigatoren seien unter Angabe der HLB-Zahl beispielsweise folgende genannt: Ölsäuremonoäthanolamid mit 7 Äthoxygruppen (9, 4), Stearinsäuremonoäthylamid mit 7 Äthoxygruppen (9,5), Kokosfettsäurepropanolamid mit 4 Äthoxy#,ruppen (7, 8), Glycerinmonocaprinat (3.
5), die Polyglykoläther von Do- decylamin mit 3 Äthoxygruppen (7, 8), Stearinsäuretri- äthanolaminester mit 2 Äthoxygruppen (3. 5), ferner das Natriumsalz des Dodecylschwefelsäureesters (7, 5), das Alkalisalz der Dodecylbenzolsulfonsäure (11) oder das eines Mineralölsulfonates (7). Auch Gemische von Emul- gatoren sind brauchbar.
Solche Mischun-en bestehen bei spielsweise aus gleichen "feilen der Polyglykoläther des Cetyl- und des Stearylalkohols mit jeweils 5 Äthoxygrup- pen (7, 2) oder des äthoxylierten Ölsäuretnonoäthanol- amids mit äthoxyliertem bodecylamin (8, 8), des Na triumsalzes der Dodecylbenzolsulfonsäure mit Nonylphe- nolpolyglykoläther (11-13),
des Lorolpolyglykoläthers mit 2 Äthoxygruppe und dem Natriumsalz des Schwefelsäure- esters dieses Polyglykoläthers (11-13) oder dem Acetat des Distearyldiäthylentriamids und dem Formiat des Ko- kosfettsäureatnids (7).
Die für die Verwendung des beanspruchten Mittels brauchbaren Härtungskatalysatoren sind bekannt und können in Mengen von 6-25 Gew.-7 , bezogen auf die Methylolverbindungen, eingesetzt werden. Als besonders brauchbar haben sich 20-60 ,/oige wässrige Lösungen von Zinkchlorid oder Zinknitrat sowie das Hydrochlorid des 2-Amino-2-methylpropanols erwiesen, aber auch Magne- siumchlorid oder Ammoniumsalze sind geeignet.
Die erfindungsgemässen Mittel können in beliebiger Reihenfolge hergestellt werden. Im allgemeinen werden die Methylolverbindungen und der Emulgator gleichmäs- sie vermischt. Gegebenenfalls kann etwas Lösungsmittel unter gutem Rühren bei Bildung einer stabilen Masse zugegeben werden. Diese Massnahme wird bevorzugt be nutzt, wenn die Methylolverbindungen zähflüssig oder pastös sind und sich in dem Lösungsmittel nur langsam lösen.
Die erfindungsgemässen Mittel können nach Zusatz von Katalysator mit den genannten wasserunlöslichen Lösungsmitteln zu fast klaren bis opaleszenten bzw. fein dispersen beständigen Wasser; Ölemulsionen verdünnt werden, welche dann als Behandlungsflotten geeignet sind. Diese Flotten enthalten im allgemeinen mindestens 50%. vorwiegend 75-90ö, des genannten Lösungsmittels, je nach der vorgesehenen Anwendungsweise.
Textilien, welche mit solchen Flotten getränkt, von der überschüssigen Flotte befreit und getrocknet, sowie zweck- mässig auf Temperaturen von 110-170 C nacherhitzt wor den sind, besitzen ausgezeichnete Knitterfesteffekte, wel che zum Teil höher als die mit wässrigen Flotten gleicher Kunstharz- und Katalysatorkonzentration - jedoch selbstverständlich ohne Emulgator - und unter densel ben Ausrüstungsbedingungen erhältlich sind.
Dieses Ver fahren bietet weiter den Vorteil der Energieeinsparung bei der Trocknung und die Möglichkeit, auch sehr emp findliche Gewebe. welche bei der Tränkung mit wässeri gen Flotten Glanz oder Form verlieren würden, auszu rüsten.
