CH425800A - Process for the preparation of new 3,3-disubstituted azetidinones- (2) - Google Patents

Process for the preparation of new 3,3-disubstituted azetidinones- (2)

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CH425800A
CH425800A CH314463A CH314463A CH425800A CH 425800 A CH425800 A CH 425800A CH 314463 A CH314463 A CH 314463A CH 314463 A CH314463 A CH 314463A CH 425800 A CH425800 A CH 425800A
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CH
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phenyl
ethyl
ether
ethyl ether
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CH314463A
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Testa Emilio
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Lepetit Spa
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
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    • C07D205/00Heterocyclic compounds containing four-membered rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
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Description

  

  



  Verfahren zur Herstellung von neuen 3,3-disubstituierten   Azetidinonen-    (2)
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur   Herstel-    lung von neuen 3,3-disubstituierten   Azetidinonen- (2).   



   Die Verbindungen, die nach dem   erfindungsge-    mässen Verfahren dargestellt werden können, entsprechen der folgenden allgemeinen Formel
EMI1.1     
 in welcher R und   Rl    gleich oder verschieden sein können und ein niederes, normales oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes, gegebenenfalls halogensubstituiertes Alkyl-, Aminoalkyl-, Mono-oder Dialkyl-aminoalkylradikal oder ein Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-oder Cycloalkenylradikal, R2 Wasserstoff oder ein niederes Alkylradikal bedeuten.



   Nach. dem Verfahren der Erfindung werden die neuen Verbindungen dadurch hergestellt, dass man ein Mol eines Aminoesters der Formel
EMI1.2     
 mit   2-4    Mol eines Alkylmagnesiumhalogenids in einem wasserfreien organischen Lösungsmittel, wie z. B. Benzol oder Äthyläther oder deren Mischungen, bei   0-5  C    1-8 Stunden lang umsetzt. Das überschüssige Alkylmagnesiumhalogenid wird am besten durch Zusatz von Wasser oder einer Wasserlösung eines organischen Salzes, vorzugsweise Ammonchlorid, zerstört ; dann kann die organische Schicht abgetrennt und zur Trockne eingedampft werden.



   Die Ausbeuten betragen in der Regel 80-90    /o    der Theorie. Wenn die Bedeutungen von R und   R    in der allgemeinen Formel
EMI1.3     
 verschieden sind, besitzen die erfindungsgemäss herstellbaren Verbindungen ein asymmetrisches Kohlenstoffatom und können sowohl in razemischen als auch in optisch aktiven Formen vorkommen. Die Erfindung betrifft die Herstellung aller möglichen optischen Formen der Verbindung. Beispiele für die Darstellung optisch aktiver Verbindungen werden auch gegeben.



   Die erfindungsgemäss erhältlichen Verbindungen besitzen hervorragende sedative, hypnotische und zentrallähmende Eigenschaften. Ihre Toxizität ist sehr niedrig ; sie verursachen keine Nebenerscheinungen auf das autonome Nervensystem, den Aderdruck, das Herz und die Atmung.



   Beispiel 1    3-Phenyl-3-äthylazetidinon- (2)       Äthylmagnesiumbromid    wird nach üblichem Verfahren aus 14,6 g Magnesiumspänen und 65,4 g   Athylbromid    in 300 cm3 wasserfreiem Benzol und 40 cm3 Äthyläther dargestellt. Zu dieser bei   0  C    gekühlten Lösung wird allmählich in einer Stunde, ohne   5  C    zu überschreiten, eine Lösung von 44,2 g alpha-Phenyl-alpha-aminomethyl-buttersäureäthylester in 80 cm3 wasserfreiem Benzol gegeben. Nach 2 Stunden bei   0  C    und 4 Stunden bei Raumtempe ratur werden langsam 150 cm3 wässerige Ammonchloridlösung, dann 150   cm3    Wasser hinzugefügt.

   Die obere Schicht wird abgetrennt und die wässerige Schicht mit zwei   150-cm3-Portionen    Benzol ausgeschüttelt. Die vereinigten Auszüge werden über Natriumsulfit getrocknet und zur Trockne eingedampft.



