CH464046A - Method of coating particulate matter with bituminous material - Google Patents

Method of coating particulate matter with bituminous material

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CH464046A
CH464046A CH1479066A CH1479066A CH464046A CH 464046 A CH464046 A CH 464046A CH 1479066 A CH1479066 A CH 1479066A CH 1479066 A CH1479066 A CH 1479066A CH 464046 A CH464046 A CH 464046A
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CH
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emulsion
sub
surfactant
sulfonate
water
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Application number
CH1479066A
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French (fr)
Inventor
Charles Bradshaw Leonard
Machan Durst William James
Original Assignee
Ibe Ltd
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L95/00Compositions of bituminous materials, e.g. asphalt, tar, pitch
    • C08L95/005Aqueous compositions, e.g. emulsions

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Description

  

  
 



  Procédé de revêtement de matière particulaire par une matière bitumineuse
 La présente invention a   pour    objet un procédé   sle    revêtement de matière particulaire par une matière bitumineuse. L'invention est utile   pour    tout procédé dans lequel une matière particulaire doit être revêtue par une matière bitumineuse et elle est particulièrement utile lorsque les particules doivent être agglomérées ensemble, la matière bitumineuse   étant    alors nécessai  rement      agglomérableb      c'est-à-dire    ayant un état   collant    tel que les particules adjacentes ayant chacune un revêtement adhérent de la matière bitumineuse s'agglo  mètrent    ensemble.

   On sait très bien dans le métier quelles sont les qualités de matière bitumineuse   aggloméra-    ble, dans ce sens, dans les diverses conditions dans lesquelles on peut les utiliser. L'invention est particulièrement utile pour   la    formation d'une surface de matière particulaire agglomérée sur des routes, des chemins pour piétons, des pistes d'aérodrome, des pistes ou d'autres surfaces similaires où de bonnes qualités de   roulement    sont nécessaires.

   Les surfaces finies usuelles sur des surfaces comprennent souvent un     agrégat        particulaire    lié à une couche de matière bitu  miteuse    ou dispersée dans une matrice de matière bitumineuse.     Agrégat      dans la   pressente    demande signi  fie    des particules minérales,   par    exemple de granite, utilisées couramment pour la fabrication et l'entretien des routes.



   Jusqu'à maintenant, les traitements usuels sur ces surfaces comprennent un revêtement à la surface ou l'utilisation de tapis de pierre revêtus. Le traitement de la surface a été appliqué avec succès dans le monde entier pendant de nombreuses années, en utilisant soit des liants chauds, soit des émulsions froides, ou plus récemment des émulsions cationiques   chaudes :    les intempéries, ou le mauvais traitement de ces matières peut provoquer une perte d'éclats de pierres de la surface, par exemple avec la rupture des pare-brise des automobiles qui s'ensuit. Le traitement de la surface consiste à pulvériser un liant bitumineux approprié à la surface de la route puis à y appliquer une seule couche d'éclat d'agrégat   normalement    de dimension uniforme.



  Avec les appareils améliorés dont on dispose   actuelle-    ment pour   étendre    une   surface,    l'utilisation de couches de pierres revêtues a augmenté considérablement.



   Cependant7 une place existe pour un traitement de la surface qui permet d'étaler une couche de pierre revêtue plus mince sur une route pour arrêter   l'effritte-    ment d'une surface existante et pour empêcher la perte en pierres, et aussi pour améliorer les qualités de roulement en fournissant un profilé plus régulier. Un tel traitement   serait    une alternative acceptable au traitement de la   surface    et aussi au revêtement dans les cas où seule une couche mince est nécessaire. Le procédé appelé  slurry sealing  en est un exemple.

   On a utilisé beaucoup le     slurry      sealing      pour le traitement des pistes d'aérodrome et avec un contrôle approprié il s'est montré efficace, mais tandis que sur les pistes d'aérodrome on peut   interdire    le trafic jusqu'à ce que le travail soit terminé et que les traitements de la surface ont pu se durcir complètement, la situation sur les voies publiques est que normalement on ne peut fermer   celles-ci    et tout empêchement au libre écoulement du trafic ne peut être toléré que s'il est assez court pour   entre      négligeablte.   



   Le procédé standard de     slurry      sealing      des pistes d'aérodrome consiste à étendre à la surface de la piste un mélange d'agrégat fin trié (en général du calcaire et du sable de silice), une émulsion bitumineuse, de   l'eau    et de la chaux hydratée ou du ciment. Ce mélange peut être ajusté de manière qu'il s'étende facilement et avoir des propriétés rhéologiques telles qu'il se durcit en un gel après avoir été étendu et ne s'écoule pas, mais on obtient une surface résistante au trafic seulement lorsque substantiellement toute   l'eau    a été perdue par évaporation. Dans des zones froides et humides, une telle évaporations est lente et donc, ce procédé standard n'est pas approprié pour l'utilisation sur les voies publiques.



   L'émulsion utilisée pour les procédés standard de     slurry      sealing      et pour un grand nombre de procédés qui entraînent le revêtement   d'une    matière particulaire  est une émulsion anionique complètement stable, telle que définie dans British Standard Specification No 434 (Class 3 Stable).



   Les émulsions   bitumineuses      anioniques    du commerce se partagent grosso modo en deux   classes :    labile et stable. Les émulsions labiles sont instables et se rompent dès que l'agrégat est mélangé à elles. Cependant, la matière bitumineuse ne se dépose pas de manière uniforme autour de   l'agrégat ;    au lieu de cela, il se forme des agglomérés de matière bitumineuse dans lesquels une certaine quantité d'agrégat particulaire est   pris    et un nombre considérable des particules de   l'agré-    gat restent non revêtues. On peut mélanger les émulsions stables avec de l'agrégat et généralement elles se rompent principalement par l'évaporation de   l'eau    de celles-ci.

   Ainsi elles ne peuvent être utilisées que dans des conditions qui permettent une bonne évaporation et même lorsqu'on doit les laisser pendant plusieurs heures   savant    leur rupture et la formation d'une surface résistant à   l'usure.    Toute pluie qui tombe avant leur durcissement a tendance à les   entrâîner.   



   Les émulsions labiles sont   formées    par la mise en dispersion de matière bitumineuse soit dans un alcali dilué, l'alcali   réagissant    avec les composants d'acide naphténique de la matière bitumineuse pour former des savons, soit dans une solution diluée de savon. Les émulsions stables sont généralement formées par la dispersion de matières bitumineuses dans de   l'eau    contenant des agents surfactifs bien plus forts, généralement des savons de résine ou des solutions de protéine, ou par l'addition de tels agents surfactifs à des émulsions labiles.



   Des propositions ont été faites pour la préparation d'émulsions anioniques au moyen d'agents de dispersion autres que les savons ordinaires, que le savon de résine et les savons formés par la saponification de la matière bitumineuse. Des utilisations typiques de telles émulsions anioniques ont compris le traitement de feutres de toiture ou le liage de tapis de verre avec celles  ci ;    puis on permet à   l'eau    de s'évaporer ou à l'agrégat particulaire de revêtement de former un revêtement sur les particules d'agrégat de l'émulsion, puis on fait évaporer ou on permet à   l'eau    de   s'évaporer    pour permettre à la matière bitumineuse d'adhérer à   l'agrégat.   



  D'après notre expérience, de telles émulsions n'ont pas eu une grande utilisation commerciale, probablement parce que les agents surfactifs sont généralement bien plus coûteux que les savons pour les utilisations conventionnelles et que   l'on    ne connaissait pas d'avantages suffisamment marqués pour compenser la dépense plus grande.



   On a proposé des émulsions cationiques pour leur utilisation dans le procédé de     slurry    seal . Ces émulsions, dans leur forme la moins stable, revêtent les surfaces des pierres lorsqu'on les mélange avec elles, presque immédiatement au contact, de sorte que le mélange devient très difficile et il est pratiquement impossible de   l'étendre,    à moins que le liant de l'émulsion ait une viscosité faible.

   Par l'augmentation de la quantité de surfactifs cationiques utilisés dans l'émulsion, ou par l'utilisation de   surfactifs    cationiques à tendance non ionique (par exemple des produits de condensation   ci'oxyde    d'éthylène avec des amines grasses ou des composés d'ammonium quaternaire), ou par   l'utilisati-    on d'un pré-mouillage de la pierre avec une solution aqueuse d'un surfactif cationique, on a trouvé qu'il est possible d'obtenir un temps de mélange plus long qui permet d'étendre celui-ci avant que le revêtement, et par conséquent la prise ou le durcissement ait lieu.



  Cependant, un   contrôle    très soigneux du procédé est encore nécessaire pour assurer que le mélange ne se durcisse pas dans les mélangeurs mobiles utilisés, mais que le temps entre le revêtement et son durcissement à un état résistant au trafic soit aussi court que possible.



  Même lorsque le durcissement semble avoir eu lieu avec des   aslurry      seals      cationiques, il est souvent nécessaire de prévoir au moins 20 minutes additionnelles de durcissement pour obtenir la cohésion nécessaire de la masse avant que la surface puisse être mise en utili  station.   