Ausser dem erfindungsgemässen Mittel und den Kata lysatoren können auch geeignete Weichmachunas-, Füll mittel oder Mittel zum wasser- oder ölabweisenden Im prägnieren mitverwendet werden. Die so hergestellten Flotten sind zur Behandlung von Textilmaterialien jeder Art aus natürlichen Cellulose- und !oder Re2eneratcel- lulosefasern sowie auch deren Mischungen mit Wolle.
Seide, Acetatreyon sowie sämtlichen vollsynthetischen Fasern aeeiEinet. Die für die Behandlung von Textilien mit nichtwässerigen Flotten brauchbaren maschinellen Vorrichtungen, welche mit Rückgewinnungsanlagen für die organischen Lösungsmittel versehen oder mit solchen kombinierbar sind, können benutzt werden. Auch die in der sogenannten chemischen Reinigung verwendeten iNfa- schinen sind brauchbar.
Die Textilien-können aber auch mit nur wenig verdünnten erfindungsgemässen Mitteln besprüht werden, wodurch sich sogar die Entfernung grösserer Lösungsmittelmengen erübrigt. <I>Beispiel I</I> 1000 g einer klaren, wässrigen 50%igen Lösung von Dimethylolpropylenharnstoff werden gleichmässig mit 350 g eines ca. 100Q/oigen Emulgators auf Basis von Öl- säuremonoäthanolamid,
das mit 7 Glykolätherresten äthoxyliert ist (HLB-Zahl 9,4), vermischt.
Vor dem Ansetzen der Ausrüstungsflotte werden 140 ccm einer 50%igen wässrigen Lösun; von Zinkchlo- rid, die mit Salzsäure auf pH 1,5 eingestellt ist, eingerührt und durch Zugabe von ca. 8,5 Liter Perchloräthylen auf 10 Liter Flotte aufgefüllt. Diese stellt eine sehr feinteilige, stabile Emulsion dar.
Ein weisser, mercerisierter Baumwollpopelin mit einem qm-Gewicht von 128 kann mit dieser Flotte auf einer geeigneten Maschine durch Tränken, Abquetschen der überschüssigen Flotte, Trocknen in breitem Zustand und Kondensieren bei einer Temperatur von 150 C während 4 Minuten behandelt werden und zeigt eine sehr gute Entknitterung in trockenem und eine gute in nassem Zu stand bei relativ guter Erhaltung der Reissfestigkeit.
Aus nachstehender Tabelle ist zu entnehmen, dass bei einer Ausrüstung auf herkömmliche Weise in wässerigem Medium unter Anwendung des gleichen Vernetzungsmit tels in der Bleichen Konzentration und gleichem Kata lysator wesentlich weniger gute Ergebnisse zustande kom men.
EMI0003.0008
Trocken <SEP> Nass- <SEP> Reiss knitter- <SEP> knitter- <SEP> festig winkel <SEP> winke[ <SEP> keits verlust
<tb> Flotte
<tb> (erfindungsgemäss) <SEP> l25 <SEP> 118 <SEP> 31 j,
<tb> entsprechende <SEP> wäss rige <SEP> Flotte
<tb> (ohne <SEP> Emulgator) <SEP> 110 <SEP> 122 <SEP> <B>360/10</B> <I>Beispiel 2</I> Es wird eine homegene Mischung aus 1000 g einer flüssigen, wässrigen 437,
igen Dimethylol-Dihydroxy- äthylenharnstofflösun,- und 200g des im Beispiel I be schriebenen Emulgators hergestellt.
Dieses Produkt wird zur Herstellung der Ausrüstungs flotte mit 160 g einer 507,igen wässerigen Zinknitratlö sung, die mit Salzsäure auf pH 1,0 eingestellt ist, versetzt und durch Zuhabe von ca. 8,7 Liter Perchloräthylen auf 10 Liter aufgefüllt, wobei eine stabil, opalescente Flotte entsteht.