  Der Rückstand wird aus Ligroin umkristallisiert. Ausbeute 33,5 g   (96  /o)    3-Phenyl-3-äthylazetidinon (2) ; Smp.   69-70  C.   



   Beispiel 2    3-Phenyl-3-propylazetidinon- (2)       Äthylmagnesiumbromid    wird aus 9,72 g Magnesiumspänen und 43,6 g   Äthylbromid    in 200 cm3 wasserfreiem Äthyläther dargestellt, dann werden allmählich in einer Stunde, ohne   5  C    zu überschreiten, 47 g alpha-Phenyl-alpha-aminomethyl-valeriansäureäthylester zugegeben. Nach   1    Stunde bei   0  C    und 3 Stunden bei Raumtemperatur werden vorsichtig 100 cm3 Wasser hinzugefügt. Die Ätherschicht wird abgetrennt und die Wasserschicht mit Äthyl äther extrahiert. Die vereinigten Auszüge werden zur Trockne eingedampft und der Rückstand destilliert, wobei der bei   135-140  C/0,    2 mm übergehende Anteil gesammelt wird.

   Ausbeute 35 g   (91  /o)    3-Phenyl  3-propylazetidinon- (2)    ; Smp. 42-44  C.



   Beispiel 3    3-Phenyl-3-isopropylazetidinon- (2)   
Butylmagnesiumbromid wird aus 9,72 g Magnesiumspänen und 55 g Butylbromid in 200   cm3    wasserfreiem Äthyläther dargestellt, dann werden allmählich in einer Stunde, ohne   5  C    zu überschreiten, 47 g   alpha-Phenyl-alpha-aminomethyl-isovaleriansäure-    äthylester zugegeben. Nach einer Stunde bei   0  C    und 2 Stunden bei Raumtemperatur wird die Mischung mit 100 cm3 einer   10 /oigen    wässerigen Natriumchloridlösung, dann mit 100 cm3 Wasser vorsichtig versetzt. Die Ätherschicht wird abgetrennt und die Wasserschicht mit Äthyläther ausgeschüttelt.



  Die vereinigten Auszüge werden zur Trockne eingedampft und der Rückstand aus Ligroin umkristallisiert. Ausbeute 32 g   (88  /o)    3-Phenyl-3-isopropyl  azetidinon- (2)    ; Smp.   105-107  C.   



   Beispiele   4-10   
Die folgenden   Azetidinone- (2)    wurden nach dem in den Beispielen 1-3 beschriebenen Verfahren dargestellt :
EMI2.1     
 Nr.   R Rt Akylhing, enid Lösunesmittel Ausbeute S=p. baw.    Sdp.



      0/o  C       4 Äthyl Sithyl Athylchlorid Äthyläther 88 100-110/4    mm    5 Phenyl Phenyl Äthylbromid Benzol 92 171-173
6 Phenyl Methyl Butylchlorid Benzol 85 95-97
7 Phenyl Isobutyl Butylbromid Benzol 85 120-122
8 Phenyl Cyclohexyl Athylbromid Äthyläther 90 175-176
9 Phenyl Benzyl Athylbromid Athyläther 87 129-130    10 Äthyl Benzyl Butylbromid Benzol 92 50
Beispiel   11      
3-Phenyl-3- (gamma-dimethylaminopropyl)- azetidinon- (2)   
Zu einer Lösung von 6,32 g Natrium in 125 cm3 Äthylalkohol werden allmählich bei   40-60  C    zuerst eine Lösung von 47,3 g alpha-Phenyl-alpha-cyanessigsäureäthylester in 200   cm3    Äthylalkohol, dann 30 g   gamma-Dimethyl-aminopropylchlorid    zugegeben ;

   die Masse wird dann 4 Stunden lang zum   Rückfluss    erhitzt. Der anorganische Niederschlag wird wegfiltriert, das Lösungsmittel im Vakuum eingedampft und der Rückstand mit 250 cm3 Wasser versetzt. Die Mischung wird mit Salzsäure angesäuert und mit Äthyläther extrahiert, die wässerige Schicht mit Na  triumcarbonat    alkalisch gemacht und mit Äthyläther ausgeschüttelt. Der   Ätherauszug    wird zur Trockne eingedampft und der Rückstand destilliert, wobei die bei   135-140  C/0,    4 mm übergehende Fraktion gesammelt wird. Ausbeute 52 g   (76  /o)    alpha-Phenyl   alpha-cyan-gamma-dimethyl-aminovaleriansäureäthyl-    ester.