   Ainsi, les deux types connus de procédés de     slurry    sealing  souffrent du grave désavantage que la surface revêtue doit être fermée à l'utilisation pendant des périodes de temps considérables. Des désavantages similaires existent pour les procédés connus de revêtements de matières particulaires, avec ou sans agglomération des particules revêtues.

   Par exemple, dans les procédés usuels pour la préparation d'éclats d'agrégat non liés, s'écoulant librement, revêtus de matière bitumineuse, on applique l'émulsion sur les éclats et   l'eau    doit être alors séparée par évaporation du revêtement de l'émulsion avant   que    l'émulsion soit rompue et que la matière bitumineuse adhère eux éclats, Cette évaporation nécessite forcément un temps considérable ou bien nécessite un chauffage et le procédé est difficile à opérer et à contrôler.



   L'invention a pour but de remédier à ces   inconvé-    nients.



   Conformément à l'invention, la matière particulaire est revêtue en mélangeant ensemble (1) la matière particulaire,   (2)    une émulsion alcaline aqueuse de matière bitumineuse avec une matière surfactive et (3) un agent désémulsifiant en quantité   supérieure    à celle nécessaire pour désémulsifier l'émulsion, la matière surfactive dans l'émulsion comprenant un agent surfactif constitué par un sulfonate organique présentant une liaison éther et étant tel, et les quantités de matières surfactives et d'eau étant telles, que l'émulsion se rompe rapidement lors du mélange, les particules étant alors revêtues individuellement de manière substantiellement uniforme avec la matière bitumineuse adhérente qui adhère aux particules, tandis qu'elles restent à   l'in-    térieur du milieu aqueux de l'émulsion.



   Ainsi, la matière   bitummeuse    est déposée sur la matière particulaire tandis que cette cernière est encore à l'intérieur du milieu aqueux du mélange. le procédé ne dépend donc nullement de l'évaporation de l'eau pour provoquer la rupture de l'émulsion et pour former une couche fortement adhérente de matière bitumineuse sur la matière particulaire.



   Une caractéristique essentielle des émulsions utilisées est qu'elles contiennent au moins un sulfonate organique présentant une   liaison    éther comme agent surfactif. D'autres agents surfactifs qui peuvent être présents comme partie de la matière surfactive peuvent être le ou les savons formés par la réaction des acides naphténiques dans la matière bitumineuse et de l'alcali dilué.



     II    est simple de déterminer les concentrations des divers composants de la matière surfactive qui sont ap  propriées    pour un procédé particulier ainsi que la quantité d'eau nécessaire pour obtenir un revêtement optimum dans tout procédé particulier. Les dispersions préférées sont exemptes d'agents dispersants argileux, car ceux-ci paraissent nuire au procédé.  



   Très généralement parlant, plus la quantité d'eau ou de matière surfactive ou des deux est grande, plus lentement l'émulsion se   rompt :    et inversément en utilisant des quantités plus faibles d'eau et/ou de matière surfactive, l'émulsion se rompt plus rapidement.



   On peut obtenir de bons résultats en utilisant des émulsions obtenues par l'addition d'un ou de plusieurs sulfonates organiques seuls à   l'une    des émulsions labiles obtenues par la dispersion de matière bitumineuse dans de l'alcali dilué. Cependant, on   obtient    souvent de meilleurs   résultats    lorsqu'on remplace une partie du sulfonate par un autre agent surfactif. Cependant, les quantités de tout agent surfactif en plus des savons formés par la dispersion dans de l'alcali et les sulfonates organiques ne sont pas généralement telles qu'elles rendent l'émulsion stable comme il est défini dans B.



  S. 434 Class 3. Ainsi par exemple, si on inclut un savon de résine comme agent surfactif, généralement il sera présent en une quantité bien moindre que celle présente dans les émulsions bitumineuses stables usuelles.



   De préférence, nous diminuons la quantité de sulfonate utilisée en lui substituant en partie un agent surfactif non ionique. Des   agents    surfactifs non ioniques appropriés contiennent de grands groupes hydrophobes ainsi que des groupes hydrophiles non ioniques. On peut utiliser par exemple des amides d'acide gras à longue chaîne et des esters et des éthers à longue   chai-    ne d'alcool polyhydroxylique, par exemple le monostéarate de glycéryle, mais nous préférons utiliser des dérivés polyéthylèneoxy produits par la condensation d'oxyde d'éthylène avec des phénols, des alcools, des acides et des amines contenant un groupe   gras ;

      on préfère ceux ayant des alcoyles supérieurs phénols (c'est-à-dire ceux dans lesquels le groupe alcoyle contient 8 atomes de carbone ou   plus),    par exemple le nonyl phénol.



   Des dérivés, par exemple du nonyl phénol, contiennent de préférence au moins 9 unités éthylèneoxy.



  Pour n'importe quel dérivé alcoyl supérieur phénol, plus le nombre d'unités éthylèneoxy est grand, moins la quantité de matière nécessaire pour obtenir le même résultat est grande, c'est-à-dire un produit de condensation de nonyl phénol et d'oxyde d'éthylène contenant 50 restes moléculaires d'oxyde d'éthylène est plus efficace qu'un qui en contient 9.



   Un autre agent surfactif que   l'on    peut inclure est un stabilisant à   collöïde    protecteur. Le stabilisant peut etre par exemple une protéine soluble dans   l'eau    ou un polymère synthétique tel que l'alcool polyvinylique.



  Des matières contenant de la gélatine telles que la colle sont particulièrement pratiques et efficaces. Des savons de résine, tels que celui appelé savon de résine     Vin-      sol      peuvent aussi être utilisés avec satisfaction   (  Vin-      sol      est la marque de fabrique de la Hercules Powder
Company pour une résine formée à partir d'un extrait
 des souches de pin à feuilles argentées).



   On peut trouver, lorsque   l'on    utilise les quantités appropriées des divers agents surfactifs décrits ci-dessus pour l'utilisation dans l'invention, que l'eau libérée peut contenir un peu de matière bitumineuse dispersée en elle. Ainsi   l'eau    peut   entre    colorée.

   Nous appelons ceci     queue      et nous trouvons que nous pouvons sub  stantiellement    éliminer cette     queue      en incluant aussi comme partie de la matière surfactive une oxyde d'amine aliphatique supérieure (c'est-à-dire une qui
 contient 8 atomes de carbone ou   plus).      II    est possible, en choisissant les quantités appropriées de cet agent surfactif et des autres agents surfactifs, de s'arranger à ce que de   l'eau    substantiellement limpide soit libérée dès la rupture de l'émulsion.



   Des oxydes d'amine appropriées sont par exemple, les oxydes de trialcoylamine, et plus particulièrement l'oxyde de N,N'diméthyl-N-dodécylamine.



   Un certain choix parmi les sulfonates organiques présentant une liaison éther peut être nécessaire pour que le sulfonate donne des résultats entièrement satisfaisants dans un cas particulier. Les sulfonates aromatiques substitués par un ou plusieurs groupes aliphatiques sont généralement préférés mais on peut utiliser des sulfonates aliphatiques. Les sulfonates organiques utilisés sont de préférence des disulfonates et de   préférence    des disulfonates aromatiques à substitution   aliphatique.    Nous trouvons en particulier que les   sulfo-    nates, de préférence les disulfonates, des éthers diphényliques ayant un substituant aliphatique donnent de bons résultats, des exemples sont ceux dans lesquels le groupe aliphatique est le groupe dodécyle.

   Des exemples d'autres monosulfonates, de préférence des disulfonates, qui peuvent être utilisés sont ceux des éthers   a7coylaryliques    dans lesquels le groupe aryle est autre que le   groupe    phényle, d'éthers alcoylphényl benzyli  quels,    d'éthers polyétheraryliques, de composés aromatiques   polyéther    substitués, ainsi que des sulfonates   d'alcoylaryle    et des composés dans lesquels le groupe alcoyle est substitué par une   alcanolamine.    Un disulfonate que nous trouvons particulièrement utile est le sel disodique de l'acide diphényléther disulfonique   4-dodé-    cvlé.



   Les émulsions que   l'on    préfère sont obtenues à partir   d'une    émulsion bitumineuse labile obtenue par la dispersion d'une matière bitumineuse dans un alcali dilué et ayant généralement une concentration de 50-75 % (tous les pourcentages sont en poids) de préférence de 60-65 % par l'addition à celle-ci; (1) de 0.1 %-5,0 %, de préférence de 1 à 2 %, du sulfonate organique, avantageusement un disulfonate d'alcoyldiphényléther, et de préférence le sel disodique de l'acide diphényléther disulfonique 4-dodécylé;

   (2) de 0 à 1 %, et de préférence de 0,05 à 0,5 % d'un agent surfactif non-ionique, de préférence un produit de condensation d'un   alcoyle    supéreieur (c'est-à-dire d'un alcoyle comprenant de préférence 8 ou plus   d'atomes    de carbo  ne),    par exemple le nonyl phénol, et d'oxyde d'éthylène contenant plus que 9, par exemple de 10 à 50 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcoyle phénol supérieur; (3) de 0 à 1 %, et de préférence de 0,05 à 0,5 % d'une oxyde d'amine aliphatique supérieure, de préférence l'oxyde de N,N-diméthyl-N-dodécylamine: (4) de 0 à 5 % d'un savon de résine; (5) de 0 à 5 % d'une protéine soluble telle que la caséine ou la colle.