Wird bei feinfädiger Baumwollsatin mit dieser Flotte foulardiert, etrocknet und bei 145 C während 5 Minu ten kondensiert, so erhält er sehr gute Trockenknitter festigkeit mit weichem Griff und sein Glanz wird im Gegensatz zu einer entsprechenden Ausrüstung mit einer wässerigen Flotte nicht beeinträchti,t. <I>Beispiel</I> .i 1000<B><U>c</U></B> 75c-liges Dimethylolglyoxalmonourein werden mit 300 B äthoxyliertem Octadecylamin,
welches 7 Gly- kolätherreste enthält und eine HLB-Zahl von<B>10,8</B> be sitzt, zu einer homogenen Mischung verrührt. Diese ent hält 587, des Vorkondensates, 23 7, Emulgator und 197, Wasser.
Man kann dann 180 ml einer 40Cj,i2en wässerigen Lösung von Ammoniumnitrat einrühren und mit Tri- chloräthvleu auf 10 Liter verdünnen.
Es ist auch die Verdünnung mit Perchloräthylen oder Benzin möglich, in letzterem Fall geht die Emulsionsbil- dune aber weniger leicht vor sich. Man fügt dabei zu nächst unter Anwendung eines Schnellrührers 1500 ml Benzin hinzu und die so gebildete Emulsion lässt sich dann leicht mit Benzin auf 10 1 zur Behandlungsflotte verdünnen. Wird ein feinfädiger Baumwollsatin mit dieser Flotte foulardiert, getrocknet und bei 145 C während 5 Minu ten kondensiert, so erhält er sehr gute Trockenknitter festigkeit mit weichem Griff und sein Glanz wird im Ge gensatz zu einer entsprechenden Ausrüstung mit einer wässerigen Flotte nicht beeinträchtigt.
Zur Anwendung kann man auch 25 Gewichtsteile einer 35 7,igen wässerigen Lösung von kristallisiertem Ma- gnesiumnitrat einrühren und dann mit Trichloräthylen zu einer Wasser-in-Öl-Emulsion verdünnen. Diese ist u. a. zur Ausrüstung eines Batistes aus 50C/, Viskosezell- wolle und 507, Polyesterfasern mit sehr gutem Erfolg verwendbar.
<I>Beispiel 4</I> 1000 g einer 30 J,igen wässerigen Lösung eines gleich teiligen Gemisches von Mono- und Dimethyloläthylen- harnstoff werden mit 400g äthoxyliertem Kokosfett- säurepropanolamid, das 4 Äthoxygruppen enthält (HLB- Zahl 7, 8) vermischt.
Dieser Lösung kann man 150 g einer 40%igen wässe rigen Magnesiumnitratlösung zugeben und das Ganze durch Einrühren in Perchloräthylen auf 10 Liter ver dünnen, so dass eine kolloide Lösung entsteht, die zur Knitterfreiausrüstung geeignet ist. <I>Beispiel 5</I> Ein ähnlich brauchbares Mittel erhält man durch Vermischen von 1000g einer 70c/,i-en wässerigen Lö sung von Dimethyloldihydroxyäthylenharnstoff mit 300 g äthoxyliertetn Stearinsäuremonoäthylamid, welches etwa 7 Äthoxygruppen enthält (HLB-Zahl 9,5).
Es kann zusammen mit 200g einer 30 J,igen wässe rigen Lösung von Monoäthanolaminhydrochlorid als Härtungsmittel und 8.5 Liter Chlorkohlenwasserstoff-Lö- sungsmittel angewandt werden.
<I>Beispiel 6</I> Eine gleich brauchbare Mischung erhält man aus 1 k<B>g</B> Dimethylolpropylenharnstoff (707cie) und 0,27 kg eines L,leichteili;;et5 Gemisches von Polyglykoläther des Cetyl- und des Stearylalkohols mit jeweils 5 Glykoläthergrup- pen, welches eine HLB-Zahl von 7.2 hat.