   Eine Mischung von 45 g vom obigen Ester, 22,5 g Raney-Nickel und 45 cm3 wasserfreiem Äthylalkohol wird 2 Stunden lang bei   90  C    unter 70 atm Wasserstoffdruck hydriert. Der Katalysator wird dann wegfiltriert und die Lösung im Vakuum eingedampft. Der Rückstand wird destilliert und die bei   140-145  C    übergehende Fraktion gesammelt. Ausbeute 40 g (88  /o)   alpha-Phenyl-alpha-aminomethyl-gamma-di-    methylaminovaleriansäureäthylester.



   Zu einem aus 4,4 g Magnesiumspänen, 20 g   Äthylbromid    und 100   cmg Äthyläther    dargestellten Grignard'schen Reagens werden allmählich unter   5  C    20 g vom obigen Ester zugegeben. Nach einer weiteren Stunde bei   5  C    werden 40 cm3 einer   10 /oigen wässrigenAmmonchloridlösung    in Portionen hinzugefügt. Die Ätherschicht wird abgetrennt, die wässerige Schicht mit Äthyläther ausgeschüttelt ; hierauf werden die vereinigten   Ätherauszüge    zur Trockne eingedampft. Der Rückstand wird destilliert und die bei   160  C/0,    2 mm übergehende Fraktion gesammelt. 



  Ausbeute 14 g   (84  /o) 3-Phenyl-3-(gamma-dimethyl-      aminopropyl)-azetidinon- (2).   



   Mit Methyljodid gibt diese Verbindung ein Jodmethylat, Smp.   70  C    (Zers.).



   Beispiel 12    1-Methyl-3-phenyl-3-äthylazetidinon- (2)   
Eine Mischung von 33,2 g alpha-Phenyl-alphaaminomethyl-buttersäureäthylester, 220 cm3 Ameisensäure und 12   cm3    wässerigem, 36,3 /0igen   Formal-    dehyd wird 2,5 Stunden lang bei   105-110  erhitzt.   



  Nach dieser Zeitspanne hört die Gasentwicklung auf.



  Die Mischung wird im Vakuum zur Trockne eingedampft, der Rückstand mit Wasser verdünnt, mit wässerigem Natriumcarbonat neutral gemacht und mit Äthyläther ausgeschüttelt. Der Ätherauszug wird zur Trockne eingedampft und der Rückstand destilliert, wobei die bei   102-104  C/0,    5 mm übergehende Fraktion gesammelt wird. Ausbeute 20 g   (57  /o)       alpha-Phenyl-alpha-methylaminomethyl-buttersäure-    äthylester.



   Zu einem aus 29,5 g Magnesiumspänen, 132 g   Äthylbromid    und 600 cm3 Äthyläther dargestellten   Gragnard-Reagens    wird in einer Stunde bei   0-5  C    eine Lösung von 14,25 g alpha-Phenyl-alpha-methyl  aminomethyl-buttersäureäthylester    in 125   cm3      Äthyl-    äther gegeben. Die Mischung wird dann wie in den vorigen Beispielen weiterverarbeitet. Ausbeute 9 g   (78  /o) l-Methyl-3-äthylazetidinon-(2)    ; Smp. 105109  C/0, 5 mm.



   Beispiel   13   
Optische Antipoden des    3-Phenyl-3-äthylazetidinons- (2)   
Eine Lösung von 110 g eines gemäss Beispiel   1    der belgischen Patentschrift Nr. 567 441 hergestellten    DL-alpha-Phenyl-alpha-äthyl-beta-aminopropion-    säureäthylesters in 1000 cm3 Methylalkohol wird mit einer Lösung von 82 g   Dibenzoyl-D-weinsäure    in 1500 cm3 Methylalkohol vermischt. Nach 15 Minuten Erwärmen auf einem Dampfbad wird die Lösung bis zu einem Volumen von 1500 cm'eingeengt und abgekühlt. Nach 4 Stunden wird eine erste Fraktion (A) des Niederschlags gesammelt ; Smp.   175-176  C    ; [alpha]   D20 = 64, 8     (c = 1,2/Methylalkohol).