  Lorsqu'on prépare ces émulsions dans lesquelles on utilise plus qu'un agent surfactif, il est préférable de les mélanger ensemble avant de les ajouter à   l'émul@ion    labile de base.



   La matière bitumineuse utilisée est en général le bitume, tel qu'il est défini dans British Standard 434 mais on peut en utiliser d'autres. Le bitume utilisé dans tout procédé particulier sera choisi en tenant compte des propriétés finales désirées pour le revêtement de surfaces et en tenant   compte    des conditions et en particulier de la température à   laquelle    le procédé doit être effectué.

   Pour la plupart des utilisations, lorsque le bitume peut être lié et que les particules revê  tues doivent adhérer ensemble,   et pour    le revêtement boueux des routes, des chemins et des pistes, on a trouvé qu'on obtient les meilleurs résultats si la valeur de pénétration du bitume à la température d'utilisation est comprise entre 400 et 200 lorsqu'on fait les essais conformément au procédé 1P49/63     1.    P.   Standards      pour le pétrole et ses produits, partie   1,    1963.

   Ainsi, les bitumes de pénétration moindre à la température standard de 25  C (étant les plus visqueux) sont utilisés dans de tels procédés   lorsqu'on      travaille    aux températures supérieures et les bitumes de pénétration plus grande à la température standard sont utilisés lorsqu'on travaille aux températures inférieures. On peut obtenir une plus grande pénétration du bitume en le mélangeant à une huile de coupage volatile.



   Lorsqu'on utilise une émulsion d'un bitume ayant une valeur de pénétration à la limite   supérieure    à la température d'utilisation, il est nécessaire d'utiliser une quantité plus forte d'eau et/ou de matière surfactive selon les besoins, et vice versa.



   C'est un fait bien connu que la plupart des émulsions, y compris les émulsions bitumineuses particulièrement labiles, peuvent être désémulsifiées par l'addition à celle-ci d'un agent désémulsifiant   approprié.    En fait, le contact d'une émulsion labile avec de la pierre concassée provoque la rupture de l'émulsion.



   Dans les deux cas, le bitume est précipité en agglomérats grossiers formés par l'agglomération des particules de l'émulsion. Cependant, dans notre procédé, lémulsion est rompue mais il ne se forme pas d'agglo  cérat    grossier mais au lieu de cela on obtient un revêtement uniforme. Par cela, nous voulons dire que substantiellement toutes les particules de matière particulaire individuellement sont revêtues de manière efficace avec la matière bitumineuse.



   Les agents désémulsifiants que l'on préfère pour l'utilisation dans l'invention sont la chaux, la baryte et divers sels de calcium. Sont aussi extrêmement efficaces les   hydroxydes    et les sels, par exemple les chlorures et les sulfates d'autres métaux multivalents tels que le magnésium, I'aluminium et le zinc, ainsi que les sels doubles tels que les aluns. Les agents peuvent   entre    formés sur place, par exemple en utilisant des oxydes qui forment des hydroxydes   lorsqu'on    leur ajoute de   l'eau.    On peut utiliser du ciment. On peut utiliser diverses matières cationiques comme autres agents désémulsifiants, par exemple des composés   d'ammoni-    um quaternaire. On peut aussi utiliser des acides gras supérieurs, par exemple l'acide oléique.



   La quantité d'un agent désémulsifiant particulier qui provoque la désémulsification et le revêtement les plus satisfaisants de la matière particulaire peut être facilement   trouvée    par simple expérience. En général, il existe une valeur critique en-dessous de laquelle la désémulsification n'a pas   lieu ;    cela est probablement la quantité théorique nécessaire pour désémulsifier   émulsion,    et à condition qu'on dépasse celle-ci, la vitesse à laquelle l'émulsion se rompt et à laquelle la matière particulaire est revêtue augmente lorsqu'on augmente la quantité d'agent désémulsifiant jusqu'à une valeur optimum au-dessus de laquelle on n'obtient plus d'amélioration importante.



   Généralement parlant, on a trouvé qu'on obtient en général une désémulsification efficace avec 0,5 % en poids d'hydroxyde de calcium calculé par rapport à la matière particulaire. On utilise de préférence 1 % de même un excès plus grand n'a pas d'effet nuisible.



  Même 0,5 % de chaux est en excès de la quanitité théoriquement nécessaire pour provoquer la rupture des   émulsions    utilisées dans la présente invention. Lorsqu'on   utilise    le ciment comme agent désémulsifiant, des poids doubles de ceux cités pour la chaux semblent avantageux.



   La matière particulaire peut être de l'agrégat particulaire mais peut aussi être de la matière fibreuse, de la matière particulaire cellulaire, par exemple la vermiculite ou des substances sous toute autre forme désirée, avec ou sans agrégat. Ainsi, toute ou une partie de la matière particulaire peut   êke    par exemple en fibres de sisal, de verre ou de polypropylène. Ceci est particulièrement utile lorsque les particules revêtues doivent être liées ensemble pour servir comme couche de surface, ou comme couche de liaison intermédiaire à laquelle une autre surface sera rajoutée, comme pour la construction de piste ou pour des constructions similaires. La matière bitumineuse en association avec un agrégat fibreux fournit une surface résiliente dans laquelle on peut enfoncer des clous de course sans abîmer de manière permanente la surface.

   Si on le désire,   l'émulsion    ou   l'agrégat    ou les deux peuvent être colorés   afin que    la surface finie ressemble à de l'herbe ou est tout autre fini désiré. On a   trouvé    qu'il est possible de faire pousser de l'herbe à   travers    une telle surface fibreuse, fournissant ainsi une surface d'herbe pour le jeu qui a les racines d'herbe protégées.



   La matière particulaire utilisée dans tout procédé particulier contrôlera dans une certaine mesure les quantités d'agent   suRactif    particulaire utilisées dans l'émulsion pour obtenir les meilleurs résultats. De plus, tout ajustage des composants de l'émulsion qui peut   êkre    nécessaire afin d'obtenir les résultats optimum avec une matière particulaire particulière peut aisément être trouvé par la simple expérience.



   Les quantités et le type d'agents surfactifs et la quantité d'eau dans un mélange particulier contrôlent la vitesse à laquelle l'émulsion se rompt et à laquelle elle revêt l'agrégat particulier dans ce mélange. Un des avantages de   Invention    est qu'après avoir terminé le mélange de désémulsifiant, d'agrégat et d'émulsion, l'émulsion se rompt rapidement avec le revêtement des particules. Si la quantité d'agent désémulsifiant est plutôt faible, par exemple 0,3 % en poids, par rapport au poids de matière particulaire de chaux, l'émulsion peut nécessiter une période de, par exemple, 10 minutes, pour se   rompre    et pour revêtir les particules. Même cette période est encore   kès    rapide   comparée    à la période habituellement nécessaire pour la rupture d'émulsions anioniques.

   Avec des quantités optimum d'agent désémulsifiant, des périodes de 5 minutes ou moins après le mélange peuvent être seules nécessaires pour la rupture. Par exemple, lorsqu'il y a 0,5 % de chaux, il est possible facilement de fixer la quantité d'eau de manière à ce que la rupture ait lieu dans les deux ou trois minutes ou moins après le mélange initial.



   On peut utiliser les particules revêtues pour la liaison en n'importe quelle forme, par exemple en un bloc de construction ou en une surface de finition sur une surface.



   Par exemple, le procédé peut   êke    utilisé pour revêtir une boue sur une surface, d'une manière qui ressemble au procédé de     slurry      sealing  ,    pour former une surface résistant à l'usure ou pour former une couche de liaison intermédiaire.  

 

     La      rupture    de   l'émulsion    et le revêtement de l'agrégat peuvent avoir lieu soit substantiellement entièrement   avant    que le mélange soit formé en la forme désirée, ou pendant ou après la mise en   forme    du mélange. Si l'émulsion se rompt et que le revêtement a   lieu,    il ne reste substantiellement pas de matière bitumineuse libre dans la phase aqueuse. La tendance naturelle du   mélange    est alors de se prendre avant d'être étalée ou formée. Cependant, si on continue de mélanger après la rupture de  



   Les exemples suivants expliquent l'invention.



   Exemple 1
 Un mélange pour le revêtement boueux d'une sur  Iace    de route ou de piste d'aérodrome selon un procédé qui ressemble sous certains aspects au     slurry      sealing      est préparé en mélangeant les ingrédients suivants dans un mélangeur métallique.