Aus dieser ho mogenen Mischung, die 557, Vorkondensat, 2117, Emul- gator und 247c Wasser enthält, erhält man nach Einrüh ren von 0.16 kg einer 50 eigen wässerigen Zinkchlorid lösung eine Emulsion, die mit 8,6 Liter Benzin zu einer brauchbaren Behandlungsflotte verdünnt werden kann.
Beispiel <I>7</I> Aus 1000 g Dimethylolglyoxalmonourein (757,tg), 300 g einer 507,igen wässerigen Lösung, welche das For- miat von Kokosfettsäureamid und das .Acetat des Stearin- säureamids von Diäthylentriamin enthält, und 300 g Tri- chloräthylen erhält man durch Vermischen mittels eines Schnellrührers ebenfalls ein brauchbares Produkt.
Der benutzte Emulgator hat eine HLB-Zahl von 7. In diese Emulsion werden 100 ml einer konzentrierten wässerigen Lösung von Ammoniumnitrat eingerührt und sie kann dann nach Verdünnung mit 8,4 Liter Trichloräthylen zur Textilbehandlung angewandt werden.
<I>Beispiel 8</I> 1000e einer 507,i-en wässerigen Lösung eines etwa zur Hälfte durch Methanol verätherten Dimethylolharn- stoffes, 300 g eines 80 J,igen Natriumsalzes der Dode- cylbenzolsulfonsäure (HLB-Zahl 12) ergibt eine Mischung von<B>38%</B> Methylolverbindung, 197o Emulgator und 42% Wasser.
Sie lässt sich unter Benutzung von 200 g einer 37 joigen 2-Amino-2-Methylpropanolhydrochlorid-lösung als Härtungsmittel in einer mit 8,5 Liter Perchloräthylen hereestellten Emulsion verwenden.
<I>Beispiel 9</I> 1000 g eines pastenförmigen Produktes, welches 45c/, Dimethylolharnstoff und<B>57,</B> eines weitgehend durch Me thanol verätherten Pentamethylolmelamins enthält, wird mit 200 g eines Emulgators, der aus der Mischung glei cher Mengen des Natriumsalzes des Lorolschwefelsäure- esters und eines Lorolpolyglykoläthers mit etwa 7 Äthoxy- gruppen besteht und eine HLB-Zahl von 12 hat,
und mit 200 g Toluol unter Verwendung eines Schnellrührers vermischt. Die entstandene Emulsion enthält<B>36%</B> Me- thylolverbindung, 147o Emulgator, 36ä Wasser und 14 Lösungsmittel, wird mit 200 g einer 307oigen wässrigen Lösung von Monoäthanolaminhydrochlorid als Här- tun2smittel versetzt und kann mit 8,4 Liter Toluol zur Anwendung verdünnt werden.
<I>Beispiel I D</I> 1000 g einer 56 teigen wässerigen Lösung von Dime- thyloldihydroxyäthylenharnstoff werden mit 350g eines Stearinsäuretriäthanolaminesters, der 2 Glykoläthergrup- pen enthält und eine HLB-Zahl von 3,5 besitzt, gleich- mässig vermischt.
In dieses homogene Gemisch, welches 41,5 7o Vorkondensat, <B>267,</B> Emulgator und 32,57o Was ser enthält, kann man 140 ml einer 507oigen wässeri gen Lösung von Zinkchlorid einrühren und hierauf durch Zugabe von etwa 8,5 Liter Perchloräthylen oder Benzin auf 10 Liter auffüllen, wobei sich eine sehr feinteilige, sta bile Emulsion bildet. Die mit Perchloräthylen hergestellte ist besonders beständie.
Ein weisser, mercerisierter Baumwollpopeline mit einem qm-Gewicht von 128 kann mit dieser Flotte auf einer geeigneten Maschine durch Tränken, Abquetschen der überschüssigen Flotte, Trocknen in breitem Zustand und Kondensieren bei einer Temperatur von 150 C wäh- rend 4 Minuten behandelt werden und zeigt eine sehr gute Entknitterung in trockenem und eine gute in nassem Zustand bei guter Erhaltung der Reissfestigkeit.