   Die Mutterlösung gibt nach einem Tag eine zweite Fraktion (B) mit Smp.   172-173  C    und   [alphalD20 =    67,2  (c = 1/Methylalkohol). Die Fraktionen A und B werden vereinigt und aus 750 cm3 Methylalkohol umkristallisiert ; nach 3 Stunden wird der Niederschlag gesammelt. Ausbeute 70 g (+)-alpha-Phenyl alpha-äthyl-beta-aminopropionsäureäthylester-Dibenzoyl-D-tartrat, Smp. 177-178  C, [alpha]   D      =      59, 4 .   



   Die Mutterlösung der Fraktion B wird bis zu einem Volumen von 50   cms eingeengt    und mit 50   cm3 Athyläther    verdünnt. Die ausgefallene Fraktion C zeigt [alpha]   D" = 74'    (c =   1,      l/Methylalko-    hol). Die filtrierte Lösung wird zur Trockne eingedampft und in 50   cm"Äthyläther    aufgenommen ; der unlösliche Anteil ist die Fraktion B, Smp. 167  168  C, [alpha] D20 = 79, 5     (c = 1/Methylalkohol).



  Die Fraktionen C und D werden vereinigt, mit 50 cm3 Äthyläther versetzt und gesammelt : Ausbeute 27 g (-)-alpha-Phenyl-alpha-äthyl-beta-aminopropionsäureäthylester-Dibenzoyl-D-tartrat, Smp.



     165-166  C, [alpha] D20 =5, 2     (c   =      2/Äthylalko-    hol).



   Die optisch aktiven Ester werden wie folgt isoliert : Das Dibenzoyl-D-tartrat (40 g) wird mit einer gesättigten wässerigen Natriumcarbonatlösung versetzt und mit Äthyläther ausgeschüttelt. Das Lösungsmittel wird entfernt und der Rückstand destilliert. (-)-alpha-Phenyl-alpha-äthyl-beta-aminopropionsäureäthylester geht bei   111-114  C/0,    4 mm über ; Ausbeute 11,7 g ; [alpha]   D20    = 17,4  = 2/Methylalkohol).

   Die optischen Antipoden werden genau wie in Beispiel   1    der belgischen Patentschrift Nr. 567441 weiterverarbeitet und liefern die optisch aktiven   Azetidinone- (2)    mit den folgenden Eigenschaften :   (-)-3-Phenyl-3-äthyl-azetidinon- (2)    (aus dem (+)-Antipoden des Esters) : Smp. 94-97  C (aus Ligroin) ; [alpha]   D20    = 77,8  (c = 2/Methyalkohol).   (+)-3-Phenyl-3-äthylazetidinon- (2)    (aus dem (-)-Antipoden des Esters) : Smp. 94-97  C (aus Ligroin ; [alpha]   jo = 76, 2     (c   =    1,09 in Methylalkohol).



  



  Process for the preparation of new 3,3-disubstituted azetidinones- (2)
The invention relates to a process for the preparation of new 3,3-disubstituted azetidinones- (2).



   The compounds which can be prepared by the process according to the invention correspond to the following general formula
EMI1.1
 in which R and Rl can be the same or different and a lower, normal or branched, saturated or unsaturated, optionally halogen-substituted alkyl, aminoalkyl, mono- or dialkylaminoalkyl radical or an aryl, aralkyl, cycloalkyl or cycloalkenyl radical, R2 Mean hydrogen or a lower alkyl radical.



   To. In the process of the invention, the new compounds are prepared by adding one mole of an amino ester of the formula
EMI1.2
 with 2-4 moles of an alkyl magnesium halide in an anhydrous organic solvent such as e.g. B. benzene or ethyl ether or mixtures thereof, at 0-5 C for 1-8 hours. The excess alkyl magnesium halide is best destroyed by adding water or a water solution of an organic salt, preferably ammonium chloride; then the organic layer can be separated and evaporated to dryness.