   Poussière calcaire 2,5 mm 134 parties en poids
 Sable à arêtes vives   90    parties en poids
 Chaux hydratée 2 parties en poids
 Eau 40 parties en poids
 Emulsion de bitume labile
 plus des additifs 40 parties en poids
 Le mélange de calcaire, de chaux et de sable est un mélange auto-liant et est   conçu    de manière à répondre aux spécifications   suivantes :

     
 % qui passe des mailles de tamis de
 5 mm 100 %
 % qui passe des mailles de tamis de
   2411    microns 95 à 100 %
 % qui passe des mailles de tamis de
 1204 microns   70 à    95%
 % qui passe des mailles de tamis de
 599 microns   55 à    70%
 % qui passe des mailles de tamis de
 295 microns   30 à    45%
 % qui passe des   mailles    de tamis de
 152 microns   10 à    25%
 %qui passe des mailles de tamis de
 76 microns 3 à 10%
 L'émulsion de bitume est avant tout une émulsion labile préparée en dispersant du bitume dans un alcali dilué selon un procédé standard (par exemple celui du brevet britannique No 226 032).

   Il a une teneur en bitume de 65 %, le bitume utilisé ayant une valeur de pénétration de 190 à 210 (mesurée selon le procédé de l'Institute of Petroleum 49/63). On y fait les additions suivantes avant de le mélanger avec   l'agrégat,    les additions elles-mêmes étant mélangées ensemble dans   l'or-    dre donné et ajoutées à 100 parties en poids de   l'émul-    sion de bitume   labile :

     
Sel disodique   de l'acide    diphényl
 éther disulfonique 4-dodécylé
 (le produit du commerce est
 actif à 45 %)   1, 6    parties   en poids   
Produit de condensation de nonyl
 phénol et d'oxyde d'éthylène
 contenant 9 moles d'oxyde
 d'éthylène par mole de nonyl
   phénol      0, 16    parties de poids
Oxyde de   N, N-diméthyl-N-   
 dodécylamine produit
 commercial actif à 30 %   0, 32    parties en poids
Solution de colle à 5 % en poids
 dans de   l'eau      2, 14    parties en poids
 On pèse et on introduit l'agrégat et la chaux sèche dans le mélangeur, puis on introduit   l'eau    et l'émulsion préalablement mélangées,

   le mélange étant effectué à la température ordinaire, par exemple à   21     C. Au bout d'une minute, l'agrégat est revêtu, et au bout de 2 minutes, ine structure mousseuse s'est formée, à ce stade, on étale la boue avec une lame ou avec l'appareil à étendre sur une surface de route à laquelle on a préalablement donné un revêtement collant d'émulsion de bitume cationique. Peu de temps après l'avoir étendue, la boue perd sa structure de mousse et il   sty    forme une surface résistant au trafic. De préférence on la passe au rouleau pour la rendre compacte et pour en essorer   l'eau.    Le temps qu'il faut pour la disparition de la mousse dépend de la quantité d'eau présente et de la température ambiante, mais dans des conditions appropriées il est moins de 5 minutes.

   Si le temps était plus long, on ajuste les constituants du mélange afin de diminuer ce temps. Par exemple, la quantité d'additif à l'émulsion labile est diminuée. La boue résiste à la pluie à tous les stades. La surface peut être ouverte au trafic dès que la surface résistant au trafic est formée (c'est-à-dire moins que 5 minutes après l'avoir étendue) mais de préférence on la passe d'abord au rouleau.



   On peut varier la quantité d'eau utilisée selon la réactivité et le triage des agrégats, et aussi des températures présentes. Par exemple, lorsqu'on effectue le mélange à   15     C, on utilise 20 parties d'eau au lieu de 40 parties. En utilisant un bitume ayant une valeur de pénétration de 280/320 et une température de   15     C, il faut 30 parties d'eau.



   Par d'autres modifications appropriées de la quantité d'eau ou d'agent émulsifiant ou de la valeur de pénétration du bitume, il est possible de conduire ce procédé à des températures aussi basses que le point de congélation,   0     C.



   Exemple 2
 Un mélangeur roulant, comme généralement   décrit    ci-dessus, muni de trémions séparés pour   l'agrégat,    la chaux,   l'eau    et l'émulsion de bitume et muni également de deux compartiments de mélange et d'un étendeur, est utilisé pour appliquer un revêtement à une surface d'une route ou d'une piste d'aérodrome.

   Le calcaire et le sable sont de la même dimension particulaire que celle indiquée dans l'exemple 1, mais sont mélangés préalablement, et l'émulsion de bitume utilisée est la même que celle décrite dans l'exemple   1.    Le mélange de calcaire et de sable, la chaux et l'émulsion de bitume sont mesurés et introduits depuis leurs trémions dans le premier compartiment de mélange dans les proportions indiquées dans l'exemple 1 mais la quantité d'eau utilisée est de 50 parties en poids. Les composants sont mélangés d'abord dans un compartiment puis dans le deuxième et le temps total de mélange, avant l'introduction dans   l'étendeur,    est substantiellement moins qu'une minute.

   Le mélange dans   l'éten-    deur est brun, ce qui signifie qu'une grosse proportion du bitume est encore sous forme d'émulsion et que   I9agrégat    est encore, du moins partiellement, non revêtu, et le mélange a une consistance très fluide. On règle   L'détendeur    pour qu'il dépose une couche d'environ   5 mm    d'épaisseur à la surface revêtue. Pendant toute l'opération de mélange et de revêtement, le mélangeur se déplace à   2, 5    km par heure et une minute après, la surface résiste au trafic. Après la formation du revêtement résistant au trafic, on utilise un rouleau à pneu de caoutchouc pour le comprimer et pour essorer   l'eau    et la mousse de la surface.

   Substantiellement, de   l'eau    limpide et de la mousse blanche s'écoulent.  



   En ajustant de manière appropriée les quantités d'eau et les composants de l'émulsion, on peut conduire ce procédé à des températures aussi basses que le point de congélation et on peut le conduire tandis que la pluie tombe. En fait, on a conduit le procédé pour revêtir une surface qui était constamment submergée sous   l'eau.   



   Exemple 3
 On utilise un mélange qui est substantiellement le même que celui de l'exemple 2, sauf qu'au lieu d'un mélange de sable et de calcaire, on utilise un seul agrégat granitique qui se conforme à la spécification sui  vante :   
 % qui passe un tamis ayant des mailles
 de 5 mm 100    /o   
    /o    qui passe un tamis ayant des mailles
 de 2411 microns 95 à 100 %
 % qui passe un tamis ayant des mailles
 de 1204   microns      57 à    93%
 % qui passe un tamis ayant des mailles
 de 599 microns   35 à    68%
 % qui passe un tamis ayant des mailles
 de 295 microns   20 à    45%
 % qui passe un tamis ayant des mailles
 de 152 microns   10 à    25%
 % qui passe un tamis ayant des mailles
 de 76 microns   5 

  à    15%
 En utilisant le même procédé que dans l'exemple 2, on obtient un résultat similaire.



   Pour le     slurry      sealing      des routes, plutôt que les pistes d'aérodrome, il est préférable d'utiliser un seul agrégat tel que   L'apatite    avec une résistance plus éle  wée    au dérapage qu'il n'est possible avec du calcaire et du sable.



   Exemple 4
 On prépare une composition pour le revêtement de courts de tennis en mélangeant à   24     C les ingrédients   suivants :   
 Fibres de sisal coupées
 3 mm-50 mm   6    parties en poids
 Granite de 3   mm-0    mm 72 parties en poids
 Liège de 3   mm-1, 5    mm 8 parties en poids
 Chaux hydratée 3 parties en poids
 Oxyde rouge de fer 8 parties en poids
 Emulsion de bitume 80 parties de poids
 On   prépare    l'émulsion de bitume en ajoutant   3, 4    % du sel disodique de l'acide diphényléther disulfonique 4-dodécylé   (45    % de matière active) à une émulsion de bitume labile telle que celle   décrite    dans l'exemple   1.   



  A   24     C il ne faut pas d'eau additionnelle. On obtient un mélange de revêtement noir après 2 minutes de mélange et une surface sur laquelle on peut marcher une minute après l'avoir étendue. Lorsqu'on étend ce mélange à   20 mm    d'épaisseur sur un carré de terre semé avec des graines de gazon, on obtient und bonne croissance de gazon à travers la surface.



      Exemple S   
 On prépare une composition pour le revêtement de pistes de course sous couvert avec les ingrédients sui  vantes:   
 Miettes de caoutchouc de 3 mm 75 parties en poids
 Chaux hydratée 6 parties en poids
 Fibre de verre de 3 mm   12 parties    en poids
 Eau 18 parties en poids
 Emulsion bitumineuse (comme
 dans l'exemple 1) 54 parties en poids
 On obtient un mélange de revêtement noir après 2 min. de mélange et une surface qui résiste à la pluie et sur laquelle on peut marcher une minute après l'avoir étendue.
  



  
 



  Method of coating particulate matter with bituminous material
 The present invention relates to a process sle coating of particulate matter with a bituminous material. The invention is useful for any process in which a particulate material is to be coated with a bituminous material and it is particularly useful when the particles are to be agglomerated together, the bituminous material then being necessarily agglomerable, i.e. having a sticky state such that adjacent particles each having an adherent coating of bituminous material clump together.

   It is well known in the art what are the qualities of agglomerable bituminous material, in this sense, under the various conditions under which they can be used. The invention is particularly useful for forming a surface of agglomerated particulate matter on roads, footpaths, airfield runways, runways or other similar surfaces where good rolling qualities are required.