Tradable agent which, together with acidic or acid-forming catalysts in hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons that are volatile at below 150 C, is suitable for making textiles crease-resistant,
which at least partially contains natural cellulose and / or regenerator cellulose fibers. Textiles made from cellulose or regenerator cellulose fibers have long been treated with aqueous solutions of aminoplast precondensates of the most varied types or compounds formed by other synthetic resins with acidic or acid-forming hardeners and subsequent drying any subsequent heating made crease-, shrink- and swell-proof.
It is also known to carry out such equipment with liquors which contain water and a water-miscible organic solvent.
For example, textiles according to US Pat. No. 3,043,719 are treated with liquors which, in addition to a precondensate reacting with the fiber and a catalyst, contain a small amount of water and a large amount of solvent from the group of acetone or methyl ethyl ketone. This process has the disadvantage of the volatility and flammability of such solvents.
If the liquor contains large amounts of water, e.g. According to British patent specification No. 971 047, there is considerable fiber swelling and the other phenomena also correspond to working in an aqueous medium.
The French patent specification no. 1 <B> 174859 </B>, which corresponds to the German Auslegeschrift no. 1 <B> 086205 </B>, describes the crease-proofing of textiles by treatment with aqueous solutions of aminoplast-forming compounds and Hardeners to which 6-1770 an organic solvent that is insoluble or sparingly soluble in water has been added.
There is a two-phase mixture and the solvent should facilitate the penetration of solid tissues with the aqueous liquor. Basically the same is already described in Example 13 of British Patent No. 537,971.
In principle, this process also applies to treatments with aqueous liquors, i.e. to a procedure in the one ;. Reduction of the swelling value, which causes a reduced moisture absorption of the tissue, and at the same time an increased shrinkage occurs and, in addition, sensitive tissue cannot be finished, whereby the fibers pass into a swollen state, and the organic liquid used as a separate phase can lead to irregularities in the Equipment University, lead.
According to Austrian patent specification No. 242 096, textiles are finally made crease-resistant by using crosslinking synthetic resin precondensates with the amount of water required to achieve a water content of 3-107o of the weight of the goods and, at the same time, an acidic or alkaline crosslinking catalyst in a non-aqueous solution or in emulsion in one applies indifferent organic solvent to the goods. In this process, the goods are not soaked in the usual way with a liquor. but only treated with a limited, precisely dosed amount of liquor, which requires special devices.
According to British Patent No. 5-14,157, it is also known to use paste-like emulsions for textile treatment which, in the aqueous phase, contain formaldehyde, alkali metal caseinate and a substance which forms condensation products with formaldehyde, e.g. Urea, guanidine and melamine, and in the oily phase an organic, water-immiscible solvent with a boiling point between approx. 100 and 250 ° C.
These pasty emulsions are used as a finishing agent or as a basis for printing inks, with particular mechanical devices being necessary for the application. Practically no crease resistance is imparted to the treated fabric.
The agent according to the invention is characterized in that it is a stable mixture of 25-60% by weight of a water-soluble methylol derivative of urea or cyclic alkylene urea, the methylol groups of which are optionally etherified by monohydric saturated alcohols with 1-5 carbon atoms, 25-65 wt. 7o water and 10-35 wt. 7, emulsifier,
which is miscible with the methylol derivative and has an HLB number of 3-13.
The agent can contain up to 35% by weight of a liquid hydrocarbon or chlorinated hydrocarbon that is volatile at temperatures below 150 ° C.
Highly methylolated 1-ureas are suitable as precondensates, those with about 1.5 methylol groups are less useful. Ivlethylol derivatives of cyclic alkyleneureas with 5- to 6-membered rings are particularly suitable. The etherification products of all these methylolureas with lower, monohydric alcohols can also be used.
In addition, an average of about 10-20% by weight, optionally etherified methylotmelarrins, may also be present; at a higher content, as with methylolmelamines themselves, usable emulsions can no longer be produced.