   The yields are usually 80-90 / o of theory. When the meanings of R and R in the general formula
EMI1.3
 are different, the compounds which can be prepared according to the invention have an asymmetric carbon atom and can occur both in racemic and in optically active forms. The invention relates to the production of all possible optical forms of connection. Examples of the representation of optically active compounds are also given.



   The compounds obtainable according to the invention have excellent sedative, hypnotic and central paralyzing properties. Their toxicity is very low; they do not cause any side effects on the autonomic nervous system, blood pressure, heart or breathing.



   EXAMPLE 1 3-Phenyl-3-äthylazetidinon- (2) ethylmagnesium bromide is prepared from 14.6 g of magnesium turnings and 65.4 g of ethyl bromide in 300 cm3 of anhydrous benzene and 40 cm3 of ethyl ether by the usual method. A solution of 44.2 g of ethyl alpha-phenyl-alpha-aminomethyl-butyric acid in 80 cm3 of anhydrous benzene is gradually added to this solution, cooled at 0 ° C., in one hour without exceeding 5 ° C. After 2 hours at 0 C and 4 hours at room temperature, 150 cm3 of aqueous ammonium chloride solution, then 150 cm3 of water are slowly added.

   The upper layer is separated and the aqueous layer is shaken out with two 150 cm3 portions of benzene. The combined extracts are dried over sodium sulfite and evaporated to dryness.



  The residue is recrystallized from ligroin. Yield 33.5 g (96 / o) of 3-phenyl-3-ethylazetidinone (2); M.p. 69-70 C.



   Example 2 3-Phenyl-3-propylazetidinone- (2) ethylmagnesium bromide is prepared from 9.72 g of magnesium turnings and 43.6 g of ethyl bromide in 200 cm3 of anhydrous ethyl ether, then gradually in one hour, without exceeding 5 C, 47 g of alpha -Phenyl-alpha-aminomethyl-valeric acid ethyl ester added. After 1 hour at 0 C and 3 hours at room temperature, 100 cm3 of water are carefully added. The ether layer is separated and the water layer is extracted with ethyl ether. The combined extracts are evaporated to dryness and the residue is distilled, the portion passing over at 135-140 ° C./0.2 mm being collected.

   Yield 35 g (91 / o) 3-phenyl 3-propylazetidinone- (2); M.p. 42-44 C.



   Example 3 3-Phenyl-3-isopropylazetidinone- (2)
Butylmagnesium bromide is prepared from 9.72 g of magnesium turnings and 55 g of butyl bromide in 200 cm3 of anhydrous ethyl ether, then 47 g of alpha-phenyl-alpha-aminomethyl-isovaleric acid ethyl ester are gradually added in one hour without exceeding 5 ° C. After one hour at 0 ° C. and 2 hours at room temperature, 100 cm3 of a 10% aqueous sodium chloride solution and then 100 cm3 of water are carefully added. The ether layer is separated and the water layer is shaken out with ethyl ether.



  The combined extracts are evaporated to dryness and the residue is recrystallized from ligroin. Yield 32 g (88 / o) 3-phenyl-3-isopropyl azetidinone- (2); M.p. 105-107 C.



   Examples 4-10
The following azetidinones- (2) were prepared according to the procedure described in Examples 1-3:
EMI2.1
 No. R Rt Akylhing, enid Solvent Yield S = p. baw. Sdp.



      0 / o C 4 ethyl sithyl ethyl chloride ethyl ether 88 100-110 / 4 mm 5 phenyl phenyl ethyl bromide benzene 92 171-173
6 phenyl methyl butyl chloride benzene 85 95-97
7 phenyl isobutyl butyl bromide benzene 85 120-122
8 phenyl cyclohexyl ethyl bromide ethyl ether 90 175-176
9 phenyl benzyl ethyl bromide ethyl ether 87 129-130 10 ethyl benzyl butyl bromide benzene 92 50
Example 11
3-phenyl-3- (gamma-dimethylaminopropyl) -azetidinone- (2)
To a solution of 6.32 g of sodium in 125 cm3 of ethyl alcohol, a solution of 47.3 g of alpha-phenyl-alpha-cyanoacetic acid ethyl ester in 200 cm3 of ethyl alcohol, then 30 g of gamma-dimethyl-aminopropyl chloride are gradually added at 40-60 ° C;