   Typical finished surfaces on surfaces often include particulate aggregate bound to a layer of bituminous material or dispersed in a matrix of bituminous material. Aggregate in the present demand means mineral particles, for example granite, commonly used for the manufacture and maintenance of roads.



   Heretofore, the usual treatments on these surfaces include coating the surface or the use of coated stone mats. The surface treatment has been applied successfully all over the world for many years, using either hot binders or cold emulsions, or more recently hot cationic emulsions: inclement weather, or the mistreatment of these materials can cause a loss of stone chips from the surface, for example with the ensuing rupture of automobile windshields. Surface treatment involves spraying a suitable bituminous binder onto the road surface and then applying a single coat of aggregate chip normally of uniform size to it.



  With the improved apparatuses available today for spreading a surface, the use of coated stone layers has increased considerably.



   However7 a place exists for a surface treatment which allows a thinner coated stone layer to be spread over a road to stop the crumbling of an existing surface and to prevent stone loss, and also to improve the conditions. rolling qualities providing a smoother profile. Such treatment would be an acceptable alternative to surface treatment and also to coating in cases where only a thin layer is required. The process called slurry sealing is one example.

   Slurry sealing has been used extensively for the treatment of aerodrome runways and with proper control it has been shown to be effective, but while on aerodrome runways traffic can be prohibited until the job is finished. and that the surface treatments have been able to harden completely, the situation on public roads is that normally they cannot be closed and any impediment to the free flow of traffic can only be tolerated if it is short enough to enter negligible.



   The standard slurry sealing process for aerodrome runways consists of spreading a mixture of sorted fine aggregate (usually limestone and silica sand), bituminous emulsion, water and sand on the runway surface. hydrated lime or cement. This mixture can be adjusted so that it spreads easily and has rheological properties such that it hardens to a gel after being spread and does not flow, but a traffic resistant surface is obtained only when substantially all the water was lost by evaporation. In cold and humid areas such evaporations are slow and therefore this standard process is not suitable for use on public roads.



   The emulsion used for standard slurry sealing processes and for a large number of processes which result in the coating of particulate matter is a completely stable anionic emulsion, as defined in British Standard Specification No 434 (Class 3 Stable).



   Commercial anionic bituminous emulsions fall roughly into two classes: labile and stable. Labile emulsions are unstable and rupture as soon as the aggregate is mixed with them. However, the bituminous material does not settle uniformly around the aggregate; instead, agglomerates of bituminous material form in which a certain amount of particulate aggregate is taken up and a considerable number of the particles of the aggregate remain uncoated. Stable emulsions can be mixed with aggregate and generally they break down mainly by evaporation of water from them.

   Thus they can only be used under conditions which allow good evaporation and even when they must be left for several hours knowing their rupture and the formation of a wear resistant surface. Any rain that falls before they harden tends to drag them down.



   Labile emulsions are formed by dispersing bituminous material either in dilute alkali, the alkali reacting with the naphthenic acid components of the bituminous material to form soaps, or in dilute soap solution. Stable emulsions are generally formed by dispersing bituminous materials in water containing much stronger surfactants, usually resin soaps or protein solutions, or by adding such surfactants to labile emulsions.



   Proposals have been made for the preparation of anionic emulsions by means of dispersing agents other than ordinary soaps, than resin soap and soaps formed by the saponification of bituminous material. Typical uses of such anionic emulsions have included treating roofing felts or bonding glass mats therewith; then the water is allowed to evaporate or the particulate coating aggregate to form a coating on the aggregate particles of the emulsion, then either evaporated or the water is allowed to evaporate to allow the bituminous material to adhere to the aggregate.



  In our experience, such emulsions have not had much commercial use, probably because surfactants are generally much more expensive than soaps for conventional uses and no sufficiently marked advantages were known. to compensate for the greater expense.



   Cationic emulsions have been proposed for use in the slurry seal process. These emulsions, in their least stable form, coat the surfaces of the stones when mixed with them, almost immediately on contact, so that mixing becomes very difficult and it is practically impossible to spread it, unless the emulsion binder has a low viscosity.

   By increasing the amount of cationic surfactants used in the emulsion, or by using cationic surfactants with a nonionic tendency (for example condensation products of ethylene oxide with fatty amines or quaternary ammonium), or by the use of pre-wetting the stone with an aqueous solution of a cationic surfactant, it has been found that it is possible to obtain a longer mixing time which allows for 'spreading this before coating, and therefore setting or curing takes place.



  However, very careful process control is still required to ensure that the mixture does not harden in the mobile mixers used, but that the time between coating and its hardening to a traffic resistant state is as short as possible.



  Even when curing appears to have taken place with cationic aslurry seals, it is often necessary to allow at least an additional 20 minutes of curing to achieve the necessary cohesion of the mass before the surface can be put into use.



   Thus, the two known types of slurry sealing processes suffer from the serious disadvantage that the coated surface must be closed in use for considerable periods of time. Similar disadvantages exist for known methods of coating particulate matter, with or without agglomeration of the coated particles.

   For example, in the usual processes for the preparation of unbound, free-flowing aggregate chips coated with bituminous material, the emulsion is applied to the chips and the water must then be separated by evaporation from the coating. the emulsion before the emulsion is broken and the bituminous material adheres to them splinters. This evaporation necessarily requires a considerable time or else requires heating and the process is difficult to operate and to control.



   The object of the invention is to remedy these drawbacks.



   In accordance with the invention, the particulate material is coated by mixing together (1) the particulate material, (2) an aqueous alkaline emulsion of bituminous material with a surfactant material and (3) a demulsifying agent in an amount greater than that required to demulsify the emulsion, the surfactant material in the emulsion comprising a surfactant consisting of an organic sulfonate having an ether bond and being such, and the amounts of surfactants and water being such that the emulsion breaks rapidly during mixture, the particles then being individually coated in a substantially uniform manner with the adherent bituminous material which adheres to the particles while they remain within the aqueous medium of the emulsion.



   Thus, the bituminous material is deposited on the particulate material while the latter is still inside the aqueous medium of the mixture. the process therefore does not depend in any way on the evaporation of water to cause rupture of the emulsion and to form a strongly adherent layer of bituminous material on the particulate material.



   An essential characteristic of the emulsions used is that they contain at least one organic sulfonate having an ether bond as a surfactant. Other surfactants which may be present as part of the surfactant material may be the soap (s) formed by the reaction of naphthenic acids in the bituminous material and dilute alkali.



     It is simple to determine the concentrations of the various components of the surfactant material which are appropriate for a particular process as well as the amount of water required to obtain an optimum coating in any particular process. Preferred dispersions are free from clay dispersants, as these appear to interfere with the process.



   Very generally speaking, the greater the amount of water or surfactive material or both, the slower the emulsion breaks down: and conversely, using smaller quantities of water and / or surfactive material, the emulsion breaks down. breaks more quickly.



   Good results can be obtained using emulsions obtained by adding one or more organic sulfonates alone to one of the labile emulsions obtained by the dispersion of bituminous material in dilute alkali. However, better results are often obtained when part of the sulfonate is replaced by another surfactant. However, the amounts of any surfactant in addition to the soaps formed by the dispersion in alkali and organic sulfonates are not generally such as to render the emulsion stable as defined in B.



  S. 434 Class 3. Thus, for example, if a resin soap is included as a surfactant, it will generally be present in a much less amount than that present in the usual stable bituminous emulsions.



   Preferably, we reduce the amount of sulfonate used by partially substituting a nonionic surfactant. Suitable nonionic surfactants contain large hydrophobic groups as well as nonionic hydrophilic groups. For example, long chain fatty acid amides and long chain esters and ethers of polyhydric alcohol, for example glyceryl monostearate, can be used, but we prefer to use polyethyleneoxy derivatives produced by the condensation of polyhydric alcohol. ethylene oxide with phenols, alcohols, acids and amines containing a fatty group;

      preferred are those having higher alkyl phenols (i.e. those in which the alkyl group contains 8 or more carbon atoms), for example nonyl phenol.



   Derivatives, for example nonyl phenol, preferably contain at least 9 ethyleneoxy units.



  For any higher alkyl phenol derivative, the greater the number of ethyleneoxy units, the less material required to achieve the same result, i.e. a condensation product of nonyl phenol and d An ethylene oxide containing 50 molecular residues of ethylene oxide is more effective than one which contains 9.



   Another surfactant which can be included is a protective colloid stabilizer. The stabilizer can be, for example, a water soluble protein or a synthetic polymer such as polyvinyl alcohol.



  Materials containing gelatin such as glue are particularly practical and effective. Resin soaps, such as the one called Vin- sol resin soap can also be used with satisfaction (Vin- sol is the trademark of Hercules Powder
Company for a resin formed from an extract
 stumps of silver-leaved pine).



   It can be found, when the appropriate amounts of the various surfactants described above are used for use in the invention, that the liberated water may contain some bituminous material dispersed therein. So the water can get colored.

   We call this tail and find that we can substantially eliminate this tail by also including as part of the surfactant a higher aliphatic amine oxide (i.e. one which
 contains 8 or more carbon atoms). It is possible, by choosing the appropriate quantities of this surfactant and of the other surfactants, to arrange that substantially clear water is released as soon as the emulsion breaks.