The emuleators must be miscible with the resin and at the same time have an HLB number of 3 to 13, in particular 3 to 8.5. This HLB number according to Griffin (J.
Soc. Cosm. Chem. 1949, 311) provides information about the hydrophilic - lipophilic equilibrium of an emulsifier. With an HLB value below #_, the lipophilic property predominates, with one above 11 more the hydrophilic property.
In the context of the present invention, of the emulators with an HLB number of 11 to 13, some ionic emulators, which are detergent substances, are particularly useful. Under mischbar is to be understood as a behavior in which mixtures are formed in which no phase separation occurs.
The chemical constitution of the emulator, namely whether it is nonionic, anionic or cationic, plays a subordinate role in the present invention.
The following may be mentioned as suitable emulsifiers, stating the HLB number: oleic acid monoethanolamide with 7 ethoxy groups (9, 4), stearic acid monoethylamide with 7 ethoxy groups (9.5), coconut fatty acid propanolamide with 4 ethoxy groups (7, 8), glycerol monocaprinate (3 .
5), the polyglycol ethers of dodecylamine with 3 ethoxy groups (7, 8), stearic acid tri äthanolaminester with 2 ethoxy groups (3.5), furthermore the sodium salt of the dodecylsulfuric acid ester (7, 5), the alkali salt of the dodecylbenzenesulfonic acid (11) or the a mineral oil sulfonate (7). Mixtures of emulsifiers can also be used.
Such mixtures consist, for example, of the same files of the polyglycol ethers of cetyl and stearyl alcohol with 5 ethoxy groups each (7, 2) or of the ethoxylated oleic acid tnonoethanol amide with ethoxylated bodecylamine (8, 8), the sodium acid salt of dodecylbenzylbenzyl with nonylphenol polyglycol ether (11-13),
of Lorol polyglycol ether with 2 ethoxy groups and the sodium salt of the sulfuric acid ester of this polyglycol ether (11-13) or the acetate of distearyl diethylenetriamide and the formate of coconut fatty acid atenide (7).
The curing catalysts which can be used for the use of the claimed agent are known and can be used in amounts of 6-25% by weight, based on the methylol compounds. 20-60% aqueous solutions of zinc chloride or zinc nitrate and the hydrochloride of 2-amino-2-methylpropanol have proven particularly useful, but magnesium chloride or ammonium salts are also suitable.
The agents according to the invention can be prepared in any order. In general, the methylol compounds and the emulsifier are mixed uniformly. If necessary, some solvent can be added with thorough stirring to form a stable mass. This measure is preferably used when the methylol compounds are viscous or pasty and only slowly dissolve in the solvent.
After the addition of a catalyst, the compositions according to the invention can be converted into almost clear to opalescent or finely dispersed stable water using the water-insoluble solvents mentioned; Oil emulsions are diluted, which are then suitable as treatment liquors. These liquors generally contain at least 50%. mainly 75-90ö, of the solvent mentioned, depending on the intended use.
Textiles which have been impregnated with such liquors, freed from the excess liquor and dried, and which are expediently reheated to temperatures of 110-170 ° C., have excellent crease resistance effects, which are in some cases higher than those synthetic resin and synthetic resins used with aqueous liquors Catalyst concentration - but of course without emulsifier - and are obtainable under the same finishing conditions.
This process also offers the advantage of saving energy during drying and the possibility of even very sensitive fabrics. which would lose shine or shape when impregnated with aqueous liquors.
In addition to the agents according to the invention and the catalysts, suitable plasticizers, fillers or agents for water- or oil-repellent impregnation can also be used. The liquors produced in this way are used to treat textile materials of all kinds made of natural cellulose and / or re2enerated cellulose fibers as well as their mixtures with wool.
Silk, Acetatreyon and all fully synthetic fibers aeei unit. The mechanical devices which can be used for the treatment of textiles with non-aqueous liquors, which are provided with recovery systems for the organic solvents or can be combined with such, can be used. The machines used in so-called chemical cleaning can also be used.