   the mass is then refluxed for 4 hours. The inorganic precipitate is filtered off, the solvent is evaporated in vacuo and 250 cm3 of water are added to the residue. The mixture is acidified with hydrochloric acid and extracted with ethyl ether, the aqueous layer is made alkaline with sodium carbonate and extracted with ethyl ether. The ether extract is evaporated to dryness and the residue is distilled, the fraction passing over at 135-140 ° C./0.4 mm being collected. Yield 52 g (76 / o) alpha-phenyl alpha-cyano-gamma-dimethyl-aminovaleric acid ethyl ester.



   A mixture of 45 g of the above ester, 22.5 g of Raney nickel and 45 cm3 of anhydrous ethyl alcohol is hydrogenated for 2 hours at 90 ° C. under 70 atm of hydrogen pressure. The catalyst is then filtered off and the solution evaporated in vacuo. The residue is distilled and the fraction passing over at 140-145 ° C. is collected. Yield 40 g (88 / o) ethyl alpha-phenyl-alpha-aminomethyl-gamma-dimethylaminovalerate.



   To a Grignard's reagent prepared from 4.4 g of magnesium turnings, 20 g of ethyl bromide and 100 cmg of ethyl ether, 20 g of the above ester are gradually added below 5 ° C. After a further hour at 5 ° C., 40 cm3 of a 10% aqueous ammonium chloride solution are added in portions. The ether layer is separated, the aqueous layer is shaken out with ethyl ether; the combined ether extracts are then evaporated to dryness. The residue is distilled and the fraction passing over at 160 ° C./0.2 mm is collected.



  Yield 14 g (84 / o) 3-phenyl-3- (gamma-dimethyl-aminopropyl) -azetidinone- (2).



   With methyl iodide, this compound gives an iodine methylate, melting point 70 ° C. (decomp.).



   Example 12 1-methyl-3-phenyl-3-ethylazetidinone- (2)
A mixture of 33.2 g of alpha-phenyl-alpha-aminomethyl-butyric acid ethyl ester, 220 cm3 of formic acid and 12 cm3 of 36.3% aqueous formaldehyde is heated for 2.5 hours at 105-110.



  After this period of time, the evolution of gas stops.



  The mixture is evaporated to dryness in vacuo, the residue is diluted with water, made neutral with aqueous sodium carbonate and extracted with ethyl ether. The ether extract is evaporated to dryness and the residue is distilled, the fraction passing over at 102-104 ° C./0.5 mm being collected. Yield 20 g (57 / o) of alpha-phenyl-alpha-methylaminomethyl-butyric acid ethyl ester.



   To a Gragnard reagent made from 29.5 g of magnesium turnings, 132 g of ethyl bromide and 600 cm3 of ethyl ether, a solution of 14.25 g of alpha-phenyl-alpha-methyl aminomethyl-butyric acid ethyl ester in 125 cm3 of ethyl is added in one hour at 0-5 C - given ether. The mixture is then processed further as in the previous examples. Yield 9 g (78 / o) of 1-methyl-3-ethylazetidinone- (2); M.p. 105 109 C / 0.5 mm.



   Example 13
3-Phenyl-3-Ethylazetidinone (2) Optical Antipodes
A solution of 110 g of a DL-alpha-phenyl-alpha-ethyl-beta-aminopropionic acid ethyl ester prepared according to Example 1 of Belgian patent specification No. 567 441 in 1000 cm3 of methyl alcohol is mixed with a solution of 82 g of dibenzoyl-D-tartaric acid in 1500 cm3 of methyl alcohol mixed. After 15 minutes of heating on a steam bath, the solution is concentrated to a volume of 1500 cm and cooled. After 4 hours a first fraction (A) of the precipitate is collected; M.p. 175-176 C; [alpha] D20 = 64.8 (c = 1.2 / methyl alcohol).