   Suitable amine oxides are, for example, trialkylamine oxides, and more particularly N, N'dimethyl-N-dodecylamine oxide.



   Some choice of organic sulfonates having an ether linkage may be necessary in order for the sulfonate to give fully satisfactory results in a particular case. Aromatic sulfonates substituted with one or more aliphatic groups are generally preferred, but aliphatic sulfonates can be used. The organic sulfonates used are preferably disulfonates and preferably aliphatically substituted aromatic disulfonates. In particular, we find that sulfonates, preferably disulfonates, of diphenyl ethers having an aliphatic substituent give good results, examples are those in which the aliphatic group is the dodecyl group.

   Examples of other monosulfonates, preferably disulfonates, which can be used are those of a7coylaryl ethers in which the aryl group is other than the phenyl group, of alkylphenylbenzyl ethers, of polyetheraryl ethers, of substituted polyether aromatic compounds. , as well as alkylaryl sulfonates and compounds in which the alkyl group is substituted by an alkanolamine. One disulfonate which we find particularly useful is the disodium salt of 4-dodecylated diphenyl ether disulfonic acid.



   The preferred emulsions are obtained from a labile bituminous emulsion obtained by dispersing a bituminous material in dilute alkali and generally having a concentration of 50-75% (all percentages are by weight) preferably 60-65% by addition thereto; (1) 0.1% -5.0%, preferably 1 to 2%, of the organic sulfonate, advantageously an alkyl-diphenylether disulfonate, and preferably the disodium salt of 4-dodecylated diphenylether disulfonic acid;

   (2) from 0 to 1%, and preferably from 0.05 to 0.5% of a nonionic surfactant, preferably a condensation product of a higher alkyl (i.e. d 'an alkyl preferably comprising 8 or more carbon atoms, for example nonyl phenol, and ethylene oxide containing more than 9, for example 10 to 50 moles of ethylene oxide per mole higher alkyl phenol; (3) from 0 to 1%, and preferably from 0.05 to 0.5% of a higher aliphatic amine oxide, preferably N, N-dimethyl-N-dodecylamine oxide: (4) 0 to 5% of a resin soap; (5) 0 to 5% of a soluble protein such as casein or glue.



  When preparing those emulsions in which more than one surfactant is used, it is preferable to mix them together before adding them to the base labile emulsion.



   The bituminous material used is generally bitumen, as defined in British Standard 434, but others can be used. The bitumen used in any particular process will be chosen taking into account the final properties desired for the coating of surfaces and taking into account the conditions and in particular the temperature at which the process is to be carried out.

   For most uses, where the bitumen can be bonded and the coated particles must adhere together, and for the muddy coating of roads, paths and tracks, it has been found that the best results are obtained if the value of Bitumen penetration at operating temperature is between 400 and 200 when tested in accordance with process 1P49 / 63 1. P. Standards for petroleum and petroleum products, part 1, 1963.

   Thus, bitumens of less penetration at the standard temperature of 25 C (being the most viscous) are used in such processes when working at higher temperatures and bitumens of greater penetration at the standard temperature are used when working. at lower temperatures. Greater penetration of bitumen can be achieved by mixing it with a volatile cutting oil.



   When using an emulsion of a bitumen having a penetration value at the upper limit of the operating temperature, it is necessary to use a larger amount of water and / or surfactant as required, and vice versa.



   It is a well known fact that most emulsions, including particularly labile bituminous emulsions, can be demulsified by the addition thereto of a suitable demulsifying agent. In fact, contact of a labile emulsion with crushed stone causes the emulsion to break.



   In both cases, the bitumen is precipitated in coarse agglomerates formed by the agglomeration of the particles of the emulsion. However, in our process, the emulsion is broken but no coarse clump forms but instead a uniform coating is obtained. By this we mean that substantially all of the particulate matter particles individually are effectively coated with the bituminous material.



   Preferred demulsifying agents for use in the invention are lime, barite and various calcium salts. Also extremely effective are hydroxides and salts, eg chlorides and sulfates of other multivalent metals such as magnesium, aluminum and zinc, as well as double salts such as alums. The agents can be formed in place, for example by using oxides which form hydroxides when added to water. You can use cement. Various cationic materials can be used as other demulsifying agents, for example quaternary ammonium compounds. It is also possible to use higher fatty acids, for example oleic acid.



   The amount of a particular demulsifying agent which causes the most satisfactory demulsification and coating of the particulate material can be readily found by simple experiment. In general, there is a critical value below which demulsification does not take place; this is probably the theoretical amount needed to demulsify emulsion, and provided this is exceeded, the rate at which the emulsion breaks up and particulate matter is coated increases with increasing amount of demulsifying agent up to an optimum value above which no significant improvement is obtained.



   Generally speaking, it has been found that effective demulsification is generally obtained with 0.5% by weight of calcium hydroxide calculated on the basis of the particulate matter. Preferably 1% is used, even a larger excess has no detrimental effect.



  Even 0.5% lime is in excess of the amount theoretically necessary to cause breakage of the emulsions used in the present invention. When using cement as a demulsifying agent, double weights of those quoted for lime seem advantageous.



   The particulate matter can be particulate aggregate but can also be fibrous material, cellular particulate matter, eg vermiculite or substances in any other desired form, with or without aggregate. Thus, all or part of the particulate material can be eg sisal, glass or polypropylene fibers. This is particularly useful where the coated particles are to be bonded together to serve as a surface layer, or as an intermediate tie layer to which another surface will be added, such as for track construction or similar constructions. The bituminous material in combination with a fibrous aggregate provides a resilient surface into which racing nails can be driven without permanently damaging the surface.

   If desired, the emulsion or aggregate or both can be colored so that the finished surface resembles grass or is any other desired finish. It has been found that it is possible to grow grass through such a fibrous surface, thus providing a grass surface for play which has the grass roots protected.



   The particulate material used in any particular process will to some extent control the amounts of particulate surfactant used in the emulsion for best results. In addition, any adjustment of the components of the emulsion which may be necessary in order to obtain optimum results with a particular particulate material can readily be found by simple experiment.



   The amounts and type of surfactants and the amount of water in a particular mixture controls the rate at which the emulsion breaks up and coats the particular aggregate in that mixture. One of the advantages of the invention is that after completing the mixing of demulsifier, aggregate and emulsion, the emulsion quickly breaks up with the coating of the particles. If the amount of demulsifying agent is rather small, for example 0.3% by weight, based on the weight of lime particulate matter, the emulsion may require a period of, for example, 10 minutes, to break down and to recover. coat the particles. Even this period is still very fast compared to the period usually required for the breakdown of anionic emulsions.

   With optimum amounts of demulsifying agent, only periods of 5 minutes or less after mixing may be necessary for breaking. For example, when there is 0.5% lime, it is possible to easily fix the amount of water so that the breakage takes place within two or three minutes or less after the initial mixing.



   The coated particles can be used for bonding in any shape, for example as a building block or as a finished surface on a surface.



   For example, the method can be used to coat a slurry on a surface, in a manner which resembles the slurry sealing process, to form a wear resistant surface or to form an intermediate tie layer.

 

     Breaking of the emulsion and coating of the aggregate can take place either substantially entirely before the mixture is formed into the desired shape, or during or after shaping of the mixture. If the emulsion breaks and coating takes place, there is substantially no free bituminous material left in the aqueous phase. The natural tendency of the mixture is then to set before being spread or formed. However, if we continue to mix after breaking



   The following examples explain the invention.



   Example 1
 A mixture for the muddy coating of a road surface or an airfield runway by a process which resembles in some respects slurry sealing is prepared by mixing the following ingredients in a metal mixer.



   Lime dust 2.5 mm 134 parts by weight
 Sharp-edged sand 90 parts by weight
 Hydrated lime 2 parts by weight
 Water 40 parts by weight
 Emulsion of labile bitumen
 plus additives 40 parts by weight
 The mixture of limestone, lime and sand is a self-binding mixture and is designed to meet the following specifications:

     
 % which passes sieve meshes of
 5 mm 100%
 % which passes sieve meshes of
   2411 microns 95 to 100%
 % which passes sieve meshes of
 1204 microns 70 to 95%
 % which passes sieve meshes of
 599 microns 55 to 70%
 % which passes sieve meshes of
 295 microns 30 to 45%
 % which passes sieve meshes of
 152 microns 10 to 25%
 % which passes sieve meshes of
 76 microns 3 to 10%
 The bitumen emulsion is primarily a labile emulsion prepared by dispersing bitumen in dilute alkali according to a standard process (eg that of British Patent No. 226,032).