The textiles can, however, also be sprayed with only slightly diluted agents according to the invention, whereby even larger amounts of solvent need not be removed. <I> Example I </I> 1000 g of a clear, aqueous 50% solution of dimethylolpropyleneurea are uniformly mixed with 350 g of an approx. 100% emulsifier based on oleic acid monoethanolamide,
which is ethoxylated with 7 glycol ether residues (HLB number 9.4), mixed.
Before preparing the equipment liquor, 140 ccm of a 50% aqueous solution; of zinc chloride, which has been adjusted to pH 1.5 with hydrochloric acid, is stirred in and made up to 10 liters of liquor by adding about 8.5 liters of perchlorethylene. This represents a very fine, stable emulsion.
A white, mercerized cotton poplin with a square meter weight of 128 can be treated with this liquor on a suitable machine by soaking, squeezing off the excess liquor, drying in the wide state and condensing at a temperature of 150 C for 4 minutes and shows a very good quality Crease removal in dry condition and good in wet condition with relatively good retention of tear resistance.
The table below shows that when the equipment is finished in a conventional manner in an aqueous medium using the same crosslinking agent in the bleach concentration and the same catalyst, significantly less good results are obtained.
EMI0003.0008
Dry <SEP> Wet <SEP> Reiss crease- <SEP> crease- <SEP> firm angle <SEP> wave [<SEP> loss of strength
<tb> fleet
<tb> (according to the invention) <SEP> l25 <SEP> 118 <SEP> 31 j,
<tb> corresponding <SEP> aqueous <SEP> liquor
<tb> (without <SEP> emulsifier) <SEP> 110 <SEP> 122 <SEP> <B> 360/10 </B> <I> Example 2 </I> A homogeneous mixture of 1000 g of a liquid , aqueous 437,
igen Dimethylol-Dihydroxy- äthylenurstofflösun, - and 200g of the emulsifier described in Example I be produced.
To prepare the equipment fleet, this product is mixed with 160 g of a 507 strength aqueous zinc nitrate solution adjusted to pH 1.0 with hydrochloric acid and made up to 10 liters by adding approx. 8.7 liters of perchlorethylene, one being stable , opalescent liquor is created.
If fine-thread cotton sateen is padded with this liquor, dried and condensed at 145 C for 5 minutes, it has very good dry crease resistance with a soft handle and its gloss is not impaired in contrast to a corresponding finish with an aqueous liquor. <I> Example </I> .i 1000 <B> <U> c </U> </B> 75c-oil dimethylolglyoxalmonourein are ethoxylated with 300B octadecylamine,
which contains 7 glycol residues and has an HLB number of <B> 10.8 </B>, stirred to a homogeneous mixture. This contains 587 of the precondensate, 23 7, emulsifier and 197, water.
180 ml of a 40% aqueous solution of ammonium nitrate can then be stirred in and diluted to 10 liters with trichlorethylene.
It is also possible to dilute with perchlorethylene or gasoline, but in the latter case the emulsion formation is less easy. At first 1500 ml of gasoline are added using a high-speed stirrer and the emulsion thus formed can then easily be diluted to 10 l to the treatment liquor with gasoline. If a fine-thread cotton sateen is padded with this liquor, dried and condensed at 145 C for 5 minutes, it receives very good dry crease resistance with a soft handle and its gloss is not impaired in contrast to a corresponding finish with an aqueous liquor.
For use, 25 parts by weight of a 35% strength aqueous solution of crystallized magnesium nitrate can also be stirred in and then diluted with trichlorethylene to form a water-in-oil emulsion. This is u. a. for finishing a batiste made of 50C /, viscose cellulose and 507, polyester fibers with very good results.
<I> Example 4 </I> 1000 g of a 30 J, aqueous solution of an equal mixture of mono- and dimethylolethylene urea are mixed with 400 g of ethoxylated coconut fatty acid propanolamide, which contains 4 ethoxy groups (HLB number 7, 8) .