   After one day the mother solution gives a second fraction (B) with melting point 172-173 C and [alphalD20 = 67.2 (c = 1 / methyl alcohol). Fractions A and B are combined and recrystallized from 750 cm3 of methyl alcohol; after 3 hours the precipitate is collected. Yield 70 g of (+) - alpha-phenyl alpha-ethyl-beta-aminopropionic acid ethyl ester-dibenzoyl-D-tartrate, mp. 177-178 C, [alpha] D = 59.4.



   The mother solution of fraction B is concentrated to a volume of 50 cms and diluted with 50 cm3 of ethyl ether. The precipitated fraction C shows [alpha] D "= 74 '(c = 1.1 / methyl alcohol). The filtered solution is evaporated to dryness and taken up in 50 cm" of ethyl ether; the insoluble fraction is fraction B, m.p. 167 168 C, [alpha] D20 = 79.5 (c = 1 / methyl alcohol).



  Fractions C and D are combined, mixed with 50 cm3 of ethyl ether and collected: Yield 27 g of (-) - alpha-phenyl-alpha-ethyl-beta-aminopropionic acid ethyl ester-dibenzoyl-D-tartrate, mp.



     165-166 C, [alpha] D20 = 5.2 (c = 2 / ethyl alcohol).



   The optically active esters are isolated as follows: the dibenzoyl-D-tartrate (40 g) is mixed with a saturated aqueous sodium carbonate solution and extracted with ethyl ether. The solvent is removed and the residue is distilled. (-) - Alpha-phenyl-alpha-ethyl-beta-aminopropionic acid ethyl ester passes over at 111-114 C / 0.4 mm; Yield 11.7g; [alpha] D20 = 17.4 = 2 / methyl alcohol).

   The optical antipodes are processed exactly as in Example 1 of Belgian patent specification No. 567441 and provide the optically active azetidinones- (2) with the following properties: (-) - 3-phenyl-3-ethyl-azetidinone- (2) (from the (+) - antipode of the ester): mp 94-97 C (from ligroin); [alpha] D20 = 77.8 (c = 2 / methyl alcohol). (+) - 3-Phenyl-3-äthylazetidinon- (2) (from the (-) - antipode of the ester): m.p. 94-97 C (from ligroin; [alpha] jo = 76.2 (c = 1, 09 in methyl alcohol).

 

Claims (1)

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von neuen 3,3-disub stituierten Azetidinonen- (2) der allgemeinen Formel : EMI3.1 in welcher R und Rt gleich oder verschieden sein können und ein niederes, normales oder verzweigtes, gesättigtes oder ungesättigtes, und/oder halogensubstituiertes Alkyl-, Aminoalkyl-, Mono-oder Dialkylaminoalkylradikal oder ein Aryl-, Aralkyl-, Cycloalkyl-oder Cycloalkenylradikal und R2 Wasserstoff oder ein niederes Alkylradikal bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Mol eines Aminoesters der Formel : PATENT CLAIM Process for the preparation of new 3,3-disubstituted azetidinones- (2) of the general formula: EMI3.1 in which R and Rt can be the same or different and a lower, normal or branched, saturated or unsaturated, and / or halogen-substituted alkyl, aminoalkyl, mono- or dialkylaminoalkyl radical or an aryl, aralkyl, cycloalkyl or cycloalkenyl radical and R2 Mean hydrogen or a lower alkyl radical, characterized in that one mole of an amino ester of the formula: EMI3.2 mit 2-4 Mol eines Alkylmagnesiumhalogenids in einem wasserfreien organischen Lösungsmittel bei zwischen 0 und 5 C liegenden Temperaturen 1-8 Stunden lang reagieren lässt. EMI3.2 allowed to react with 2-4 moles of an alkyl magnesium halide in an anhydrous organic solvent at temperatures between 0 and 5 C for 1-8 hours. UNTERANSPRUCH Verfahren nach Patentanspruch, dadurch gekennzeichnet, dass man als Lösungsmittel Benzol, Äthyl- äther oder ihre Mischungen verwendet. SUBClaim Process according to claim, characterized in that the solvent used is benzene, ethyl ether or their mixtures.
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