   It has a bitumen content of 65%, the bitumen used having a penetration value of 190 to 210 (measured according to the method of the Institute of Petroleum 49/63). The following additions are made thereto before mixing with the aggregate, the additions themselves being mixed together in the order given and added to 100 parts by weight of the labile bitumen emulsion:

     
Diphenyl acid disodium salt
 4-dodecylated disulfonic ether
 (the trade product is
 45% active) 1.6 parts by weight
Condensation product of nonyl
 phenol and ethylene oxide
 containing 9 moles of oxide
 ethylene per mole of nonyl
   phenol 0.16 parts by weight
N, N-dimethyl-N- oxide
 dodecylamine product
 30% active commercial 0.32 parts by weight
5% by weight glue solution
 in water 2.14 parts by weight
 The aggregate and the dry lime are weighed and introduced into the mixer, then the water and the emulsion mixed beforehand are introduced,

   the mixing being carried out at room temperature, for example at 21 C. After one minute, the aggregate is coated, and after 2 minutes, a foamy structure has formed, at this stage, the mixture is spread. mud with a blade or with the apparatus to be spread on a road surface which has previously been given a tacky coating of cationic bitumen emulsion. Shortly after spreading it, the mud loses its foam structure and it forms a traffic resistant surface. Preferably it is rolled to make it compact and to wring out the water. The time it takes for the foam to disappear depends on the amount of water present and the ambient temperature, but under suitable conditions it is less than 5 minutes.

   If the time was longer, the constituents of the mixture are adjusted in order to reduce this time. For example, the amount of additive to the labile emulsion is reduced. The mud is resistant to rain at all stages. The surface can be opened to traffic as soon as the traffic resistant surface is formed (i.e. less than 5 minutes after spreading it) but preferably it is rolled first.



   The amount of water used can be varied depending on the reactivity and sorting of the aggregates, and also the temperatures present. For example, when mixing at 15 ° C., 20 parts of water are used instead of 40 parts. Using bitumen with a penetration value of 280/320 and a temperature of 15 C, 30 parts of water are required.



   By other appropriate modifications of the amount of water or emulsifying agent or the penetration value of bitumen, it is possible to conduct this process at temperatures as low as the freezing point, 0 C.



   Example 2
 A rolling mixer, as generally described above, provided with separate hoppers for aggregate, lime, water and bitumen emulsion and also provided with two mixing compartments and a spreader, is used to apply a coating on a surface of a road or an aerodrome runway.

   The limestone and the sand are of the same particle size as that indicated in Example 1, but are mixed beforehand, and the bitumen emulsion used is the same as that described in Example 1. The mixture of limestone and sand, lime and bitumen emulsion are measured and introduced from their tremions into the first mixing compartment in the proportions indicated in Example 1 but the amount of water used is 50 parts by weight. The components are mixed first in one compartment and then in the second and the total mixing time, before introduction into the spreader, is substantially less than a minute.

   The mixture in the spreader is brown, which means that a large proportion of the bitumen is still in the form of an emulsion and the aggregate is still, at least partially, uncoated, and the mixture has a very fluid consistency. The expander is adjusted so that it deposits a layer approximately 5 mm thick on the coated surface. During the entire mixing and coating operation, the mixer moves at 2.5 km per hour and one minute later the surface is resistant to traffic. After the traffic resistant coating has formed, a rubber tire roller is used to compress it and to wring water and foam from the surface.

   Substantially clear water and white foam flow out.



   By appropriately adjusting the amounts of water and the components of the emulsion, this process can be carried out at temperatures as low as the freezing point and can be carried out while the rain is falling. In fact, the process was conducted to coat a surface which was constantly submerged under water.



   Example 3
 A mixture is used which is substantially the same as that of Example 2, except that instead of a mixture of sand and limestone, a single granite aggregate is used which conforms to the following specification:
 % which passes a sieve with meshes
 from 5 mm 100 / o
    / o which passes a sieve having meshes
 from 2411 microns 95 to 100%
 % which passes a sieve with meshes
 from 1204 microns 57 to 93%
 % which passes a sieve with meshes
 from 599 microns 35 to 68%
 % which passes a sieve with meshes
 from 295 microns 20 to 45%
 % which passes a sieve with meshes
 from 152 microns 10 to 25%
 % which passes a sieve with meshes
 76 microns 5

  at 15%
 Using the same process as in Example 2, a similar result is obtained.



   For slurry sealing roads, rather than airfield runways, it is preferable to use a single aggregate such as Apatite with higher skid resistance than is possible with limestone and sand. .



   Example 4
 A composition for the coating of tennis courts is prepared by mixing the following ingredients at 24 ° C.
 Chopped sisal fibers
 3mm-50mm 6 parts by weight
 3mm-0mm granite 72 parts by weight
 3mm-1.5mm cork 8 parts by weight
 Hydrated lime 3 parts by weight
 Red iron oxide 8 parts by weight
 Bitumen emulsion 80 parts by weight
 The bitumen emulsion is prepared by adding 3.4% of the disodium salt of 4-dodecylated diphenyl ether disulfonic acid (45% of active material) to a labile bitumen emulsion such as that described in Example 1.



  At 24 C no additional water is needed. A black coating mixture was obtained after 2 minutes of mixing and a walkable surface one minute after spreading it. When this mixture is spread 20mm thick on a patch of soil sown with grass seeds, good grass growth is obtained across the surface.



      Example S
 A composition is prepared for the coating of running tracks under cover with the following ingredients:
 3mm rubber crumbs 75 parts by weight
 Hydrated lime 6 parts by weight
 3mm fiberglass 12 parts by weight
 Water 18 parts by weight
 Bituminous emulsion (as
 in example 1) 54 parts by weight
 A black coating mixture is obtained after 2 min. mixture and a surface that is resistant to rain and can be walked on within one minute of laying.
  

 

Claims (1)