This solution can be added to 150 g of a 40% aqueous magnesium nitrate solution and the whole thing thinned to 10 liters by stirring in perchlorethylene, so that a colloidal solution is formed that is suitable for crease-free equipment. <I> Example 5 </I> A similarly usable agent is obtained by mixing 1000g of a 70c /, i-en aqueous solution of dimethyloldihydroxyethylene urea with 300 g of ethoxylated stearic acid monoethylamide, which contains about 7 ethoxy groups (HLB number 9.5) .
It can be used together with 200 g of a 30 J aqueous solution of monoethanolamine hydrochloride as a hardening agent and 8.5 liters of chlorinated hydrocarbon solvent.
<I> Example 6 </I> An equally useful mixture is obtained from 1 k <B> g </B> dimethylolpropyleneurea (707cie) and 0.27 kg of a mixture of polyglycol ethers of cetyl and des Stearyl alcohol with 5 glycol ether groups each, which has an HLB number of 7.2.
From this homogeneous mixture, which contains 557, precondensate, 2117, emulsifier and 247c water, an emulsion is obtained after stirring in 0.16 kg of a 50 own aqueous zinc chloride solution, which is diluted with 8.6 liters of gasoline to form a usable treatment liquor can be.
Example <I> 7 </I> From 1000 g of dimethylolglyoxalmonourein (757, tg), 300 g of a 507 strength aqueous solution which contains the form of coconut fatty acid amide and the acetate of stearic acid amide of diethylenetriamine, and 300 g Trichlorethylene is also a usable product by mixing with a high-speed stirrer.
The emulsifier used has an HLB number of 7. 100 ml of a concentrated aqueous solution of ammonium nitrate are stirred into this emulsion and it can then be used for textile treatment after dilution with 8.4 liters of trichlorethylene.
<I> Example 8 </I> 1000e of a 507 i-en aqueous solution of a dimethylolurea etherified about halfway by methanol, 300 g of an 80% sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid (HLB number 12) results in a mixture of <B> 38% </B> methylol compound, 197o emulsifier and 42% water.
It can be used with 200 g of a 37% 2-amino-2-methylpropanol hydrochloride solution as a hardening agent in an emulsion made with 8.5 liters of perchlorethylene.
<I> Example 9 </I> 1000 g of a pasty product which contains 45c /, dimethylolurea and <B> 57 </B> of a pentamethylolmelamine largely etherified by methanol, is mixed with 200 g of an emulsifier which is derived from the mixture consists of equal amounts of the sodium salt of Lorol's sulfuric acid ester and a Lorol polyglycol ether with about 7 ethoxy groups and has an HLB number of 12,
and mixed with 200 g of toluene using a high speed stirrer. The resulting emulsion contains <B> 36% </B> methylol compound, 147 ° emulsifier, 36% water and 14% solvent, is mixed with 200 g of a 307% aqueous solution of monoethanolamine hydrochloride as hardening agent and can be mixed with 8.4 liters of toluene Application can be diluted.
<I> Example I D </I> 1000 g of a 56 paste aqueous solution of dimethyloldihydroxyethylene urea are evenly mixed with 350 g of a stearic acid triethanolamine ester which contains 2 glycol ether groups and has an HLB number of 3.5.
In this homogeneous mixture, which contains 41.57o precondensate, <B> 267, </B> emulsifier and 32.57o water, 140 ml of a 507o aqueous solution of zinc chloride can be stirred and then by adding about 8, Add 5 liters of perchlorethylene or petrol to 10 liters, creating a very fine, stable emulsion. The one made with perchlorethylene is particularly resistant.
A white, mercerized cotton poplin with a square meter weight of 128 can be treated with this liquor on a suitable machine by soaking, squeezing off the excess liquor, drying in the open state and condensing at a temperature of 150 C for 4 minutes and shows a Very good wrinkle removal when dry and good when wet with good retention of tear resistance.