REVENDICATION I Procédé de revêtement de matière particulaire par uno matière bitumineuse, caractérisé en ce que l'on mélange ensemble (1) la matière particulaire, (2) une émulsion bitumineuse alcaline aqueuse avec une matière surfactive et (3) un agent désémulsifiant en quantité en excès de celle nécessaire pour désémulsifier l'émul- sion, la matière surfactive dans l'émulsion comprenant un agent surfactif constitué par un sulfonate organique présentant une liaison éther et étant tel, et les quantités d'agent surfactif et d'eau étant telles, que l'émulsion se rompe rapidement lorsqu'on mélange, CLAIM I A method of coating particulate material with a bituminous material, characterized by mixing together (1) the particulate material, (2) an aqueous alkaline bituminous emulsion with a surfactant material and (3) a demulsifying agent in excess amount. of that required to demulsify the emulsion, the surfactant in the emulsion comprising a surfactant consisting of an organic sulfonate having an ether bond and being such, and the amounts of surfactant and water being such, that the emulsion breaks quickly when mixed, les particules de matière particulaire étant alors individuellement revêtues de manière substantiellement uniforme de matière bitumineuse adhérente qui adhère aux particules, tandis que les particules restent à l'intérieur du milieu aqueux de l'émulsion. the particulate matter particles then being individually substantially uniformly coated with adherent bituminous material which adheres to the particles, while the particles remain within the aqueous medium of the emulsion. SOUS-REVENDICATIONS 1. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la rupture de l'émulsion a lieu au cours du mélange et qu'en continuant de mélanger, on obtient une structure de mousse dans laquelle les particules revêtues sont suspendues. SUB-CLAIMS 1. Method according to claim I, characterized in that the breaking of the emulsion takes place during mixing and that by continuing to mix, a foam structure is obtained in which the coated particles are suspended. 2. Procédé selon la sous-revendication 1, caractérisé en ce que la matière bitumineuse est liable, et que l'on façonne le mélange mousseux en la forme désirée et que la structure de mousse s'affaisse, les particules revêtues se liant alors les unes aux autres. 2. Method according to sub-claim 1, characterized in that the bituminous material is linkable, and that the foamy mixture is shaped into the desired shape and that the foam structure collapses, the coated particles then binding the to each other. 3. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la matière bitumineuse est liable et en ce que l'on façonne le mélange en la forme désirée avant la rupture de l'émulsion. 3. Method according to claim I, characterized in that the bituminous material is linkable and in that the mixture is shaped into the desired shape before the breaking of the emulsion. 4. Procédé selon la revendication I ou toute sousrevendication précédente, caractérisé en ce qu'au moins une partie do la matière particulaire est fibreuse. 4. A method according to claim I or any preceding subclaim, characterized in that at least part of the particulate material is fibrous. 5. Procédé selon la sous-revendication 4, pour la formation d'une couche superficielle élastique sur une surface de particules fibreuses qui sont liées les unes aux autres et à la surface et qui sont individuellement revêtues de manière substantiellement uniforme avec de la matière bitumineuse liable et dans laquelle la quantité de matière surfactive et d'eau est telle qu'un revêtement est formé sur la surface qui résiste à la pluie et à la marche, avec libération d'eau, substantiellement immédiatement après qu'on ait étendu l'agrégat revêtu sur la surface. 5. A method according to sub-claim 4, for forming an elastic surface layer on a surface of fibrous particles which are bonded to each other and to the surface and which are individually substantially uniformly coated with bituminous material. bondable and in which the amount of surfactant and water is such that a coating is formed on the surface which is resistant to rain and walking, with release of water, substantially immediately after the spreading of the aggregate coated on the surface. 6. Procédé selon la revendication I pour la formation sur une surface d'un revêtement résistant à l'usure en particules d'agrégat qui sont liées les unes aux autres et à la surface et qui sont individuellement revêtues de manière substantiellement uniforme de matière bitumineuse liable et dans laquelle la quantité de matière surfactive et d'eau est telle que le revêtement ré sistant à l'usure est formé à la surface, avec libération d'eau, substantiellement immédiatement après avoir étendu l'agrégat revêtu sur la surface. The method of claim I for forming on a surface a wear resistant coating of aggregate particles which are bonded to each other and to the surface and which are individually substantially uniformly coated with bituminous material. linkable and wherein the amount of surfactant and water is such that the wear resistant coating is formed on the surface, with release of water, substantially immediately after spreading the coated aggregate on the surface. 7. Procédé selon la sous-revendication 6, caractérisé en ce que la quantité de matière surfactive et d'eau est telle que le mélange que l'on étend est un mélange brun, le revêtement complet des particules d'agrégat ne se produisant qu'après avoir étendu le mélange, et dans lequel un revêtement résistant à l'usure est obtenu deux minutes après avoir été étendu. 7. Method according to sub-claim 6, characterized in that the amount of surfactant material and water is such that the mixture which is spread is a brown mixture, the complete coating of the aggregate particles only occurring. 'after spreading the mixture, and in which a wear resistant coating is obtained two minutes after being spread. 8. Procédé selon la sous-revendication 6, caractérisé en ce que la quantité de matière surfactive et d'eau est telle que l'émulsion se rompt substantiellement complètement et ensuite mousse pendant qu'on la mélange et avant qu'on l'étende, dans laquelle un mélange moussé noir est étendu, que la mousse s'affaisse et que l'on obtient une surface résistant à l'usure dix minutes après l'avoir étendue. 8. A method according to sub-claim 6, characterized in that the amount of surfactant material and water is such that the emulsion breaks up substantially completely and then foams while being mixed and before being spread. , in which a black foamed mixture is spread, the foam collapses and a wear resistant surface is obtained ten minutes after spreading it. 9. Procédé selon la revendication I ou toute sous- revendication précédente, caractérisé en ce que l'agent désémulsifiant est la chaux en quantité de 0, 5 % en poids ou plus par rapport au poids de matière particulaire. 9. The method of claim I or any preceding sub-claim, characterized in that the demulsifying agent is lime in an amount of 0.5% by weight or more based on the weight of particulate matter. 10. Procédé selon la revendication I ou toute sousrevendication 1 à 8, caractérisé en ce que l'agent désémulsifiant est le ciment en quantité de 1 % ou plus par rapport au poids de matière particulaire. 10. A method according to claim I or any subclaim 1 to 8, characterized in that the demulsifying agent is cement in an amount of 1% or more based on the weight of particulate matter. 11. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la matière surfactive comprend un sulfonate aromatique aliphatique substitué. 11. The method of claim I, characterized in that the surfactant material comprises a substituted aliphatic aromatic sulfonate. 12. Procédé selon la sous-revendication 11, caractérisé en ce que le sulfonate est un diphényléther sulfonate aliphatique substitué. 12. The method of sub-claim 11, characterized in that the sulfonate is a substituted aliphatic diphenyl ether sulfonate. 13. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la matière surfactive comprend un sulfonate organique qui est un disulfonate. 13. The method of claim I, characterized in that the surfactant material comprises an organic sulfonate which is a disulfonate. 14. Procédé selon la sous-revendication 13, caractérisé en ce que le sulfonate est le sel disodique de l'acide diphénvléther disulfonique 4-dodécylé. 14. The method of sub-claim 13, characterized in that the sulfonate is the disodium salt of 4-dodecylated diphenylether disulfonic acid. 15. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la matière suRactive comprend aussi un agent surfactif non-ionique. 15. The method of claim I, characterized in that the suRactive material also comprises a nonionic surfactant. 16. Procédé selon la sous-revendication 15, caractérisé en ce que la matière surfactive non-ionique est un dérivé polyéthylèneoxy contenant au moins 9 unités éthylèneoxy et préparé par la condensation de l'oxyde d'éthylène avec un alcoyle supérieur phénol. 16. The method of sub-claim 15, characterized in that the nonionic surfactant material is a polyethyleneoxy derivative containing at least 9 ethyleneoxy units and prepared by the condensation of ethylene oxide with a higher alkyl phenol. 17. Procédé selon la revendication I) caractérisé en ce que l'agent surfactif non-ionique est un produit de condensation de nonyl phénol et d'oxyde d'éthylène. 17. The method of claim I) characterized in that the nonionic surfactant is a condensation product of nonyl phenol and ethylene oxide. 18. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la matière surfactive comprend aussi un stabilisant colloïde protecteur. 18. The method of claim I, characterized in that the surfactive material also comprises a protective colloid stabilizer. 19. Procédé selon la sous-revendication 18, caractérisé en ce que le stabilisant est la colle ou du caséinate d'ammonium. 19. The method of sub-claim 18, characterized in that the stabilizer is glue or ammonium caseinate. 20. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que la matière surfactive comprend aussi un agent surfactif d'o. xyde d'amine aliphatique supérieur. 20. The method of claim I, characterized in that the surfactive material also comprises a surfactant of o. Higher aliphatic amine xide. 21. Procédé selon la sous-revendication 20, caractérisé en ce que l'oxyde d'amine est l'oxyde de N, N- diméthyl-N-dodécylamine. 21. The method of sub-claim 20, characterized in that the amine oxide is N, N-dimethyl-N-dodecylamine oxide. 22. Procédé selon la revendication I, caractérisé en ce que l'émulsion alcaline aqueuse contient des savons obtenus par la dispersion du bitume dans un alcali dilué. 22. The method of claim I, characterized in that the aqueous alkaline emulsion contains soaps obtained by the dispersion of bitumen in a dilute alkali. REVENDICATION II Emulsion bitumineuse pour la mise en oeuvre du procédé selon la revendication I, qui contient 50 à 75 % en poids d'une matière bitumineuse émulsionnée dans un alcali aqueux, caractérisé en ce qu'elle contient également de 0,5 à 5 % en poids de sulfonate organique présentant une liaison éther, l'émulsion étant exempte de stabilisants argileux. CLAIM II Bituminous emulsion for carrying out the process according to claim I, which contains 50 to 75% by weight of a bituminous material emulsified in aqueous alkali, characterized in that it also contains from 0.5 to 5% by weight of organic sulfonate having an ether bond, the emulsion being free from clay stabilizers. SOUS-REVENDICATIONS 23. Emulsion selon la revendication II, caractérisée en ce qu'elle contient en outre au plus 1 lo d'un agent surfactif consistant en un oxyde d'amine aliphatique supérieure, au plus 5 % d'un savon de résine et/ou au plus 5 % de caséinate d'ammonium ou de colle. SUB-CLAIMS 23. Emulsion according to claim II, characterized in that it further contains at most 1 lo of a surfactant consisting of a higher aliphatic amine oxide, at most 5% of a resin soap and / or plus 5% ammonium caseinate or glue. 24. Emulsion selon la revendication II ou la sousrevendication 23, caractérisée en ce qu'elle contient un sulfonate organique qui est un sulfonate aromatique aliphatique substitué. 24. Emulsion according to claim II or subclaim 23, characterized in that it contains an organic sulfonate which is a substituted aliphatic aromatic sulfonate. 25. Emulsion selon la sous-revendication 24, caractérisée en ce que le sulfonate est un diphényléther sulfonate substitué par au moins un groupe aliphatique. 25. Emulsion according to sub-claim 24, characterized in that the sulfonate is a diphenyl ether sulfonate substituted by at least one aliphatic group. 26. Emulsion selon la revendication II ou la sousrevendication 23, caractérisée en ce qu'elle contient un sulfonate organique ou selon la sous-revendication 23 ou 24 dans laquelle le sulfonate est un disulfonate. 26. Emulsion according to claim II or subclaim 23, characterized in that it contains an organic sulphonate or according to sub-claim 23 or 24 in which the sulphonate is a disulphonate. 27. Emulsion selon la sous-revendication 26, caractérisée en ce que le sulfonate est le sel disodique de diphényléther disulfonate 4-dodécylé. 27. Emulsion according to sub-claim 26, characterized in that the sulfonate is the disodium salt of 4-dodecylated diphenyl ether disulfonate. 28. Emulsion selon la sous-revendication 27, ca ractérisée en ce qu'elle contient de 1 à 2 % de sel de sodium de l'acide diphényléther disulfonique 4-dodécy- lé, de 0, 05 à 0, 5 % d'un produit de compensation d'un alcoyle supérieur phénol et d'oxyde d'éthylène contenant plus que 9 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alcoyle supérieur phénol et de 0, 05 à 0, 5 o/o d'oxyde de N, N-diméthyl-N-dodécylamine. 28. Emulsion according to sub-claim 27, characterized in that it contains from 1 to 2% of the sodium salt of 4-dodecyl diphenyl ether disulfonic acid, from 0.05 to 0.5% of. a compensating product of a higher alkyl phenol and ethylene oxide containing more than 9 moles of ethylene oxide per mole of higher alkyl phenol and from 0.05 to 0.5 o / o of oxide of N, N-dimethyl-N-dodecylamine.
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